COMPLEJOS QUIMICOS: QUELATOS

DEFINICION : La mayora de los iones de los metales de transicin son susceptibles de

recibir seis tomos ligandos. Cuando un ligando pueda unirse a un ion metlico mediante ms de un tomo, reciben el nombre de ligantes Polidentados (del latn muchos dientes),

debido ue al parecer estn ligados al metal entre dos o ms tomos donadores por lo ue tambi!n se les conoce como "gentes #uelantes (de la palabra griega garra), y de sus productos se conocen como #uelatos. Los uelatos metlicos son relati$amente no polares y, como consecuencia, su solubilidad en agua es ba%a, pero es alta en l uidos orgnicos. Con &recuencia, estos compuestos tienen ba%a densidad y a menudo son de color intenso. 'e dice ue un uelato &orma un anillo (eterocclico de cinco o seis miembros. )n ligando uelante simple es la *tilendiamina +

(, -C(, C(, -(,

EFECTO QUELATO.- .eneralmente, los ligantes polidentados &orman comple%os metlicos ms estables ue los &ormados por ligandos monodentados similares. *l e&ecto ue hace ue las constantes de &ormacin de los ligantes polidentados sean mayores ue para los ligantes no dentados correspondientes, se conoce como e&ecto uelato. Los estudios termo umicos de &ormacin de comple%os en disolucin acuosa muestra ue en casi todos los casos del e&ecto uelato se debe un cambio de *ntropa ms &a$orable para la &ormacin de comple%os ue in$olucran ligantes polidentados. *l e&ecto uelato es ms

importante o marcado en el caso de los ligandos como */0", los cuales pueden &ormar seis centros de coordinacin situados alrededor de unin metlico. *n la aplicacin m!dica se presenta una importante utilidad el e&ecto uelato1 en la uelatoterapia y talasemia. La talasemia es una en&ermedad ue consiste en la acumulacin e2cesi$a de hierro en el organismo la cual se acumula en los te%idos1 para ayudar al organismo a eliminar el e2ceso de hierro, se aplica una terapia intensi$a con uelatos el medicamento ms e&ica3 es con mucho el agente uelante des&errio2amina 4, ue asla de bacterias. Loa uelatos y los agentes uelantes tambi!n son utili3ados como &rmacos. Por e%emplo sir$en para destruir bacterias al pri$arlas de los metales esenciales. Los agentes uelantes se utili3an tambi!n para eliminar metales como el (g, el Pb y el Cd da5inos para la salud. *l */0" act6a como uelante del plomo permitiendo ue se elimine por la orina. 'e conocen dos reacti$os uelante ue son muy utili3ados+

a) 8 -HIDROXIQUINOLINA.- "pro2imadamente dos docenas de cationes &orman uelatos escasamente solubles con la 78 (idro2i uinolina . La estructura del 78 (idro2i uinolina de magnesio es normal en estos uelatos la solubilidades de este $aria mucho de catin a catin. 0ambi!n son dependientes del p( debido a ue el 78 (idro2i uinolina siempre est desprotonada durante la reaccin de uelacin. La 7 9 (idro2i uinolina de n uel tiene una apariencia impresionante con un bonito color ro%o $i$o. b) DIMETILGLIOXINA.- *s un agente precipitante orgnico de especi&icidad sin par, ya ue slo el n uel se precipita en una solucin d!bilmente alcalina. *ste precipitado $olumino ue slo puede mane%arse en pe ue5as cantidades. 0ambi!n tiene una tendencia a trepar por las paredes del

recipiente cuando se le &iltra y la$a, generalmente cuando se trata de un uelante orgnico metlico tambi!n tenemos al tetra&enilborato de sodio ms ue un uelato es una sal.

FORMACION QUIMICA DE COMPLEJOS QUIMICOS: )na de las mayoras de los iones metlicos reaccionan con donadores de pares de electrones &ormando compuestos de coordinacin o comple%os. La especie donadora o ligando, debe tener por lo menos un par de electrones no compartidos para &ormar enlace. *l agua , el amoniaco y los iones halogenuros son ligandos inorgnicos comunes. )na propiedad caracterstica de los iones metlicos es la de poder actuar con cidos de le:is o aceptores de pares de electrones con las mol!culas de agua ue act6an como base de le:is o donadores de pares de electrones. Las bases de le:is adems del agua tambi!n pueden interactuar con los iones metlicos particularmente con los iones metlicos de transicin. Los reacti$os ue &orman comple%os se utili3an ampliamente en la titulacin de cationes. Los ms empleados son compuestos orgnicos ue tiene $arios grupos donadores de electrones capaces de &ormar numerosos enlaces con iones metlicos.

NOMENCLATURA DE LOS COMPLEJOS QUIMICOS *n el estudio de los comple%os umicos es necesario saber como se nombran a estas sustancias. *n un principio, al describir a los comple%os se conocan muy pocos y se les dio el nombre del umico ue originalmente lo haba preparado. (oy en da, toda$a persiste unos cuantos de estos nombres, por e%emplo el +

-( ; [ Ce (-( < ), (-C');= *s conocido como sal de >einec?e. Con&orme &ue aumentando el n6mero de comple%os conocidos, se les comen3 a nombrar de acuerdo a su color. Por e%emplo el + [ Co ( -( <)@ Cl =Cl,

'e le nombr como el cloruro p6rpura cobltico debido a su color morado. )na $e3 comprendidas me%or las estructuras de los comple%os, &ue posible darles nombres de una &orma mucho ms sistemtica. Las reglas para la nomenclatura son las siguientes + A. Cuando se le da el nombre a las sales, primero se nombra el anin y despu!s el catin1 pero se escriben a la in$ersa . Por eso en el comple%o +

[ Co ( -( <)@ Cl = Cl, Cloruro de clorapentaamino cobalto Primero se nombra el Cl8 y luego el [ Co (-( <)@ Cl =B, pero se escribe como se encuentra indicado. ,. *n un ion o mol!cula comple%a, los ligantes se nombran antes del metal. Los ligantes se enlistan en orden al&ab!tico, independientemente de la carga del ligando. Los pre&i%os ue indican el n6mero de ligantes no se relacionan o consideran parte del nombre del ligante para ordenarlos en orden al&ab!tico. "s pues, en el ion

[ Co ( -( <)@ Cl =,B

Primero se da el nombre de los ligantes amoniaco, despu!s del cloruro y &inalmente del metal1 pentaminoclorocobalto. 'in embargo, debe notarse ue al escribir la &rmula, primero se enlista el metal. <. Los ligantes aninicos terminan con la letra o, mientras ue los neutros ordinariamente conser$an el nombre de la mol!cula. 'e les dan nombres especiales al (,C y al -(<. "s el nombre ue se da a cloruro de cloropentaamino de cobalto [ Co ( -(< )@ Cl=Cl, incluye t!rminos como cloro y amino. ;. 'e utili3a un pre&i%o griego por e%emplo + di 8, tetra8, penta8, he2a1 para indicar el n6mero de cada tipo de ligantes cuando estos constituyen ms de uno. "s pues, en el nombre a + [ Co ( -(<)@ Cl=,B Cloruro de pentaamino de cobalto 0enemos el t!rmino pentamino, con lo ue indica la presencia de cinco ligantes -(< . 'i el nombre del ligante por si mismo posee un pre&i%o griego, como mono8o di8, el agente se encierra entre par!ntesis y se emplea otros pre&i%os alternos como1 bis8, tris8, tetra uis8, penta uis8 y he2a uis81 por e%emplo + el nombre para [ Co (en)< = Cl< es cloruro de tris cobalto. @. 'i el comple%o es un anin, su nombre termina en 9ato. Por e%emplo en + D; [ Ee ( C- )F= *l anin se llama ion (e2aciano&errato.

*l n6mero de o2idacin del metal se da entre par!ntesis en n6meros romanos, despu!s del nombre del metal. Por e%emplo el GGG en n6meros romanos indica el estado de o2idacin B< del cobalto en el [ Co ( -(<)@ Cl=,B 0enemos , e%emplos en donde se nuestra la idea de apliicar las reglas de nomenclatura + C"0GC[ Co ( -(< )@ Cl=Cl, Pentaaminoclorocobalto (GGG) @-(< Cl8 Cobaltos B< estados de o2idacin

Catin D; [ Ee ( C- )F= Potasio

"nin (e2aciano&errato (GG) F C-8 (ierro B, en estado de o2idacin.

D [ Pe ( -(<) ( - <)@ = [ -i ( C@ (@ - )F = 4r,

aminopenta3idaplatinato (GH) de potasio bromuro de he2apiridinon uel (GG)

[ Co ( -(< ); ( (,C) ( C- )= Cl, cloruro de tetracuoaminoaciano cobalto (GGG) -a, [ IoCCl; = tetracloro2omolibdato (GH) de sodio

CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN COMPLEJOS QUIMICOS. EQUILIBRIO QUIMICO.- 0odos los procesos re$ersibles tienden a alcan3ar un estado de e uilibrio. Para una reaccin umica re$ersible, se

alcan3a un estado de e uilibrio cuando la $elocidad a la cual la reaccin umica alcan3a e iguala la $elocidad a la cual prosigue la reaccin in$ersa.

PRINCIPIO DE CHATELIER. *l principio de Le Chatelier establece ue si un sistema en e uilibrio se somete a un cambio de condiciones de concentracin, temperatura, presin, se despla3ar hacia una nue$a posicin de e uilibrio, de ser posible, en la ue e2iste una tendencia para restablecer las condiciones originales. Cuando aumenta una de las condiciones de e uilibrio ue se encuentra en un sistema de e uilibrio, el principio de Le Chatelier predice ue el e uilibrio se despla3ar para utili3ar parcialmente la sustancia ue se le adicion. *n todos los casos, la constante de e uilibrio D permanecer constante y una de las condiciones de e uilibrio de los reacti$os o de los productos $ariar. CALCULOS DE EQUILIBRIO RELACIONADOS CON EDTA . *s posible calcular una constante de e uilibrio aparente a&ectuando la $aloracin potenciom!trica del */0" en solucin diluida al J.JJA - a una concentracin inica constante en presencia de e2ceso e uimolar y uince molar de ion metlico. USO DE LOS COMPLEJOS QUIMICOS EN ANLISIS QUIMICOS A. Los agentes comple%antes pueden agregarse &recuentemente a una disolucin para e$itar una o ms reacciones usuales en el ion metlico sin tener ue eliminarlo en dicha disolucin. ,. Gdenti&icacin de n uel con dimetilamina.

<. Los agentes comple%antes aumentan la solubilidad de las sales metlcas .por e%emplo "g4r ue es material &otogra&ico &otosencible es isoluble en agua pero se disuel$e en presencia del ion tiosul&ato. *ste ion se emplea en &otogra&a en blanco y negro para disol$er el "g4r -o e2puesto y sin re$elar de las pelculas &otogr&icas. ;. cuanti&icacin del calcio con el *tilen /iaminotetrac!ti /isdico. Cuanti&cacin del amoniaco con el reacti$o de -essler @. uso de compuestos en pintura de cosmtologia con el dimetil clio2ina, para identi&icar el ni uel.

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