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Prctica no.

5 Los compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en disolucin



Objetivos
- Determinar la estabilidad relativa de los complejos que forma la etilendiamina (En) con el nquel.
- Determinar cmo afecta la protonacin del ligante sobre la formacin de complejos (nquel En).
- Determinar la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes.

Hiptesis
- La etilendiamina es un ligante bidentado que puede formar dos enlaces por molcula con un metal. Al
ser una molcula relativamente grande, slo formar hasta 3 complejos diferentes con el nquel.
- Al ser una molcula relativamente grande, slo puede formar hasta 3 complejos diferentes con el
nquel, adems en presencia de un medio acido preferir protonarse que formar un complejo.
- El cianuro forma complejos muy estables con el niquel 2+, al hacer una mezcla de CN
-
, NH
3
, Et, en una
solucin de Ni
2+
, el complejo que predomine contendr el grupo cianuro.
- Mientras mas diluido se encuentre un complejo se convierte en un donador mas fuerte, es decir se
comporta como un complejo menos estable.
- El efecto de la dilucin en la estabilidad de los complejos, ser ms marcado en el complejo de
amoniaco que en el de cianuro, porque el complejo tetra ciano niquelato es un donador mucho ms
dbil que hexa amin niquel (II) y se requiere una dilucin mayor para que la disociacin del complejo
ciano sea perceptible en el experimento.

Procedimiento experimental


Experimento A
Numera 9 tubos de ensayo y agrega
a cada uno 10 gotas de NiSO4 0.2M
Tubo No. 1 testigo
A cada tubo agrega la cantidad de
En indicada en la Tabla 1. Agitar
cada tubo despus de la adicin.
Anotar observaciones
en Tabla 1.
Experimento B
A los tubos 2, 4 y 6 adiciona 1, 2 y 4
gotas de HCldil 1:1 respectivamente.
Anotar observaciones en la Tabla 2.
Consultar guias No. 2 y No.3 del
Manual de Prcticas Qumica Analtica
I.
Tubos No. 1, 3, 5
y 7 testigos.












Experimento D
Numera 5 tubos de ensayo y coloca en cada
uno de ellos 10 gotas de NiSO
4
0.2M

Tubos No. 2 y 3
Agrega: 1 gota de NH
3

Tubos No. 1,2 y 4
Agrega: 1mL de
agua destilada
Tubos No. 4 y 5
Agrega: 15 gotas de KCN 1M
Agitar .
Anotar observaciones en Tabla 4.
Tubos No. 1,3, y
5 testigos
Experimento C
Numera 5 tubos de ensayo y coloca en cada
uno de ellos 10 gotas de NiSO
4
0.2M
Tubos No. 2 y 3
Agrega: 7 gotas de NH
3

Tubos No. 3 y 4
Agrega: 5 gotas de En al 12.5%
Tubos No. 3 y 5
Agrega: 15 gotas de KCN
Agitar .
Anotar observaciones en Tabla 3.
Tubos No. 1,2,4 y 5 testigos
Tubo No. 4
Agrega: 15 gotas de NH
4
6M
Tubo No. 5
Agrega: 15 gotas de En al 12.5%
Agitar .
Anotar observaciones en Tabla 3.
Resultados
Experimento A
Tabla 1. Complejos de Ni(II) con etilendiamina
N de tubo
N de gotas de
etilendiamina
Observaciones
1 0 Color verde, traslcido
2 1 Color azul claro, traslcido
3 1 Color azul claro, traslcido
4 2 Color azul rey, traslcido
5 2 Color azul rey, traslcido
6 3 Color morado intenso, traslcido
7 3 Color morado intenso, traslcido
8 5 Color morado intenso, traslcido
9 5 Color morado intenso, traslcido.

Cuestionario 1
1.- Calcular la concentracin de mol/L de una disolucin de etilendiamina al 12.5% v/v. (Datos de la
etilendiamina concentrada: densidad=0.9 g/mL, pureza=98%, masa molar=60.1 g/mol).



2.- Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de 0.03 mL,
calcula el nmero de moles de Ni(II) y de etilendiamina (En) de acuerdo al nmero de gotas que se propone
en el procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos obtenidos en los diferentes tubos con
su estequiometria. Consulta la gua No. 1.

N
tubo
Moles
Ni(II)
Moles En
Relacin
molar Ni:En
Frmula
complejo
Color
2 6x10
-5
5.49x10
-5
1:1 Ni(En)
2+
Azul claro
4 6x10
-5
1.098x10
-4
1:2 (1.83) Ni(En)
2
2+
Azul rey
6 6x10
-5
1.647x10
-4
1:3 (2.745) Ni(En)
3
2+
Morado

Moles de Ni(II) en 10 gotas

Moles de En en 1 gota

Moles de En en 2 gotas

Moles de En en 3 gotas








3.- Escribe el equilibrio que se presenta con cada uno de los complejos formados con el Ni(II) y la En. Expresa
la constante de cada equilibrio planteado.
Equilibrios sucesivos







Equilibrios globales







Experimento B
Tabla 2. Influencia de la protonacin del ligante
N de tubo N gotas HCl Observaciones
2 1
La disolucin pasa de color azul claro a
verde.
4 2 La disolucin para de color azul rey a verde.
6 4
La disolucin pasa de morado intenso a
color verde.

Cuestionario 2
1.- Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento B, as como tambin las
constantes de las reacciones planteadas.















2.- Cmo afecta la presencia de cido clorhdrico en los equilibrios de los complejos Ni-En?
La etilendiamina es una especie que puede funcionar como una base de Brnsted , aceptando dos protones del
medio gracias a su estructura (los dos nitrgenos tienen pares libres lo que permite que puedan protonarse).
Las constantes de acides son las siguientes:
pKa
1
=9.93


pKa
2
= 6.85



Reaccin global:







Las constantes de formacin de los complejos de etilendiamina estn dadas por:
k
f1
=10
7.52


k
f2
=10
6.28



k
f3
=10
4.26



Supongamos que un complejo de etilendiaminniquel II se somete a un medio acido




Debido a lo anterior, entran en competencia los equilibrios de complejacin y cido-base. El equilibrio que
posee una constante de equilibrio mayor es el ms favorecido, por lo que sus productos son las especies
predominantes en la disolucin.

No importa el numero de etilendiaminas que se encuentren unidas al nquel, estas preferirn formar un cido
que un complejo. Esto se puede demostrar de la siguiente forma:



Donde X es el nmero de Et unidas al Ni
2+




La constante de formacin global del acido es grande, si se eleva a (X < 1) el numero de arriba ser muy grande
mientras que el de abajo no sobrepasa una constante de 10
20

Tambin se puede determinar la constante al equilibrio de la formacin del cido conjugado de la
etilendiamina a partir del ion complejo que sta forma con nquel. Si esta constante de positivo, entonces eso
indica que la reaccin es espontnea, es decir, la ruptura del complejo y la protonacin de la etilendiamina s
proceden.
Experimento C
Tabla 3. Complejos de Ni (II) con varios ligantes
N de tubo
N gotas
NH3
N gotas
En
N Gotas
KCN
Observaciones
1
El compuesto presentaba
un color verde intenso
2 7
El compuesto cambio de un
color verde a uno azul rey
3 7 5 15
Present muchos cambio de color primero
verde luego azul, morado y amarillo sucesivamente
4 5
El compuesto cambio de un
color verde a uno morado
5 15
El compuesto cambio de un
color verde a uno amarillo


Cuestionario 3
1.- Escribe las reacciones que se efectan en los tubos no 2,4 y 5.






2.- Explica los fenmenos observados en el tubo 3 y plante las reacciones involucradas en el experimento.
Concluye
Con respecto al experimento 3 se puede decir que el grupo cianuro forma complejos ms estables con el
nquel que los que puede formar los grupos amn y la etilendiamina, esto se comprob agregando primero
amoniaco (presentaba un color idntico al tubo 2), despus etilendiamina (la coloracin cambio como la
presente en el tubo 4) y por ltimo el grupo cianuro (coloracin parecida al tubo 5).

log |
6
= 8

log |
3
= 18.6
log |
4
= 31

Reacciones involucradas






3.-Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 5 y 6 y concluye.
1) Al tubo 4 agregarle 15 gotas de amoniaco 6M
En la prctica no se observo cambio alguno de color y esto se explica por la siguiente manera:



Inicio Cd Cr
Reac. c c
Equilibrio ~Cd ~Cr c c


La constante de equilibrio nos dice que esta reaccin no est favorecida, no importa las concentraciones a las
que se encuentren cada uno de los reactivos, por lo tanto la reaccin no sucede

2) En el tubo nmero 5 adiciona 15 gotas de etilendiamina al 12.5%
Esta reaccin dada no presento un cambio de color lo que nos indica que la reaccin no esta favorecida
mientras que tericamente podemos explicar este fenmeno


Inicio Cd Cr
Reac. c c
Equilibrio ~Cd ~Cd c c


4.-A partir de tus conclusiones, traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la estabilidad de los
diferentes complejos de nquel con los diferentes ligantes estudiados. Posteriormente compara el orden de
estabilidad de los complejos propuestos por ti y los informados en la literatura.





Orden de estabilidad impuesto en la literatura
Para el donador se tiene log |
6
= 8.01
Para el donador se tiene log |
3
= 18.6
Para el donador se tiene log |
4
= 31
Al ordenarlos en la escala de pNi, se tiene:


8.01 18.6 31

Se aprecia que el orden de la literatura coincide con el predicho cualitativamente, mediante el experimento.
Experimento D
Tabla 4. Efecto de la dilucin
N de tubo
N gotas
NH3
N gotas
KCN 1M
mL agua
destilada
Observaciones
1 1 Azul verdoso brillante, coloracin diluida, no opaco.
2 1 1 Azul claro turbio.
3 1 Azul claro concentrado, intenso y turbio.
4 15 1 Amarillo sin turbidez.
5 15 Amarillo intenso sin turbidez.

Cuestionario 4
1. Cmo influye la dilucin en la estabilidad de los complejos?
Aprovechando nuestro conocimiento previo de las reacciones y equilibrios cido base, podemos establecer una
mera comparacin entre los cidos y los donadores (complejos). En ambos casos se puede plantear un
equilibrio de disociacin de las especies, de manera que el anlisis del grado de disociacin de un cido y el
grado de disociacin de un complejo son anlogos. En qu sentido? Cuando determinbamos la fuerza de los
cidos en base a su grado de disociacin, concluimos que un cido es ms fuerte mientras ms diluido est. Por
tanto, a mayor dilucin, incrementa su grado de disociacin.

Al hacer la analoga con los complejos, podemos pensar que el grado de disociacin de un complejo o dicho de
otro modo, la fuerza del complejo como donador, incrementa con la dilucin. Si es un donador ms fuerte
quiere decir que se favorece la disociacin del complejo, dicho de otra forma, se inestabiliza porque diluir est
incrementando su tendencia a disociarse.

2. Experimentalmente, cuando se diluye la solucin del complejo Ni(NH3)62+, se observa la aparicin de un
precipitado. Explicar este fenmeno con el criterio del principio de Le Chtelier.
En primer lugar, se debe tener en cuenta todos los equilibrios presentes en este fenmeno.
El equilibrio de disociacin de hexaamin niquel (II) est dado por

Ni(NH
3
)
6
2+

(ac)
Ni(NH
3
)
5
2+

(ac)
+ NH
3(ac)
K
c6
Ni/NH
3
= 10

Adems se pueden plantear los equilibrios sucesivos de disociacin de dicho complejo, como sigue:

Ni(NH
3
)
5
2+

(ac)
Ni(NH
3
)
4
2+

(ac)
+ NH
3(ac)
K
c5
Ni/NH
3

Ni(NH
3
)
4
2+

(ac)
Ni(NH
3
)
3
2+

(ac)
+ NH
3(ac)
K
c4
Ni/NH
3

Ni(NH
3
)
3
2+

(ac)
Ni(NH
3
)
2
2+

(ac)
+ NH
3(ac)
K
c3
Ni/NH
3

Ni(NH
3
)
2
2+

(ac)
Ni(NH
3
)
2+

(ac)
+ NH
3(ac)
K
c2
Ni/NH
3

NiNH
3
2+

(ac)
Ni
2+

(ac)
+ NH
3(ac)
K
c1
i/NH
3

Y el equilibrio global est dado por:

Ni(NH
3
)
6
2+

(ac)
Ni
2+
+ 6NH
3
K=
6
= K
c1
K
c2
K
c3
K
c4
K
c5
K
c6
= 10
-8.01

Por convencin, lo llamaremos Equilibrio 1

A su vez, una vez que se tiene amoniaco en disolucin este realiza la hidrlisis bsica del agua.
NH
3

(ac)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
Equilibrio 2, K = Kb =
75 . 4 14 25 . 9
10 10

= =
A
W
K
K

Asimismo, una vez formado el hidrxido, ste interacta con los iones Ni
2+
para formar un precipitado neutro.
Ni
2+
(ac)
+ 2OH
-
(ac)
Ni(OH)
2(s)

8 . 15
10
1
= =
PS
K
K
Conociendo todos estos equilibrios, es posible explicar cualitativamente lo que est sucediendo.
Al diluir la solucin del complejo, se incrementa su grado de disociacin y por tanto, incrementa su fuerza
como donador. Esto genera que incremente la cantidad de iones Ni2+ y amoniaco en disolucin por el
equilibrio 1. Al hacerlo, incrementa la cantidad de amoniaco disuelto en el medio y por el principio de Le
Chtelier, el sistema se opone a este incremento en la concentracin de amoniaco, favoreciendo la reaccin
de hidrlisis, es decir, el sistema tiende a consumir ese excedente de amoniaco al favorecer la formacin de
iones hidrxido y amonio en el equilibrio 2.

Por tanto, el principio de Le Chtelier nos indica que se favorecer la formacin de iones hidrxido, lo cual
ocasiona que el medio de reaccin sea ms bsico y a su vez, la adicin de iones hidrxido al sistema, favorece
aquellos equilibrios que lo consumen.

En particular, el equilibrio 3 se ve favorecido a la derecha por el principio de Le Chtelier, precisamente para
que el sistema consuma el excedente de iones hidrxido lo cual permite que el nquel II reaccione con iones
hidrxido para forma el hidrxido de nquel (II) neutro que forma el precipitado.

A manera de sintetizar los equilibrios presentes, es posible plantear un equilibrio global.
Ni(NH
3
)
6
2+

(ac)
Ni
2+
+ 6NH
3
K = 10
-8.01

6NH
3

(ac)
+ 6H
2
O
(l)
6NH
4
+
(ac)
+ 6OH
-
(ac)
K = Kb
6
=
( ) 5 . 28 6 75 . 4
10 10

=
Ni
2+
(ac)
+ 2OH
-
(ac)
Ni(OH)
2(s)
K=10
15.8


Global:
Ni(NH
3
)
6
2+

(ac)
+ 6H
2
O
(l)
Ni(OH)
2(s)
+ 4OH
-
(ac)
K =
| |
| |
+

2
6 3
4
) (NH Ni
OH
10
-8.01-28.5+15.8
= 10
-20.71

Se aprecia que la reaccin no es espontnea.

3. De los complejos estudiados cul es el ms estable?
El ms estable es el complejo tetracianoniquelato. Experimentalmente, lo notamos porque el efecto de diluir al
complejo slo gener la disminucin de la coloracin, pero no la formacin de un precipitado (que
correspondera al hidrxido de niquel (II).

Sucede que el al disociarse el tetra ciano niquelato ocurre un fenmeno totalmente anlogo al del amoniaco:

Ni(CN)
4
2-
Ni
2+
+ 4CN
-
K = 10
-31

4CN
-

(ac)
+ 4H
2
O
(l)
4HCN
(ac)
+ 4OH
-
(ac)
K = Kb
4
=
( ) 08 . 19 4 77 . 4
10 10

=
Ni
2+
(ac)
+ 2OH
-
(ac)
Ni(OH)
2(s)
K=10
15.8


Global:
Ni(CN)
4
2-
(ac)
+ 4H
2
O
(l)
Ni(OH)
2(s)
+ 2OH
-
(ac)
K =
| |
| |

2
4
2
) (CN Ni
OH
10
-31-19.08+15.8
= 10
-34.28

Lo cual coincide con lo que apreciamos el experimento: la reaccin de precipitacin de hidrxido de niquel al
diluir el tetra ciano niquelato, est mucho ms desfavorecida que la de amoniaco.

Adems, de manera cualitativa tenemos que la dilucin tuvo efecto ms notorio en el donador ms dbil, lo
cual nos indica que el complejo hexa amin niquel es el menos estable.

Y de manera terica, se tiene que la Kdis del tetra ciano niquelato es mucho menor que la del complejo hexa
amin niquel.

4. Tomando en cuenta los siguientes valores de pK
d
:


a. Coloca los valores en una escala de pY.


b. De los complejos propuestos indica cul es el ms estable, y cul de ellos es el donador ms
fuerte de la partcula Y
4-
.
Complejo ms estable: CuY
2-

Donador ms fuerte: AgY
3-


Conclusiones
La estabilidad de un complejo depende de su constante de complejacin, sta difiere con cada
partcula. Con una misma partcula el complejo ms estable es el que tiene una pKc mayor y el
donador ms fuerte tiene una pKc menor.

En una solucin donde se tenga un donador fuerte y un receptor fuerte, este ltimo formar un
complejo con la partcula, mientras que el otro solo se encontrar en la solucin, con respecto a el
experimento B el cianuro cumple con lo anteriormente descrito por lo que unido al nquel es el
complejo mas estable de los 3 que se utilizaron.

A mayor dilucin, menor estabilidad del complejo.

Existen equilibrios acoplados a la complejacin, como la formacin de precipitados y los cido-base,
que permiten detectar por diferentes vas la disociacin de un complejo.

Todo el conocimiento que se tiene sobre las reacciones cido-base tiene su analoga en los equilibrios
de complejacin.

Las escalas de pParticula tienen el mismo funcionamiento predictivo de reacciones, que las escalas de
pKa en equilibrio cido-base.

Es posible formar complejos mltiples a partir de un mismo ligando y el mismo metal, variando la
concentracin de metal y ligando. Esto fue observable con cambios de coloracin en el experimento A
(principalmente).

El nmero de coordinacin de un metal no es constante. En el caso de amoniaco y nquel, se tuvo
nmero de coordinacin 6; en el caso de nquel y cianuro, se tuvo nmero de coordinacin cuatro.

A mayor fuerza donadora del complejo, menor es la fuerza receptora del receptor conjugado.

Los metales de transicin forman complejos ms estables que los metales representativos.

El cianuro forma complejos ms estables que amoniaco, con nquel.

Bibliografa
1. Caizares Macas Mara del Pilar, Duarte Lisci Georgina.
Fundamentos de qumica analtica teora y ejercicios. Segunda edicin. Mxico: Facultad de
Qumica UNAM. 2009 pp.367-368, 371