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GUIDE TECHNIQUE OPERATIONNEL

PRATIQUES DECHANTILLONNAGE ET DE CONDITIONNEMENT EN VUE DE LA RECHERCHE DE MICROPOLLUANTS PRIORITAIRES ET EMERGENTS EN ASSAINISSEMENT COLLECTIF ET INDUSTRIEL
Action I-B-02 Appui aux donneurs dordre, surveillance rejets
Coordination :

Franck EYMERY (Agence de leau Loire Bretagne) et Jean-Marc CHOUBERT (Irstea, centre de Lyon)
Avec la participation de :

B. Lepot, J. Gasperi, J. Lachenal, M. Coquery Programme scientifique et technique Anne 2011

V.1.0. DECEMBRE 2011

Avec lapprobation de

et le soutien de

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Contexte de programmation et de ralisation Le prsent document a t ralis dans le cadre du programme d'activit AQUAREF et du partenariat ONEMA Cemagref (Irstea), pour l'anne 2011, au titre de laction I-B-02 Appui aux donneurs dordre, surveillance rejets, domaine Qualit de leau (cours deau, plans deau, masses deau de transition). Un des objectifs de ce partenariat est damliorer la comparabilit des mesures pour les substances prioritaires et mergentes dans les matrices complexes (eaux uses brutes et traites ; boues de station dpuration). La rflexion a t engage lors du sminaire organis fin 2008 sous lgide dAQUAREF (pilotage Cemagref, collaboration avec INERIS) sur le thme des Pratiques dchantillonnage et de conditionnement en vue de la recherche de micropolluants mergents et prioritaires en assainissement . A lissue de ce sminaire, six groupes techniques nationaux ont t dfinis, complts par la cration de trois sous-groupes de transfert de linformation par la formation et lorganisation despace dchanges (ex. journes techniques). Ce document est le rsultat des retours dexpriences et des travaux des six groupes de travail techniques. Il prsente de manire oprationnelle et synthtique les informations techniques, les pralables et les exigences, relatives aux prcautions ncessaires prendre lors du prlvement lorsque celui-ci a pour but de rechercher et quantifier des micropolluants. Les auteurs Franck Eymery Agence de leau Loire Bretagne franck.eymery@eau-loire-bretagne.fr Jean-Marc Choubert Irstea (Cemagref) jean-marc.choubert@irstea.fr En collaboration avec les membres du SGT 7 (Cf. page 5) et les animateurs des SGT 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 et 6.

Vrification du document : Marina Coquery Irstea (Cemagref) marina.coquery@irstea.fr Les correspondants Onema : Pierre-Franois Staub, ONEMA-DAST, pierre-francois.staub@onema.fr. Etablissement : Marina Coquery, Irstea (Cemagref) Lyon, marina.coquery@irstea.fr. Rfrence du document : F. Eymery, J.-M. Choubert, B. Lepot, J. Gasperi, J. Lachenal, M. Coquery (2011). Guide technique oprationnel : Pratiques dchantillonnage et de conditionnement en vue de la recherche de micropolluants prioritaires et mergents en assainissement collectif et industriel, Premire version. Irstea/Cemagref, 85 p. Droits dusage : Couverture gographique : Niveau gographique : Niveau de lecture : Nature de la ressource : Accs libre International National Professionnels, experts, praticiens, chercheurs Document

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AQUAREF

AQUAREF, laboratoire national de rfrence pour la surveillance des milieux aquatiques, est n de la ncessit de renforcer l'expertise franaise dans le domaine de la surveillance des milieux aquatiques partir de la mise en rseau des comptences et des capacits de recherche des cinq tablissements publics directement concerns : BRGM, Irstea (Cemagref), IFREMER, INERIS, LNE. LES ORIENTATIONS STRATEGIQUES DAQUAREF AQUAREF existe depuis 2007 et a montr depuis sa cration sa capacit technique et scientifique rpondre des questions critiques pour la surveillance des milieux aquatiques tant en chimie quen hydrobiologie pour satisfaire aux besoins de surveillance gnrs par la DCE. La direction de leau et de la biodiversit du Ministre charg de lcologie souhaite dsormais inscrire AQUAREF dans le dispositif de surveillance de la qualit des milieux aquatiques en lui confiant des missions qui doivent rpondre 2 orientations stratgiques pour la mise en uvre de la surveillance : Adquation entre objectifs environnementaux et performances des mthodes allant de la matrise de leur pratique par les oprateurs de terrain jusqu leur excution, dabord pour la chimie, puis terme pour lhydrobiologie Prospective et stratgie danticipation pour identifier les risques mergents et dvelopper les outils de la surveillance future

3 MISSIONS PRINCIPALES Le plan stratgique labor par AQUAREF pour 2010-2012 prcise le dtail des actions stratgiques autour des 3 missions suivantes, pour une surveillance des milieux aquatiques harmonise en France mtropolitaine et dans les DOM : Elaborer des rgles relatives aux processus de mesure, de prlvement et danalyse afin de fiabiliser la qualit des donnes de surveillance Constituer une force de proposition pour lanticipation de la surveillance Reprsenter la France dans les groupes dexperts techniques europens

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Remerciements

Les auteurs remercient vivement les participants du groupe de travail SGT7 pour leurs prcieuses contributions lors des discussions et de la rdaction :

Estelle BAURES Emmanuelle BOSSERT Luis CASTILLO Jean-Philippe CIRCAL Marina COQUERY Sandrine DA DALTO Michel FREMAUX Stphane GARNAUD Johnny GASPERI Alain HUYARD Jacques LACHENAL Bndicte LEPOT Anne MORIN Jean-Franois PELLETIER Alain TERRASSON

LERES-EHESP APAVE Veolia Environnement SGS Cemagref CAE, Veolia Environnement APAVE ONEMA LEESU - Facult de Sciences et Technologie Universit Paris Est Suez Environnement LNE INERIS INERIS Directrice du programme AQUAREF SOLVAY Agence de lEau Rhne Mditerrane et Corse

Les auteurs remercient les animateurs des autres groupes (SGT) qui ont synthtis les retours dexprience, labor des essais exprimentaux, puis communiqu leurs rapports dtudes et leurs conclusions :

Jean-Marc CHOUBERT Marina COQUERY Johnny GASPERI Jacques LACHENAL Bndicte LEPOT

(Cemagref SGT 2 et 3) (Cemagref SGT 2, 3, 8 et 9) (LEESU - Facult de Sciences et Technologie Universit Paris Est SGT 6) (LNE SGT 5) (INERIS SGT 1 et 4)

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Sommaire

1. INTRODUCTION ET CONTEXTE_____________________________________________________11 2. OBJECTIFS DU GUIDE TECHNIQUE ___________________________________________________12 3. PRINCIPAUX TEXTES REGLEMENTAIRES _______________________________________________13 4. REFERENCES NORMATIVES _______________________________________________________14 5. LEXIQUE ___________________________________________________________________17 6. IMPORTANCE DE LETAPE DECHANTILLONNAGE __________________________________________20 7. FORMATION ET SAVOIR FAIRE DES OPERATEURS DE TERRAIN __________________________________23 8. STRATEGIE DECHANTILLONNAGE ___________________________________________________24 9. PREPARATION DE LOPERATION ____________________________________________________25
9.1. La visite prliminaire ____________________________________________________________ 25 9.2. Critres de validit de lopration dchantillonnage ___________________________________ 26 9.3. Lorganisation de lopration entre les diffrents intervenants ___________________________ 26

10. RAPPELS SUR LA SECURITE ______________________________________________________27


10.1. Scurit des personnes__________________________________________________________ 27 10.2. Scurit du matriel____________________________________________________________ 28

11. RAPPEL SUR LA METROLOGIE ET LA DEBITMETRIE ________________________________________29 12. LES SPECIFICITES DE LA CHAINE DECHANTILLONNAGE POUR LA RECHERCHE DE MICROPOLLUANTS _________30
12.1. Lchantillonnage ______________________________________________________________ 30

12.1.1. Prcautions gnrales _______________________________________________________ 12.1.2. Mode dchantillonnage______________________________________________________ 12.1.3. Choix de lchantillonneur : pompe pristaltique vs. pompe vide ________________ 12.1.4. Contrainte de taille des chantillonneurs automatiques __________________________ 12.1.5. Nature des matriaux et flaconnage des chantillonneurs automatiques ___________ 12.1.6. Prparation et nettoyage du matriel _________________________________________ 12.1.6.1. Matriel nettoyer _____________________________________________________ 12.1.6.2. Procdures de nettoyage gnralits ____________________________________ 12.1.6.3. Protocole de nettoyage dun chantillonneur automatique, des tuyaux de pompage et du dispositif dhomognisation __________________________________________ 12.2.1. Homognisation avant conditionnement ______________________________________ 12.2.1.1. Personnel _____________________________________________________________ 12.2.1.2. Homognisation manuelle ______________________________________________ 12.2.1.3. Forme, nature et positionnement de la ple dagitation ____________________ 12.2.1.4. Matriel et nature des matriaux du dispositif dhomognisation ___________ 12.2.1.5. Protocole de vrification du systme dhomognisation (au laboratoire) _____ 12.2.1.6. Conditions de ralisation sur le terrain (stations dpuration, sites industriels) 12.2.1.7. Mthodologie dhomognisation ________________________________________ 12.2.1.8. Mthodologie de distribution ____________________________________________ 12.2.1.9. Optimisation de lhomognisation _______________________________________ 12.2.2. Flacons destins aux laboratoires danalyses ___________________________________ 12.2.2.1. Type de flaconnage ____________________________________________________ 12.2.2.2. Remplissage des flacons ________________________________________________ 12.2.2.3. Identification des flacons _______________________________________________ 12.2.3. Prtraitement des chantillons _______________________________________________

30 30 32 33 33 34 34 35 35 38 38 38 38 40 42 43 43 44 46 47 47 48 48 48

12.2. Homognisation, distribution, partitionnement et conditionnement de lchantillon moyen___ 38

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12.3. Vrification et conservation ______________________________________________________ 49

12.3.1. Vrification de la chane dchantillonnage : Blanc dchantillonneur _____________ 12.3.1.1. Protocole de ralisation dun blanc de prlvement ________________________ 12.3.1.2. Traitement des donnes issues du blanc chantillonneur _________________ 12.3.2. Vrification des conditions environnementales : Blanc datmosphre ______________ 12.3.3. Dlai de rception au laboratoire, conditions de transport et de conservation des chantillons _______________________________________________________________________ 12.3.3.1. Du terrain au laboratoire ________________________________________________ 12.3.3.2. Au laboratoire _________________________________________________________ 12.4.1. Incertitudes lies aux chantillonneurs automatiques ____________________________ 12.4.2. Cas du prlvement pour recherche des COHV __________________________________ 12.4.3. Cas des substances rejetes de faon ponctuelle ________________________________ 12.4.4. Cas des rejets par temps de pluie _____________________________________________

49 50 51 51 51 52 52 53 55 55 55

12.4. Reprsentativit de lchantillonnage ______________________________________________ 53

12.5. Utilisation des systmes dchantillonnage demeure sur les sites _______________________ 56 12.6. Externalisation de lchantillonnage : prcautions et organisation spcifiques ______________ 57

12.6.1. Elments indispensables _____________________________________________________ 57 12.6.2. Critres de choix du prestataire extrieur ______________________________________ 58 13. TRAITEMENT ET INTERPRETATION DES DONNEES PRODUITES ________________________________59 14. CONCLUSION _______________________________________________________________60 BIBLIOGRAPHIE _________________________________________________________________61 EN SAVOIR PLUS ________________________________________________________________63 LISTE DES TABLEAUX ET FIGURES _____________________________________________________64 LISTE DES ANNEXES ______________________________________________________________65

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GUIDE TECHNIQUE OPERATIONNEL : PRATIQUES DECHANTILLONNAGE ET DE CONDITIONNEMENT EN VUE DE LA RECHERCHE DE MICROPOLLUANTS


PRIORITAIRES ET EMERGENTS EN ASSAINISSEMENT COLLECTIF ET INDUSTRIEL

PREMIERE VERSION Franck EYMERY et Jean-Marc CHOUBERT (coordination)

Rsum

Lopration de prlvement en rejets canaliss (assainissement collectif, rejets industriels), dans le cadre de recherche et quantification de micropolluants, est une tape qui ncessite des prcautions particulires. Elle conditionne les rsultats danalyses et donc les conclusions de dmarches techniques et scientifiques. Suite un premier tat des lieux fin 2008, des groupes de travail ont t crs pour proposer des protocoles adapts, applicables sur le terrain, pour les diffrentes tapes dune opration dchantillonnage : lhomognisation mcanique, la nature et le nettoyage des matriaux spcifiques, les blancs de prlvement, lutilisation dchantillonneurs automatiques dj en place (ex. stations dpuration, sites industriels). Ce document dtaille les recommandations oprationnelles relatives aux prcautions ncessaires lors de lchantillonnage quand il sagit de rechercher les micropolluants. Ce document rappelle ou prcise galement certaines oprations corollaires ou de prparation ce type de prlvement, ainsi que les prcautions de scurit les plus importantes, en vue dune application plus systmatique sur le terrain.

Mots cls (thmatique et gographique) : Micropolluants prioritaires et mergents, rejets canaliss, eaux uses brutes et traites, chantillonnage, blanc de prlvement, procdure de nettoyage, homognisation de lchantillon, recommandations, guide technique.

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OPERATIONAL AND TECHNICAL GUIDE: SAMPLING AND SAMPLE PRETREATMENT FOR THE ANALYSES OF PRIORITY AND EMERGING MICROPOLLUANTS IN
SEWAGES TREATMENT PLANTS

FIRST VERSION Franck EYMERY and Jean-Marc CHOUBERT (coordination)

Abstract

Wastewater sampling (domestic wastewater treatment plant, industrial wastewaters) for the analyses and quantification of micropolluants is a crucial step which requires specific precautions. It conditions the quality of analytical results, thus the conclusion of technical and scientific programs in this field. Following a first survey performed at the end of 2008, several working groups were created to propose specific protocols, applicable to the field for the different sampling steps: mechanical homogenisation, the nature and cleaning of specific sampling materials and tools, sampling blanks, using automatic samplers already on site (e.g., domestic and industrial wastewater treatment plants). This document details the operational recommendations relative to the necessary precautions for sampling for the analyses of micropollutants. It also states and details the main sampling operations.

Key words: Priority and emerging micropolluants, wastewater influent and effluent, sampling, sampling blank, cleaning protocol, sampling homogenization, recommendations, technical guide.

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A propos du prsent document

Le prsent document est une version provisoire du guide. Il est communiqu dans sa version partielle afin de donner des premires recommandations aux commanditaires et oprateurs impliqus dans des dmarches de recherche de micropolluants. De fait, certaines parties ne sont pas encore dveloppes dans leur intgralit.

Domaine de validit du prsent guide technique

Les recommandations techniques dcrites dans ce guide sont valables pour la grande majorit des effluents rencontrs en assainissement collectif ou industriel. Cependant pour certains sites, points de prlvement ou effluents, les mthodes employes doivent droger aux recommandations exposes pour des raisons techniques ou de nature deffluents 1. Les mthodes mises en uvre devront alors veiller tre au plus proche des recommandations du guide et dans tous les cas respecter leurs objectifs, notamment : Assurer la reprsentativit de lchantillonnage, Prserver lintgrit de lchantillon et viter les contaminations, Assurer la fiabilit de lopration et rduire les alas, Assurer la comparabilit des rsultats dans le temps et lespace, Diminuer au maximum les erreurs et les incertitudes.

Effluents prsentant une temprature leve, effluents corrosifs dune manire gnrale ou pour certains matriaux en particuliers, effluents prsentant des flottants (graisses et hydrocarbures par exemple), prlvements en zone ATEX, etc.

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1. INTRODUCTION ET CONTEXTE
Depuis ladoption de la directive cadre sur leau (DCE, 2000) plusieurs actions et projets sattachent la mesure de substances chimiques prioritaires ou mergentes prsentes en trs faible concentration (micropolluants) dans les matrices environnementales de nature complexe : notamment les eaux uses brutes et traites, et les boues. Une premire campagne de recherche de substances dangereuses dans les rejets sest droule partir de 2002 auprs dindustriels volontaires (RSDE1). Cette opration a t la premire de grande ampleur ayant pour objectif de dtecter et quantifier les sources ponctuelles (notion spatiale) dmissions de substances dangereuses. Cependant, lors des oprations dchantillonnage, les modes opratoires de mme que les pratiques se sont rvls htrognes entre les diffrents intervenants. Or pour que des rsultats soient comparables et valorisables il est prfrable quils aient t obtenus selon les mmes modes opratoires. Les dtails communiqus lors des rponses aux appels doffres, ainsi que la traabilit de la ralisation effective des oprations, taient de plus relativement limits. En novembre 2008, un sminaire a t organis par AQUAREF pour faire ltat des lieux des pratiques employes par les diffrents acteurs impliqus dans des dmarches de recherche de micropolluants. Il a permis de valoriser le retour dexprience de la premire campagne RSDE, et dexaminer les protocoles mis en place dans quelques programmes de recherche applique. Ce sminaire a mis en vidence la grande variabilit des pratiques mises en uvre lors de lchantillonnage et du conditionnement des matrices environnementales en vue de la recherche des micropolluants en assainissement (Choubert et Coquery, 2009). AQUAREF a donc dcid de crer des groupes de travail sur chacune des problmatiques qui faisaient encore dbat afin dmettre des recommandations sur la base dlments tangibles et scientifiques. Six thmatiques ont t retenues et ont fait lobjet de travaux au sein de 6 groupes de travail (Cf. annexe 1) : Lhomognisation de lchantillon prlev lors du conditionnement ; Les blancs de prlvement et les procdures de vrification (cas chantillonneur apport ou chantillonneur prsent sur site) ; Le choix de la nature du matriel et de la procdure de nettoyage du matriel de prlvement. Compromis si recherche de plusieurs familles ; La conservation des chantillons avant analyse ; Les incertitudes lies aux chantillonneurs automatiques : (volume prise d'essais, type de pompage, diamtre tuyaux, prsence crpine, ) ; La faisabilit des prtraitements (filtration, extraction ventuelle) des chantillons sur site.

Les recommandations dcrites dans ce guide proviennent des retours dexprience et des conclusions des travaux de ces groupes. Il existe un guide de prlvement concernant le prlvement des eaux uses qui a t tabli par lAFNOR (FD T90-523-2, fvrier 2008). Ce guide est un appui pour les donneurs dordre et les organismes ralisant les prlvements car il prconise les recommandations suivre pour effectuer un prlvement de "qualit" (traabilit, mesures in-situ, conditionnement, transport, mesure de dbit). Cependant, ce document est valable principalement pour les mesures de macropolluants et il ne dcrit pas certaines oprations ncessaires la ralisation de prlvements en vue de la recherche et la quantification de micropolluants dans les eaux uses. Le prsent guide technique a donc pour ambition de rpondre certaines problmatiques techniques qui ne font pas encore lobjet de pratiques consensuelles appliques par tous les acteurs impliqus dans la recherche et la quantification des micropolluants.

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2. OBJECTIFS DU GUIDE TECHNIQUE


Lobjectif de ce guide est de donner des recommandations, bases sur des rsultats et retours dexpriences, applicables dans le cadre doprations dchantillonnage ayant pour finalit la recherche et la quantification de micropolluants. Les normes actuelles dcrivent les bonnes pratiques pour les prlvements en vue danalyses des paramtres courants (macropolluants), mais ne sont pas suffisantes pour les oprations qui ont pour but la recherche et la quantification des micropolluants. Ce guide dcrit les bonnes pratiques et les compromis en la matire, en complment de ceux dcrits dans les normes et guides dj existants. Il ne se substitue pas ces derniers, mais en prcise les dtails techniques manquants et rpond certaines lacunes, par exemple lorsque quun compromis est ncessaire. Ce guide vise galement fournir des lments pour aider les tablissements publics, collectivits, industriels et autres donneurs dordre tablir des demandes prcises et des protocoles spcifiques (i.e., cahier des charges) et juger des rponses proposes lors des appels doffres dans le domaine des prlvements en assainissement collectif et industriel. La difficult rside dans le choix de ces bonnes pratiques et ncessite dlaborer des critres qui permettent, par exemple, dviter les rponses de prestataires qui minimisent les cots au dtriment de la qualit de lchantillonnage, et fortiori celle des rsultats analytiques, et qui ne permettent pas de rpondre aux objectifs fixs. Ce guide dtaille galement des recommandations destines aux oprateurs et prestataires de terrain. Les recommandations dcrites peuvent tre assimiles aux bonnes pratiques dans le domaine. Ce guide informe sur : - les compromis lors de la recherche de substances pour lesquelles il existe des recommandations contradictoires ; - les prcautions et les recommandations spcifiques suivre pour le choix de la nature des matriels dchantillonnage et les protocoles de lavage de ces matriels lors de la recherche des micropolluants. (Des lments sont prconiss dans la norme ISO 5667-3 et les normes analytiques des molcules relatives aux flacons fournis par les laboratoires) ; - un protocole pour lhomognisation mcanique de lchantillon avant et pendant la distribution dans les flacons destins lanalyse ; - la mthode la plus adapte de distribution dans les flacons destins lanalyse ; - la mthode et la frquence de mise en uvre dune procdure de vrification de la chane dchantillonnage/conditionnement (blancs de prlvement) ; - les lments indispensables faire apparatre dans les appels doffre et leurs rponses, puis vrifier par les donneurs dordre pour sassurer de la qualit de la prestation. Pour les programmes de mesure RSDE2 et STEU, le respect de prcautions spcifiques la chane de mesure/chantillonnage en amont de lanalyse est indispensable afin dassurer la qualit des donnes produites, par exemple : nature et conditionnement du matriel dchantillonnage, prtraitement in situ des chantillons, blancs de prlvement, acheminement des chantillons, conservation... Dans ce guide, des compromis sont proposs pour satisfaire aux objectifs des actions tout en respectant les contraintes de temps, de faisabilit et de cot. En outre, certains aspects ne font pas lobjet de normes mais relvent du savoir faire et de la conception globale de lopration. Ils sont tout aussi importants que la stricte opration technique dchantillonnage. Ces aspects sont examiner bien en amont de chaque campagne de mesure : - La conception des campagnes et la stratgie dchantillonnage mettre en uvre pour raliser un chantillonnage le plus reprsentatif de lactivit ou le plus en adquation avec la problmatique pose ; - la marche suivre pour tablir le protocole dune campagne dchantillonnage.

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3. PRINCIPAUX TEXTES REGLEMENTAIRES


Rglementation europenne Communaut europenne (2008). Directive 2008/105/CE du Parlement Europen et du Conseil du 16 dcembre 2008 tablissant des normes de qualit environnementale dans le domaine de l'eau, modifiant et abrogeant les directives du Conseil 82/176/CEE, 85/513/CEE, 84/156/CEE, 84/491/CEE, 86/280/CEE et modifiant la directive 2000/60/CE. JO L 348 du 24.12.2008, 84-97. Communaut europenne (2000). Directive 2000/60/CE du Parlement europen et du Conseil du 23 octobre 2000 tablissant un cadre pour une politique communautaire dans le domaine de l'eau. Journal officiel n L 327 du 22/12/2000, 1-73. Rglementation nationale Collectivits Arrt du 22 juin 2007 relatif la collecte, au transport et au traitement des eaux uses des agglomrations d'assainissement ainsi qu' la surveillance de leur fonctionnement et de leur efficacit, et aux dispositifs d'assainissement non collectif recevant une charge brute de pollution organique suprieure 1,2 kg/j de DBO5. Circulaire du 29 septembre 2010, du ministre de lcologie, de lnergie, du dveloppement durable et de la mer, en charge des technologies vertes et des ngociations sur le climat, relative la surveillance de la prsence de micropolluants dans les eaux rejetes au milieu naturel par les stations de traitement des eaux uses ( STEU ). Industrie Arrt du 2 fvrier 1998 relatif aux prlvements et la consommation d'eau ainsi qu'aux missions de toute nature des installations classes pour la protection de l'environnement soumises autorisation. Arrt du 21 dcembre 2007 relatif aux modalits dtablissement des redevances pour pollution de leau et pour modernisation des rseaux de collecte. Circulaire du 05 janvier 2009, du ministre de lEcologie, de lEnergie, du Dveloppement durable et de lAmnagement du Territoire, relative la Mise en uvre de la deuxime phase de laction nationale de recherche et de rduction des substances dangereuses pour le milieu aquatique prsentes dans les rejets des installations classes pour la protection de lenvironnement (ICPE) soumises autorisation . ( RSDE2 ) Circulaire du 23 mars 2010, du ministre de lcologie, de lnergie, du dveloppement durable et de la mer.

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4. REFERENCES NORMATIVES
Lobjectif de ce guide nest pas de se substituer aux normes et documents de rfrence dj existants dans des domaines proches ou complmentaires. Il est donc conseill, voire indispensable, de se reporter aux documents normatifs lists ci-dessous (liste non exhaustive).

Rfrences normatives prlvements, chantillonnage et conservation


NF EN ISO 5667-1 : Qualit de l'eau - chantillonnage - Partie 1 : Lignes directrices pour la conception des programmes et des techniques d'chantillonnage. Guide technique de lAFNOR F DT 90-523-2 : Qualit de l'eau. Guide de prlvement pour le suivi de la qualit des eaux dans l'environnement ; Partie 2 : Prlvement d'eau rsiduaire ISO 5667-10, Qualit de l'eau - chantillonnage - Partie 10 : Guide pour l'chantillonnage des eaux rsiduaires. Norme NF EN ISO 5667-3, (Projet de rvision NF EN ISO 5667-3) Indice de classement : T 90-513 : Qualit de l'eau chantillonnage ; Partie 3 : Lignes directrices pour la conservation et la manipulation des chantillons d'eau .

Rfrences normatives mesures de dbit


Tableau I : Liste des normes les plus utilises pour les mesures de dbit en canal ouvert, la date de publication du guide
Rfrence ISO 1100-2 ISO 1100-2/AC1 Date de parution 1998 2000 Libell de la norme Mesure de dbit des liquides dans les canaux dcouverts - Partie 2: Dtermination de la relation hauteur-dbit Rectificatif technique la norme ISO 1100-2 de mai 1998 Mesure de dbit des fluides - Procdures pour le calcul de l'incertitude Mesure de dbit de l'eau dans les canaux dcouverts au moyen de dversoirs et de canaux Venturi -- Partie 1: Dversoirs en mince paroi Mesure de dbit des liquides dans les canaux dcouverts au moyen de dversoirs et de canaux-jaugeurs -Dversoirs rectangulaires seuil pais Mesure de dbit des liquides dans les canaux dcouverts au moyen de dversoirs et de canaux jaugeurs -Mthode d'valuation du dbit par dtermination de la Domaine dapplication La prsente norme dcrit les oprations pour la mesure de dbit de liquides dans les canaux dcouverts. Elle traite de linfluence de la relation hauteur-dbit sur cette mesure.

ISO 5168

2005

ISO 1438-1

1980

NF ISO 3846

1990

Cette norme dcrit les principes gnraux et les procdures pour le calcul des incertitudes sur la mesure de dbits de fluides. Une procdure, tape par tape, est donne pour le calcul de lincertitude. La prsente norme dcrit les mthodes spcifiques la mesure de dbit deau dans les canaux dcouverts au moyen de dversoirs et de canaux venturi (dversoirs en mince paroi). Les coefficients de dbits recommands sont applicables leau seulement dans la gamme des tempratures de 5 30 C. La prsente Norme dcrit le mode d'emploi pour la mesure de dbit deau clair au moyen de dversoirs rectangulaires seuil pais, dans les chenaux et dans des conditions d'coulement libre.

ISO 3847

1977

La prsente norme dcrit une mthode pour mesurer les dbits deau dans les canaux dcouverts au moyen de dversoirs profil rectangulaire ou prismatique et de canaux jaugeurs. Elle utilise la mthode dvaluation du dbit par dtermination de la profondeur en bout des chenaux rectangulaires dversement dnoy.

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Rfrence

Date de parution

Libell de la norme profondeur en bout des chenaux rectangulaires dversement dnoy Mesure de dbit des liquides dans les canaux dcouverts - Canaux jaugeurs col rectangulaire, col trapzodal et col en U

Domaine dapplication

NF ISO 4359

1986

NF ISO 4360

1986

NF ISO 4377

1990

NF X10-311

1983

Cette norme concerne la mesure de dbit dans les rivires et canaux artificiels rgime permanent ou variation lente, au moyen de certains types de canaux jaugeurs ressaut. Un grand nombre de canaux jaugeurs a t mis au point, mais elle ne considre que ceux qui jouissent d'une reconnaissance unanime s'appuyant sur des travaux de recherche adquats et des essais in situ, et n'ont par consquent pas besoin d'tre talonns sur place. Trois types de canaux jaugeurs couvrant une grande gamme d'utilisations sont recommands: a) les canaux jaugeurs col rectangulaire ; b) les canaux jaugeurs col trapzodal ; c) les canaux jaugeurs col en U, c'est--dire fond arrondi . Les conditions d'coulement considres ne dpendent que de la hauteur de charge amont ; il faut donc qu'il existe un coulement tranquille (rgime fluvial) en amont du canal jaugeur. Mesure de dbit des liquides La prsente Norme dcrit des mthodes de mesure du dans les canaux dcouverts dbit d'eau en rgime permanent dans les canaux au moyen de dversoirs et dcouverts au moyen de dversoirs profil triangulaire. de canaux jaugeurs -Les conditions d'coulement considres ici sont limites Dversoirs profil aux rgimes de type permanent qui ne dpendent que de la hauteur de charge en amont et aux coulements triangulaire noys qui dpendent la fois des niveaux amont et aval. Mesure de dbit des liquides La prsente norme dcrit les mthodes pour la mesure dans les canaux dcouverts - de dbit dans les rivires et de chenaux artificiels - Dversoirs en V ouvert rgime permanent ou variation lente, laide de dversoir en V ouvert. Ce type de dversoir convient des dbits modulaires (dnoys) et des dbits noys. Mesure de dbit de leau La prsente norme dcrit les mesures de dbit de leau dans les canaux dcouverts dans les canaux dcouverts ou moyen de dversoirs au moyen de dversoirs en rectangulaires et triangulaires en mince paroi. Elle mince paroi concerne les coulements permanents dversements libres ou compltement ars. Les coefficients de dbits ne sont utilisables que pour des eaux ayant une temprature entre 5 et 30 C.

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Tableau II : Liste des normes les plus utilises pour les mesures de dbit en conduite ferme, la date de publication du guide.
Rfrence NF EN ISO 6817 Date de parution 1995 Libell de la norme Domaine dapplication

NF EN 29104

1993

Mesure de dbit d'un fluide conducteur dans les La prsente Norme dcrit les conduites fermes -- Mthode par dbitmtres principes fondamentaux de lectromagntiques conception des dbitmtres lectromagntiques mesurant le dbit d'un liquide conducteur dans une conduite ferme remplie. Elle traite de leur installation, de leur fonctionnement, de leur performance et de leur talonnage. Elle ne spcifie aucune rgle de scurit pour l'emploi des dbitmtres dans les conditions environnementales dangereuses et ne s'applique pas la mesure des boues permables magntiquement ni aux usages mdicaux. Elle traite des dbitmtres en version courant alternatif et courant continu puls. Mesure de dbit des fluides dans les conduites La prsente norme internationale fermes - Mthodes d'valuation de la dcrit des mthodes dessai pour performance des dbitmtres valuer la performance des lectromagntiques utiliss pour les liquides dbitmtres lectromagntiques utiliss pour les liquides dans les conduites fermes. Elle traite de leur installation, de leur fonctionnement, de leur performance et de leur talonnage.

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5. LEXIQUE

Avertissement : Certains des termes proviennent de dfinitions normalises disponibles dans les documents de lAFNOR, dautres termes ont t dfinis par les groupes de travail.

Biofilm : Couche "glatineuse" de produits de synthse bactrienne qui recouvre la surface interne des lments en contact avec un liquide (tuyaux, pompes, bols, flacons,) et sert de milieu protecteur et nutritifs pour les microorganismes. Boues : Matires solides accumules, aprs leur sparation, par des procds naturels ou artificiels, des divers types deau qui les contiennent. Boues issues de procds dpuration. Cahier des charges : Document annex un contrat ou un march, qui nonce lensemble des conditions et obligations lies lexcution de prestations ou de travaux. Conservation : Voir Stabilisation de lchantillon . Contaminer : Modifier la composition dun chantillon. Eau brute : Eau qui na subi aucun traitement de quelque sorte que ce soit, ou eau qui entre dans une station afin dy subir un traitement ou un traitement supplmentaire. Eau use brute ou eau rsiduaire brute : Eau use non traite. Eau use pure ou eau rsiduaire pure : Eau use ayant subi une puration partielle ou totale destine minraliser les substances organiques ou autres quelles contiennent. Echantillon : Partie, idalement reprsentative, prleve dans une masse d'eau dfinie, de faon intermittente ou continue, afin d'en examiner diverses caractristiques dfinies. Echantillon brut : chantillon nayant pas subi de traitement analytique (filtration, acidification) Echantillon moyen : mlange (de faon intermittente ou continue) en proportions adquates dau moins deux chantillons ou parties dchantillons et duquel peut tre obtenue en valeur moyenne de la caractristique dsire Echantillonnage : Action qui consiste prlever une partie, considre comme reprsentative, d'une masse d'eau en vue de l'examen de diverses caractristiques dfinies. Echantillonnage automatique : Procd selon lequel les chantillons sont prlevs de faon intermittente ou continue, indpendamment de lintervention humaine et dans le cadre dun programme prtabli. Echantillonnage frquence proportionnelle : Technique dobtention dun chantillon dans un flux deau selon laquelle la frquence de prlvement (dans le cas dun chantillonnage intermittent), ou le dbit de lchantillon (dans le cas dchantillonnage en continu), est directement proportionnel au dbit de leau chantillonne. Echantillonneur : Appareillage utilis pour prlever un chantillon d'eau, de faon intermittente ou continue, en vue de I'examen de diverses caractristiques dfinies. Effluent : Eau ou eau rsiduaire provenant dune enceinte ferme, telle quune station de traitement, un complexe industriel ou un tang dpuration.
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EPI : Elments de protection individuelle. Exactitude : Etroitesse de laccord entre un rsultat dessai et une valeur de rfrence accepte. Incertitude de mesure : Paramtre associ au rsultat de mesure, qui caractrise la dispersion des valeurs qui pourrait tre raisonnablement attribue la quantit mesure. Limite de dtection (selon la norme NF T 90-210) : plus petite quantit ou concentration dun analyte dans lchantillon dessai qui peut tre distingue de manire fiable du zro [ISO/TR 13530]. Limite de quantification ou Limite de dtermination (selon la norme NF T 90-210) : Plus petite grandeur d'un analyte examiner dans un chantillon pouvant tre dtermine quantitativement dans des conditions exprimentales dcrites dans la mthode avec une incertitude dfinie (note : dans le cadre de cette norme, une valeur maximale dincertitude de 60% est exige pour un niveau de confiance de 95%). Matires en suspension : Matires retenues par filtration ou centrifugation dans des conditions dfinies. Paramtre : Proprit de leau utilise pour la caractriser. Phase dissoute : Phase aqueuse (seuil de coupure gnralement admis 0,45 m ou 0,7 m) Phase particulaire : particules contenues dans lchantillon (seuil de coupure gnralement admis 0,45 m ou 0,7 m). Phase totale : phase dissoute et particulaire. Point d'chantillonnage : Position prcise dans une zone d'chantillonnage o sont prlevs les chantillons. Prlvement : action qui consiste extraire un certain volume dune masse deau. Rpartition dissous particulaire : distribution dun polluant entre la phase dissoute et particulaire. Rptabilit : Fidlit dans des conditions de rptabilit. Etroitesse daccord entre des rsultats indpendants obtenus sous des conditions stipules. Rptabilit qualitative : Etroitesse de I'accord entre les rsultats successifs obtenus avec la mme mthode sur un matriau identique soumis I'essai dans les mmes conditions (mme oprateur, mme appareil, mme laboratoire et court intervalle de temps). Rptabilit quantitative : Valeur au-dessous de laquelle est situe, avec une probabilit spcifie, la valeur absolue de la diffrence entre deux rsultats individuels obtenus dans les mmes conditions (mme oprateur, mme appareil, mme laboratoire et court intervalle de temps). Reproductibilit : Fidlit dans des conditions de reproductibilit. Fidlit des rsultats dune mme opration ou exprimentation rpte des moments, en des lieux ou avec des oprateurs diffrents. Reproductibilit qualitative : Etroitesse de I'accord entre les rsultats individuels obtenus avec la mme mthode sur un matriau identique soumis I'essai, mais dans des conditions diffrentes (oprateurs diffrents, appareils diffrents, laboratoires diffrents et/ou poques diffrentes). Reproductibilit quantitative : Valeur au-dessous de laquelle est situe, avec une probabilit spcifie, la valeur absolue de la diffrence entre deux rsultats individuels obtenus sur des
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matriaux identiques par des oprateurs diffrents, dans des laboratoires diffrents et/ou poques diffrentes, avec la mme mthode. Spciation chimique : La spciation chimique d'un lment est gnralement dfinie comme la distinction entre les diffrentes formes de cet lment dans un environnement donn. On peut citer par exemple la spciation entre phase dissoute et particulaire, celle entre les phases organique ou inorganique, ou encore celle entre les lments libres et complexs. Stabilisation de l'chantillon (ou conservation ) : Procd destin, par I'ajout de produits chimiques ou par modification des conditions physiques ou par les deux la fois, minimiser les modifications ventuelles des caractristiques dterminer pendant la priode qui spare le moment du prlvement de I'chantillon de celui de I'analyse.

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6. IMPORTANCE DE LETAPE DECHANTILLONNAGE


Dans une dmarche de recherche de polluants et de quantification de flux, deux tapes principales se succdent : ltape de prlvement et ltape danalyse, le tout formant une chane de mesure. Des progrs significatifs ont t raliss ces dernires annes sur ltape danalyse grce aux amliorations techniques, ainsi que sous linfluence des contraintes croissantes lies aux textes rglementaires et aux donneurs dordre. La marge de progrs dans le domaine analytique se rduit continuellement, pourtant cest sur ce domaine que les efforts sont encore principalement concentrs, alors que le rapport gain / investissement est de plus en plus faible. Or, le prlvement est primordial puisquil est ltape amont qui conditionne toute la chane de mesure et donc la reprsentativit des rsultats obtenus in fine. Dans une telle chane, la qualit et la prcision des rsultats obtenus la fin ne peuvent tre suprieures celles de ltape la moins bien matrise. Par consquent, dans le cas dune dmarche de quantification des flux de micropolluants, la fiabilit et la prcision des rsultats de concentration et de flux dpendent tout autant de la matrise et de la reprsentativit de lchantillonnage, de la mesure de dbit et de la partie analytique. Contrairement ltape danalyse pour laquelle on peut assez facilement comparer des valeurs (mmes protocoles normaliss, essais sur mme chantillon synthtique, mmes conditions environnementales matrises) et donc imposer une obligation de rsultat, ltape de prlvement, spcifique chacune des situations rencontres sur le terrain, ne sy prte pas et doit dfaut imposer une obligation de moyen. Cette spcificit justifie que les protocoles et mthodes reconnus doivent tre suivis de manire systmatique et rigoureuse. Il est galement indispensable que les personnes en charge de ces oprations soient qualifies et exprimentes. La rigueur et les prcautions ncessaires lors de lopration dchantillonnage, en raison des concentrations des lments recherchs dans le cas des micropolluants (g/l et ng/l) et des risques de contamination levs, rapprochent plus les bonnes pratiques de cette opration celles appliques en microbiologie qu celles communment mises en uvre lors dune opration de quantification de macropolluants (mg/l). La mauvaise matrise de lchantillonnage peut engendrer des rsultats de mesure non fiables, biaiss, errons, non reprsentatifs, ou non comparables. Ils peuvent alors mener des conclusions inexactes, des actions inutiles et engendrer des cots non justifis. Lchantillonnage est le seul lien entre la ralit des vnements qui se droulent sur le terrain et limage, puis linterprtation que lon peut en avoir. Cette tape est donc dune importance primordiale pour la comprhension des phnomnes que lon veut mettre en vidence au travers dune dmarche de quantification des polluants. Pour ces raisons, il est recommand que lentrepreneur principal dans le cadre dune dmarche de recherche et de quantification de micropolluants soit lorganisme de prlvement. Dans tous les cas, le donneur dordre devra avoir un interlocuteur unique qui sera responsable de lensemble de lopration. Lentrepreneur principal est le seul interlocuteur et le seul responsable envers le client. Le client ne doit pas avoir rgler en direct des problmes avec les sous-traitants choisis par lentrepreneur principal, cest ce dernier quincombe la responsabilit de lensemble de lopration. On ne peut pas parler de qualit sans parler de cot. En effet, une prestation de qualit a un cot normalement rpercut sur le client. Il faut donc porter une attention particulire aux propositions financires faites car on ne peut pas prtendre raliser une prestation de qualit si son cot nest pas rpercut sur le prix. Les propositions financires doivent tre dtailles et si le prix dune prestation dchantillonnage parait faible, le client potentiel doit alors se poser des questions sur le respect des recommandations et lapplication effective des bonnes pratiques.

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Enfin, on distingue le terme prlvement de celui dchantillonnage car la notion de reprsentativit nest prsente que dans ce dernier. Ces termes peuvent alors tre dfinis ainsi : - Prlvement : action qui consiste extraire un certain volume dune masse deau. - Echantillonnage : action qui consiste prlever une partie, considre comme reprsentative, dune masse deau en vue de lexamen de diverses caractristiques dfinies.

La figure 1 schmatise la chane dacquisition des donnes mettre en uvre pour la mesure de flux de micropolluants et la cohrence avec lactivit dun site.

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Figure 1 : La chane dacquisition des donnes et la reprsentativit des phnomnes rels. Mesure de flux polluants et cohrence avec lactivit dun site.
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7. FORMATION ET SAVOIR FAIRE DES OPERATEURS DE TERRAIN


Lchantillonnage est primordial puisque il est la premire tape de la chane de mesure et quil conditionne lensemble des rsultats obtenus en aval. Or, cette tape nest pas forcment bien matrise et les personnes qui en ont la charge ne sont pas toujours formes et exprimentes. Cette constatation est valable pour les oprations de recherche de macropolluants et donc a fortiori pour celles de recherche de micropolluants qui demandent davantage de rigueur. Les travaux du SGT5 sur les incertitudes permettent dj de constater que le matriel de dchantillonnage est beaucoup plus complexe quil ny parat et que sa mise en uvre correcte, pour obtenir des prlvements rellement reprsentatifs du milieu dans lequel lchantillonnage est ralis, ncessite connaissance technique et comptence des oprateurs qui lutilisent. La formation thorique, mais surtout lacquisition dun savoir-faire, sont donc indispensables pour pouvoir prtendre effectuer des chantillonnages fiables, selon des modes opratoires rigoureux et intgrant des variables imprvues, tout en respectant lobjectif initial ainsi que les spcificits et la scurit de chacun des sites. La formation transmet les bases des bonnes pratiques ; lexprience sur le terrain permet dtre confront de nombreux cas de figure tous singuliers et appelant des solutions et dcisions adaptes. Seules lexprience de terrain et lacquisition dun savoir faire permettent dintgrer : les bonnes pratiques, les contraintes de chacun des sites, les impondrables et les contraintes de scurit. Lexprience permet de faire face rapidement quasiment tous les cas rencontrs en vitant limprovisation qui peut avoir des consquences importantes sur la qualit du travail ou la scurit. De plus, les conditions observes entre la visite prliminaire et le jour de lopration peuvent avoir volu, il faut donc que loprateur soit capable de prendre des dcisions adaptes rapidement, permettant une bonne ralisation de la campagne dchantillonnage. Il est donc indispensable que les oprateurs de prlvement soient sensibiliss aux bonnes pratiques, quils soient expriments et quils dtiennent le savoir-faire de ce type doprations. La matrise de ces oprations peut passer par plusieurs annes dexpriences sur le terrain ou par une formation initiale, donnant les bases thoriques des bonnes pratiques, associe la participation un certain nombre de campagnes de prlvement. En rsum, loprateur de terrain doit : - Connatre et comprendre lobjectif de lopration ; - Connatre la complexit des matrices, milieux et phnomnes caractriser (homognit, volution biologique, adsorption, ) ; - Connatre, choisir et matriser le fonctionnement du matriel ; - Adapter ses pratiques aux objectifs dans un environnement changeant ; - Connatre les tapes en amont et en aval de lopration dchantillonnage qui peuvent tre impactes par celle-ci ou celles qui la conditionnent.

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8. STRATEGIE DECHANTILLONNAGE
Lopration de prlvement est une tape incluse dans une dmarche plus globale qui a gnralement pour objectif de rpondre une question pose. Il nest donc pas envisageable deffectuer des prlvements sans planification et sans laborer une stratgie dchantillonnage adapte la question pose, faute de quoi les donnes acquises ne permettraient pas dy rpondre. La stratgie dchantillonnage doit tre labore en confrontant la problmatique pose avec les conditions du site (localisation, fonctionnement, scurit,), afin de trouver les meilleures modalits adaptes la situation. La visite prliminaire permet, entre autre, de passer en revue un certain nombre de points pour aider llaboration de la stratgie dchantillonnage (Cf. annexe 2). Llaboration dune stratgie dchantillonnage relve du savoir-faire et de lexprience, plus que de formations ou de savoirs thoriques. Il est donc l aussi indispensable de faire appel du personnel form et expriment. Lagence de leau Rhne Mditerrane et Corse et lINSA de Lyon ont ralis une tude sur les stratgies dchantillonnage en 2010. Les documents correspondants cette tude et intituls Stratgies dchantillonnage. Optimisation des stratgies dchantillonnage des eaux rsiduaires industrielles et urbaines et Optimisation des stratgies dchantillonnage des eaux rsiduaires sont disponibles sur le site Internet de lagence RM&C.

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9. PREPARATION DE LOPERATION
Les campagnes dchantillonnage, pour tre menes dans les meilleures conditions et dans le respect des bonnes pratiques, ncessitent une logistique importante et doivent tre ralises en respectant plusieurs tapes. 9.1. La visite prliminaire Etape indispensable dans la dmarche dchantillonnage, la ralisation dune visite prliminaire par lquipe en charge des oprations sur le site a plusieurs buts : - Prendre contact avec le donneur dordre ou linterlocuteur ; - Faire le point sur la problmatique pose et sur lobjectif de lopration ; - Comprendre le fonctionnement du site ; - Acqurir des informations pour aider llaboration de la stratgie dchantillonnage : dterminer les priodes et jours opportuns pour effectuer les prlvements dans des conditions de fonctionnement reprsentatives des conditions vises (ex. : rythme dactivit, lavage, jour de dpotage, ) de faon caractriser les rejets pour rpondre la problmatique ; - Dterminer les points de mesure et dchantillonnage, leurs types (voire paragraphe 12.2.2.3. identification des flacons), ainsi que le point de prlvement le plus reprsentatif dans la colonne deau ; - Acqurir des informations sur les dbits traits et/ou rejets par linstallation ainsi que leurs variabilits ; - Dterminer les matriels de mesure et dchantillonnage adapts au site et aux point(s) de prlvement(s), les points dvacuation deau, les diffrents accs (largeur escalier, portes, ) ; - Le cas chant passer en revue le cahier des charges de lappel doffre et la rponse afin de sassurer de la faisabilit de ce qui est demand et les solutions proposes ; - Faire le diagnostic des dangers et les moyens de sen prmunir : Quelles conditions dentre et dintervention sur le site ? Quels sont les risques ? Quelles prcautions seront prendre ? Quels matriels spcifiques adapts aux dangers rencontrs ? Quels quipements de protection individuels ? Plan de prvention ? Permis de feu ? Zone ATEX ?.... - Se mettre daccord sur les diffrentes conditions daccs au site et les diffrentes autorisations ncessaires (prise de clichs photographiques,). La visite prliminaire doit faire lobjet dun compte-rendu ; elle doit donc tre ralise assez tt par rapport la priode envisage pour la mesure. Le document doit reprendre lensemble des lments abords durant la visite et doit tre relu par le commanditaire et vis par le responsable du site pour vrification de lexactitude des informations et propositions, la fois sur la partie technique et sur la partie scurit. Ce rapport est galement indispensable au prestataire, puisque dans un certain nombre de cas, les personnes en charge de la visite prliminaire ne seront pas celles qui raliseront lopration dchantillonnage (situation qui doit rester marginale) ; les oprateurs doivent donc disposer de directives crites, claires et prcises. Des exemples de questions se poser lors dune de visite prliminaire de prparation, ainsi que dlments prendre en compte pour le suivi de lopration sont prsents en annexe 2.

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9.2. Critres de validit de lopration dchantillonnage Malgr toutes les prcautions prises en amont pour mener bien une opration dchantillonnage, il nest pas rare que celle-ci ne se droule pas intgralement comme elle avait t prvue. Il existe de nombreux facteurs imprvisibles qui peuvent intervenir durant le droulement de lopration et la modifier. Ces vnements peuvent tre externes lopration de prlvement mais avoir des consquences sur celle-ci ou sur ses rsultats, ou bien survenir sur la chane mme de mesure-chantillonnage. Cependant, il y a des vnements qui ont des consquences mineures et lchantillonnage peut alors tre exploit et dautres qui ont par contre des consquences rdhibitoires qui ncessiteront que lopration soit recommence. Les vnements rdhibitoires sont gnralement faciles dtecter et ne permettent pas de valider lopration, celle-ci devra donc tre recommence. On peut citer par exemple : un arrt de lchantillonneur en raison dun arrt dalimentation, un volume total prlev significativement infrieur au volume attendu, une panne de la rgulation de la temprature, une mesure de dbit incohrente et/ou en dsaccord avec le dbitmtre du site, une contamination manifeste de lchantillon par des lments externes, une prcipitation (> qq. mm modifiant le dbit journalier de plus de 10% p. ex.) alors quun temps sec est attendu, etc. Dans tous les cas, les vnements imprvus qui sont intervenus (mineurs ou rdhibitoires) devront tre ports la connaissance de toutes les parties (donneur dordre responsable du site oprateur de prlvement). Cest collgialement quelles devront dcider de la validit de lopration au regard de ses objectifs, des caractristiques du site, de la stratgie dchantillonnage, et le cas chant des cots. Ces vnements devront tre tracs et retranscrits dans le rapport dtude pour permettre explications et interprtations sur dventuels rsultats inattendus.

9.3. Lorganisation de lopration entre les diffrents intervenants La prparation de lopration dchantillonnage doit tre ralise en troite collaboration entre tous les intervenants : donneur dordre, exploitant, organisme prleveur, laboratoire danalyse, transporteur. Les missions et responsabilits de chacun chacune des tapes (chantillonnage, conditionnement, transport, maintien temprature lors du transport, rception des chantillons au laboratoire, analyse) doivent tre clairement dfinies en amont, au moment de la contractualisation. Une bonne collaboration entre les prleveurs et les analystes est primordiale afin d'assurer le bon droulement des oprations d'chantillonnage et d'analyse. Une prparation en partenariat troit permettra galement de minimiser le volume collecter, de sassurer que les parties partagent la mme liste des paramtres quantifier et de disposer le jour de lopration des flaconnages adapts.

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10. RAPPELS SUR LA SECURITE


Les points abords dans cette partie ne sont pas exhaustifs, ils ne prtendent aucunement couvrir toutes les situations. La scurit est de la responsabilit des diffrents acteurs : donneur dordre, oprateur de terrain, sous-traitant... Cependant, la prise en compte de la scurit est un aspect important qui peut avoir un effet direct sur la qualit de lopration dchantillonnage ; cest ce titre que certains points sont rappels dans les deux paragraphes suivants. 10.1. Scurit des personnes La premire proccupation dun intervenant sur site (station dpuration collective ou industrielle, site industriel, rseau dassainissement) doit tre sa scurit et celles des personnes prsentes sur le site ou proximit. Aucune opration technique, aucune facilit, aucun cot, ni aucun dlai ne doivent prvaloir sur la scurit des personnes. Les dangers rencontrs sur les lieux de prlvement sont trs varis et chaque intervenant doit y tre sensibilis : noyade, explosion, chute de plain pied ou dobjets, intoxication, projection, brlure (thermique, chimique, lectrique), infection (risque microbiologique), parties en mouvement pouvant arracher ou happer, engins en mouvement ou circulant Les dangers inhrents lopration et au matriel dchantillonnage sont aussi nombreux : risque li la nature de la matrice chantillonne (risque chimique ou infectieux), au matriel utilis (batterie, flacons en verre), ainsi quaux conservateurs et ractifs prsents dans les flacons de conditionnement fournis par le laboratoire (acides, bases, ractifs, mlanges chimiques divers). En respect des exigences rglementaires, lintervenant extrieur devra laborer au pralable un plan de prvention avec le responsable du lieu de lopration. Llaboration du plan de prvention est linitiative du responsable du site et/ou du donneur dordre. Le plan de prvention doit avoir t prpar ds la visite prliminaire. Les intervenants qui effectuent les prlvements doivent possder et porter les quipements de protection individuels (EPI) adapts chacun des risques auxquels ils sont exposs. Ces risques dpendent de la nature du site, du lieu de prlvement, de la priode de prlvement, de conditions alatoires et ponctuelles (climatiques notamment) Les EPI possder systmatiquement pour oprer des prlvements sont : des habits ininflammables protgeant lensemble du corps et des membres, des chaussures et/ou bottes de scurit, un casque, des lunettes anti-projections, des gants jetables, des gants de manutention. Les EPI possder selon les dangers susceptibles dtre rencontrs sont : masque de fuite, masque gaz, dtecteur de gaz (H2S, CO, %O2,), harnais de scurit, dispositif dalarme pour travailleur isol, gants spciaux rsistants aux produits chimiques (solvants, hydrocarbures,) Sur certains sites ou dans certaines zones, en fonction des directives du donneur dordre, les appareils utiliss devront obligatoirement tre adapts aux atmosphres explosibles (ATEX). La liste des risques potentiels et des lments de scurit indispensables doit tre tablie lors de la visite prliminaire. Le manque de prparation ou limprovisation des oprations de prlvements peuvent engendrer des incidents srieux voire des accidents dramatiques, engageant les responsabilits civiles et pnales des diffrentes parties prenantes. Dans certains cas prsentant des risques spcifiques, lopration de prlvement devra obligatoirement tre effectue par deux personnes, dont lune assurera la scurit et restera toujours en capacit de donner lalerte en cas de problme. Le matriel de mesure et prlvement doit tre install de manire ne pas engendrer daccident sur des personnes ou des biens, et de manire ne pas gner les voies de circulation des personnes, vhicules, engins, trmies

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Certains donneurs dordre exigent que les oprateurs intervenants sur leurs sites soient en possessions de diffrentes habilitations : risques chimiques, risques lectriques Enfin, les campagnes de prlvement ncessitent souvent de longs et frquents dplacements. Le risque routier est donc galement prendre srieusement en considration (fatigue, dlais respecter, contrainte denvoi des dchantillons).

10.2. Scurit du matriel La scurit du matriel est galement un point prendre en considration. En effet, le matriel utilis lors des oprations de prlvement est coteux et peut-tre expos des avaries si un minimum de prcautions ne sont pas prises. La prise en compte de la scurit du matriel fait partie intgrante de la scurit des personnes, de la scurit des biens et infrastructures tiers, ainsi que de la qualit du prlvement. Le premier risque est li leau. Malgr leur conception adapte pour y rsister, les matriels dchantillonnage et de mesure doivent tre protgs des projections dans la mesure du possible : notamment les parties lectroniques les plus sensibles, ceci afin daugmenter leur dure de vie et de diminuer les risques de panne. Lors de son installation, le matriel doit tre bien arrim et bien maintenu pour viter toute chute. Ces prcautions doivent tre suivies scrupuleusement, notamment quand la place est restreinte ou que lopration se droule dans un rseau dassainissement. Le matriel doit tre maintenu lcart du risque dinondation, notamment dans les rseaux unitaires sensibles aux prcipitations, ou lorsque les oprations de prlvement se droulent proximit immdiate dun cours deau. Il faut galement veiller ce que le matriel install (organe de mesure) ne provoque pas de perturbation de lvacuation du flux et ne cre pas dembcle engendrant un dbordement ou une inondation en amont, ou la mise en charge dun rseau. La scurit doit aussi tre prise en compte pour le matriel tiers prsent aux alentours de lopration de prlvement qui doit tre prserv des diffrents risques lis lopration de prlvement (projection deau, chute, corrosion,). Le matriel tiers ne doit pas tre utilis, sauf cas de force majeure, afin viter toute dgradation de celui-ci et voir une responsabilit engage. Loprateur doit dans la mesure du possible laisser les personnes du site procder aux diffrentes oprations ncessaires sur leur propre matriel. Les matriels employs utilisant de lnergie lectrique et les sources dnergie (batteries), doivent tre de bonne qualit et bien isols pour limiter les risques inhrents leur utilisation (lectrocution, dpart de feux, risque dexplosion,). En outre si loprateur a le choix entre sa propre source dnergie autonome (batterie) et une source dnergie lectrique provenant dun branchement au rseau dalimentation du site, loprateur devra privilgier la source autonome pour viter tout incident sur le rseau provoqu par son matriel (dfaut disolation entranant larrt de machines alimentes par ce mme rseau par exemple). Il faut se rappeler que pour limiter les risques, la prsence sur le site de prlvement doit tre limite au strict minimum ncessaire pour mener bien lopration. Enfin, dans certains cas de figure (rseau dassainissement, prlvement au niveau du rejet au milieu naturel,) les risques de vandalisme et de vol ne sont pas ngliger. Dans la mesure du possible le matriel sera rentr dans les installations (regard de rseau, tampons, abris ferm) ou sera camoufl.

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11. RAPPEL SUR LA METROLOGIE ET LA DEBITMETRIE


Aucun lment de dbitmtrie nest spcifique aux oprations de recherche et quantification de micropolluants. Les recommandations suivre sont celles dcrites dans les normes existantes sur le sujet et listes au paragraphe 4. Rfrences normatives de ce prsent guide (Liste non exhaustive). En outre, il existe des documents plus synthtiques sur le sujet, notamment ltude Inter-Agences N50 intitule Guide de lautosurveillance des systmes dassainissement dans sa partie 4. Elments techniques (Disponible sur le site http://www.lesagencesdeleau.fr).

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12. LES SPECIFICITES DE LA CHAINE DECHANTILLONNAGE POUR LA RECHERCHE DE MICROPOLLUANTS


12.1. Lchantillonnage 12.1.1. Prcautions gnrales Dans le cadre de la recherche de micropolluants, toutes les tapes de lopration les chantillons peuvent tre contamins par lenvironnement local, les matriels utiliss (inadapts ou mal prpars) ou de mauvaises pratiques de loprateur. Alors que pour une recherche de macropolluants classiques les concentrations sont de lordre du mg/l, dans le cadre de la recherche des micropolluants, les concentrations peuvent tre de lordre du g/L (millionime de gramme), voire du ng/l (milliardime de gramme). A de telles concentrations, les chantillons peuvent tre trs facilement contamins. Les risques de contaminations ou dinteractions dpendent des proprits des substances, de leur niveau de concentration (plus de risque pour les substances prsentes de faibles concentrations), de la nature et de la propret des matriaux utiliss, ainsi que des conditions de lenvironnement proche de lopration. Tout contact entre un lment de lenvironnement et lchantillon ou les matriaux destins contenir lchantillon peuvent le contaminer (sol, pluie, plan de travail, vhicule, mains non protges, etc.). Les conditions ambiantes proches du lieu de prlvement peuvent avoir un impact sur la qualit de lchantillon, il faut donc bannir les lments suivants proximit du lieu de lopration et pendant toute sa dure : Cigarette, Pots dchappement de vhicule en marche, Machine thermique en fonctionnement, Manipulation de solvants et autres produits chimiques volatils, Dsodorisant, marqueurs (type indlbile), etc. Dune manire gnrale, tous les lments pouvant se trouver dans lair ambiant (poussires, arosols, gaz) et susceptibles de se dposer ou se dissoudre dans lchantillon doivent tre pris en considration et si possible neutraliss durant la dure de lopration. Les conditions caractrisant lenvironnement du point dchantillonnage doivent tre recenses lors de la visite prliminaire. Afin de sassurer de linnocuit de lenvironnement sur la qualit de lchantillon prlev il est parfois recommand de raliser un blanc datmosphre. 12.1.2. Mode dchantillonnage Le mode dchantillonnage le plus souvent exig est lchantillonnage asservi au volume coul (souvent nomm chez les oprateurs asservissement au dbit ) permettant de constituer un chantillon moyen, sur une priode donne, dans un seul et mme flacon lintrieur dune enceinte maintenue 5C 3C pendant toute la priode de prlvement. Ce mode de prlvement automatis est le plus pratiqu par la profession ; cest celui pour lequel lincertitude est la plus basse et la reprsentativit des flux reus/mis la plus proche de la ralit (voir paragraphe 12.4.1.). Le type dchantillonnage est mentionn dans le cahier des charges prcdant lopration. Une mesure de dbit doit toujours tre ralise pendant la priode dchantillonnage afin de pouvoir dclencher les prlvements unitaires. Les dclenchements des prlvements unitaires sont raliss grce au comptage des impulsions gnres par le dbitmtre (ex. : un prlvement toutes

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les 10 impulsions provenant du dbitmtre). Elle est aussi ncessaire pour calculer les flux mis/reus. Selon les cas, les mesures donnes par le dbitmtre install demeure peuvent tre utilises, mais dans la majorit des cas une chane de mesure de dbit doit tre installe (appareil de mesure, dintgration et denregistrement du dbit, et le cas chant un organe de mesure). Cette installation supplmentaire permet galement de contrler la mesure de lappareil install demeure et de garantir les valeurs en comparant les rsultats obtenus. Quelque soit le cas, il faut se rfrer au cahier des charges dcrivant lopration de prlvement. Cependant, dans certains cas, ce mode dchantillonnage (asservissement au volume coul) ne pourra pas tre appliqu. Ladoption dun autre mode dchantillonnage devra alors tre motive (reprsentativit, technique, scurit,). Les alternatives partielles lchantillonnage asservi au volume coul sont : Lasservissement au pas de temps fixe avec lutilisation de plusieurs flacons (multi-flacons, p. ex. 24). Lchantillon moyen est ensuite recompos la fin de la priode de prlvement en mlangeant des aliquots prlevs sur chaque flacon horaire en fonction de la fraction horaire du volume journalier pass. Cette mthode ncessite daccder ces donnes sur le terrain ds la fin du cycle dchantillonnage. Plus longue raliser, elle permet de dtecter les dysfonctionnements de lchantillonneur (prlvements non effectus sur une plage horaire prcise, par exemple) et davoir une frquence de prlvement plus leve faible dbit (ex. : la nuit). Mais cette mthode demande du temps pour effectuer la reconstitution de lchantillon moyen et gnre un risque supplmentaire de contamination des chantillons par lutilisation dau moins deux tapes et deux rcipients intermdiaires pour reconstituer lchantillon moyen 24h (prouvette pour mesure du volume et rcipient de mlange et dhomognisation). De plus, cette mthode augmente les risques derreurs et lincertitude globale de la mesure par la multiplication des prises dessais dans chacun des flacons horaire et de chacune des incertitudes associes. Lutilisation dun chantillonneur non rfrigr dans certaines situations o laccessibilit et/ou la place est limite (chantillonneur rfrigr volumineux et de forme parfois incompatible avec les infrastructures rencontres, ex : regard de rseau dassainissement). De mme, lorsquun chantillonnage doit tre ralis en zone ATEX (les chantillonneurs rfrigrs compatibles tant rares), il faut trouver un compromis entre lutilisation dun chantillonneur non rfrigr dans la zone de risque ou un chantillonneur rfrigr dport hors de la zone. Dans ce dernier cas, une longue ligne daspiration est parfois ncessaire et souvent ne permet plus de rpondre aux critres de bon fonctionnement dun chantillonneur (notamment la vitesse > 0,5 m/s). Ces options sont toujours tudier au regard des risques, des contraintes techniques, de la nature de leffluent prlev et de son volution temprature ambiante. Le prlvement ponctuel, dans certains cas de figure et/ou pour la recherche de certains composs spcifiques (ex. : Le rejet par bche aprs stockage et homognisation, dans un unique contenant, de leffluent dun lot ou dune priode de production). Le prlvement asservi au temps, constitu du mlange de prlvements individuels sans pondration au volume coul peut tre utilis dans le cas o le dbit admis est relativement constant, p. ex. 0,9< Qmax/Qmoyen <1,1.

Lchantillonneur automatique doit toujours rpondre aux exigences de bon fonctionnement dcrites dans le guide AFNOR FD T 90-523-2 (2008). Rappelons que pour limiter le risque de contamination des chantillons, il est ncessaire de travailler dans des conditions contrles, avec du matriel propre ou usage unique (i.e., systmatiquement lav avant usage selon la procdure dcrite dans la partie 12.1.6. de ce document). Lemplacement de lchantillonneur et sa protection de lair ambiant doivent galement tre tudis afin dviter que des poussires sincorporent lchantillon ou que des substances contenues dans lair sy dissolvent.
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12.1.3. Choix de lchantillonneur : pompe pristaltique vs. pompe vide Il existe sur le march deux types dchantillonneurs automatiques qui se distinguent par le dispositif de pompage qui est le cur du systme : Echantillonneur automatique pompe pristaltique (PP) Echantillonneur automatique pompe vide (PAV)

Chacun deux prsente des avantages et des inconvnients lists dans le tableau III. Le choix du type dchantillonneur devra tre ralis en fonction de lobjectif de lopration, des polluants rechercher, et des ventuelles contraintes techniques ou spcifiques au site o se droule lopration. Tableau III : Comparaison des avantages et inconvnients des deux types dchantillonneurs, pompe pristaltique (PP) vs. pompe vide (PAV).
Type pompe Avantages Seul le volume dsir d'chantillon est pomp Rinage possible avec l'chantillon pour viter les contaminations croises Contact de l'chantillon qu'avec l'intrieur du tuyau d'aspiration et le dtecteur de liquide Pas de sdimentation de solides possible car l'chantillon est en mouvement permanent depuis le point de prlvement jusqu'au flacon collecteur PP Nettoyage et maintenance prventive faible, facile et moins coteux Le tuyau d'crasement est la seule pice d'usure. Il est facile changer et le cot est faible Meilleur comportement global dans des conditions d'chantillonnage particulires (fluides chauds, encrassants, trs chargs en matires solides) Inconvnients Exactitude du volume unitaire de prlvement difficile obtenir surtout pour de faibles volumes (<100ml) Vrification du volume unitaire ncessaire au cours du temps Possibilit de dpts dans les tuyau pouvant entrainer des contaminations croises Intgrit des solides non conserv du fait de l'crasement du tuyau (Echantillon moins reprsentatif pour les MES, modification biologique possible) Diamtre intrieur limit 9,5 mm Le passage de solides durs (sables) peut endommager la pompe et engendrer des cots de maintenance levs Frquence de prlvement limite par le cycle pr-purge et post-purge

Changement frquent du tuyau d'crasement de la Encrassement plus lent des lments en contact avec le pompe pristaltique. Risque de rupture si remplac fluide rarement et/ou en prsence de solides durs dans l'chantillon Sdimentation et dgazage possible dans le bol de Volumes d'chantillons justes et fidles dosage pendant l'ajustement au volume demand Etalonnages (rglages) aiss du volume de prise Frquence de prlvement limite par le cycle de unitaire dosage avec le bol Les purges avant et aprs prlvement diminuent les Dtection obligatoire de l'arrive de l'chantillon risques de contaminations croises Les matires solides restent intgres Diamtre du tuyau pouvant tre suprieur 9,5 mm Nettoyage facile du bol (dmontable) Changement moins frquent des pices d'usure (membrane de la pompe vide, tuyau de la vanne de pincement). Permet de grandes hauteurs d'aspiration Moindre consommation d'nergie Rinage possible avec l'chantillon pour viter les contaminations croises Risque de dpt permanent dans le bol (graisse par exemple) qui peut modifier le volume et la nature de l'chantillon Plusieurs matriaux diffrents sont en contact avec l'chantillon Systme plus complexe Nettoyage ou rincage des tuyaux plus difficile raliser "en ligne" sans dmonter les tuyaux (problme d'absence de conductivit de l'eau ultra-pure utilise, Cf. 12.1.6.3).

PAV

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12.1.4. Contrainte de taille des chantillonneurs automatiques Pour lanalyse des micropolluants dans la fraction brute (c'est--dire dissous + particulaire sans sparation avant analyse), le volume dchantillon ncessaire aux laboratoires peut atteindre 10 20 litres lorsque les paramtres rechercher sont nombreux. Lorsque les phases dissoute et particulaire sont analyses sparment, aprs sparation physique, le volume dchantillon ncessaire est souvent dau moins 20 litres. Pour connatre le volume ncessaire dchantillon il faut solliciter les laboratoires qui auront la charge des analyses afin de fixer les flaconnages requis, le volume global indispensable, le volume ncessaire pour chacun des paramtres, ainsi que les phases analyser. Au volume requis par le laboratoire, il faut ajouter galement le volume ncessaire au rinage du flaconnage et prvoir la casse ventuelle lors du transport. Avec les chantillonneurs fixes il est gnralement possible de placer un flacon dune telle capacit. Dans le cas des chantillonneurs portables, la possibilit de placer un mono-flacon dune telle capacit dpend des marques et des modles. Il faut toujours prvoir un flacon collecteur unique qui soit de capacit suprieure au strict volume ncessaire. Cela permet davoir de la marge en cas de problmes imprvus (ex. : pluie dans un rseau unitaire qui provoque le dbordement dans lchantillonneur) et cela permet galement de raliser une bonne homognisation telle que dcrite dans le paragraphe 12.2.1.

12.1.5. Nature des matriaux et flaconnage des chantillonneurs automatiques Les recommandations mises dans ce paragraphe dcoulent des travaux et conclusions du SGT 3. La recherche des micropolluants ncessite de prendre certaines prcautions afin de limiter les contaminations et la modification de la composition des chantillons par les matriaux employs et ce toutes les tapes de lopration : prlvement, homognisation, conditionnement. Une attention particulire est porter la nature du flacon collecteur de lchantillonneur, mais aussi au tuyau utilis entre lchantillonneur et le point dchantillonnage. Pour le flacon collecteur, le verre doit tre utilis comme le mentionne la norme NF EN ISO 5667-3 (2004), sauf dans le cas o seuls les mtaux sont recherchs pour lequel le polythylne est recommand. Lors dchantillonnages pour une recherche simultane de mtaux et de substances organiques, le flacon collecteur doit tre en verre. Pour les tuyaux, le Tflon doit tre employ dans la mesure du possible. Lors doprations rptes dans le temps sur un mme site et un mme point de mesure, il est possible de ddier un tuyau au point de prlvement afin de diminuer les cots. Un tuyau ddi doit tre systmatiquement nettoy entre deux oprations selon la procdure dcrite dans ce prsent document (Partie 12.1.6.). La nature des parties internes des chantillonneurs automatiques est, pour des raisons techniques, impossible remplacer. Ces lments spcifiques chaque appareil sont constitus de matire plastique ou assimile, seuls matriaux proposs par les fabricants. Dans certains cas, les systmes dcoulements et de distribution ( bras distributeur ) en matire plastique rigide peuvent tre recouverts de spray tflon. Cependant lutilisation du spray tflon est impossible sur les lments souples (tuyau de pompe pristaltique, vanne de pincement des bols daspiration). Il faut tudier la nature des matriaux utiliss dans chacune des parties de lchantillonneur au regard du temps de contact avec lchantillon. Ainsi la prise en considration de la nature du matriau composant le flacon collecteur est indispensable, vu que leffluent y sjourne plusieurs heures. La prise en considration de la nature du matriau composant le bol de dosage dun chantillonneur dpression est souhaitable, mme si le temps de contact est de quelques secondes. Dune manire trs gnrale, lorsque le temps de contact est long entre lchantillon et le matriau, les risques dinteractions sont levs ; cependant mme un contact bref peut tre lorigine dune forte contamination.

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Nature du matriel dchantillonnage : Echantillonneur automatique rfrigr quip dun flacon de collecte en verre ou en polythylne (voir partie 12.1.5) ouverture large, permettant le passage dune ple dagitation pour lhomognisation lors de ltape de conditionnement ; Tuyau daspiration en tflon (viter un tuyau en matire plastique avec uniquement un revtement intrieur en Tflon dont les proprits saltrent au cours du temps); Selon la nature de lchantillonneur automatique, pour les appareils dpression : bol en verre recommand (mais non impos ; autre matriau sous rserve davoir dmontr labsence de relargage) et pour les appareils ayant une pompe pristaltique : tuyau dcrasement rcent en silicone (type alimentaire) ; Ple dagitation en inox pour lhomognisation lors du conditionnement, de prfrence une ple crant un flux axial (Cf. parag. 12.2.1.3).

Concernant le flacon collecteur de lchantillonneur, sil est en polythylne, il peut tre lorigine dun relargage de DEHP, de mono et di-butyltain.

12.1.6. Prparation et nettoyage du matriel Les matriels utiliss pour lchantillonnage ne doivent pas contaminer l'chantillon moyen 24 heures constitu, et doivent donc tre rigoureusement nettoys entre deux oprations. Lutilisation dlments dmontable et leur lavage abondant laide de dtergent, eau acidifie et leau dminralise avant usage sont souvent ncessaires. 12.1.6.1. Matriel nettoyer

Le nettoyage des matriels et parties de lchantillonneur (et matriel dhomognisation) directement en contact avec le rejet et lchantillon collect est indispensable avant tout usage, en employant la procdure approprie (voir parag. 12.1.6.2). Le nettoyage est galement appliquer pour le matriel neuf ( laide dun dtergent ne contenant pas dalkylphnols ou drivs), y compris les tuyaux et le matriel dhomognisation / conditionnement. Le nettoyage de certains lments, ou certaines tapes du lavage, peut se faire de manire automatique dans un lave-vaisselle de verrerie de laboratoire. Cependant, il existe des difficults nettoyer de cette faon certaines parties (flacons volumineux, tuyaux) ; il faudra alors effectuer un lavage manuel ou laide dun pompage. Lorsquil sagit de tuyaux en Tflon, ceux-ci peuvent tre utiliss plusieurs fois (pour des raisons de cot lev du matriau et de robustesse), mais ils doivent alors tre ddis un point unique (ex. : entre/sortie de STEP). Entre deux oprations dchantillonnage il est ncessaire de les nettoyer suivant la procdure indique dans ce document (Cf. partie 12.1.6.2). Concernant les chantillonneurs pompe pristaltique, il est ncessaire de vrifier visuellement avant chaque campagne que le tuyau dcrasement de silicone nest pas endommag ( remplacer frquemment) ; ce tuyau doit subir la mme procdure de nettoyage que les autres matriels (sauf solvant). Il est recommand de ddier du flaconnage et du matriel de prlvement spcifique chaque type de point de prlvement (ex. : entre/sortie).

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12.1.6.2.

Procdures de nettoyage gnralits

Les procdures de nettoyage du matriel de prlvement sont identiques pour les lments utiliss en entre et en sortie de STEP, ainsi que pour le matriel dhomognisation. Elles sont appliquer avant chaque opration de prlvement ; elles sappliquent y compris aux tuyaux. Le lavage doit toujours tre appliqu entre deux oprations de prlvement sur deux points de prlvements distincts. Les protocoles de nettoyage du matriel comportent la plupart du temps 3 tapes : utilisation dun dtergent basique et deau acidifie, puis rinage abondant avec de leau exempte en micropolluants (p. ex. dminralise) (Cf. norme NF EN ISO 5667-3, 2004). Pour les flacons en verre utiliss lors de la recherche des substances organiques trs faibles concentrations, lapplication dune tape complmentaire peut tre envisage : rinage lactone ou lhexane ou exposition haute temprature (ex. : 500C). Lors de campagnes durant lesquelles plusieurs sites font lobjet de prlvement, le nettoyage sur le terrain peut savrer difficile, voire impossible, pour des raisons de logistique ou de scurit. Il faudra donc prparer tout le matriel ncessaire et en nombre suffisant pour assurer lensemble des oprations se succdant. Si besoin, lchantillonneur automatique peut tre rinc avec de leau contrle, exempte de (micro/macro) polluants rechercher dans le cadre de laction. Puis, lapplication (rinage) deau prlever est ralise de manire liminer les dernires impurets et mettre lquilibre les matriaux avec leffluent. 12.1.6.3. Protocole de nettoyage dun chantillonneur automatique, des tuyaux de pompage et du dispositif dhomognisation

Ce protocole dcrit les tapes appliquer aux chantillonneurs automatiques avant de dmarrer une opration de prlvement deaux rsiduaires brutes ou traites. Il permet dassurer que lchantillon qui est prlev ne soit pas contamin. Dans tous les cas, le protocole de nettoyage appliqu lchantillonneur automatique aura t valid par la ralisation de blancs de prlvement. Matriel ncessaire : tuyau daspiration nettoy (10 m. en Tflon) ; tuyau dcrasement lav et rinc grande eau (< 1 m, en silicone de type alimentaire), dans le cas dun chantillonneur automatique pompe pristaltique ; bol en verre nettoy, dans le cas dun chantillonneur automatique dpression ; 1 flacon collecteur en verre, nettoy ; pompe pristaltique (dbit nominal 0,5 L/min environ) ; 15 L deau exempte en micropolluants (p. ex. dminralise) ; 1.5 L de dtergent alcalin ; 1.5 L deau acidifie (acide actique 80% dilu au 1/4) ; 1.5 L dactone ultrapure ; Machine laver (prfrable) ; Papier aluminium en rouleau.

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Conditions de ralisation : Le nettoyage devra tre ralis de prfrence dans un local ou un laboratoire labri des poussires. Il faut porter une attention particulire aux ractifs utiliss en routine dans les laboratoires (notamment risque de contamination lev en mercure li lanalyse de la DCO), et utiliser des marqueurs (feutres) leau, sans solvant. Utiliser un plan de travail propre, et protger le matriel nettoy. Si lopration est ralise en extrieur, il faut veiller ne pas tre proximit de sources de gaz dchappement, darosols, de poussires (ex. : stationnement de vhicules avec moteur non arrt type dpotage, livraison de ractifs, manutention boue). Il ne faut pas fumer proximit. Lors du nettoyage, faire attention aux lments lectriques non-amovibles, comme par exemple les moteurs pas pas, solidaires de certains bras/plateaux distributeurs (chantillonneurs automatique multi-flacons). Prfrez lusage dun chantillonneur automatique mono-flacon (sans plateau distributeur). Le pompage deau dminralise et deau ultrapure avec un chantillonneur automatique utilisant un ajustement du volume unitaire pomp par contact lectrique ne doit pas tre ralis (chantillonneur pompe vide avec bol de dosage). En effet, la conductivit tant nulle, le contact lectrique est impossible, le pompage nest pas stopp et leffluent se retrouve dans la pompe vide qui est alors endommage. Il est prfrable dutiliser de leau minrale ou de source, dont il faut vrifier au pralable labsence des contaminants doser ; Cf. 12.3.1.1). Les propositions de volumes de ractifs chimiques sont indicatives, elles ont t obtenues sur la base dun temps de contact ractif/tuyau de 2 minutes, un tuyau daspiration de 10 mtres de longueur et, de 12 mm de diamtre intrieur (offrant un volume de remplissage denviron 1 L).

Elments amovibles, nettoyables en machine au laboratoire : Pour les lments tels que les bols en verre et les flacons collecteurs, appliquer : un lavage grossier leau du robinet, avec retrait des dpts laide dun goupillon, puis un rinage lactone de rcupration et rinage leau du robinet ; un lavage en machine laver alternant successivement des phases de lavage (denviron 2 minutes chacune) utilisant de leau chaude, une solution dilue de dtergent alcalin, de leau acidifie (acide actique 80% dilu au 1/4), puis rinage leau dminralise. pour les lments en verre et Tflon, il faut complter par un rinage lactone ultrapure (travailler sous hotte ou sorbonne et porter des E.P.I. - gants, lunettes, masque). Placer les lments sous hotte pendant 24 heures pour vaporer lactone. En labsence de hotte, rincer au moins 3 fois leau dminralise pour retirer les traces dactone non vapore (produit chimique marquant fortement en DCO) ; protger les ouvertures des flacons avec du papier aluminium, puis placer en caisses plastiques fermes dans un lieu de stockage propre.

Prvoir de recueillir les eaux de lavage (eau acidifie et dtergent), puis de les diriger vers la filire de traitement des dchets de laboratoire. Elments amovibles, non nettoyables en machine (au laboratoire) comme les tuyaux : Pour les lments ne pouvant pas tre nettoys en machine laver (ex. : flacon collecteur trop volumineux), il faut procder au laboratoire la mme opration que prcdemment, la main, avec les mmes ractifs que ceux utiliss en machine laver. Pour les tuyaux, raliser un nettoyage en appliquant successivement laide dune pompe pristaltique les mmes ractifs que ceux utiliss en machine laver : eau exempte en micropolluants (environ 5 L, eau dminralise) ;

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solution de dtergent alcalin dilue (1 L) ; eau acidifie (acide actique 80% dilu au 1/4) (1 L) ; actone ultrapure (1 L) ; eau dminralise (environ 5 L).

Mode opratoire : Raccorder lentre de la pompe (ct aspiration) une des extrmits du tuyau nettoyer. Plonger lautre extrmit du tuyau dans le rcipient contenant le ractif de nettoyage appliquer, aprs avoir nettoy lextrieur du tuyau a minima sur la longueur prvue pour tre plonge dans lchantillon prlever (p. ex. 50 cm). Appliquer un temps de contact de 2 minutes environ pour chaque produit nettoyant et lors du rinage. Pour ces oprations, utiliser des gants, lunettes, masque. Prvoir de recueillir les eaux de lavage (eau acidifie et dtergent) et les ramener pour traitement selon filire dchets adapte. Une fois lintrieur des tuyaux nettoy, nettoyer lextrieur sur la longueur prvue pour tre plonge dans leau prlever (p. ex. 50 cm) : rincer leau + brosse, puis appliquer successivement les ractifs la pissette (solution dilue de dtergent alcalin, puis eau acidifie) puis rincer abondamment leau dminralise.

Elments non-amovibles, non nettoyables en machine (ou nettoyage sur le terrain) : Pour les lments ne pouvant pas tre dmonts, donc non nettoyables au laboratoire (p. ex. certains tuyaux de pompage !), il faut procder sur le terrain des oprations manuelles avec les mmes ractifs que ceux utiliss en machine laver. Pour ces lments, il est ncessaire de raliser un nettoyage leau + goupillon, puis application successive la pissette de 0,1 L de ractifs (solution dilue de dtergent alcalin, puis eau acidifie), puis rincer abondamment leau dminralise. Pour les parties dont les surfaces sont apparentes, raliser un nettoyage leau + brosse, puis appliquer successivement 0,5 L de ractifs environ (solution dilue de dtergent alcalin, puis eau acidifie) puis rincer abondamment leau dminralise (jusqu 5 L). Mettre des gants pour effectuer cette opration et rcuprer les dchets liquides de lavage. Attention aux lments lectriques, comme par exemple les moteurs pas pas, solidaires de certains plateaux distributeurs (cas dchantillonneurs automatique multi-flacons). Ne pas utiliser dactone pour les tuyaux plastiques, dont ceux en silicone. Les protocoles dcrits ci-dessous doivent tre galement appliqus pour le nettoyage des lments composant le matriel dhomognisation et qui sont en contact avec lchantillon : la ple dagitation et son hlice ; le tuyau de siphonage ; lembout de silicone ; systme damorage pour le siphonage ; le cas chant, le flacon dans lequel est transvas lchantillon (quand le flacon collecteur est trop plein), ou le flacon dans lequel est recompos lchantillon moyen 24h (cas des chantillonnages asservis un pas de temps).

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12.2. Homognisation, distribution, partitionnement et conditionnement de lchantillon moyen 12.2.1. Homognisation avant conditionnement Lobjectif est de raliser des sous-chantillons homognes de lchantillon moyen, en terme de concentration de matires en suspension (MES) et en tout autre paramtre, ceci sans quil y ait contamination des chantillons. Si cette tape dhomognisation de lchantillon moyen est mal ralise, elle peut engendrer de fortes diffrences de concentration en MES dans les flacons destins aux laboratoires, prjudiciables surtout lors de lanalyse de composs hydrophobes (adsorbs sur les MES). Les micropolluants organiques sont dans leur grande majorit des composs hydrophobes et donc lis aux MES. Plus la concentration en MES dans lchantillon est leve, plus les consquences dune mauvaise homognisation sont importants sur les composs hydrophobes. Lapplication des bonnes pratiques dhomognisation exposes ci-aprs sont donc indispensables, et ceci mme sur des chantillons contenant de faibles concentrations en MES. 12.2.1.1. Personnel

Le personnel impliqu dans les oprations dchantillonnage, dhomognisation et de conditionnement (rpartition de lchantillon dans les flacons destins aux laboratoires danalyses) devra avoir t form et sensibilis aux risques de contamination (organisation sur le terrain, gestion de lespace, gestion du flaconnage) et aux moyens de protection individuelle (gants nitrile et lunettes pour les tapes dhomognisation et de rpartition dans les flacons). 12.2.1.2. Homognisation manuelle

Il est exclu formellement de raliser une homognisation manuelle de lchantillon moyen pour les raisons suivantes : La scurit de loprateur (charge importante et risque daccident avec des contenants en verre) ; Lhomognisation partielle et discontinue durant la distribution du volume collect dans les diffrents flacons destins lanalyse ; La non reprsentativit du particulaire (MES) rparti dans les diffrents flacons destins lanalyse ; La contamination en cas dutilisation dun corps extrieur impropre (morceaux de bois, tige mtallique, ). 12.2.1.3. Forme, nature et positionnement de la ple dagitation

Lhomognisation est meilleure lorsquon gnre une agitation selon un flux axial, sans toutefois atteindre le vortex.

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Figure 2 : Reprsentation dun flux axial obtenir lors de lhomognisation dun chantillon moyen

Plusieurs types de ples ont t tests ; trois peuvent tre retenus car ils permettent d'obtenir un flux axial efficace pour les chantillons aqueux (voir Figure 3). Les trois hlices (de diamtre 1/3 du diamtre du flacon collecteur) donnent une homognisation satisfaisante en fonctionnement continu. Des tests en conditions contrles ont montr moins de 10% d'cart en moyenne (par rapport la concentration attendue), quelle que soit la concentration en MES tudie dans la gamme de 24 mg/l 680 mg/L (matrice artificielle). Lhlice la plus performante reste lhlice quadripale rectangulaire. Ces ples doivent tre en acier inoxydable (inox). Des essais effectus avec des ples en acier inoxydable nont pas montr de modification significative de la composition de lchantillon li lutilisation de ce matriau (y compris pour les mtaux). Attention cependant ce que la ple et son revtement soient intgres (pas de trace doxydation par ex.). De mme le dispositif dhomognisation doit tre conu de telle sorte que dventuelles poussires dues labrasion de la ple et du mandrin ne puissent pas tomber dans le flacon collecteur contenant lchantillon (le plus gros risque reste cependant la chute de la clef permettant de serrer le mandrin, dans lchantillon, et sa rcupration).

Quadripale rectangulaire ou hlice 4 pales : refoule les particules mlanger du haut du rcipient vers le bas. Hlice pour une plage de vitesse moyenne leve.

Hlice tripale profile.

Hlice marine : refoule les particules mlanger du haut du rcipient vers le bas.

Figure 3 : Prsentation des 3 types de pales recommands pour lhomognisation.

Il faut choisir des ples conues et fabriques spcifiquement pour travaux de laboratoire dont la composition et les caractristiques sont connues.
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Il faut bannir les ples vendues dans les magasins de bricolage grand public , destines mlanger et brasser peintures et colles. Leurs caractristiques ne sont pas connues, ni mme leurs compositions. De plus, elles prsentent des revtements divers, de natures inconnues, qui sabrasent facilement, laissant rapidement apparatre des zones de corrosion. En cas dutilisation lors de lopration dhomognisation, ces fragilits et dfauts peuvent modifier la nature de lchantillon collect, en particulier pour certains mtaux. 12.2.1.4. Matriel et nature des matriaux du dispositif dhomognisation

Les matriaux mettre en uvre pour lhomognisation de lchantillon sont lists ci-dessous : Collecteur en verre ou polythylne (recherche uniquement des mtaux) ; Tuyaux de la ligne de prlvement ou tuyau de siphonage : Tflon ; Tuyau damorage : silicone ; Hlice et tige : acier inoxydable.

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Tableau IV : Matriel ncessaire pour les tapes dhomognisation et de distribution de lchantillon moyen - Flacon collecteur rond ou rectangulaire en verre ou polythylne (uniquement si recherche de mtaux) avec col large - Support ou pied servant de support la perceuse - Perceuse sans fil visseuse-dvisseuse, avec batterie charge - Hlice flux axial en acier inoxydable et de diamtre environ 1/3 du diamtre ou de la largeur du flacon collecteur - Tige accueillant lhlice en acier inoxydable - Tuyau de siphonage tflon de diamtre suffisant pour viter les risques de colmatage* [par exemple : int= 13mm ext= 15mm] - Embout en silicone de diamtre lgrement suprieur au tuyau de siphonage *[par exemple : int= 15mm ext= 17mm] - Systme damorage pour le siphonage (poire) - Pinces crocodiles pour fixer le tuyau de siphonage - X flacons destins lanalyse - Pompe pristaltique fonctionnant en mode purge - Utilisation du tuyau tflon de la ligne daspiration - X flacons destins lanalyse

Systme dhomognisation

Systme de distribution Ou

Note : Le matriel en contact avec lchantillon devra tre pralablement nettoy et conditionn selon le protocole dcrit au paragraphe 12.1.6.2. Les flacons destins lanalyse doivent tre fournis et conditionns par le laboratoire danalyse. Les travaux mens par les SGT nont pas dmontr lutilit de recouvrir la tige et lhlice dagitation de spray Tflon. Lutilisation de systmes en acier inoxydable tel quel ou recouverts de spray Tflon ont donn des rsultats comparables. Il est galement possible dutiliser des flacons collecteurs en verre munis leurs bases dun robinet serti, afin de se dispenser du systme de siphonage et des contraintes lies son utilisation. Il faut alors sassurer que le matriau composant le robinet et ceux ayant permis de le fixer (colles, joints,) ne contaminent pas lchantillon. Enfin, des retours dexprience ont montr quil tait possible de faire fabriquer des flacons par des verriers avec des dimensions adaptes, et quen fonction des quantits demandes les prix unitaires ntaient pas forcment plus levs que pour des flacons standards commercialiss en grandes srie.

Figure 4 : Illustration de linstallation mis en uvre lors de la validation du systme dhomognisation


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12.2.1.5.

Protocole de vrification du systme dhomognisation (au laboratoire)

Les hlices prsentes en partie 12.2.1.3. assurent une homognisation satisfaisante en fonctionnement continu. Toutefois, dautres lments peuvent tre slectionns (hlice, tige, systme de siphonage) par lorganisme de prlvement. Dans ce cas, il est recommand que lorganisme de prlvement sassure de lefficacit du systme dhomognisation quil aura choisi et mont (position de la ple, vitesse de lagitation, facilit du siphonage). Des essais partir dune solution de cellulose microcristalline de concentration connue (100 mg/L) peuvent tre raliss en sappuyant sur la norme NF EN 872. Le protocole de vrification recommand consiste effectuer plusieurs prises dessais (5 au total) diffrentes hauteurs dans le flacon collecteur, puis analyser sur ces chantillons la teneur en MES selon la norme NF EN 872. Le systme dhomognisation sera jug efficace sil rpond aux critres dacceptabilit de la norme NF EN 872, c'est--dire des valeurs comprises entre 90 % et 110 % de la concentration en MES teste. Des essais dautres niveaux de concentration en cellulose de microcristalline peuvent tre mens (par exemple 500 mg/l). Les critres dacceptabilit dune homognisation efficace seront les mmes (rsultats compris entre 90% et 110%). Exemple de procdure de vrification du systme dhomognisation ralise au laboratoire : o Remplir avec prcision, laide dune fiole jauge ou dune prouvette gradue, le flacon collecteur avec un volume deau du robinet (eau exempte de MES). Le volume introduit devra tre proche du volume gnralement collect lors des oprations ralises sur le terrain ; Ajouter une masse connue de cellulose microcristalline pralablement conditionne en sappuyant sur les recommandations de la norme NF EN 872, afin dobtenir une concentration dans le flacon collecteur de 100 mg/l ; Dmarrer l'agitation et laisser le mlange se placer lquilibre pendant quelques minutes ; Purger le tuyau daspiration en soutirant 3 fois 500 mL, volume revers dans le flacon collecteur ; Placer ensuite l'entre du tuyau daspiration une hauteur H1 (figure 5), purger et soutirer un flacon de 500 mL ; Placer l'entre du tuyau daspiration une hauteur H2, purger et soutirer nouveau un flacon de 500 mL ; Idem pour les hauteurs H3, H4, H5.
Tuyau de distribution (tuyau de siphonage ou tuyau de lchantillonneur)

o o o o o

Hlice, position

H1 H2 H3 H4 H5

Figure 5 : Emplacement des soutirages (H1, H2, H3, H4, H5) lors de la validation du systme dhomognisation

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12.2.1.6.

Conditions de ralisation sur le terrain (stations dpuration, sites industriels)

Gnralement, lopration dhomognisation et de conditionnement de lchantillon moyen est ralise sur le site de prlvement. Laccs au laboratoire de lexploitant (cas des STEP) ou de lindustriel (cas des ICPE) est rarement autoris aux organismes extrieurs. Toutefois, si un local type laboratoire est mis disposition sur le terrain ou si le laboratoire de lorganisme de prlvement ou danalyse est trs proche, cette tape sera prfrentiellement conduite en laboratoire. Le lieu de ralisation de lhomognisation et du conditionnement doit tre dtermin lors de la visite prliminaire. Cest lors de cette visite que se ngocie ventuellement laccs au laboratoire ou un local adapt. Dans le cas contraire, il faut prvoir une zone de travail adquate, scurise et propre, labri de la pluie et des poussires. Les prcautions prendre plus particulirement lors de lhomognisation sont les suivantes : Eviter de poser mme le sol, ou sur des supports pouvant les contaminer, les diffrents composants de lchantillonneur automatique, le flaconnage et les bouchons ; Porter des gants nitrile pour ltape dhomognisation et de distribution de lchantillon, tout en prenant garde de ne pas toucher lchantillon avec les mains protges par les gants, ni mme nues ; Veiller ce que lensemble du matriel ne soit pas expos aux gaz dchappement (ex. : lieu de passage ou de stationnement de vhicules, zone de dpotage, manutention boue) ; Ne pas fumer proximit du lieu de confection des sous chantillons ; Ne pas rutiliser la ple dagitation, ni le tuyau de siphonage ou tout autre matriel sur un autre point ou un autre site de prlvement sans nettoyage pralable (Cf. 12.1.6.2.) ; Prendre les prcautions ncessaires (E.P.I.) pour se prmunir des risques lis aux ractifs et conservateurs contenus dans certains flacons fournis par les laboratoires. Mthodologie dhomognisation

12.2.1.7.

Attention : Le programme dchantillonnage doit tre adapt de faon ce que le flacon collecteur ne soit pas rempli ras bord (risque de dbordement lors de lagitation). Ce point doit tre pris en considration lors de la phase de programmation de lchantillonneur. Pour mener bien lopration dhomognisation de lchantillon moyen, le protocole suivre est le suivant : o Si ncessaire, sortir le flacon collecteur de lchantillonneur (ne pas poser le couvercle de lchantillonneur mme le sol) ; o Installer le support (ou pied) accueillant la perceuse ; o Fixer la perceuse (quipe de lhlice flux axial pralablement nettoye) sur son support ; o Rgler la hauteur de la tige de lhlice de faon ce quelle soit environ 1/5 de la hauteur par rapport linterface eau/air, afin de limiter la zone de fond du flacon qui ne sera plus homognis lorsque le niveau de leffluent dans le flacon collecteur aura atteint le niveau de lhlice ; o Incliner lhlice pour une homognisation optimale et pour limiter leffet vortex ; Attention de ne pas toucher la paroi verre (risque de casse) ; o Plonger lextrmit du tuyau de siphonage en tflon, quip du systme damorage hauteur de lhlice, le fixer laide des pinces crocodiles si besoin, ou utiliser le tuyau tflon de la ligne daspiration ; o Mettre lhlice sous agitation jusqu la naissance du vortex tout en veillant ne pas en crer ;
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o o o

o o

Sassurer que le tuyau (de siphonage ou de la ligne daspiration) ne gne en rien lhomognisation (enroulement au niveau de lhlice) ; Laisser lensemble fonctionner quelques minutes pour stabilisation du mlange ; Purger le systme (tuyau de siphonage, tuyau de la ligne daspiration) tout en maintenant lagitation dans le flacon collecteur, en soutirant 3 fois 500 mL laide dun rcipient propre et inerte (en verre ou en tflon), et retransfrer leffluent dans le flacon collecteur ; Distribuer dans les flacons destins lanalyse tout en maintenant lagitation dans le flacon collecteur ; Le mode de distribution sera choisir en fonction des paramtres analyser et du lieu o sera mise en uvre la distribution. Si des paramtres volatils figurent parmi la liste des paramtres mesurer, cest le mode de distribution C qui sera privilgi (voir paragraphe suivant 12.2.1.8).

Certains modles dchantillonneurs rfrigrs sont quips dune pompe pristaltique qui peut fonctionner dans les deux sens (aspiration - purge). Ce systme peut tre utilis pour distribuer leffluent dans les diffrents flacons destins lanalyse. Les avantages sont alors : Dviter de se servir dun tuyau de siphonage, dun embout de silicone, et dun systme damorage du fait de lutilisation du tuyau de lchantillonneur ; Dconomiser le nettoyage et le conditionnement du systme de distribution. La ligne daspiration a dj t en contact avec leffluent homogniser (utilisation du tuyau de lchantillonneur pr-conditionn en dbut de prlvement).

12.2.1.8.

Mthodologie de distribution

Si lhomognisation est rigoureusement ralise telle que dcrite au paragraphe 12.2.1, les travaux exprimentaux raliss nont pas montr de diffrence significative entre les diffrents modes de distribution de lchantillon moyen dans les flacons destins au laboratoire. On peut donc conclure que, dans ces conditions, le mode de rpartition de lchantillon moyen dans les flacons (pour lanalyse) nest pas un lment prpondrant dans lincertitude lie la chane dchantillonnage. Les trois modes de distribution tests sont les suivants : - Mode A : Distribution en trois remplissages partiels de 1/3,1/3,1/3 pour lensemble des flacons ; - Mode B : Distribution en trois remplissages partiels de 1/3,1/3,1/3 en traitant par lots successifs de 4 flacons ; - Mode C : Distribution flacon par flacon, en remplissant chacun deux en une seule fois. Dans les travaux exprimentaux raliss sur des matrices relles, dont les teneurs en MES varient entre 100 mg/l (eau de sortie dcantation primaire dune station dpuration) et 3700 mg/l (effluents agroalimentaires), cest lapproche cart la valeur moyenne de chaque mode de distribution qui a t retenue, afin de comparer les diffrents modes de distribution. Les rsultats sont synthtiss dans le tableau V. Il en ressort que, quel que soit le mode de distribution mis en uvre, les concentrations mesures sur ces matrices relles sont comprises entre 80% et 120% de la valeur moyenne pour les paramtres COD et MES. Les valeurs obtenues appartiennent la zone dacceptabilit (80%120%) que les laboratoires danalyses se fixent arbitrairement en absence de donnes statistiques sur le sujet (norme AFNOR NFT90-210). En conclusion, pour cette opration de distribution de lchantillon moyen dans les flacons, le mode de distribution sera choisi en fonction de la qualit de lchantillon, et notamment de la prsence ou non en quantit importante de MES, mais aussi de la possibilit de raliser cette opration facilement ou non sur le lieu de prlvement.
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Si les concentrations en COHV et des BTEX sont mesurer, les flacons destins ces analyses seront remplis en premier. Les modes de distribution A et B ne sont pas recommands dans le cas de recherche de ces composs volatiles. Si les laboratoires le demandent, une tape de rinage des flacons avant distribution devra tre ralise. Tableau V : Comparaison des avantages et inconvnients des diffrents types de distribution de lchantillon moyen dans les flacons destins au laboratoire danalyse. Type de Distribution Mode A : Distribution en 3 x 1/3,1/3,1/3 ; (Distribution en 3 passages permettant de complter chaque fois de 1/3 le flacon) Avantages Inconvnients Recommandations A mettre en uvre pour les rejets fortement chargs en particules A privilgier si la distribution est ralise au sein dun local labo Le personnel doit tre form et trs sensibilis aux risques de contamination (organisation du travail sur le terrain, gestion des flacons et bouchons) Lopration ncessite davoir de la place dans un endroit appropri et calme Le personnel doit tre form et trs sensibilis aux risques de contamination (organisation du travail sur le terrain, gestion des flacons et bouchons) A mettre en uvre si une analyse sur les COHV et les BTEX est demande Moins bonne rpartition des MES dans les diffrents flacons Le personnel doit tre form et trs sensibilis aux risques de contamination (organisation du travail sur le terrain, gestion des flacons et bouchons)

Mise en uvre lourde (ncessit dune zone de travail importante) Distribution optimale (trs bonne rpartition des particules dans les diffrents flacons destins au laboratoire) Rptabilit trs satisfaisante : CVr < 7% Risque important de contamination (gestion des bouchons, retombes atmosphriques) Dconseill si analyse de COHV et BTEX Risque plus lev de renverser des flacons et perdre une partie de lchantillon

Mode B : Distribution en 3 x 1/3,1/3,1/3 ; par lots de 4 flacons maximum

Risque de contamination (retombes atmosphriques) Rptabilit satisfaisante : CVr < 13% Moins bonne rpartition des MES dans les diffrents flacons Dconseill si analyse de COHV et BTEX

Mode C : Distribution flacon par flacon, remplissage total en une seule fois

Simple mettre en uvre Zone de travail restreinte Faible risque de contamination Rptabilit satisfaisante : CVr < 13%

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12.2.1.9.

Optimisation de lhomognisation

Afin dhomogniser uniformment le volume prlev, il est ncessaire de gnrer un flux axial au sein du flacon. Le problme frquemment rencontr lors de l'agitation de fluide est la formation de vortex. Il est ncessaire de limiter ce phnomne afin dviter la perte de certains composs volatils (COHV et BTEX). La vitesse de rotation de la ple devra tre adapte pour ne pas dpasser le stade de naissance du vortex. La mise en place de contre-pales est un lment intressant pour limiter leffet, mais il s'avre difficile appliquer. A dfaut, linclinaison de la ple dagitation sera mise en uvre.

Ecoulement axial sans contre-pales


Cration d'un vortex central Mouvement de rotation de toute la masse

Ecoulement axial avec contre-pales


Disparition du vortex central Pas de rotation de toute la masse

Figure 6 : Effet observ lors de linstallation de contre-pales dans le rcipient dhomognisation.

Figure 7 : Effet observ lors de linclinaison de larbre (tige + pale) pendant lhomognisation.

Le fait de placer deux hlices, lune au dessus de lautre, sur la mme tige contribue galement une meilleure agitation.

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Figure 8 : Effet observ lors de linstallation dune double hlice sur la tige du systme dhomognisation.

12.2.2. Flacons destins aux laboratoires danalyses Lors de la prparation de lopration de prlvement, si possible lors de la visite prliminaire, les libells des points de mesure qui feront lobjet dun prlvement devront tre dfinis entre lensemble des intervenants et commanditaires. Ces libells seront reports sur les feuilles de terrain ainsi que sur les flacons destins au laboratoire. 12.2.2.1. Type de flaconnage

Les flacons ncessaires sont choisis en fonction des paramtres rechercher. Il faut donc que le laboratoire fournisse les flacons adapts (nature et volume) pour chaque opration, ainsi que ventuellement les conservateurs et ractifs quils contiennent. Les flacons font partie intgrante du systme qualit et du systme daccrditation, et font donc lobjet de contrles rguliers par le laboratoire qui doit sassurer de leur qualit. Le laboratoire doit en particulier vrifier labsence de polluants dans le flaconnage mis en uvre (ralisation de blanc de flacon). Dune manire gnrale, les flacons sont choisis, en sappuyant sur les normes spcifiques en vigueur et le guide AQUAREF sur les prlvements en cours deau (Cf. Guide des prescriptions techniques pour la surveillance physico-chimique des milieux aquatiques Aquaref, 2011), comme suit : - MES, COT, COD, DCO : .Flacons en verre ou plastique prtraits. .Bouchons inertes ou bouchons pralablement lavs contenant une capsule en polymre perfluor. - Micropolluants organiques : . Flacons en verre brun, prtraits (calcins 8h 550C ou rincs au solvant). . Bouchons inertes ou bouchons pralablement lavs contenant une capsule en polymre perfluor ou une feuille de papier aluminium. - Mtaux (hors mercure) : . Flacons en polythylne, lavs lacide . Bouchons en polythylne haute densit - Mercure : . Flacons col droit en verre borosilicat, en quartz, en perfluoroalkoxy (PFA ou FEP). . Privilgier les bouchons avec une capsule en polymre perfluor ou en Tflon.

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Le dtail des flaconnages et conditions de conservation pour chacune des molcules ou familles de molcules recherches est prsent dans un tableau en annexe 3. 12.2.2.2. Remplissage des flacons

Les flacons devront tre remplis comme suit : - A ras bord : Micropolluants organiques, DCO, COT, COD et organotains. - Partiellement : Mtaux, Mercure, MES. Ces consignes doivent tre donnes loprateur de terrain par le laboratoire. 12.2.2.3. Identification des flacons

Loprateur de prlvement devra identifier clairement chacun des flacons en mentionnant le site le libell du site de prlvement, ventuellement son code SANDRE, le type de point de mesurechantillonnage, le libell du point mesure-chantillonnage, la date et lheure de dbut et de fin du cycle dchantillonnage. Les diffrents types de points de mesure existants pour les stations dpuration collectives et les sites industriels sont dcrits dans les documents du SANDRE (http://sandre.eaufrance.fr/). Se rfrer aux types de points dfinis dans les documents du SANDRE permet duniformiser la codification des points en fonction de leur positionnement et de la nature du flux, ce qui facilite la comprhension par tous ainsi que les changes de donnes. Les types de points pour les stations dpuration collectives et les sites industriels sont dcrits dans les documents du SANDRE : Pour les stations collectives : Fascicule : Scnario dchange des donnes. Autosurveillance des systmes de collecte et de traitement des eaux uses (Points rglementaires ; Points logiques voire physiques en fonction de la prcision). Pour les sites dactivits (sites industriels) : Fascicule : Prsentation des donnes. Suivi des flux industriels (Localisations globales des points de mesure). 12.2.3. Prtraitement des chantillons Le prtraitement dun chantillon est dfini comme toute action effectue in situ sur lchantillon par loprateur de prlvement en plus des actions dajouts de conservateurs ou de distribution des sous-chantillons dans les flacons mis disposition. Dans la mesure o les conservateurs sont ajouts au pralable par le laboratoire danalyse dans les flacons mis disposition, lajout de conservateur nest pas considr comme une tape de prtraitement de lchantillon. Du point de point vu rglementaire, aucun prtraitement des chantillons nest obligatoire. Les diffrents lments normatifs ne limposent pas, ni le recommandent. Toute action sur les chantillons doit tre ralise dans la mesure du possible au sein dun laboratoire. Ce nest que parce que le prtraitement savrerait indispensable quil pourra tre ralis dans des conditions non idales, augmentant le risque de contamination des chantillons. Aussi, si la ralisation dun prtraitement sur site savre indispensable, il doit tre prpar en amont (Cf. visite prliminaire), en troite collaboration avec le laboratoire.

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Le laboratoire en charge des analyses ne doit pas solliciter lorganisme prestataire du prlvement pour effectuer dventuels prtraitement et/ou manipulations sur lchantillon, sauf dans des cas bien prcis et indispensables pour garantir la qualit des rsultats danalyses. Dans tous les cas, les oprations de prtraitements seront assures uniquement aprs entente explicite, voire formalise, entre le laboratoire et lorganisme prleveur. Le laboratoire devra alors fournir les protocoles prcis de prtraitement ainsi que le matriel ncessaire. Il est important de rappeler que toute action de prtraitement in situ sur lchantillon est sous la responsabilit du prestataire en charge du prlvement, mme si celui-ci a t demand par le laboratoire. En gnral les prtraitements sur site peuvent tre ncessaires dans les quatre cas suivants : Bloquer les volutions de lchantillon en raison des ractions biologiques ; Etudier la rpartition de polluant entre la phase dissoute et la phase particulaire. Alors un prtraitement de lchantillon par filtration peut tre ncessaire. Par exemple, la rpartition dissous / particulaire de nombreux mtaux volue trs rapidement et implique donc que la filtration soit ralise au plus tt (< 24h) ; Ncessit de baisser les limites de quantification des analyses de micropolluants sur la phase particulaire qui requiert parfois un prtraitement des chantillons. Par exemple, dans le cas de certains micropolluants organiques, un volume suprieur au volume normalement ncessaire pour une analyse peut tre filtr sur site afin de collecter une masse plus importante de matires en suspension.

Difficults rencontrs pour le prtraitement De nombreuses difficults oprationnelles peuvent tre rencontres lors de la mise en uvre dun prtraitement in situ. Lune des principales difficults est lie la formation du personnel amen raliser cette opration. En cas de prtraitement, il doit tre sensibilis aux manipulations pour lanalyse de micropolluants et form la manipulation sur systmes de filtration. Le risque de contamination lors de cette tape est lev et a des rpercussions sur la qualit des rsultats. Toutes les prcautions et prconisations mises dans ce guide doivent tre respectes lors de cette tape.

12.3. Vrification et conservation 12.3.1. Vrification de la chane dchantillonnage : Blanc dchantillonneur La ralisation dun blanc dchantillonneur a gnralement trois objectifs principaux : Evaluer la qualit des donnes qui sont produites sur les eaux rsiduaires ; Contrler la chane de prlvement et conditionnement, y compris les consommables (tuyaux, bonbonne,) et les pratiques mises en uvre ; Contrler lefficacit du nettoyage appliqu aux lments composants la chane dchantillonnage et contrler labsence dapports par les ractifs de nettoyage.

Si un blanc du systme dchantillonnage nest pas ralis rgulirement, lorganisme de prlvement ne peut pas prouver ne pas contaminer lchantillon par sa chane dchantillonnage (matriels et pratiques).
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Les substances examiner en priorit pour les blancs sont : le COT (contamination rsiduelle par des substances tensio-actives rsultant par exemple dun mauvais rinage), le DEHP, le tributylphosphate, les alkylphnols (contamination surtout observe pour nonylphnol et dans une moindre mesure pour nonylphnol monothoxyl), les mtaux (cuivre, zinc, mercure), les organotains. Il est difficile de faire raliser des blancs trs frquemment ; le minimum pour lorganisme de prlvement est den raliser un tous les 6 mois. De plus, il faut faire raliser des blancs dchantillonneurs chaque quipe dagents prleveurs afin de tester les matriels et les pratiques. Les donnes issues danalyses de blanc de chane dchantillonnage, sont des lments importants qui permettent dvaluer si les donnes analytiques produites sont de bonne qualit. Ces informations pourront tre demandes par le donneur dordre. Remarque : Certains laboratoires fournissent de leau dminralise pour la ralisation du blanc de prlvement. Son utilisation dans les chantillonneurs bol dpression peut conduire des dysfonctionnements (gestion des sondes rsistives) et peut entraner la dtrioration du matriel (voir alternative dans le parag. suivant). 12.3.1.1. Protocole de ralisation dun blanc de prlvement

Ce protocole dtaille les tapes appliquer pour vrifier que la chane dchantillonnage /conditionnement ne modifie pas la composition de lchantillon prlev. La chane dchantillonnage/conditionnement comprend ici un chantillonneur automatique et son flacon en verre, un systme dhomognisation mcanique et une pompe pour la distribution. Matriel ncessaire : chantillonneur automatique nettoy, y compris tuyau et bol ; systme dhomognisation mcanique avec ple nettoye (selon protocole dcrit au paragraphe 12.2.1) ; 2 flacons collecteurs en verre, nettoys (selon protocole dcrit au paragraphe 12.1.6.2 ; 20 L deau exempte en micropolluants (p. ex. Eau dEvian en bouteille verre si analyse du DEHP ; ou si utilisation dun prleveur bol dpression).

Manipulation : Remplir un flacon en verre propre avec de leau exempte en micropolluants, et y plonger le tuyau de prlvement pralablement lav lintrieur (cf. 12.1.6.2) et dont lextrieur aura t nettoy sur la longueur prvue pour tre plonge dans leau prlever (p. ex. 50 cm). Placer un flacon en verre propre dans lchantillonneur automatique, et y plonger le tuyau de dversement ; Dclencher un cycle de prlvements automatiques de faon disposer dun volume dvers suffisant pour les analyses chimiques et le rinage des flacons remplir pendant une dure de 3 heures minimum ; En fin de cycle de prlvement, dans le flacon rempli, placer le systme dagitation mcanique ainsi que le tuyau (et la pompe ou le siphon) permettant le remplissage des flacons destins aux laboratoires danalyses ; Complter les flacons destins aux laboratoires danalyses ; Ne pas oublier de raliser les analyses sur leau exempte de polluants avant passage dans lchantillonneur, pour pouvoir comparer les rsultats danalyses avec la mme eau passe dans la chane dchantillonnage / conditionnement.

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Des retours dexprience ont montr que la ralisation dun blanc dchantillonneur sur site pouvait engendrer la contamination de leau utilise exempte de micropolluants du fait de lair ambiant. Il est donc conseill de raliser des blancs dchantillonneur soit pralablement au laboratoire, soit en prenant toutes les prcautions ncessaires sur les sites o lon peut souponner la prsence de composs potentiellement contaminants dans lair ambiant (ex. : sites chimiques, ptrochimiques, sidrurgiques,). 12.3.1.2. Traitement des donnes issues du blanc chantillonneur

Il faut comparer les valeurs de concentrations en micropolluants avant et aprs passage dans la chane dchantillonnage/conditionnement. Si, pour un micropolluant donn, le niveau du blanc de prlvement, incluant lincertitude, est suprieur la LQ, le blanc nest pas satisfaisant. Dans certains cas particuliers, des conditions spcifiques dacceptation des blancs ont t mises par le groupe de travail, pour ne pas rejeter trop de donnes pour des substances dont on sait quil est trs difficile de les analyser. Les rgles suivantes ont t mises et doivent encore tre tayes : Dans le cas de faibles concentrations en substances dans les effluents caractriser, le blanc peut tre acceptable si [C]effluent/[C]blanc >10, et [C]blanc/LQ< 5 ; Pour certaines substances (4-tert-butylphnol, DEHP), le blanc de prlvement doit tre compar au blanc de laboratoire. Il ne doit pas sajouter celui-ci.

Les valeurs des blancs sont restituer avec les rsultats danalyses sur effluents, afin de pouvoir valuer si les donnes transmises sont de bonne qualit. En aucun cas il nest possible de retrancher les valeurs des blancs aux rsultats danalyses sur effluents. Chaque quipe dagents prleveurs doit raliser des blancs dchantillonneurs. La frquence de ralisation de ce type dopration est de 6 mois a minima, la frquence peut tre plus leve, la qualit et la fiabilit des donnes nen seront quamliores.

12.3.2. Vrification des conditions environnementales : Blanc datmosphre Partie non encore dveloppe, en attente des conclusions des SGT.

12.3.3. Dlai de rception au laboratoire, conditions de transport et de conservation des chantillons Lobjectif de la conservation est de prserver lintgrit de la composition de lchantillon en limitant sa dgradation et ladsorption sur les parois. La rpartition dissous/particulaire est gnralement difficile conserver autrement que par le froid appliqu pendant 24 h maximum. On entend par conservation , labsence dvolution dun chantillon entre la fin de ltape de conditionnement sur site jusqu la mise en analyse au laboratoire. Les chantillons doivent tre rceptionns au plus tard 24 heures aprs le conditionnement sur le terrain. Aprs concertation et pour des raisons de scurit du personnel prleveur, de logistique, de risque de contamination et de qualit des conservateurs, lajout des agents de conservation sera ralis prfrentiellement au laboratoire ds rception des chantillons. Nanmoins pour certains besoins des ractifs seront utiliss sur site.

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12.3.3.1.

Du terrain au laboratoire

Le dlai maximal respecter entre la fin du programme dchantillonnage et la rception des chantillons au laboratoire est de 24 heures. Pour leur transport les chantillons seront placs dans une enceinte rfrigre, ou isotherme le cas chant, capable de maintenir une temprature entre 2 et 8 C (5 3C en enceinte rfrigre) quelque soit la temprature extrieure. La temprature de lenceinte devra tre rgule. Lutilisation dun systme denregistrement en continu de la temprature dans lenceinte de transport est fortement recommande. Si le dlai maximal ne peut pas tre respect entre la fin du prlvement et la rception au laboratoire alors : Lorganisme de prlvement devra tudier avec le laboratoire les moyens de conserver, au mieux et selon les rgles dictes par les normes, les chantillons prlevs. Le laboratoire donnera les consignes et fournira les flacons, avec le cas chant, les ractifs ncessaires au prtraitement ou la conservation ainsi que les flacons en vue de la ralisation de blanc de ractif. Des prcautions seront mises par le laboratoire et les risques associs ports la connaissance des utilisateurs de manire expresse (p. ex. Mettre une tiquette indiquant la nature du conservateur et les dangers associs) ; Le prleveur devra, dans certains cas, raliser sur le terrain l'tape de prtraitement lors de la confection des chantillons ; Un blanc de ractif devra tre ralis au laboratoire afin de vrifier l'absence de contamination du conservateur ou du ractif ajout.

Le dtail des flaconnages et conditions de conservation pour chacune des molcules ou familles de molcules recherches est prsent dans un tableau en annexe 3. 12.3.3.2. Au laboratoire

Un contrle rception des enceintes rfrigres devra tre ralis par le laboratoire. Le laboratoire devra dfinir des critres dacceptabilit des chantillons si la temprature de lenceinte de transport dpasse 8C. A noter que dans certains cas les effluents industriels peuvent prsenter des tempratures leves, il est donc impossible de maintenir lenceinte de transport une temprature infrieure 8C. Le laboratoire devra conserver les chantillons une temprature comprise entre 1 et 5C. Le laboratoire devra raliser les oprations ncessaires de conservation des chantillons en ajoutant les stabilisateurs et ractifs appropris. Il doit procder galement la ralisation systmatique dun blanc de ractif/blanc de solvant, quel que soit le lieu o est ralise la stabilisation. Procdure dajout de conservateur lorsque les flacons sont remplis ras bord : Ds rception au laboratoire : Remise temprature et homognisation de l'chantillon. Etape primordiale, notamment lors de prsence de composs qui figent la temprature de conservation recommande (graisses, hydrocarbures,). Si cette tape nest pas respecte, les concentrations dtermines sont alors significativement infrieures la ralit ; Transvasement ou prlvement d'une petite partie de l'chantillon ; Peser le flacon aprs avoir retir une partie de l'chantillon ; noter la masse ; Ajouter une quantit connue de l'agent de conservation (solvant, thiosulfate, acide) ; Tracer la quantit, la rfrence de l'agent de conservation ;

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Agiter vigoureusement ; Conserver l'chantillon prtrait destin l'analyse des micropolluants organiques, du COT, COD et de la DCO 3 2C, l'abri de la lumire pendant la dure maximale value ; Conserver l'chantillon prtrait destin l'analyse des mtaux et du mercure temprature ambiante ; Peser le flacon vide au moment de l'analyse afin de connatre la prise d'essai exacte.

Le laboratoire devra communiquer au commanditaire les informations sur les dlais de mise en analyse : dates de prtraitement, dextraction,

12.4. Reprsentativit de lchantillonnage 12.4.1. Incertitudes lies aux chantillonneurs automatiques Les travaux ont mis en vidence que deux mesurandes sont prpondrants dans lincertitude globale de la chane dchantillonnage : - La vitesse daspiration, - Le volume unitaire de prlvement. Pour chacun de ces deux mesurandes, il existe de nombreux facteurs qui peuvent tre sources potentielles dincertitudes. Afin de dterminer ces facteurs la mthode des 5M a t applique. Cette mthode consiste rpondre 5 questions : quels sont les facteurs lis aux moyens, la mthode, au milieu, la matire et la main duvre qui influencent le rsultat de mesurage ? Les rponses ces questions pour les deux mesurandes sont dtailles dans les figures 9 et 10.

Figure 9 : Inventaire 5M des facteurs dinfluence pour la dtermination du volume de prise unitaire en ml.

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Figure 10 : Inventaire 5M des facteurs dinfluence pour la dtermination de la vitesse daspiration en m/s.

Les facteurs dinfluences dcrits ci-dessus nont pas encore t quantifis. Des travaux doivent tre mens pour les quantifier en ralisant des tests grandeur nature sous conditions contrles et en faisant varier un certain nombre de facteurs afin dvaluer limpact de chacun deux sur les deux mesurandes principaux. On peut souligner limportance du rglage et de la vrification du volume de prlvement unitaire et de la vitesse daspiration. Loprateur de terrain devra donc tre trs attentif au bon rglage du volume unitaire de prlvement, que celui-ci est juste et rptable dans le temps. Une vrification sur au moins 3 essais est ncessaire (par ex. vrification laide dune prouvette gradue de volume et avec des graduations adaptes au volume de la prise unitaire vis). Il faut galement sassurer que la vitesse daspiration soit suprieure 0,5 m/s, vitesse minimale exige par les normes. Si la vitesse est infrieure, il y a un risque de ne pas prlever les matires en suspension de faon correcte. Le mode dchantillonnage qui prsente le moins dincertitude est lchantillonnage volume de prise unitaire fixe, suprieur 70 ml, et asservi au volume coul. Ce mode est alors le plus juste en termes de reprsentativit des variations de concentrations et de quantit de liquide chantillonn proportionnelle au volume coul de leffluent. La position de lorifice ou de la crpine du tuyau daspiration dans la colonne deau est un critre galement important pour raliser un chantillonnage reprsentatif. Le prlvement doit se faire dans un milieu homogne et brass, un endroit o sont mlangs les ventuels flottants et les lments qui sdimentent facilement. Les rsultats des oprations de rglages et de vrification de la chane de prlvement doivent tre consigns dans une fiche de terrain qui sera annexe au rapport de lopration. Des photographies de point de mesure-chantillonnage et du matriel install peuvent tre prises pour illustrer lopration dans le rapport. Cependant la prise de clichs doit toujours tre explicitement autorise par lexploitant qui peut refuser pour des raisons de confidentialit ou de scurit.

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12.4.2. Cas du prlvement pour recherche des COHV La question du prlvement automatique par systme de pompe vide asservi au volume coul a t pose pour la dtection et la quantification des COHV (ex. : benzne, 1.2-dichlorothane, dichloromthane, trichloromthane, ttrachlorure de carbone, ttrachlorothylne, trichlorothylne) ; les prlvements par pompe pristaltique ou les prlvements ponctuels ont t privilgis par certains membres des SGT. Suite aux travaux exprimentaux mens dans le cadre des SGT sur des eaux rsiduaires brutes, on peut conclure quil ny a pas de diffrences significatives pour les rsultats obtenus sur les substances quantifies, en fonction du type dchantillonneur choisi (PP ou PAV), ou mme de prlvements manuels ponctuels. Les conclusions sont les mmes pour les diffrents modes de conditionnement. On peut expliquer cette absence de pertes de substances volatiles par la prsence de matire organique dans les eaux uses brutes qui maintient les substances en solution, qui ne sont alors plus disponibles au stripping. Sur de leau traite, mme sans rsultats exprimentaux, on peut penser qutant donn le traitement subi par leffluent (chute deau, reprise, aration,), lagitation supplmentaire cre par ltape de prlvement est ngligeable sur la volatilisation des COHV qui restent dans leffluent en fin de traitement. En conclusion, les actions de pompage et dhomognisation ne modifient pas la composition en substances volatiles des chantillons deaux rsiduaires lors de lchantillonnage ou du conditionnement en rejet canaliss, que ce soit sur eau brute ou sur eau traite.

12.4.3. Cas des substances rejetes de faon ponctuelle Pour les substances rejetes trs ponctuellement (ex. : composs iods) et dans le cas dinstallation de petite taille, il ny a pas de solution type ou idale. Il est ncessaire daugmenter la frquence du prlvement. Une des solutions envisageable est de prlever en continu en fonction du dbit instantan. Cette configuration nest jamais propose par les constructeurs, car ceci impliquerait un volume trs important du rcipient de collecte, puisquil est ncessaire dappliquer une vitesse minimale daspiration et un volume minimal de prlvement. Pour ce type de problmatique, on peut se rfrer dans le cas des eaux uses brutes aux propositions de la publication de Ort et al. (2010).

12.4.4. Cas des rejets par temps de pluie La ralisation dchantillonnage par temps de pluie peut tre demande dans diffrents cas : Echantillonnage dun dversoir dorage ; Echantillonnage dun by-pass en entre de station dpuration ; Echantillonnage dun rseau dassainissement collectif unitaire ; Echantillonnage dun rseau pluvial (dun site industriel ou dun rseau collectif sparatif) ; Etc.

Pour lchantillonnage par temps de pluie, on peut choisir, selon lobjectif de ltude, de raliser les prlvements de faon plus frquente au dbut de lpisode pluvieux en raison du lessivage des surfaces et des rseaux qui reprsente une grande part du flux de pollution. Ils peuvent tre ensuite espacs dans le temps. Linfluence du choix du pas de temps de prlvement sur les rsultats est mal connue. La principale difficult porte sur la dtection du dbut de lvnement pluvieux, donc sur le moment du
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dmarrage des prlvements. Celui-ci peut-tre assur par une action humaine ou par une combinaison de mesures de diffrents paramtres caractristiques dun effluent consquence de prcipitations (dbit, conductivit, pluviomtrie). Cette solution ncessite la mise en place dune centrale dintgration et de commande conditionnelle de lchantillonneur, que parfois certains appareils de prlvement permettent.

12.5. Utilisation des systmes dchantillonnage demeure sur les sites Il ny a actuellement aucun lment robuste pour affirmer quil ne faut pas utiliser le matriel dchantillonnage install demeure sur les sites (ex. : outils dautosurveillance des stations dpuration ou des industriels) pour raliser des campagnes ddies la recherche des micropolluants. Nanmoins, si certains principes de bases ne sont pas respects, cela peut engendrer des contaminations des chantillons. Il faut tre sensibilis au fait que la chane dchantillonnage peut tre une source de modification des concentrations des chantillons, et quil est ncessaire de prendre des prcautions pour prvenir les risques de contamination. Il est galement ncessaire de modifier certaines parties du matriel pour quelles soient compatibles avec la recherche des micropolluants. Les risques dpendent des proprits des substances recherches et de leur niveau de concentration (plus de risque pour les substances prsentes de faibles concentrations), ainsi que de la nature et de la propret des matriaux utiliss. Les interactions possibles sont : ladsorption / fixation qui peut entraner des pertes de composs et/ou crer ensuite des risques de contamination, comme par exemple pour les mtaux sur le verre ou les composs organiques sur les matires plastiques ; La dsorption / relargage qui entrane une contamination (ex. : pour les phtalates qui composent les lments plastifis) comme dans le cas des tuyaux contamins par un chantillon prcdent et non nettoys ou bien ceux coloniss par un biofilm organique. Si une pompe pristaltique est utilise, la portion de tuyau dcrasement (en silicone) sabrase avec le cisaillement, ce qui cre des sites o les substances peuvent sadsorber et tre relargues ensuite. De mme, des dbris de tuyaux en silicone peuvent se retrouver dans lchantillon, do limportance dutiliser du matriel rcent, et de changer rgulirement les pices dusure. Dans le cas de lutilisation dun chantillonneur automatique prsent sur STEP, il est ncessaire de disposer dun volume dchantillon allant de 10 25 litres ; ce grand volume est difficile obtenir sur les STEP soumises autosurveillance frquente (journalire par ex), car les chantillons sont souvent collects et rservs pour les analyses des paramtres majeurs : Pour les grosses installations (analyse journalire demande en autosurveillance), il est donc ncessaire dutiliser un chantillonneur automatique supplmentaire ; Pour les autres installations, lutilisation dun chantillonneur automatique dj en place est possible condition de lquiper au minimum : dun tuyau Tflon, dun rcipient de volume et de nature adapte aux substances recherches (verre ou plastique), et dappliquer la procdure de nettoyage dcrite dans ce document toutes les parties en contact avec lchantillon ;

Quelques prcautions importantes sont rappeles dans le but de garantir la qualit des donnes produites et ne pas compromettre lapplication des mthodes analytiques coteuses ainsi que les conclusions qui en dcoulent : Former les oprateurs aux particularits de ce type de prlvements (protocoles, prcautions ) ;

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Intgrer la forte contrainte du volume minimal ncessaire aux laboratoires danalyses. Pour la recherche de plusieurs familles sur les phases dissoutes et particulaires, 10 25 litres sont des volumes couramment ncessaires ; Assurer un mlange mcanique continu et efficace pour permettre une homognisation suffisante des MES lors de la rpartition de lchantillon dans les flacons destins aux laboratoires (sous chantillons) ; Envoyer les chantillons analyser dans des flacons fournis exclusivement par les laboratoires danalyses. En effet la qualit des flacons fournis est teste rgulirement par le laboratoire qui est responsable de la neutralit des flacons fournis vis--vis de lchantillon ; Pour la ralisation de plusieurs oprations de prlvement successives sur diffrents points dchantillonnage, les tuyaux doivent tre imprativement ddis un type de point de prlvement (entre ou sortie). Ils doivent tre changs rgulirement et rincs abondamment leau pour viter le relargage (ex. : DEHP), notamment lors de la premire utilisation ; Raliser rgulirement des blancs de prlvement pour valuer linfluence de la chane de prlvement/conditionnement. Certaines prcautions sont moduler en fonction des substances recherches. Ces recommandations doivent faire lobjet de formation de faon confier les prlvements du personnel comptent.

12.6. Externalisation de lchantillonnage : prcautions et organisation spcifiques 12.6.1. Elments indispensables Outre la visite prliminaire (Cf. paragraphe 9.1.), les lments que le donneur dordre doit exiger dans le cahier des charges et que le prestataire doit sengager respecter ou fournir sont : - La description dtaille des protocoles de mesure, dchantillonnage, dhomognisation, de conditionnement et de transport. De mme lorigine des diffrents appareils utiliss et la responsabilit de la fourniture des consommables et flacons doivent tre clairement dtailles dans les documents contractuels ; - Lindication des volumes minimaux dchantillons fournir pour les phases qui auront t choisies danalyser (brute, ou dissous et particulaire sparment aprs filtration) ; - Les rsultats des blancs de prlvement raliss rgulirement selon une procdure prdfinie ; ou le cas chant la ralisation dun blanc spcifique lopration si le donneur dordre veut prendre des prcautions supplmentaires ; - La description du format de rendu des rsultats comprenant : les limites de quantification adaptes la matrice (en distinguant eau rsiduaire brute ou traite le cas chant) lestimation de lincertitude danalyse les valeurs mesures sur les blancs analytiques (les blancs de prlvements sont traits comme des chantillons) les dates de mise en analyse - La description du format de rendu des rsultats de mesures et danalyses : format numrique ou papier ; - les rles et responsabilits de chacun des acteurs qui doivent tre inscrites de manire explicite en cas de sous-traitance dune partie de lopration, notamment entre laboratoire et oprateur de prlvement ou entre laboratoires.

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12.6.2. Critres de choix du prestataire extrieur Lors de la comparaison des rponses aux appels doffre, il est difficile davoir tous les lments permettant de juger de la qualit des rponses, et en particulier dvaluer la bonne ralisation de lchantillonnage et du conditionnement. Pour aider les tablissements publics, les collectivits et les industriels juger prcisment des propositions, les protocoles dtaills et les modes opratoires des diffrentes phases doivent tre exigs (prlvement/chantillonnage, conditionnement, transport) dans le cahier des charges ou dans la rponse lappel doffres. Mme si cela reste difficile, les dtails fournis doivent permettre de juger si la dmarche mise en uvre est en adquation avec les objectifs et si elle est conforme aux bonnes pratiques. Ces dtails permettent de dtecter les rponses minimisant le cot dintervention au dtriment de la qualit des rsultats. Dans le cas dune offre dans laquelle plusieurs acteurs interviennent (sous-traitance de lanalyse de certaines substances ou dune autre partie de la prestation), il est important dexiger davoir un seul et unique interlocuteur face au commanditaire, tout en prenant soin de dfinir les responsabilits de toutes les parties prenantes. La mise en place systmatique dlments de traabilit lors dune opration dchantillonnage est un moyen dassurer et de structurer les changes entre agents prleveurs, analystes et donneurs dordre. Par exemple, pour un analyste, savoir la nature et la provenance dun chantillon va lui permettre de mieux le prendre en charge et de faciliter la validation des rsultats (ex. : entre/sortie de station dpuration ; blanc de prlvement). Amliorer la traabilit est galement un moyen dobtenir dvaluer la qualit des prestations (ex. : suivi de ltalonnage des appareils, date de mise en analyse, suivi des tempratures de transport et de stockage, suivi de la maintenance et du nettoyage des matriels employs).

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13. TRAITEMENT ET INTERPRETATION DES DONNEES PRODUITES


Les rsultats de mesure (in situ) et danalyses (laboratoire) doivent toujours tre replacs dans leur contexte dacquisition. Linterprtation des rsultats doit se faire au regard du site, de ses caractristiques, des vnements qui se sont ventuellement produits sur la chane de mesure-chantillonnage ou sur le site durant lopration, des vnements mtorologiques Les rsultats doivent galement tre confronts aux objectifs initiaux et notamment au besoin de dcrire et comprendre un phnomne rel et grandeur nature partir dun chantillonnage spatial et temporel. Dans la plupart des cas rencontrs dans le cadre de ce document il sagit des objectifs suivants : valuer des flux de micropolluants en fonctions de diffrentes conditions (mtorologie, intrants, type de production, performance puratoire).

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14. CONCLUSION
Lopration de mesure et dchantillonnage sinscrit toujours dans une problmatique plus large et doit tre conue de telle sorte quelle apporte des lments qui concourent rpondre cette problmatique. Dans tous les cas, les options choisies doivent contribuer : Amliorer la fiabilit, Amliorer la reproductibilit, Amliorer la comparabilit des rsultats dans le temps et lespace, Diminuer les alas, Diminuer les erreurs et les incertitudes.

La recommandation premire est quil est essentiel que lopration dchantillonnage soit ralise lors de conditions reprsentatives des phnomnes que lon cherche dcrire. Lchantillonnage, en tant que premire tape, conditionne lensemble des rsultats, cest pour cela que sa ralisation selon les rgles de bonne pratique est primordiale. Cest galement pour cela quelle doit tre confie des personnes formes et exprimentes. Etant donn la diversit des situations rencontres sur le terrain, les nombreuses prcautions prendre et les diffrentes techniques appliquer, les oprations de mesure et dchantillonnage font appel des compromis. Cependant le respect dun certain nombre de rgles est indispensable lors des tapes dchantillonnage, dhomognisation et de transport, comme la dtaill ce guide : La prparation concerte entre tous les intervenants de la campagne dchantillonnage, Llaboration dune stratgie dchantillonnage, La collecte dun volume suffisant pour la ralisation des analyses, Lutilisation de matriaux compatibles avec la prservation de la composition de lchantillon, Le lavage et le nettoyage les lments en contact avec lchantillon de manire rigoureuse et selon les procdures adquates, Lhomognisation mcanique, selon la procdure dcrite, de lchantillon conditionner, Lutilisation de flacons adapts aux types danalyses raliser, Le respect des conditions et dlais de transport des chantillons, La ralisation rgulire de blancs dchantillonneur, datmosphre et de ractif.

De la prparation de lopration jusquau rendu des rsultats, il faut constamment garder en tte lobjectif de la dmarche, afin de prendre les bonnes dcisions et choisir les bonnes options en cas de modifications des conditions pralablement dfinies suite la visite prliminaire. Limportance de cette opration ncessite une prparation rigoureuse et une coordination troite entre tous les intervenants : administrations, commanditaires, commerciaux rpondant aux appels doffres, agents prleveurs, analystes.

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BIBLIOGRAPHIE

Echantillonnage
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Homognisation
Roustan M., Pharamond J.C., Lin, A. (1999). Agitation, Mlange - Concepts thoriques de base. Techniques de lingnieur, J3800, 22 p. Roustan M. (2005). Agitation. Mlange - Caractristiques des mobiles dagitation. Techniques de lingnieur, J3802, 13 p.

Rapports AQUAREF
AQUAREF (2011) - Guide des prescriptions techniques pour la surveillance physico-chimique des milieux aquatiques - Oprations dchantillonnage en cours deau (eaux et sdiments) en milieu continental version. Choubert J.M., Coquery M. (2010). Rapport des groupes de travail sur lchantillonnage des rejets canaliss. Action 13 : Dveloppement et optimisation des mthodes physico-chimiques, Cemagref, 32 p. Choubert J.M., Coquery M. (2009). Pratiques dchantillonnage et de conditionnement en vue de la recherche de micropolluants mergents et prioritaires en assainissement - Actes et synthse du sminaire du 21 nov 2008. Cemagref, 19 p. et annexes.

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Journe dchanges pratiques dchantillonnage et de conditionnement en vue de la recherche de micropolluants mergents et prioritaires en assainissement collectif et industriel, organise par lagence de lEau Loire-Bretagne sous lgide dAQUAREF, Orlans, le 18 Novembre 2011.

http://www.aquaref.fr/journee-de-restitution-et-echange-pratiques-echantillonnage-et-deconditionnement
Coquery M. Prsentation du contexte et lindispensable matrise de la qualit de ltape de prlvement. Choubert J.-M., Crtollier C., Coquery, M. Le choix de la nature du matriel et de la procdure de nettoyage du matriel de prlvement. Compromis. Choubert J.-M., Crtollier C., Coquery, M. Les blancs de prlvement et les procdures de vrification. Lepot B. Lhomognisation lors du conditionnement. Lepot B. La conservation des chantillons avant analyse. Gasperi J. La faisabilit des prtraitements des chantillons sur site. Eymery F., Choubert J.-M., Lepot B., Gasperi J., Lachenal J., Coquery M. Prsentation de la premire version du guide technique intitul Pratiques dchantillonnage et de conditionnement en vue de la recherche de micropolluants prioritaires et mergents en assainissement collectif et industriel. Eymery F. La reconnaissance du mtier de prleveur Le nouvel arrt agrment des laboratoires. Lepot B. Elments dorganisation de lessai collaboratif dintercomparaison sur le prlvement automatis en rejet canalis.

Textes rglementaires
Circulaire du 29 septembre 2010 relative la surveillance de la prsence de micropolluants dans les eaux rejetes au milieu naturel par les stations de traitement des eaux uses, 23 p. http://www.bulletin-officiel.developpement-durable.gouv.fr /fiches/BO201021/met_20100021_0100_0021.pdf Communaut europenne (2008). Directive 2008/105/CE du Parlement Europen et du Conseil du 16 dcembre 2008 tablissant des normes de qualit environnementale dans le domaine de l'eau, modifiant et abrogeant les directives du Conseil 82/176/CEE, 85/513/CEE, 84/156/CEE, 84/491/CEE, 86/280/CEE et modifiant la directive 2000/60/CE. JO L 348 du 24.12.2008, 84 97. Arrt du 22 juin 2007 relatif la collecte, au transport et au traitement des eaux uses des agglomrations dassainissement ainsi qu' la surveillance de leur fonctionnement et de leur efficacit, et aux dispositifs dassainissement non collectif recevant une charge brute de pollution organique suprieure 1,2 kg/j de DBO5 Communaut europenne (2000). Directive 2000/60/CE du Parlement europen et du Conseil du 23 octobre 2000 tablissant un cadre pour une politique communautaire dans le domaine de l'eau. Journal officiel n L 327 du 22/12/2000, 1 73.

Analyse
SANDRE : http://sandre.eaufrance.fr/ Scnario dchange des donnes : Autosurveillance des systmes de collecte et de traitement des eaux uses Version 3.0

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EN SAVOIR PLUS
www.aquaref.fr www.onema.fr www.irstea.fr www.ineris.fr www.afnor.org www.eau-loire-bretagne.fr

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LISTE DES TABLEAUX ET FIGURES

Tableaux Tableau I : Tableau II : Liste des normes les plus utilises pour les mesures de dbit en canal ouvert. Liste des normes les plus utilises pour les mesures de dbit en canal ouvert. des avantages et inconvnients des deux types

Tableau III : Comparaison

dchantillonneurs, pompe pristaltique vs. pompe vide. Tableau IV : Matriel ncessaire pour les tapes dhomognisation et de distribution Tableau V : Comparaison des avantages et inconvnients des diffrents types de distribution dans les flacons destins au laboratoire(s) danalyse.

Figures Figure 1 : La chane dacquisition des donnes et la reprsentativit des phnomnes

rels. Mesure de flux polluants et cohrence avec lactivit dun site. Figure 2 : Figure 3 : Figure 4 : Figure 5 : Reprsentation dun flux axial obtenir lors de lhomognisation Prsentation des 3 types de pales recommands pour lhomognisation Schma de linstallation mis en uvre lors de la validation du systme dhomognisation Emplacement des soutirages (H1, H2, H3, H4, H5) lors de la validation du systme dhomognisation Figure 6 : Figure 7 : Figure 8 : Effet observ lors de linstallation de contre-pales dans le rcipient dhomognisation. Effet observ lors de linstallation dune double hlice sur la tige du systme dhomognisation. Effet observ lors de linclinaison de larbre (tige + pale) pendant lhomognisation. Figure 9 : Figure 10 : Inventaire 5M des facteurs dinfluence pour la dtermination du volume de prise unitaire en ml. Inventaire 5M des facteurs dinfluence pour la dtermination de la vitesse daspiration en m/s.

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LISTE DES ANNEXES

Annexe 1 : Annexe 2 : Annexe 3 : Annexe 4 :

Thmatiques et objectifs SGT (Sous-Groupes de Travail). Exemple des questions se poser lors dune de visite prliminaire de prparation et pour le suivi de lopration dchantillonnage. Tableau de recommandations pour la conservation des chantillons. Tableau de rpartition des molcules hydrophobes / hydrophiles et affinit pour les phases.

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Annexe 1 : Thmatiques et objectifs SGT (Sous-Groupes de Travail)

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Annexe 2 : Exemple des questions se poser lors dune de visite prliminaire de prparation et pour le suivi de lopration dchantillonnage
Gnralits Connaissance du site Objectif de lopration (recherche rglementaire, tude,) : Nom de la station (collectivit commune) ou de ltablissement Adresse : Tl : Fax : Ml : Siret : Code Sandre : Code GIDIC : Nom du responsable du site ou de ltablissement : Nom du responsable de la station ou responsable environnement : Si tablissement industriel Nature de lactivit principale : Nature de(s) activits secondaire(s) : Code APE Code NAF Code NAF Code NAF

Rythme dactivit Journalier Hebdomadaire Saisonnier / Annuel Activits de nettoyage, vidange, dsinfection des chanes de production ? (Utilisation de produits concentrs ou spciaux ). Epuration et rejets Organisation des rejets, des diffrents rseaux, de lpuration ? Alimentation en eau : Origine de leau entrante ? Plan de masse des rseaux : Eaux de procds Eaux pluviales Eaux sanitaires (Dtecter les origines potentielles de la pollution. Dterminer par la suite les points de mesure-chantillonnage possibles et judicieux). Rseaux unitaires ? Sparatifs ?

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Si industriel raccord, nom de la STEP collective rceptrice (ou nom de la commune dimplantation de la STEP) Si station dpuration collective, des industriels sont-ils raccords ? Ractifs employs lors de lpuration ? (Floculants, coagulants, sels mtalliques) Autosurveillance Existence dune autosurveillance ? Dtail de la mesure de dbit en place pour lautosurveillance (organe de mesure, matriel de mesure et dintgration, paramtres de fonctionnement). Dtail du dispositif dchantillonnage en place pour lautosurveillance et paramtres de fonctionnement. Volume moyen journalier rejet ? Volume max journalier rejet ? Volume min journalier rejet ? Stratgie dchantillonnage Une recherche de micropolluants dans quel cadre ? Pour quels objectifs ? Liste des substances rechercher ? (Rglementaire + tude le cas chant) Volume ncessaire pour lensemble des analyses ? Substances dj retrouves lors de prcdentes recherches ? Quand prlever (Priode, plage horaire) ? Ou prlever (Vision globale : au niveau du site, vision locale : au niveau du point) ? Dtermination des points de mesure et dchantillonnage en fonction de diffrents lments. Prise en compte des rejets sanitaires et pluviaux ? Type dasservissement ? Dduction des flux entrants par les sources dalimentation en eau ? Point(s) de mesure au niveau de lalimentation ? Blanc de prlvement ? Datmosphre ? Choix de la dnomination des points de prlvement, en accord avec le donneur dordre. Ces dnominations sont reporter fidlement sur les feuilles de terrain, rapport dtudes et flacons destins aux laboratoires. Conditions et matriels Conditions daccs la zone o doit se drouler lopration (jours, heures, prcautions, conditions) ? Mesure de scurit prendre et matriel (EPI) Personnes Matriel Site
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Besoin habilitation aux risques chimiques ? Besoin dune Plan Prvention des Risques ? Besoin dun permis de feux (utilisation de sources dnergie) ? Lopration doit-elle se drouler dans une zone ATEX ? Besoin dinstallation dun organe de mesure de dbit provisoire (type, dimension, matriau,) ? Type de sonde pour la mesure de la hauteur deau (dbit) ? Type dchantillonneur ncessaire ? Type et nature du flacon collecteur ? Homognisation et partitionnement sur place ou au laboratoire danalyse ? Existence sur le site dun lieu appropri o lhomognisation et le conditionnement peuvent tre raliss ? Liste du flaconnage en fonction des paramtres rechercher (volume, nature). Besoin de conservation des chantillons ? Prtraitement raliser sur place ? Conditions de transport des chantillons jusquau laboratoire (par lorganisme prleveur, par un transporteur, rcupration par le laboratoire) ? Dure du transport jusqu' la rception par le laboratoire (ou jusqu' la mise en uvre des analyses ?) Laboratoire danalyse ? Coordonnes ? Observations Lopration dchantillonnage sest-elle correctement droule ? Est-elle valide ? Existe-t-il des doutes sur la qualit de lchantillonnage ? Des vnements anormaux ont-ils eux lieu durant lopration dchantillonnage ? (Sur la production, sur le site, dans lenvironnement du point dchantillonnage, mtorologiques,). Certains vnements peuvent-ils avoirs des consquences sur les rsultats dun ou plusieurs paramtres recherchs ? Lopration est-elle valide au regard des objectifs et de la stratgie dchantillonnage ?

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Annexe 3 : Tableau de recommandations pour la conservation des chantillons


Proprits des substances . hydrophobe (absorption sur les matrices solides) . hydrophile (prfrence pour la phase aqueuse)

Subtances

Type de flaconnage

Remplissage du flacon

Prtraitement de l'chantillon (1) Conservation au laboratoire (cf.Recommandations gnrales) si le dlai de 24 h est respect entre la fin du prlvement et la mise en analyse

Dure de stockage aprs prtraitement ( statuer avec le SGT 4)

Sources des donnes : . Rfrences AQUAREF (Fiches mthode) . Normes

Recommandations particulires mises par les membres du SGT 4

Recommandations gnrales DCO Autre possibilit : Utilisation de flacon en plastique Recommandation s gnrales

Ds rception au laboratoire : .Acidifier 1<pH<2 avec de l'acide sulfurique

(3) (4)

5 jours (aprs stabilisation) NF EN ISO 5667-3 : 1 mois (aprs stabilisation)

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF T 90-101 (fvrier 2001) (Norme non valide sur les eaux uses)

Recommandations gnrales COT, COD Autre possibilit : Utilisation de flacon en plastique Recommandation s gnrales

Ds rception au laboratoire (4): .Acidifier pH=2 avec de l'acide phosphorique, si une activit biologique est susceptible de se produire .Ne pas acidifier si la prsence de substances volatiles (COV), conserver 32 C

7 jours

.NF EN ISO 5667-3(juin 2004) .NF EN 1484 (juillet 1997) (Norme valide sur les eaux uses)

1 mois . Ou congeler -20 C

Si prsence de COV suspecte, raliser l'analyse dans les 8 h sans acidification pralable de l'chantillon (la perte de substances volatiles due la libration de dioxyde de carbone peut minimiser les rsultats si l'chantillon est acidifi)

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Recommandations gnrales Autre possibilit : .Flacons en verre blanc (conditions de prtraitement identiques aux conditions gnrales) . Flacon en plastique .NF EN 5667-3 (juin 2004) .NFT 90 105-2 (janvier 1997) (Norme non valide sur les eaux uses) .NF EN 872 (juin 2005) (Norme non valide sur les eaux uses)

MES

Recommandation s gnrales

Ds rception au laboratoire : .Ne pas ajouter d'adjuvant. .Ne pas congeler l'chantillon

48 h

Les essais interlaboratoires organiss par BIPEA et AGLAE montrent que le paramtre MES est stable sur 3 jours Si dure de stockage > 3 jours, le prciser clairement dans le rapport d'essai et interprter prudemment les rsultats

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HAP Anthracne Fluoranthne Naphtalne Acnaphtne Benzo[k]fluoran thne Phnanthrne Fluorne Pyrne Chrysne Benzo[ghi]pryl ne Benzo[a]anthra cne Dibenzo[ah]ant hracne Indeno[1,2,3cd]pyrne Benzo[b]fluoran thne Benzo[a]pyrne

Micropolluants organiques hydrophobes (0)

.Ne pas remplir ras bord si l'eau examiner doit Recommandation subir une s gnrales chloration (remplir uniquement jusqu' l'paulement)

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : . Ajouter le solvant d'extraction

24 h 3 jours

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF T 90-115 (septembre 1988) (Norme non valide sur les eaux uses) .NF EN ISO 17993 (juillet 2004) (Norme non valide sur les eaux uses)

. Conserver tous les instruments utiliss et mis en contact avec les polluants (verrerie, pinces, filtres, tubes) l'abri de la lumire et de la chaleur. Ainsi, toute la verrerie utilise pour extraire, conserver les chantillons et les extraits est ambre ou enveloppe avec du papier aluminium . Minimiser toujours le temps entre le prlvement et le conditionnement de l'chantillon. . La photoraction de certains HAP peut entraner une sousestimation des concentrations initiales ; cette dernire peut cependant tre rduite si les contenants des chantillons et des extraits sont opaques, ambrs ou recouverts de papier aluminium. . Problmatique de l'anthracne : Lors du stockage, l'auto-raction de l'anthracne peut avoir lieu avec la formation de sous-produits (anthracenedione et anthracenone). Ainsi, la concentration d'anthracne value sera mineure et diminuera avec le temps de stockage.

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Phtalates DEHP

Micropolluant organique hydrophobe (0)

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire : . Ne pas raliser de prtraitement

4 jours

.NF EN ISO 18856 (dcembre 2005) (Norme valide sur les eaux uses) .EPA 3510C (dcembre 1996) .EPA 3520C (dcembre 1996)

Diphnylthers broms (BDE): .Ttrabromodip hnylther BDE 47 .Pentabromodip hnylther BDE 99 .Pentabromodip hnylther BDE 100 .Hexabromodip hnylther BDE 153 .Hexabromodip hnylther BDE 154 .Heptabromodip hnylther BDE 183 .Dcabromodip hnylther BDE 209

Micropolluants organiques hydrophobes L'analyse ne sera Recommandation mettre en Recommandati uvre que sur la s gnrales ons gnrales phase particulaire ds que la concentration en matires en suspension >50 mg/L .Fiche (mars .Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : . Ajouter le solvant d'extraction 24 h 3 jours MA_4_PBDE 2009)

.EPA 1614 (aot 2007) .NF EN ISO 22032 (mai 2009)

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Organotains : Tributyltain cation Dibutyltain cation Monobutyltain cation Triphnyltain cation Micropolluants organomtallique s hydrophobes (0)

Conditionnemen t des flacons en verre et des bouchons : - Flacons : agent nettoyant lgrement alcalin type Labwash extrar, calcination 8H 500 C - Bouchons : rinage l'actone Feuille de papier aluminium : calcination 8H Recommandati ons gnrales 500 C .Eviter ou limiter au maximum l'utilisation de papier d'essuyage (certains papiers peuvent contenir des organotains) Conditionnemen t des flacons polypropylne : - Nettoyage avec une solution d'acide nitrique

Ds rception au laboratoire (3)(4) : . Ajout du solvant d'extraction

24 h 7 jours

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN ISO 17353 (dcembre 2005) (Norme valide sur les eaux uses)

Endosulfan (isomres et )

Micropolluant organique hydrophile

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : .Vrifier le pH et l'ajuster 2 .Ajout du solvant d'extraction

24 h 5 jours

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN 6468 (fvrier 1997) (Norme non valide sur les eaux uses) .EPA 8081B (fvrier 2007)

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Chlorophnols : 4-chloro-3mthylphnol 2-chlorophnol 3-chlorophnol 4-chlorophnol 2,4dichlorophnol 2,4,5trichlorophnol 2,4,6trichlorophnol pentachloroph nol

Micropolluants organiques hydrophiles

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : .Ajout du solvant d'extraction (dans norme 12673 pas d'ajout de solvant ; et dans 5667-3, acidifier pH < 4 avec H3PO4 ou H2SO4)

2 jours

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN 12673 (mars 1999) (Norme valide sur les eaux uses)

Alkylphnols : Nonylphnols NP1OE NP2OE octylphnols OP1OE OP2OE Micropolluants organiques hydrophobes (0)

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (2)(4) : .Acidifier pH 2 avec de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique Selon la mthode mise en oeuvre, l'ajout de solvant (3) sera ralis ou non, l'information devra tre fournie par le laboratoire

24 h 14 jours

.NF EN ISO 18857-1 (novembre 2006) (Norme valide sur les eaux uses) .ISO 18857-2 (septembre 2009) (Norme valide sur les eaux uses) .ISO 24293 (juillet 2009) (norme valide sur les eaux uses)

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Alachlore

Micropolluant organique hydrophile

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : .Vrifier le pH et l'ajuster entre 5 et 7,5 .Ajout du solvant d'extraction.

24 h 3 jours

.NF EN 6468 (fvrier 1997) (Norme non valide sur les eaux uses) .EPA 8081B (fvrier 2007)

Micropolluant ChloroalcanesC organique 10 - C13 hydrophobe (0)

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (3)(4) :. Ajout du solvant d'extraction.

4 jours

.ISO/FDIS 12010 (juillet 2011)

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PCB PCB 28 PCB 52 PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 138 PCB 153 PCB 180 Micropolluants organiques hydrophobes (0) .NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN 6468 (fvrier 1997) (Norme non valide sur les eaux uses)

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : . Ajout du solvant d'extraction.

24 h 5 jours

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COHV : 1,2dichlorothane chlorure de mthylne (dichloromthan e) hexachlorobuta dine chloroforme ttrachlorure de carbone chloroprne 3-chloroprne (chlorure Micropolluants d'allyle) organiques 1,1hydrophiles dichlorothane 1,1dichlorothyln e hexachlorotha ne 1,1,2,2ttrachlorotha ne ttrachlorothyl ne 1,1,1trichlorothane 1,1,2trichlorothane

Recommandation s gnrales Autre recommandatio n pour les flacons : . Fioles d'chantillonnage systme de couvercle serti, avec septum revtu de Recommandati polymre ons gnrales perfluor ou d'aluminium . Bouchon adapt au systme de dosage automatique d'espace de tte utilis . Vrifier l'absence de COHV dans le contenant mis en oeuvre.

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : .Acidifier 1<pH<2 avec de l'acide sulfurique

24 h 5 jours

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN ISO 15680 (janvier 2004) (Norme non valide sur les eaux uses) .NF EN ISO 10301 (juillet 1997) (Norme valide sur les eaux uses)

BTEX : Des pertes de BTEX peuvent se produire pendant l'chantillonnage, le transport, le stockage et la prparation des chantillons en raison de l'vaporation et de l'entrainement gazeux. Pour cette raison, on recommande l'utilisation de flaconnage tanche adapt.

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Chlorobenzne s: .hexachloroben zne .pentachloroben zne .1,2,3trichlorobenzn e .1,2,4trichlorobenzn e .1,3,5trichlorobenzn e .chlorobenzne .1,2dichlorobenzn e .1,3dichlorobenzn e .1,4dichlorobenzn e .1,2,4,5ttrachlorobenz ne .1-chloro-2nitrobenzne .1-chloro-3nitrobenzne .1-chloro-4nitrobenzne .chlorotolune

Recommandation s gnrales Autre possibilit de flacons : . Fioles d'chantillonnage systme de couvercle serti, avec septum revtu de polymre Recommandati perfluor ou ons gnrales d'aluminium . Bouchon adapt au systme de dosage automatique d'espace de tte utilis . Vrifier l'absence de COHV dans le contenant mis en oeuvre. .NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN ISO 6468 (fvrier1997) (Norme non valide sur les eaux uses) .NF EN ISO 15680 (janvier 2004) (Norme non valide sur les eaux uses) .NF EN ISO 10301 (juillet 1997) (Norme valide sur les eaux uses) .NF ISO 11423-1 (septembre 1997) (Norme valide sur les eaux uses)

Micropolluants organiques hydrophiles sauf pentachloroben zne et hexchlorobenz ne : micropolluants organiques hydrophobes (0)

Ds rception au laboratoire
(2)(3)(4) :

.Acidifier 1<pH<2 avec de l'acide sulfurique.

24 h 5 jours

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Triazines (Ex : Atrazine, Simazine, Trifluraline)

Micropolluants organiques : Atrazine : hydrophile Simazine : hydrophile Trifluraline : hydrophobe (0)

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (2)(3)(4) : .Vrifier le pH et l'ajuster entre 6 et 9 avec un acide minral (ex : acide chlorhydrique, acide phosphorique ...) ou de l'hydroxyde de sodium Le volume de ractif ajout doit tre ngligeable par rapport au volume prlev . Ajout du solvant d'extraction

24 h 5 jours

.NF EN ISO 10695 (juin 2000) (Norme non valide sur les eaux uses) .NF EN ISO 11369 (novembre 1997) (Norme non valide sur les eaux uses) .EPA 1699 (dcembre 2007)

Ures substitues (Ex : Diuron, isoproturon)

Micropolluants organiques hydrophiles

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (3)(4) : .Ajout du solvant d'extraction

24 h 7 jours

.NF EN ISO 11369 (novembre 1997) (Norme non valide sur les eaux uses) .EPA 532 (juin 2000) .US Geological Survey National Water Quality Laboratory - Test method 2060-1 (2001)

Mtaux Nickel Plomb Arsenic Zinc Cuivre Chrome Cadmium Fer Vanadium

Mtaux

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (4): . Stabiliser l'acide nitrique (1<pH<2)

1 mois

.NF EN ISO 5667-3 (juin 2004) .NF EN ISO 15586 (mai 2004) (Norme valide sur les eaux uses) .NF EN 11885 ( 1998) (Norme valide sur les eaux uses) .NF EN ISO 17294 (2005) (Norme non valide sur les eaux uses)

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Mercure

Mtaux

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (4) : .Prtraitement l'acide nitrique et au dichromate de potassium Ou . Prtraitement avec une solution de BrCl Selon la mthode mise en oeuvre, l'une des solutions sera rajoute (les ractifs sont fournis par le laboratoire)

1 mois

.EPA 1631E (aot 2002) .NF EN 12338 (octobre 1998) (Norme valide sur les eaux uses) .NF EN 1483 (juin 2007) (Norme valide sur les eaux uses)

Micropolluant Tributylphospha organique te hydrophile

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (3)(4) : . Vrifier le pH et l'ajuster entre 3,5 et 4,5 avec un acide minral (ex : acide chlorhydrique, acide phosphorique ...) ou de l'hydroxyde de sodium Le volume de ractif ajout doit tre ngligeable par rapport au volume prlev

24 h

. NF EN 12918 (octobre 1999) (Norme valide sur les eaux uses)

Nitroaromatique Micropolluants s organiques (2-nitrotolune, hydrophiles nitrobenzne)

Recommandation Recommandati s gntales ons gnrales

Ds rception au laboratoire (3)(4) : . Vrifier le pH et l'ajuster entre 5 et 7,5 avec un acide minral (ex : acide chlorhydrique, acide phosphorique ...) ou de l'hydroxyde de sodium Le volume de ractif ajout doit tre ngligeable par rapport au volume prlev

24 h

. NF EN ISO 6468 (fvrier 1997) (Norme non valide sur les eaux uses)

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Chloroanilines

Micropolluants organiques hydrophiles

Recommandation Recommandati s gnrales ons gnrales

Ds rception au laboratoire : . Vrifier le pH et l'ajuster entre 5 et 7,5 avec un acide minral (ex : acide chlorhydrique, acide phosphorique ...) ou de l'hydroxyde de sodium Le volume de ractif ajout doit tre ngligeable par rapport au volume prlev

24 h

. NF EN ISO 6468 (fvrier 1997) (Norme non valide sur les eaux uses)

Note (0) : Pour les substances hydrophobes, si la concentration en matires en suspension de l'chantillon > 250 mg/L, l'chantillon sera filtr afin d'extraire sparment la phase particulaire et la phase aqueuse (liquide) de l'chantillon. Note (1) : Le prtraitement devra avoir lieu le plus tt possible aprs l'chantillonnage. Note (2) : Si la prsence de chlore libre est suspecte (bandelette test de sensibilit 0,5 mg/L), ajouter 80 mg de thiosulfate de sodium pentahydrat (Na2S2O3, 5H2O) pour 1 L d'chantillon dans le rcipient avant le prlvement Note (3) : Cf. Mthodologie : ajout de conservateur lorsque les flacons sont remplis ras bord Note (4) : Un blanc de ractif devra tre ralis en parallle afin de vrifier l'absence de contamination du ractif ajout lors du prtraitement Note (5) : La perte de substances volatiles due la libration de dioxyde de carbone peut entrainer des rsultat par dfaut quand l'chantillon est acidifi.

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Annexe 4 : Tableau dquilibre des molcules hydrophobes / hydrophiles et affinit pour les phases (pour les COV et les autres molcules ?)

Raliser un tableau mentionnant pour chaque substance tudie, les proprits physicochimiques (constantes de Henry, Log Kow), les limites analytiques (LQ, incertitudes fixes ), le Fdiss (proportion en phase dissoute).

A complter

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