Polarizacin: Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos que tienen lugar en los electrodos de una

pila galvnica, corresponde conocer los potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada). La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente. Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los mismos, se conoce como polari acin. Es decir que la polari acin es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente !lu"e de o hacia l. Causas de la polarizacin: E#isten diversas causas de la polari acin entre ellas consideraremos$ a) %oncentracin inica locali ada en las onas andicas " catdicas aumentadas o disminuidas debido a que la di!usin de iones en un medio lquido es lenta. b) &elculas de super!icie. Las pelculas de super!icie pueden estar presentes desde antes del instante en que el metal " medio se pongan en contacto pero tambin pueden !ormarse posteriormente como productos de las reacciones de corrosin. Las sustancias que las constitu"en pueden ser slidas (por e'emplo$ un producto andico insoluble, digamos, un #ido) o gaseosas (por e'emplo$ pelculas o a(n burbu'as de gases como o#geno o hidrgeno). Estas pelculas disminu"en o impiden la di!usin de iones o sustancias sin carga que !orman parte den las reacciones de corrosin (por e'emplo$ la llegada de gas o#geno). )i el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la corrosin "a no puede proseguir " entonces se dice que el metal est pasivado. c) E#isten otras causas de polari acin " las cuales suelen actuar simultneamente " la contribucin individual de cada una de ellas no es !cil de estimar. *+,-.%/ .. 01.21. 3raba'os prcticos de Laboratorio. E#trado el 45 de mar o de 4265 desde http$77materias.!i.uba.ar7012173&81.pd!

Curvas de polarizacin: Las curvas de polari acin nos permiten determinar si un metal es susceptible a la corrosin uni!orme o al ataque locali ado. )i polari amos un electrodo primero en sentido andico " luego en sentido catdico podemos obtener pares de valores de corriente " potencial. )i en el e'e de las absisas se gra!ica el valor absoluto de la corriente " en el de las ordenadas el valor del potencial E obtendremos el diagrama de Evans . 9bservamos que e#iste un valor para el cual la corriente andica es igual que la corriente catdica que se denomina icorr " que corresponde a un potencial E corr . Ea es el potencial del nodo " Ec el potencial del ctodo, Ea " Ec son los potenciales medidos cuando circula una corriente i. Eoa " Eocson los potenciales de estandares de equilibrio de las reacciones andica " catdica respectivamente. Eoa : Ecorr es igual al sobrepotencial ha " Eoc : Ecorr es igual al sobrepotencial h c. El sobrepotencial h nos muestra entonces cunto se aparta el potencial del nodo o del ctodo del valor de Ecorr. %uando apartamos el valor del potencial del electrodo del valor de E corr decimos que estamos polari ando el electrodo, por eso la curva se denomina curva de polari acin (andica o catdica). 9btendremos una curva de polari acin andica cuando aplicamos un sobrepotencial andico, " una curva de polari acin catdica cuando nos despla amos en sentido catdico respecto del Ecorr.

En una solucin acuosa la super!icie alcan ar el valor de un potencial relativamente estable Ecorr que depender de la habilidad " la velocidad con que los electrones pueden intercambiarse en las reacciones andica " catdica. )i polari amos un electrodo en sentido andico " en el e'e de las absisas se gra!ica el valor absoluto de la corriente " en el de las ordenadas el valor del potencial E obtendremos, en el caso del acero ino#idable, un diagrama como el de la !igura siguiente. En la curva de polari acin andica de un acero ino#idable en un medio agresivo (e'$ una solucin que contiene cloruro de sodio, como el agua de mar) puede observarse el proceso de pasivacin. La pasivacin de un metal se relaciona con la !ormacin de una capa super!icial protectora de productos de corrosin que inhibe las reacciones de disolucin del metal. -uchos de los metales " aleaciones utili ados en ingeniera se pasivan volvindose mu" resistentes a la corrosin. Entre ellos podemos mencionar el nquel " muchas de sus aleaciones, el titanio, el acero ino#idable. En la !ig. siguiente se puede observar que la curva de polari acin andica del acero ino#idable consta de varias regiones$ a) +na regin (/;) donde predomina la disolucin del metal en la que la corriente aumenta al aumentar el potencial, b) +na regin (;%) en que al comen ar a !ormarse una pelcula delgada de #ido sobre la super!icie la reaccin de disolucin se va inhibiendo " la corriente desciende, c) +na regin (%D) en que la corriente se mantiene constante " mu" ba'a al aumentar el potencial (regin de pasivacin), esta regin conclu"e en el potencial de ruptura de la pasividad, al producirse un incremento brusco de la corriente debido, por e'emplo, a un proceso de picado, d) +na regin (DE) que comien a en el potencial de ruptura " donde un peque<o aumento de potencial origina un ascenso mu" grande de la corriente. La =ig. siguiente reproduce el modelo de >ensha?:;rusic:;oc@ris que describe la !ormacin de la capa pasiva sobre un metal.

(http$77???.ing.unlp.edu.ar7quimica7*%/%9A1.htm)

Sobretensin de hidrogeno: En las reacciones electroqumicas que estn controladas por una etapa lenta dentro de la secuencia de etapas de reaccin en la inter!ase electrolito metal, e#iste una energa de activacin crtica necesaria para remontar la barrera de energa asociada con la etapa ms lenta. Este tipo de energa de activacin queda e'empli!icada considerando la reduccin del hidrgeno catdico en la super!icie de un metal 4BC C 4e: B 4, lo que se conoce como polari acin por sobretensin de hidrgeno. La reaccin citada puede ser rpida, pero hasta la !ormacin de la molcula de B4 a partir de B atmico debe suceder la absorcin por el electrodo " posteriormente originarse la !ormacin de la molcula. 4B (abs) B4 (gas)

D siendo esta adsorcin del B atmico mu" lenta, incidir en una polari acin importante. Las etapas para la !ormacin de hidrogeno gas en el ctodo son$ (6) migracin de iones hidrgeno a la super!icie del cincE (4) !lu'o de electrones a los iones hidrogenoE (1) !ormacin de hidrogeno atmicoE (5) !ormacin de molculas de hidrgeno diatmicasE (F) !ormacin de burbu'as de hidrogeno gas que se liberan de la super!icie del cinc. La etapa ms lenta de estas etapas ser la que controle la velocidad del proceso de activacin por polari acin. 9tro e'emplo es la reaccin andica$ 49B: 674 94 C B49 C 4e: (http$77???.upv.es7materiales7=cm7=cm647p!cm64G1G6.html)