Ciclo de carnot y maquinas de calor ideales El planteamiento de la segunda ley de la termodinmica hecho por Lord Kelvin dice que

cual, sea cual sea su diseo, siempre despide algo de energa calorfica. Al disear una maquina de calor los ingenieros se esfuerzan por hacerla lo ms eficiente que pueden pero debe haber algn limite terico que, por la segunda ley debe ser menor que el 100 por ciento. Said carnot (1796-1832), ingeniero francs, estudio dicho lmite. Lo primero que busco fue el ciclo termodinmico que usara una maquina de calor ideal, es decir, el ciclo ms eficiente. Carnot descubri que la mquina de calor ideal absorbe calor de un depsito de alta temperatura constante (Tc) y despide calor hacia un depsito de baja temperatura constante (Ti). Idealmente seso dos procesos son isotrmicos y reversibles y podran representarse como dos isotermas en un diagrama p-V. Sin embargo Carnot demostr que esos procesos son adiabticos y reversibles por lo tanto las curvas correspondientes en un diagrama p-V se llamas adiabatas y son mas empinadas que las isotermas. As pues el ciclo de carnot ideal consiste en dos isotermas y dos adiabatas y se le puede representar de forma ms conveniente en un diagrama T-S donde se forma un rectngulo. El rea bajo la isoterma superior (1-2) es el calor aadido al sistema desde el depsito de alta temperatura: Qc =TcS as mismo el rea bajo la isoterma inferior (3-4) es el calor despedido Qf=TfS aqu Qf y Qc son las transferencias de calor a temperaturas constantes no hay transferencia de calor Q=0 durante las ramas adiabticas del ciclo La diferencia entre estas transferencias de calor es el trabajo producido, que es igual al rea encerrada por los caminos de proceso. Wneto= Qc-Qf= (Tc-Tf) S

El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por

y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica, y si es aportar calor a la fuente caliente, bomba de calor. El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos adiabticos (aislados trmicamente). Las aplicaciones del Primer

principio de la termodinmica estn escritos acorde con el Criterio de signos termodinmico. Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una situacin en que el gas se encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T1, haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T1 y mantiene su temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir de la 1 ley de la termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:

Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una variacin de entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la fuente en un proceso reversible: efectivamente reversible, la entropa aumentar Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T2 en el momento en que el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que utilizando un razonamiento anlogo al anterior proceso: . Como el proceso es

Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante: Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropa disminuye: Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:

Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no vara:

Ciclo real Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos. Los efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad con la que se desplaza un mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede considerar que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin mecnico es del orden de V1/3/a (donde V es el volumen del cilindro y a la velocidad del sonido), tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho ms pequeo que el tiempo caracterstico del proceso, V1/3/w (donde w es la velocidad del mbolo), y se pueden despreciar las irreversibilidades.

Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades se hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden ser completamente adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del proceso es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia ser menor que un ciclo ideal.

Ejemplo:

1.-Un gas diatnico, cv=5R/2, describe el ciclo de Carnot de la figura. Las transformaciones A-B y C-D son isotermas y las transformaciones B-C y D-A son adiabticas.

Hallar los valores de la presin, el volumen, y la temperatura de cada uno de los vrtices A, B, C y D a partir de los datos suministrados en la figura. Calcular de forma explcita el trabajo en cada una de las transformaciones, la variacin de energa interna, y el calor. Hallar el rendimiento del ciclo, y comprobar que coincide con el valor dado por la frmula del rendimiento de un ciclo de Carnot.

Dato: R=8.314 J/(K mol)=0.082 atm.l/(K mol)

Presin y volumen de los cuatro vrtices

c p = c v +R= 5 2 R+R= 7 2 R = c p c v = 7 5 pV=nRT 102=nR850 nR= 2 85AB(isoterma) 102=8 V B V B =2.5litros T A = T B =850K BC(adiabtica) T B V B 1 = T CV C 1 850 2.5 2/5 =310 V C 2/5 V C =31.12litros P C V C =nR T C P C31.12= 2 85 310 P C =0.23atm C D(isoterma) T C = T D =310K AD(adiabtica) T A V A 1 = T DV D 1 850 2 2/5 =310 V D 2/5 V D =24.90litros PDV D =nR T D P D24.90= 2 85 310 P D =0.29atm Vrtice A B C D

p(atm) 10 8 0.23 2 2.5

V(l)

T(K) 850 850 310

31.12

0.29 24.90 310 Trabajo, calor y variacin de energa interna en los cuatro procesos

AB(isoterma) U AB =0 Q AB = W AB =nRTln V B V A = 2 85 850ln 2.5 2 =4.46atml CD(isoterma) U CD =0 Q CD = W CD =nRTln V D V C = 2 85 310ln 24.90 31.12 =1.62atml BC(adiabtica) U BC =nc v ( T C T B )=n 5 2 R(310850)= 2 85 5 2 (310850)=31.76atml Q BC =0 W BC =31.76at mlDA(adiabtica) U DA =n c v ( T C T B )=n 5 2 R(850310)= 2 85 5 2 ( 850310)=31.76atml Q DA =0 Proceso AB BC CD DA W(atml) 4.46 31.76 -1.62 -31.76 Q(atml) 4.46 0 -1.62 0 0 -31.76 0 31.76 0 U(atml)

Ciclo 2.84 Ciclo completo Trabajo total: W=2.84 atml Calor absorbido: Qabs=4.46 atml Calor cedido: Qced=1.62 atml Rendimiento

= W Q abs = 2.84 4.46 =0.637 =1 T AB T CD =1 310 850 =0.635

2.- En un ciclo de potencia de Carnot descrito por un gas perfecto diatmico ( = 1.40) la presin mxima es 3.50 bar y el volumen especfico al final del proceso de expansin isoterma es 19.0 litro/mol. La etapa isoterma de alta temperatura ocurre a 400 K, y se sabe que durante la etapa isoterma de baja temperatura el calor rechazado en cada ciclo es 1570 J/mol. Se supone que todas las etapas son reversibles. La constante universal de los gases es R = 8,314 Jmol-1K-1. Usando los valores numricos dados junto a este enunciado, se pide: a) Calcular las coordenadas P, v, T de todos los puntos notables del ciclo. Haga una grfica a escala. b) Calcular el calor entrante en cada ciclo, as como el trabajo neto que realiza el ciclo y el rendimiento. c) Calcular la variacin de energa interna y de entropa del gas entre los estados de presin mxima y volumen mximo.

a) Calcular las coordenadas P, v, T de todos los puntos notables del ciclo. Haga una grfica a escala.