Equaes e diagramas T-dS

A segunda lei da termodinmica

2

S = S 2 S 1

Q T

Expresso matemtica da segunda lei (para um sistema fechado). A entropia uma propriedade que no conservativa!

Entropia
2

s 2 s1 =
1

q T

int rev

Unidades

Btu kJ or kgK lbmR

Variao de entropia entre dois estados especficos

A mudana da entropia entre dois estados especficos a mesma , seja o processo reversvel ou irreversvel

A variao de entropia torna-se uma igualdade: utiliza-se um novo termo

2

S =
Variao da entropia

A 1 Transporte de entropia devido ao fluxo de calor

Q T

S gen
Gerao ou produo de entropia

Sgen 0 ; no uma propriedade

Produo de entropia
Sgen > 0 processo irreversvel real. Sgen = 0 processo reversvel. Sgen < 0 impossvel.

Produo de entropia
Sgen quantifica as irreversibilidades (aumenta com o aumento das irreversibilidades). Processo reversvel no produz entropia, Sgen = 0. Sgen, depende do processo, logo no uma propriedade

Transferncia e produo de entropia

2

S2

S1 =

Q T

S gen

Variao da entropia Transferncia de do sistema. Pode ser entropia de ou +, - ou nulo. para o sistema via transf. De calor. Pode ser +, - ou nula

Produo de entropia: > 0 irreversibilidades internas = 0 no h irrevers. internas < 0 nunca

Transferncia e produo de entropia

Aumento da entropia
A variao da entropia em um sistema em geral (Ssys) pode ser negativa (devido transferncia de calor para fora do sistema) A produo de entropia no pode ser negativa

S gen 0 : processo Irreversvel S gen= 0 : processo Reversvel S gen 0 : processo Impossvel

Transferncia de entropia
A variao da entropia deve-se a: transferncia de calor, de massa e a irreversibilidades. Calor transferido para um sistema aumenta a entropia, e vice-versa. O efeito das irreversibilidades sempre o aumento da entropia

Alguns cometrios sobre entropia

O processo pode ocorrer apenas em um sentido em que Sgen 0, e no e qualquer sentido Entropia uma propriedade no conservativa :a entropia do universo est sempre aumentando. A performance em sistemas de engenharia degradada pelas irreversibilidades, e a gerao de entropia uma medida da magnitude das irreversibilidades presentes durante o processo.

A entropia de uma substncia pura determinada atravs de tabelas, assim como para qualquer outra propriedade

Procedemos da mesma forma que para as demais propriedades

Das tabelas:

s= s f x sg s f
E, para lquidos comprimidos:

s T , p s f T

Diagrama T-s para a gua

Questo
Utilizando as tabelas do livro: Encontre a entropia da gua a 50 kPa e 500C. Especifique as unidades. Encontre a entropia da gua a 100C com um ttulo de 50%. Encontre a entropia da gua a 1 MPa e 120C.

Diagrama T-s
Lembrem-se que no diagrama P-v a anlise da 1a lei foi muito importante, e que,

w= Pdv
O trabalho era a rea abaixo da curva

Para o diagrama T-s

Q dS = T
Arrumando:

( )

int rev

Q int rev =TdS

Integrando:

Qint rev = TdS

1

Transf. de calor para processos intern. revers.

Em um diagrama T-S a rea abaixo da curva do processo representa a transferncia de calor para processos internamente reversveis

Obteno das equaes Tds

Para um sistema fechado simples:

Q W = dU
O trabalho dado por:

W = PdV
Substituindo:

Q =dU PdV

Obteno das equaes Tds

Para um processo reversvel

TdS = Q
Logo,

TdS = dU + PdV
Em termos especficos:

Tds = du + Pdv

Equaes Tds
Entropia propriedade Equao Tds expressa a entropia em funo de outras propriedades As propriedades so independentes do caminho A equao Tds pode ser utilizada para calcular a variao da entropia entre 2 estados

Tds = du Pdv

Equaes Tds
Utilizando-se a entalpia, h = u + Pv, possvel obter uma segunda equao Tds:

dh= d u Pv = du Pdv vdP = Tds vdP

Tds = dh vdP

Variao de entropia de uma substncia pura

A variao de entropia ou relaes isentrpicas de um processo so:
1. Substncia pura: Qualquer processo: s Processo isentrpico:

= s2 - s1 s2 = s1

[kJ/(kg-K)]

Variao de entropia para uma substncia incompressvel

Primeira equaot Tds:

Tds =C v T dT Pdv
Substncia incompressvel, v const, logo dv = 0. Ainda, Cv(T) = C(T), logo:

C T ds = dT T

Variao de entropia para uma substncia incompressvel

Integrando:

s2

C T s1 = dT T T
1

Se o calor especfico no varia com a temperatura:

s 2 s1 =C ln

T2 T1

Variao de entropia para uma substncia incompressvel

2. Substncia incompressvel: Qualquer processo: Processo Isoentrpico :

s 2 s1 =C v ln

T2 T1

T2 = T1

Questo
Alumnio a 100oC posto em um tanque rgido adiabtico contendo 10 kg de gua a 30oC. Se a massa do alumnio 0.5 kg, encontre a temperatura final do alumnio e da gua, a variao de entropia do alumnio e da gua, e a variao da entropia total do universo devido a este processo.

Diagrama
water AL Sistema fechado incluindo o alumnio e a gua Volume constante, adiabtico, sem trabalho realizado Insulated wall

Conservao de energia
Primeira lei

Q W = U sys = U W U AL
mW C W T 2 T 1 W m AL C AL T 2 T 1 AL =0
Mas (T2)W = (T2)AL = T2 no equilbrio
T2=

mW C W T 1 W m AL C AL T 1 AL m W C W m AL C AL

Resolvendo para a temperatura

mW = 10 kg, CW = 4.177 kJ/kg.K

mAL = 0.5 kg, CAL = 0.941 kJ/kg.K

kJ kJ 10 kg 4 . 177 303 K 0 . 5 kg 0 . 941 373 K kgK kgK T 2= kJ 10 kg 4 . 177 0 . 5 kg 0 . 941 kJ / kgK kgK

T2 = 303.8 K

Transferncia de entropia
Variao de entropia para a gua e para o alumnio
S W = m W C W ln T2 T 1, W

kJ 303 .8K kJ = 10 kg 4 . 177 ln =0 . 1101 kgK 303 K K

S AL = m AL C AL ln T2 T 1, AL

kJ 303. 8K kJ = 0 . 5 kg 0 . 941 ln = 0 . 0966 kgK 373 K K

Produo de entropia
Produo de entropia para o Universo

S gen = S total = S W S AL kJ kJ = 0 .1101 0 . 0966 K K kJ = 0 . 0135 0 K

Sgen > 0 : Processo irreversvel

Variao de entropia para um gs perfeito

2a equao Tds

Tds = dh vdP
dh e v para um gs ideal

dh =C p dT and v =RT/P
Substituindo: Tds =C p dT

RT dP P

Variao de entropia para um gs perfeito

Dividindo por T,

dT ds =C p T
Cp = Cp(T)

dP R P

Variao de entropia para um gs perfeito

Integrando:
T

s2

dT s1 = C p T T T
1

R ln

P2 P1

Precisamos avaliar a integral:

T

dT Cp T T
1

Variao de entropia para um gs perfeito

Ainda, podemos mostrar de

Tds = du + Pdv
que

s2

v2 dT s1 = C v T R ln T v 1 T
1

Variao de entropia para um gs perfeito com calores especficos constantes

Se a variao de temperatura muito pequena Cp constante (e Cv constante),

T2 dT C p T = C p ln T 1 1

s 2 s1 =C p ln

T2 T1

R ln

P2 P1

Variao de entropia para um gs perfeito com calores especficos constantes

Temos

Tds = du + Pdv
Logo

s 2 s1 =C v ln

T2 T1

R ln

v2 v1

Iso-linhas de v e de P para diagramas de gases perfeitos

Tds= du Pdv v =const dT / dsv =T / C v 0 Tds= dh vdP P =const dT / ds P=T / C P C P C v

T
0

dT / dsv dT / dsP

v = const. P = const. dT/ds s

Resumo da variao de entropia para uma substncia pura

1. Substncia pura:
Qualquer processo:

s = s2 s1 s2 = s1

[kJ/(kg-K)]

(Tabela) Processo isoentrpico:

Resumo da variao de entropia para uma substncia incompressvel

2. Substncia incompressvel:
Qualquer processo:

s 2 s1 =C av ln
Processo isentrpico:

T2 T1

T2 = T1

Resumo da variao de entropia para um gs perfeito

3. Gs perfeito:
Calores especficos constantes (formulao aproximativa):

s 2 s 1=C v , av ln s 2 s 1=C p , av ln

T2 T1 T2 T1

R ln R ln

v2 v1 P2 P1

[ kJ/ kgK ] [kJ/ kgK ]

Ar comprimido em um dispositivo pisto cilindro de 90 kPa e 20oC a 400 kPa em um processo isotrmico reversvel. Determinar: (a) a variao de entropia do ar, (b) o trabalho realizado e (c) o calor removido.
T
v2
2 293K 1

Questo :

v1

Q<0 90kPa 293K 400kPa 293 K

Ar gs perfeito, R = 287 Jkg-1K-1

Variao de entropia p/ gs com calor especfico cte.:

s 2 s1 =C p ln T2 T1 400 J R ln = 287 ln = 428 P1 90 kg K P2

Trabalho compresso isotrmica p/ um gs ideal:

400 kJ W comp = RT ln = 287298ln = 1 25 . 4 P1 90 kg P2

Calor rejeitado (1a lei):

Q W comp= U QW comp= 1 25 . 4

kJ kg

 Sar diminui devido extrao de calor. Considere que o calor rejeitado para um ambiente a 15oC. Encontre a variao de entropia para o ambiente e para o ar.

O ambiente um reservatrio trmico. s = Q/T = 125400/288 = + 435 J/(kg K). A variao de entropia do sistema + a do ambiente : s = ssystem + senviron = - 428+ 435 = 7 J/(kg K). Se o ambiente estiver a 20oC, s = 0 porque ambos esto a mesma temperatura.

Questo
Um tanque rgido contm 1 lbm de monxido de carbono (Cv = 0,18 Btu/lbmR) a 1 atm e a 90F. Calor adicionado at que a presso atinja 1.5 atm. Calcular: (a) A transferncia de calor em Btu. (b) A variao de entropia em Btu/R.

Diagrama
Tanque rgido => volume cte.
CO: m= 1 lbm

Estado 1: P = 1 atm T = 90oF

Estado 2: P = 1.5 atm

Transferncia de calor

Consideraes
O sistema o CO no tanque O trabalho nulo (tanque rgido) Variao de energia cintica nula Variao de energia potencial nula CO gs perfeito Calores especficos constantes

Conservao de energia
0 0 0

Q W = U + KE + PE
Para calores especficos constantes:

Q= mC v T 2 T 1

Precisa-se de T2 como obt-la?

Equao de estado dos gases perfeitos

P 1V 1 = mRT 1

P2 V 2 mRT 2
Resolvendo para T2:
1.5 T 2= T 1= 90 460 R= 825 R P1 1.0

P2

Resolvendo para a transferncia de calor

Btu Q = 1 lbm 0 .18 825 550 R lbm R

Q = 49 . 5 Btu
Agora, a variao de entropia ...

Para calores especficos constantes 0

S2 S 1 = m C v ln

T2 T1

Rln

v2 v1

Como v2 = v1 S 2 S 1 =mC v ln

T2 T1

S2

Btu 825 R S 1 = 1 lbm 0 .18 ln lb m R 550 R

S 2 S 1 = 0 . 073 Btu/R

Variao de entropia em alguns processos irreversveis

Alguns processos irreversveis PROCESSOS EM UM SENTIDO

PROCESSOS IRREVERSVEIS: EFEITO JOULE Sistema Isolado Sistema Isolado -> no h calor nem trabalho cruzando a fronteira. Toda a energia eltrica transformada em energia interna: i

R V
Tf

U f U i =Vi[ t f ti ] Sf Q S i = P s i T
f

1a . lei 2a . lei

Toda a energia eltrica convertida em energia interna do sistema. A variao de S devido a Ps, pois Q=0. Como S no depende do caminho, T(t)dS = dU =Vi dt -> PS = Vi t/T(t) > 0 => T(t) crescente . Energia eltrica convertida em energia interna aumentou a entropia do sistema isolado. No possvel converter a mesma quantidade de energia interna em energia eltrica.

PROCESSOS IRREVERSVEIS: EFEITO JOULE Por que no possvel converter a mesma quantidade de energia interna em trabalho eltrico? Do ponto de vista microscpico: o sistema deveria resfriar para diminuir a energia interna e transformala em energia eltrica . Certamente este no ser o estado mais provvel de encontr-lo portanto, esta transformao no ser espontnea! Do ponto de vista macroscpico a entropia do sistema isolado deveria diminuir e isto violaria a 2a. Lei! Note que de (i) (f), PS>0 Um processo reversvel quando PS=0

PROCESSOS IRREVERSVEIS: ATRITO Sistema Isolado Sistema Isolado -> no h calor cruzando a fronteira e toda energia Potencial da mola transformada em energia interna:

x0 m

Uf

1 2 U i= k( x ) ( 1a. lei ) 2
f i

S f S i= Q /T + P s

( 2a . lei )

Toda energ. pot. mola convertida em energia interna do sistema. A variao de S devido a Ps, pois Q=0. Como S no depende do caminho, T(t)S=U=(1/2)k(x)2 => PS=(1/2)k(x)2/T(t) > 0 => T(t) crescente. No possvel converter a mesma quantidade de energia interna em energia potencial da mola!

PROCESSOS IRREVERSVEIS: QUEDA LIVRE Sistema Isolado Sistema Isolado -> no h calor cruzando a fronteira e toda energia Potencial transformada em energia interna aps choque com gua

inicial m h0 gua

final

U f U i = mg h 0 1a . lei
f

S f S i = Q / T P s
i

2a . lei

Toda energ. pot. convertida em energia interna do sistema. A variao de S devido a Ps, pois Q=0. Como S no depende do caminho, T(t)S=U=mgh0 => PS=mgh/T(t) > 0 => T(t) crescente. Aumentou a entropia do sistema isolado. No possvel converter a mesma quantidade de energia interna para elevar a bola na posio inicial h0!

Sistema Isolado

PROCESSOS IRREVERSVEIS: DIFERENA TEMP.

inicial Quente Th final

T mix = T h T c 2

Frio

Tc

Sistema Isolado -> energia interna permanece constante (blocos com mesma massa e calor especfico porm a Th e Tc)
U f =U h U c T mix = T h T c 2 1a . lei

2 T mix T mix ( T + T ) 1 c h P S = S =C ln +C ln =C ln >0 ( 2a . lei ) Tc Th 4 T cTh

( ) ( ) (

S do sistema isolado considerado como a soma de S do sistema quente e frio. Squente diminui mas Sfrio aumenta de modo que a variao total maior que zero. Troca de calor com diferena de temperatura irreversvel. O bloco que atinge Tmix no volta espontaneamente para Th e Tc, necessrio trabalho!

PROCESSOS IRREVERSVEIS: EXPANSO COM DIFERENA DE PRESSO Inicial Sistema isolado P =P1 V1=V T1=T AR P=P2 V2 =2V T2=T AR

Vcuo

Sistema Isolado -> na expanso para o vcuo no h calor nem trabalho cruzando a fronteira. A energia interna do gs permanece a mesma. T1 = T2 (1a lei) Processo isotrmico: P1V1 = P2V2 ou P2 = 0.5P1 Variao da Entropia: PdV V2 dV P S =TdS = dU + PdV dS = = MR S = MR ln >0 T V V1
=0

[ ]

Durante a expanso contra o vcuo a capacidade de realizar trabalho do gs foi perdida (no havia mq. p/ extrair trabalho). A transf. inversa irreversvel pois PS>0 , logo V2>V1

final

Eficincia do processo
Um processo reversvel pode aumentar ou diminuir a entropia, mas NO H PRODUO DE ENTROPIA. Um processo real que produz ou recebe trabalho comparado a um processo reversvel ideal. A eficincia a razo entre o trabalho real e o trabalho reversvel ideal.

Processo isentrpico
Para um processo adiabtico reversvel

Q REV = 0 dS =0 or

S 2= S 1

Para um gs perfeito -> ds=0 e vdP = CPdT Com v = RT/P e R = CP-CV ,

C P

dP dT C v =C P P T

P2 P1
1

T2 T1

Processos gs perfeito adiabtico reversvel, Pv= const.

Processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel

Q =0 dS 0 pois
T
2s 2

P S 0
P2 P1

s Para um processo adiabtico (1->2) S nulo ou positivo devido produo de entropia

Processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel

Compresso, W < 0 T
2s 2 P2

Expanso, W > 0 T
P1

P1

P2

2s

S nulo ou positivo devido produo de entropia, seja uma compresso ou uma expanso adiabtica.

Trabalho disponvel em um processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel

1A lei para um proc. adiabtico: W = U2 U1 Para compresso, T2S < T2, pois U ~ T, logo um processo reversvel necessita de menos trabalho que um proc. reversvel: |WREV| < |W| Para expanso, T2S < T2, pois U ~ T, logo um processo reversvel produz mais trabalho que um proc. irreversvel: |WREV| > |W|

Trabalho disponvel em um processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel

1a e 2a leis Eliminando Q
W REV

Q =dU W REAL TdS = Q Irr

PdV

Irr = W

REAL

Mas PdV o modo de trabalho reversvel

Irr = W REAL W REV
W REAL

W REAL = Irr 0
1

Para produo potncia: 1 W REV 0

O trabalho produzido em um processo reversvel sempre maior ou igual ao produzido em um processo irreversvel

Trabalho disponvel em um processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel

As irreversibilidades na compresso e expanso geram:
Aumento da entropia do sistema devido produo de entropia pelas irreversibilidades Uma frao do trabalho disponvel gasta para superar as irreversibilidades, que por sua vez aumentam a energia interna

Para que servem os processos reversveis?

So teis para estabelecer referncias entre os processos reais e ideais. A eficincia do processo, definida como a razo entre os trabalhos produzidos por processos reais e reversveis, compara o quo prximos eles esto W actual = W reversible No confundir a eficincia do processo com a eficincia trmica de mquinas trmicas (ciclos)!

Questo Um carro com uma potncia de 90 kW (120 hp) tem uma eficincia trmica de 28%. Determine a taxa de consumo de combustvel se o poder calorfico do mesmo de 44.000 kJ/kg.

QUESTO
Um bloco de ao de 50 kg e um bloco de cobre de 20 kg, ambos inicialmente a 80oC, so jogados em um lago a 15oC. O equilbrio trmico atingido aps um certo tempo como resultado da transferncia de calor entre os blocos e a gua do lago. Determinar a variao total de entropia deste processo. (dica: considere que o lago um reservatrio trmico)