ANTECEDENTES HISTRICOS Las operaciones de destilacin azeotrpica presentan un comportamiento complejo y al mismo tiempo interesante, difcil de calcular o simular.

Su estudio debe hacerse a la vista de las regiones de destilacin y de las fronteras que las separan, que surgen como consecuencia de la estructura de los mapas de curvas de residuo y de lneas de destilacin. stos se utilizan como una representacin grfica del equilibrio lquido-vapor en sistemas ternarios. La relacin entre los diagramas de equilibrio de las mezclas ternarias y los procesos de destilacin se estableci a principios del siglo XX. En los trabajos de Scheinemakers (1901) y Ostwald (1896-1902) sobre las curvas de residuo, lneas de destilacin y fronteras de destilacin, se destaca la importancia de la topologa de las superficies de lquido saturado en los diagramas temperatura-composicin y su influencia sobre la forma que adoptan las curvas que describen la composicin del residuo de una destilacin simple. En estos trabajos se establece la creencia, que se ha mantenido durante muchos aos, de que estas fronteras coinciden con la proyeccin de las crestas y los valles de la superficie de lquido saturado (lquido a su temperatura de burbuja) sobre el tringulo de composicin de la base de los diagramas temperatura-composicin. A raz de estos trabajos, durante mucho tiempo se pens que las curvas de residuo (y por tanto las fronteras de destilacin), no podan atravesar las crestas y los valles de la superficie de lquido saturado. Sin embargo, en 1945 se plantea la primera contradiccin con este esquema, postulada por Ewell y Welch a partir de datos experimentales. Los conceptos de regin de destilacin (y por tanto de fronteras de destilacin) tal y como se utilizan en la actualidad, aparecen ya recogidos en el libro "Destilacin y Rectificacin" de E. Kirschbaum, editado en 1948 y traducido al castellano en 1954. En 1963, Swietoslawski presenta un resumen de las investigaciones realizadas hasta el momento acerca de la relacin entre la destilacin azeotrpica y la forma de las superficies de lquido saturado, y establece claramente que los valles y crestas de dicha superficie no coinciden exactamente con las fronteras de destilacin. En esta poca, diversos cientficos analizan la trayectoria de los perfiles de composicin en columnas de rectificacin multicomponente, en las proximidades de los azetropos y de los compuestos puros. Siguiendo esta lnea, en 1977, Matsuyana y Nishimura desarrollan y aplican anlisis de este tipo a la separacin de mezclas homogneas multicomponentes, pero son fundamentalmente Doherty y colaboradores quienes, en sus trabajos pioneros en el rea de la destilacin azeotrpica han propuesto, desde 1978, una serie de nuevos conceptos, diseando algoritmos y analizando el comportamiento del

proceso bajo distintas condiciones de operacin. En estos trabajos se ha establecido de forma clara y rotunda la necesidad de utilizar diagramas ternarios para el diseo de operaciones de destilacin azeotrpica y se han redefinido los conceptos de fronteras de destilacin y curvas de residuo. Posteriormente (1984), Van Dongen y Doherty recogen los argumentos correctos de los artculos precedentes para llegar a la conclusin definitiva de que los valles y las crestas no han de coincidir necesariamente con las fronteras de destilacin simple. Otros investigadores tambin han presentado resultados que han contribuido a un mejor conocimiento de las operaciones de destilacin azeotrpica. Despus de que durante algunos aos se haya centrado el objetivo de las investigaciones en esclarecer las cuestiones pendientes acerca de las caractersticas de los mapas de curvas de residuo, la naturaleza exacta de las fronteras de destilacin y su relacin con los procesos de destilacin, en la actualidad, la mayor parte de los trabajos que aparecen publicados relacionados con estos temas se centran en el estudio de la existencia de mltiples estados estacionarios y en el diseo de sntesis de columnas. No obstante, y a pesar de los avances de los ltimos aos en las tcnicas y mtodos de resolucin, todava quedan por resolver algunas cuestiones relativas a la consistencia y fiabilidad de los mtodos y algoritmos existentes, la fiabilidad de la prediccin del equilibrio entre fases, la existencia de multiplicidad y la determinacin de qu es exactamente una verdadera frontera de destilacin.