Cincia Schoninger et al. 1200 Rural, Santa Maria, v.42, n.7, p.

1200-1203, jul, 2012

ISSN 0103-8478

Mtodo Mehlich 3 como substituinte ao HCl para extrao de Cobre e Zinco em solos com alto teor de matria orgnica do sul do Brasil

Mehlich 3 method as substituent to the HCl method for extraction of Copper and Zinc in soils from Southern Brazil with high levels of organic matter

Evandro Luiz SchoningerI Luciano Colpo GatiboniII Daniel LinharesIII

- NOTA -

RESUMO No presente trabalho, foram comparados dois mtodos de extrao de cobre (Cu) e zinco (Zn) em solos com teor de matria orgnica (MO) maior que 50g kg-1. Os mtodos de extrao comparados foram: Extrao com HCl 0,1mol L-1 (mtodo padro para os estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina) e Mehlich 3. Este trabalho foi realizado no Laboratrio de Qumica e Fertilidade do Solo da Universidade do Estado de Santa Catarina (UDESC), no ano de 2009. As duas metodologias de extrao foram aplicadas em 286 amostras de solo provenientes do Laboratrio de Anlise do Solo da UDESC, todas com mais de 50g kg-1 de MO. Os teores de cobre e zinco nos extratos foram determinados por espectrometria de absoro atmica com chama. Os resultados mostraram que houve correlao significativa entre os mtodos, Cu (r=0,80) e Zn (r=0,93). A soluo de Mehlich 3 extraiu mais cobre e menos zinco, quando comparada soluo de HCl 0,1mol L -1 . O Mehlich 3 demonstrou ser eficiente na extrao de cobre e zinco em solos com alto teor de MO, podendo substituir o mtodo atual. Palavras-chave: anlise de solo, micronutrientes, extratores. ABSTRACT In this study were compared two methods of extraction of copper (Cu) and zinc (Zn) in soils with organic matter (OM) higher than 50g kg -1. The extraction methods compared were: Extraction with HCl 0.1mol L -1 (standard method for the states of Rio Grande do Sul and Santa Catarina) and Mehlich 3. This work was performed at the Laboratory of Soil Chemistry and Fertility, Santa Catarina State University
I II

(UDESC), in 2009. The two extraction methods were applied to 286 soil samples from the Soil Analysis Public Laboratory of UDESC, all with more than 50g kg-1 OM. The copper and zinc in extracts were determined by flame atomic absorption spectrometry. The results showed significant correlation between the methods, Cu (r=0.80) and Zn (r=0.93). The solution Mehlich 3 extracted more copper and less zinc when compared to the solution of HCl 0.1mol L-1. The Mehlich 3 proved to be efficient in the extraction of copper and zinc in soils with high OM content, which may replace the current method. Key words: soil analysis, micronutrients, extractants.

As prticas de manejo da fertilidade a serem adotadas em reas agrcolas dependem, dentre muitos fatores, da atual capacidade que o solo apresenta em fornecer nutrientes s plantas. Aproximaes desta capacidade so obtidas atravs da anlise qumica de amostras de solo por meio de mtodos mais adequados e calibrados para cada regio. Entretanto, para que um mtodo seja adotado como padro em laboratrios de anlise de solo, ele deve apresentar boa correlao com os teores de nutrientes absorvidos pelas plantas (BATAGLIA & RAIJ, 1989), alm de ser eficiente, no poluente e de baixo custo. Nesse sentido, mtodos que extraem simultaneamente vrios elementos qumicos de interesse podem trazer o benefcio da reduo dos custos e do tempo para anlise.

Centro de Energia Nuclear na Agricultura (CENA), Universidade de So Paulo (USP), Piracicaba, SP, Brasil. Programa de Ps-graduao em Manejo do Solo, Universidade do Estado de Santa Catarina (UDESC), 88520-000, Lages, SC, Brasil. E-mail: lgatiboni@gmail.com. Autor para correspondncia. III Curso de Agronomia, UDESC, Lages, SC, Brasil.
Recebido para publicao 08.02.10 Aprovado em 08.03.12 Devolvido pelo autor 22.05.21 CR-3130

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Como h a busca por solues extratoras multielementares que apresentem boa correlao com os teores extrados pelos mtodos atuais, e que atendam maioria dos requisitos necessrios para um bom extrator, o meio cientfico tem realizado vrias pesquisas com o mtodo multielementar Mehlich 3 (BRENANN et al., 2008; BORTOLON & GIANELLO, 2009; BORTOLON & GIANELLO, 2010). O mtodo Mehlich 3 (MEHLICH, 1984) tem sido amplamente estudado por extrair simultaneamente P, K, Ca, Mg, Mn, Fe, Cu e Zn, tornado-o verstil para uso em laboratrios de rotina de anlise de solo. Para o caso de Cu e Zn, BORTOLON & GIANELLO (2009) avaliaram vrios mtodos de extrao desses nutrientes e encontraram elevado coeficiente de correlao para os teores de Cu (0,94 e 0,89) e Zn (0,84 e 0,94) extrados por Mehlich 3 e o HCl, que mtodo padro utilizado nos estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina. De modo semelhante, CONSOLINI & COUTINHO (2004) verificaram que o Mehlich 3 foi to eficiente quanto o HCl para extrao de Zn, mesmo em solos com variao no pH. Contudo, os elementos Cu e Zn merecem ateno especial em solos com elevado teor de matria orgnica, pois apresentam afinidade de adsoro frao orgnica, principalmente o Cu (ABREU et al., 2007), tornando-se necessria a avaliao da efetividade da soluo Mehlich 3 na extrao destes nutrientes nesta condio. O objetivo deste trabalho foi avaliar a capacidade de extrao de Cu e Zn pela soluo de Mehlich 3 em solos com teor de matria orgnica (MO) maior que 50g kg-1. O trabalho foi realizado no Laboratrio de Qumica e Fertilidade do Solo do CAV UDESC, no ano de 2009, com 286 amostras de solos dos estados de Santa Catarina e Rio Grande do Sul, provenientes do banco de amostras de solo do Laboratrio de Anlise do Solo (CAV UDESC), selecionadas quanto

ao teor de matria orgnica (>50g kg-1). Os valores mdios de pH do solo, bem como os teores mdios de argila e matria orgnica das amostras, determinados pelas metodologias descritas em TEDESCO et al. (1995) so apresentados na tabela 1. As amostras de solo foram submetidas extrao de Cu e Zn pelas solues de HCl 0,1mol L-1 e de Mehlich 3. Na extrao com HCl, descrita por TEDESCO et al. (1995), foi utilizada a relao solo:soluo de 1:4, com agitao horizontal a 120 rotaes por minuto durante 30 minutos e permanncia em repouso durante as 16 horas seguintes para decantao da fase slida, com posterior retirada de uma alquota do extrato sobrenadante. Para a extrao com Mehlich 3, foi utilizada a relao solo:soluo de 1:10, com agitao horizontal a 120 rotaes por minuto durante 5 minutos. A filtrao do extrato descrita por MEHLICH (1984) foi substituda pelo processo de decantao por 16 horas (BORTOLON & GIANELLO, 2010), para posterior coleta de uma alquota do extrato sobrenadante. Os teores de Cu e Zn nos extratos foram determinados por espectrometria de absoro atmica. Os teores de cobre e zinco obtidos por HCl e Mehlich 3 foram submetidos ao teste de correlao de Pearson e tambm foram estabelecidas regresses lineares entre os teores extrados pelas solues. Os teores mximos, mnimos, mdios e a mediana de Cu e Zn extrados pelos dois mtodos so apresentados na tabela 1. Ambos os extratores proporcionaram grande variao entre os valores mximos e mnimos para cada nutriente. Essa variao, provavelmente, est relacionada com particularidades de cada solo avaliado, devido ao elevado nmero de amostras provenientes de uma regio com presena de classes de solos distintas. Houve correlao significativa entre os teores de Cu extrados pelas solues de HCl e Mehlich 3 (Figura 1a). Para este nutriente, o coeficiente

Tabela 1 - Valores mdios e amplitude do pH, dos teores de argila e matria orgnica (MO) dos solos analisados e dos teores de Cu e Zn extrados por HCl e Mehlich 3. Parmetros Mnimo Mximo Mdia Mediana
1 2

pH1 (1:1) 3,1 7,4 5,4 5,4

Argila

MO

Cu-HCl2

Cu-M33

Zn-HCl2

Zn-M33

----------------g dm-3 ---------------80 50 650 120 330 59 320 55

--------------------------------mg dm-3-------------------------------0,0 0,0 0,0 0,0 20,0 27,5 70,4 53,0 3,8 5,7 4,8 3,4 3,2 5,4 2,5 1,7

pH em gua (TEDESCO et al., 1995). HCl = Soluo de HCl 0,1 mol L-1 (TEDESCO et al., 1995). 3 M3 = Soluo de Mehlich 3 (MEHLICH, 1984) .

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de correlao foi de 0,80, no qual o Mehlich 3 extraiu, de maneira geral, 1,94mg dm-3 a mais que o HCl. Segundo SIMS (1989) e BORTOLON & GIANELLO (2010), o mtodo Mehlich 3 extrai mais cobre devido formao de complexos estveis (quelatos) entre o cobre e o EDTA empregado nesta soluo. Este mecanismo a provvel explicao para o fenmeno observado na figura 1a, em que alguns solos apresentaram teores de Cu de aproximadamente zero pelo extrator HCl e prximo de 5mg dm-3 pelo extrator Mehlich 3. Este poder de extrair mais cobre poder facilitar a determinao deste nutriente em solos com teores extremamente baixos, alm de indicar uma possvel substituio do mtodo atual pelo Mehlich 3 com ajustes pela equao, j que o coeficiente angular da equao 1,0, facilitando a interpretao dos teores extrados pelo mtodo alternativo. De acordo com essa equao, as classes de interpretao dos nveis de Cu no solo, com arredondamento, passariam de <0,2, 0,2 0,4, e >0,4mg

dm-3 (CQFS RS/SC, 2004) para <2,2, 2,2 2,4, >2,4mg dm-3 para os nveis baixo, mdio e alto, respectivamente. Os teores de Zn extrados pelos dois mtodos apresentaram correlao significativa (Figura 1b e 1c). No entanto, foi observada grande concentrao de pontos abaixo do teor de 20mg dm-3 de Zn (Figura 1b). Por isso, na figura 1c, optou-se pela excluso dessas amostras com teores extrados por HCl acima de 20mg dm-3, j que h menor possibilidade de se encontrar esses teores em solos agricultveis, e a pequena porcentagem das amostras totais que estes pontos representam (<3,5%) no presente trabalho. Desse modo, o coeficiente de correlao de extrao de Zn entre os mtodos foi de 0,93 (P<0,01), em que, de maneira geral, o Mehlich 3 extraiu aproximadamente 66 % da quantidade de Zn extrada por HCl, como tambm observado por CONSOLINI & COUTINHO (2004). Corroborando esses resultados, BORTOLON & GIANELLO (2010) encontraram teores de zinco extrado

Figura 1 - Teores de Cu (a) e Zn (b,c) extrados pelas solues de HCl (0,1mol L-1) e Mehlich 3 em 286 amostras de solo dos estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina. ** = P<0,01.

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por Mehlich 3, em mdia, 50% menores que os extrados por HCl em 130 amostras de solo do Estado do Rio Grande do Sul. Enquanto o Cu no solo tem alta afinidade pela matria orgnica, como discutido anteriormente, o zinco encontra-se no solo adsorvido matria orgnica e tambm aos carbonatos e xidos de ferro e alumnio (BORTOLON & GIANELLO, 2009). Com isso, provavelmente, a maior acidez da soluo de HCl (pH 1,0) que a do Mehlich 3 (pH 2,5) provoca maior dissoluo do Zn dos coloides inorgnicos, quantificando mais Zn que a soluo de Mehlich 3, como constatado por CONSOLINI & COUTINHO (2004). De modo contrrio ao ocorrido para o Cu, essa menor extrao poder dificultar a determinao de Zn em solos com teores muito baixos. Aplicando-se a equao da figura 1c sobre os valores-limite das classes de disponibilidade de Zn pelo extrator HCl usadas atualmente (CQFS RS/SC, 2004), pode-se propor novas classes de interpretao da disponibilidade de Zn no solo quando utilizado o Mehlich 3, alterando-as de <0,2, 0,2 - 0,5, e >0,5mg dm-3, para <0,2, 0,2 - 0,4, e >0,4mg dm-3, para os nveis baixo, mdio e alto, respectivamente. Os teores de Cu e Zn extrados pela soluo extratora de Mehlich 3 apresentam correlao com os extrados pela soluo de HCl e, por isso, conclui-se que o Mehlich 3 eficiente na extrao dos elementos avaliados em solos com elevado teor de matria orgnica. REFERNCIAS
ABREU, C.A. et al. Micronutrientes. In: NOVAIS, R.F. et al. Fertilidade do Solo. Viosa: Sociedade Brasileira de Cincia do Solo, 2007. Cap.11, p.645-736. BATAGLIA, O.C.; RAIJ, B. van. Eficincia de extratores de micronutrientes na anlise de solo. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v.13, p.205-212, 1989. BORTOLON, L.; GIANELLO, C. Disponibilidade de cobre e zinco em solos do sul do Brasil. Revista Brasileira de Cincia

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