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FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y


MATEMTICA
E S C U E L A D E F S I C A
Curso:
QUMICA INORGNICA Y ANLISIS QUMICO
Captulo I.2: Equilibrio Inico
Efecto del in comn. Neutralizacin cido/base. Formacin de sales de cido fuerte y
base fuerte, cido dbil y base fuerte, cido fuerte y base dbil. Curvas de Titulacin.
Soluciones buffer. Hidrlisis de cidos y/o bases conjugadas. Hidrlisis de iones
metlicos. Solubilidad de sales dbilmente solubles. Producto de solubilidad K
ps.


Mg. Luis Angeles Villn
Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Mezclamos 1 L de una solucin acuosa 0,2 M de HCl con 1 L
de una solucin acuosa 0,2 M de NaOH. Calcule el pH inicial de cada
solucin antes de la reaccin de neutralizacin y el pH final luego de
culminar la reaccin de neutralizacin?
pH en una solucin de cido fuerte (electrolito fuerte - Disociacin 100%)
a) Disociacin segn Arrhenius: HCl
(ac)
H
+
(ac)
+ Cl

(ac)

En 1 L de solucin 0,2 0,2 0,2

b) Disociacin segn Br&Lo: HCl
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ Cl

(ac)

En 1 L solucin- Inicio: 0,2 n - -
Disociacin o Reaccin (Rx): 0,2 0,2 0,2 0,2
Final: - (n 0,2) 0,2 0,2
pH = log [H
3
O
+
] o pH = log [H
+
]
pH= log (0,2/1) = ( 0,7) = 0,7




cido base conj. base cido conj.
Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte
pH en la solucin de una base fuerte (electrolito fuerte - Disociacin 100%)
a) Disociacin segn Arrhenius: NaOH
(ac)
Na
+
(ac)
+ OH

(ac)

En 1 L de solucin 0,2 0,2 0,2

b) Disociacin segn Br&Lo:

En 1 L solucin: NaOH
(ac)
+ H
2
O
(l)
OH

(ac)
+H
2
O
(l)
+ Na
+
(ac)

Inicio: 0,2 n - - -
(Rx): 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Final: - (n 0,2) 0,2 0,2 0,2

pOH = log [OH
+
] = log (0,2/1) = ( 0,7) = 0,7
pOH + pH = 14 , 0,7 + pH = 14 pH = 13,3

cido base conj.
base cido conj.
Disociacin
o reaccin
Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Mezclamos 1 L de una solucin acuosa 0,2 M de HCl con 1 L
de una solucin acuosa 0,2 M de NaOH. Calcule el pH inicial de cada
solucin antes de la reaccin de neutralizacin y el pH final luego de
culminar la reaccin de neutralizacin?

pH de la solucin resultante de la neutralizacin
de un cido fuerte con una base fuerte

Balance de moles HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O
(l)

Para 1 L Inicio: 0,2 0,2
Rx: - 0,2 - 0,2 0,2 0,2
Final: - - 0,2 0,2

pH=7

2
Titulacin cido-Base Fuerte
Reaccin de neutralizacin de un cido dbil con una base fuerte
Ejemplo: Mezclamos 0,5 L de una solucin acuosa 0,2 M de cido
actico (HAc, K
a
: 1,8 10
5
) con 0,5 L de una solucin acuosa 0,2
M de NaOH, pH al finalizar la neutralizacin?

Balance de moles HAc
(ac)
+ NaOH
(ac)
H
2
O
(ac)
+ NaAc
(ac)

Inicio: 0,1 0,1 - -
Rx: -0,1 -0,1 0,1 0,1
Eq: - - 0,1 0,1
- Se produce la hidrlisis de la base conjugada del cido dbil

Balance de moles Ac

(ac)
+ H
2
O
(l)
HAc
(ac)
+ OH

(ac)

Inicio: 0,1 - -
Rx: -x x x
Eq: (0,1- x) x x

cido
base conj.
Reaccin de neutralizacin de un cido dbil con una base fuerte
- Se produce la hidrlisis de la base conjugada del cido dbil

Balance de moles Ac

(ac)
+ H
2
O
(l)
HAc
(ac)
+ OH

(ac)
K
b
Inicio: 0,1 - -
Rx: -x x x
Eq: (0,1- x) x x

87 , 9 pH
13 , 4 ) 10 45 , 7 ( log - pOH M ] [OH
moles 10 45 , 7 x
0,1 x) (0,1 do consideran
) (
) (
10 8 , 1
10 1
K K K
6
1
10 45 , 7
6
1
x 1 , 0
2
1
x
5
14
w b a
6
=
= = =
=
~ =

base conj.
Titulacin cido Dbil Base Fuerte
3
Reaccin de neutralizacin de una base dbil con un cido fuerte
Ejemplo: Mezclamos 0,5 L de una solucin acuosa 0,2 M de
amoniaco (NH
3
, K
b
: 1,8 10
5
) con 0,5 L de una solucin acuosa 0,2
M de HCl, pH al finalizar la neutralizacin?

Balance de moles NH
3 (ac)
+ HCl
(ac)
NH
4
+

(ac)
+ Cl

(ac)

Inicio: 0,1 0,1 - -
Rx: -0,1 -0,1 0,1 0,1
Eq: - - 0,1 0,1
- Se produce la hidrlisis del cido conjugado de la base dbil

Balance de moles NH
4
+
(ac)
+ H
2
O
(l)
NH
3(ac)
+ H
3
O
+
(ac)

Inicio: 0,1 - -
Rx: -x x x
Eq: (0,1- x) x x

base
cido conj.
cido conj.
Reaccin de neutralizacin de un cido dbil con una base fuerte
- Se produce la hidrlisis de la base conjugada del cido dbil

Balance de moles NH
4
+
(ac)
+ H
2
O
(l)
NH
3(ac)
+ H
3
O
+
(ac)
K
a
Inicio: 0,1 - -
Rx: -x x x
Eq: (0,1- x) x x

13 , 4 pH
13 , 4 ) 10 45 , 7 ( log - pH M ] O [H
moles 10 45 , 7 x
0,1 x) (0,1 do consideran
) (
) (
10 8 , 1
10 1
K K K
6
1
10 45 , 7
3
6
1
x 1 , 0
2
1
x
5
14
w b a
6
=
= = =
=
~ =

=
+

cido conj.
Soluciones Amortiguadoras
Consideraciones:
Mantienen su pH, ante pequeas adiciones
de cido o de base.
La sangre humana amortiguada a 7,4 de pH.
(cido Dbil)+(Sal de la base conjugada):
HAc/NaAc
(Base Dbil)+(Sal del cido conjugado):
NH
3
/NH
4
Cl
Clculo del pH terico en soluciones
amortiguadores
Calcular el pH de un litro de una solucin que contiene 0,3 mol de cido
Actico (HAc) y 0,2 mol de Acetato de sodio (NaAc) a 25 C (K
a
= 1,8
10
-5
)

Solucin 0,3 M de HAc y 0,2 M de NaAc
HAc
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ Ac

(ac)


Inicio: 0,3 - 0,2

Disocia: -x x x

Equilibrio: (0,3 - x) x (0,2 + x)
4
( ) ( )
6 , 4
1
10 2,7
log pH
10 2,7 x
3 , 0
2 , 0 x
10 ,8 1
2 , 0 x 0,2 y 3 , 0 x 0,3

) (
) )( (
10 ,8 1
] HAc [
] Ac ][ O H [
K
5 -
5 - 5 -
1
x 3 , 0
1
x 2 , 0
1
x
5 - 3
a
=
|
|
.
|

\
|
=
=

=
~ ~
= =

+ +
Variacin del pH en soluciones amortiguadores con
adiciones pequeas de cidos y bases
Adicin de Base: Si a la solucin anterior le agregamos 5 mL de una solucin
de NaOH 2 M

Moles de NaOH agregados = 2 x 0,005 = 0,01
Recalculando las moles como resultado de la neutralizacin:
HAc
(ac)
+ OH

(ac)
H
2
O
(l)
+ Ac

(ac)
mol antes Rx: 0,30 0,01 0,20

mol que Rx: 0,01 0,01 0,01

mol final Rx: 0,29 - 0,21

HAc
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ Ac

(ac)


Inicio: 0,29 0 0,21

Disocia: -x x x

Equilibrio: (0,29 x) x (0,21 + x)
( ) ( )
6 , 4
005 , 1
10 2,5
log pH
10 2,5 x
1,005 29 , 0
21 , 0 x
10 ,8 1
21 , 0 x 0,21 y 29 , 0 x 0,29

) (
) )( (
10 ,8 1
] HAc [
] Ac ][ O H [
K
5 -
5 - 5 -
005 , 1
x 29 , 0
005 , 1
x 21 , 0
005 , 1
x
5 - 3
a
=
|
|
.
|

\
|
=
=

=
~ ~
= =

+ +
Hidrlisis de iones metlicos
cido de Lewis: sustancia aceptora de un par de e
-
s.
Base de Lewis: sustancia donadora de un par de e
-
s.
:NH
3
+ BF
3
H
3
N-BF
3
Base cido
Fe
3+
+ 6 :CN:
-
[Fe ( CN:)
6
]
3-
H
2
: + CO
2

H
2
CO
3

5
Hidrlisis de iones
metlicos
Soluciones de iones metlicos manifiestan
propiedades cidas.
Interaccin entre los iones metlicos
cargados positivamente con los pares de
electrones No Enlazantes de las
molculas de agua: Interaccin
cido/Base de Lewis
Mayor carga y menor radio del in
metlico interaccin electrosttica mayor.
Ejm: Fe
3+
> Cu
2+
, el Na
1+
hidratado no
sufre hidrlisis.

Hidrlisis de iones metlicos
Fe (H
2
O)
6
3+
(ac)
Fe (H
2
O)
5
(OH)
2+

(ac)
+ H
+
(ac)

K
a
= 2 x 10
-3
para el Fe
3+
y K
a
= 1.0 x 10
-8
para el Na
1+
Solubilidad de sales dbilmente
solubles
Equilibrios heterogneos de sales inicas en agua: soluciones
saturadas.
Equilibrio de solubilidad entre el slido no disuelto y los iones
hidratados en solucin provenientes de la sal.
En los equilibrios heterogneos las concentraciones de
slidos y lquidos puros tienden a 1, en consecuencia
tenemos:
BaSO
4
(s) Ba
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
K
ps
Constante del producto de solubilidad
K
ps
= [Ba
2+
] [ SO
4
2-
] =1.1 x 10
-10
a 25 C

Solubilidad de sales dbilmente
solubles
Solubilidad: es la cantidad de sustancia que se disuelve para
formar una solucin saturada (g de Soluto/ L de Solvente).
Solubilidad Molar: # moles soluto que se disuelven al formar 1
litro de una solucin saturada del soluto.
Efecto del ion comn: su presencia reduce la solubilidad de la sal
inica.
BaSO
4
(s) Ba
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
K
ps
Constante del producto de solubilidad
K
ps
= [Ba
2+
] [ SO
4
2-
] =1.1 x 10
-10
a 25 C

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