2

REFERENCIAL TERICO

No processo de gerao de vapor, a qualidade da gua fator decisivo para o aparecimento ou no de problemas, como, por exemplo, corroso, incrustao, depsitos internos nas superfcies do tubo, contaminao cida ou alcalina. O teor de pureza relaciona-se com a presso de trabalho do gerador, assim, quanto maior for presso de trabalho, maior deve ser o grau de pureza da gua (DAVINO, 1989; MARTINELLI, s.a.). As impurezas podem ser slidos suspensos, slidos dissolvidos ou gases dissolvidos

Para evitar tais problemas, so propostas diferentes formas de tratamento, nessa literatura considera-se o tratamento gua dividido em trs etapas, que so: captao, abrandamento e pr-aquecimento, sendo estes voltados para fontes de gua subterrneas (AQUINO, COSTA e MELO, 2008).

A gua subterrnea ocorre em duas zonas principais abaixo da superfcie, zona no saturada e saturada. Na zona saturada a gua divide espao com ar, onde ocorre uma transio entre as contaminaes provenientes da superfcie e a gua subterrnea. A zona saturada compreende o local onde a gua preenche por completo os poros dando origem aos aqferos (LIBNIO, 2010).

Segundo Rebouas (apud HELLER; PDUA, 2010, p. 271) gua subterrnea compreende as guas que ocorrem abaixo da superfcie da terra, face evoluo de abordagens de determinao de reservas de gua disponveis para uma anlise mais abrangente das suas condies de uso e proteo. Freeze e Cherry (apud HELLER; PDUA, 2010, p. 271) definem de uma maneira diferente, o termo de gua subterrnea, O termo guas subterrneas usualmente reservado s guas do subsolo que se encontram abaixo do lenol fretico, em solos e formaes geolgicas completamente saturadas.

A gua aps o seu ciclo hidrolgico absorveu impurezas oriundas da atmosfera ou da superfcie terrestre (DREW, 1979). Determinadas impurezas, do caractersticas indesejveis a gua para gerao de vapor, portanto devendo sofrer tratamento

adequado, onde possibilite a reduo dos teores ou remoo por completo dessas impurezas.

A gua, solvente universal, dissolve os compostos comumente encontrados na superfcie terrestre, gua proveniente da chuva ou do subsolo. Abaixo segue tabela que demonstra o percentual de cada componente presente na superfcie terrestre.
TABELA 1 A Composio da Crosta Terrestre

Elemento Oxignio Silcio Alumnio Ferro Clcio Sdio Potssio Magnsio Titnio Fsforo Hidrognio Mangans Flor Cloro Enxofre Brio Cromo Zircnio Carbono Vandio Nquel Estrncio Ltio Cobre Crio Outros elementos raros Berlio Cobalto Todos os demais

Porcentagem 46,43 27,77 8,13 5,12 3,63 2,85 2,60 2,09 0,629 0,130 0,127 0,96 0,077 0,055 0,052 0,049 0,037 0,028 0,027 0,021 0,019 0,018 0,003 0,002 0,0015 0,0034 0,001 0,001 0,0041

Fonte: Drew Produtos Qumicos, Princpios de tratamento de guas industriais, 1979.

Os compostos formados pelos elementos citados na tabela 1 so facilmente dissolvidos pela gua, como mencionado anteriormente, essa dissoluo agrega a gua caractersticas indesejadas.

Segundo Drew (1979, p. 15) tais caractersticas podem dar origem a srios problemas operacionais, causados pela formao de depsitos, corroso de metais, espuma em sistemas geradores de vapor.

Com o intuito de promover a gerao de vapor utilizando fontes de guas subterrneas, o tratamento de gua tem funo de impossibilitar o aparecimento de anormalidades como corroso, formao de incrustao e depsitos, contaminao cida ou alcalina. Para uma boa funcionalidade do sistema de gerao de vapor, fundamental que este seja confivel (Garcia, s.d.).

Ate o sculo XIX o tratamento de gua no possua tecnologia qualquer, era muito deficiente, ocasionando custos altssimos de manuteno, e, por diversas vezes, acidentes fatais. Durante o transcorrer do sculo XX, o tratamento de gua para gerao de vapor, teve uma constante evoluo (DAVINO, 1989).

Nesse perodo a indstria comeou a perceber a importncia do tratamento de gua na eliminao de anormalidades na gerao de vapor. Simultaneamente ao avano tecnolgico do tratamento de gua, ocorria a evoluo dos geradores de vapor, em questo de presso de trabalho e vazo de vapor. Incentivando assim pesquisas ao tratamento de gua, pois, a caracterstica da gua com finalidades de gerao de vapor, muda com a alterao da presso e temperatura ao qual o vapor ser utilizado, certos procedimentos para eliminao de incrustaes ou corroses, so adequados a determinadas presses. Buscou-se adequar o tratamento as condies dos novos geradores de vapor (DAVINO, 1989). As impurezas presentes na gua in natura, seja dissolvida ou em suspenso, podem ser de uma variedade de tipos, inorgnicas, orgnicas e biologia, com caractersticas qumicas e fsicas, que so conseqentes de fatores geolgicos, tipo de solo de onde se origina, ou poluio vinda dos despejos de efluentes sem nenhum tipo de tratamento (DAVINO, 1989; NETTO, RICHTER, 1991), sendo importante a remoo completa ou parcial, a depender para qual fim esta determinada a gua.

A remoo de impurezas presentes em gua in natura, ocorre de maneira fracionaria, em dois estgios, a gua ao passar pelo primeiro estgio ainda contem uma pequena frao dessas impurezas. Para fins de consumo humano, esse j satisfaz as exigncias dos padres de qualidade. Ressaltando que a gua para consumo humano, em sintonia com Netto e Richter (1991, p.33) onde denomina gua potvel sendo:
[...] livre de matria suspensa visvel, cor, gosto e odor, de quaisquer organismos capazes de provocar enfermidades e de quaisquer substncias orgnicas ou inorgnicas que possam produzir efeitos fisiolgicos prejudicais.

Para gerao de vapor, se faz necessrio a remoo por completo, ou, reduzir esses valores a patamares nfimos, o qual no proporcionar problemas ao sistema de gerao de vapor. Davino (1989) e Crittenden et al (2012), exprimem bem o que foi mencionado acima.

As fontes de gua podem ser subterrneas (poos), ou de superfcies (rios, lagos, oceanos, etc..). A tabela abaixo mostra os constituintes freqentemente

encontrados.
TABELA 2 CONSTITUINTES TPICOS ENCONTRADOS EM GUAS DIVERSAS QUE POSSAM a PRECISAR SER REMOVIDOS CONFORME OBJETIVO ESPECFICO DA QUALIDADE DA GUA

Constituintes Tpicos Encontrados em Classe Agua Subterrnea Agua de Superfcie Constituintes Microorganismos, Barro, lodo, material orgnico, Coloidais constituintes orgnicos e organismos patognicos, algas, outros inorgnicosb microorganismos Constituintes Ferro e mangans, dureza Compostos orgnicos, cidos tnico, Dissolvidos total, sais inorgnicos, dureza total, sais inorgnicos, trao de compostos radionucldeos orgnicos, radionucldeos Gases Dixido de Carbono, c Dissolvidos sulfeto de hidrognio Material Nenhum Folhas, algas, partculas do solo suspenso e flutuante Lquidos d leos e graxas Imiscveis
a

Objetivo especifico da qualidade da gua, pode estar relacionado com padres de potabilidade da gua, requisitos para uso industrial e efluente. b Tipicamente de origem antrpico. c Supersaturao do gs, pode estar reduzido se a gua de superfcie usada para piscicultura. d Incomum na natureza em aqferos de gua subterrnea. FONTE: Crittenden et al (2012).

A tabela de Crittenden norteia sobre quais constituintes seres o foco, no sentindo de buscar a remoo para valores aceitveis na gerao de vapor. Como j foi dito anteriormente, a fonte de gua que ir ser estudada neste trabalho, so fontes de gua subterrnea.

Consideram-se poos semi-artesianos os poos que necessitam de equipamentos para elevar a gua atem a superfcie, pois a presso da gua inferior a presso na superfcie e o poo onde a presso da gua suficiente para elevar a gua superfcie chamado de artesiano. O equipamento principal para a elevao da gua so bombas, somados a outros acessrios (tubulaes, vlvulas, curvas de ligao, etc) 1

Libnio (2010, p. 114) descreve o que so aqferos freticos e artesianos:

Aqfero fretico consiste no lenol dgua situado cima de uma cam ada impermevel de solo submetido presso atmosfrica, normalmente de menor profundidade e menor custo de escavao. [...] aqfero artesiano traduz uma camada de material solido que contem gua situada entre duas camadas impermeveis, usualmente a maior profundidade em relao ao lenol fretico.

As caractersticas da gua determinam qual ser o tratamento a ser utilizado para remoo parcial ou completa dos constituintes, ao se ter conhecimento dos constituintes que devem ser removidos, pode-se assim, acrescentar ou reduzir mecanismos de controle. guas subterrneas apresentam algumas caractersticas vantajosas que elimina algumas etapas do tratamento de gua. Material suspenso e flutuante, conforme tabela 2, no so encontrados, eliminando assim a etapa de clarificao (LIBNIO, 2010; DREW, 1979).

Atravs de anlises laboratoriais, possvel saber, que tipos de substncias esto presentes na gua, onde podem chegar a superar a casa da centena. As anlises constatam que, algumas substncias so mais freqentes, e, para avaliao, se faz necessrio o conhecimento desses constituintes, podendo limitar aos mais freqentes (DAVINO, 1989; NETTO e RICHTER, 1991).
1

Definio baseada no site da empresa paulista de saneamento a Sabesp. (http://site.sabesp.com.br/site/interna/Default.aspx?secaoId=104).

2.1

IMPUREZAS

Sendo um dos parmetros a ser controlado e analisado, a dureza total da gua a concentrao de sais terrosos de pH alcalino (clcio e magnsio), sulfatos, bicarbonatos e carbonatos (DAVINO, 1989; TROVATI, s.a). Sais de clcio e magnsio presentes em um meio com temperaturas elevadas tendem a reduzir sua solubilidade assim aparecendo precipitao de slidos.

A precipitao do carbonato de clcio ocorre com a adio de cal, conforme equaes abaixo (LIBNIO, 2010):

Em gua saturada, o carbonato de clcio reage conjuntamente com o gs carbnico, formando o bicarbonato, que reage com o calor, formando um precipitado (DAVINO, 1989; SILVA, 2008).

A dureza pode ser tratada em processos de troca inica, silicatos de sdio e alumnio, trocam o sdio de sua composio por outro on, neste caso os ons de clcio e magnsio, causadores do teor de dureza (OLIVEIRA, 2007).

Para Heller e Pdua (2010, p. 181) no processo responsvel pela remoo da dureza ou diminuio do seu teor podem ser empregadas resinas especificas para troca de ctions, ou pode-se elevar o pH para causar a precipitao, principalmente de sais ou hidrxidos de clcio e magnsio.

Analisando as fala de Oliveira, Libnio, Heller e Pdua, pode-se perceber que h um consenso em relao ao mtodo a ser empregado no tratamento da dureza, ao adicionar cal, eleva-se o pH e h o surgimento do precipitado, ou utilizando o processo de troca inica, onde h a reteno do on de clcio e magnsio e liberao de sdio.

Em tubulaes de geradores de vapor, a dureza promove incrustaes, podendo ocorrer rupturas devido ao superaquecimento localizado (DAVINO, 1989; NETTO e RICHTER, 1991).

A alcalinidade total expressa como a razo de bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio, geradores de problemas semelhantes dureza total, com agravante, de expostos a temperaturas elevadas, liberar gs carbnico (DAVINO, 1989).

Netto e Richter (1991, p.31), descrevem que:

Os ons causadores da alcalinidade so todos bsicos e, assim, capazes de reagir com um cido de concentrao conhecida. A quantidade de cido adicionada at se atingir determinado valor do pH, mede a alcalinidade existente na amostra de gua. [...] geralmente utilizados a fenolftalena e o metil orange.

A alcalinidade desempenha papel regulador de pH. Em uma soluo cida os sais se misturam de modo a estabilizar o pH (GENTIL, 2011). expressa em razo do carbonato de clcio (CaCO3) (NETTO e RICHTER, 1991). A reao entre os bicarbonatos e uma rea catdica (onde ocorre formao de OH-), forma depsitos de carbonatos de clcio e hidrxido de magnsio, caso esses depsitos se aderem superfcie das tubulaes metlicas, promovero uma pelcula protetora (GENTIL, 2011).

Gs carbnico em meio aquoso tem comportamento corrosivo, extremamente danoso as tubulaes de sistemas de gua de alimentao (DAVINO, 1989). A sua tendncia em ser absorvido pela gua, faz surgir o cido carbnico, reduzindo o pH e colaborando para reao de corroso do metal. O gs carbnico est associado gua in natura. Em meio com pH com valores igual ou superiores a 8.2, encontrase neutralizado, semelhante a alcalinidade expresso em razo do carbonato de clcio (CaCO3) (NETTO e RICHTER, 1991). Presente como O2, o oxignio dissolvido, tem ao corrosiva ao ferro e ligas, sendo assim, importante a determinao do quanto dissolvido est na gua. Sua

associao com CO2 eleva o percentual de corroso em tubulaes de ferro e ligas (DAVINO, 1989; NETTO e RICHTER, 1991).

Heller e Pdua (2010, p. 183), reiteram as conseqncias da presena do oxignio dissolvido presente na gua, assim A presena de oxignio especialmente com a presena de CO2, constitui-se fator importante a ser considerado na preveno da corroso de metais ferrosos (canalizaes e caldeiras).

O bissulfito de sdio catalisado usado como sequestrante do oxignio dissolvido, sendo injetado aps a troca inica (AQUINO, COSTA e MELO, 2008).

As guas subterrneas possuem maior dificuldade em contrair contaminantes, em comparao com as guas superficiais, no entanto, podem apresentar

contaminantes que pode restringir seu uso, tanto domstico quanto industrial. Dentre os contaminantes, o ferro dissolvido encontrado em teores elevados (FREITAS, OLIVEIRA e SCHMIDT, 2004).

O ferro encontra-se na gua em forma de bicarbonatos, sofrendo reao de oxidao com muita facilidade, forma depsitos porosos, que aderem as superfcies dos tubos de gua dos geradores de vapor, ocasionando obstruo, e, permite que produtos corrosivos se alojem sob esse depsito (DAVINO, 1989).

Libnio (2010, p. 54) afirma que:

...o ferro habitualmente encontrado nas guas naturais, superficiais e subterrneas, apresentando-se nas formas insolvel (Fe ) e dissolvida (Fe ), como xidos, silicatos, carbonatos, cloretos, sulfatos e sulfitos. A segunda forma freqente em guas subterrneas de poos artesianos.
+2 +3

O prprio ar atmosfrico pode ser usado na remoo do teor de ferro, pois o oxignio presente no ar age como coagulante natural, ao sofrer oxidao, o ferro ir decantar por fora gravitacional.

Moruzzi e Reali (2012, p. 30) confirmam que:

A oxidao das formas dissolvidas de ferro podem ser muito simples e rpidas. Em guas subterrneas, uma simples aerao em pH apropriado

seguido de filtrao em meio granular pode garantir a qualidade desejada. J em mananciais contendo matria orgnica, pode ser necessria a adoo de um oxidante forte e um sistema de separao solido liquido adequado reteno dos precipitados formados.

H outras formas de obter sucesso no processo de remoo do ferro. O processo pode ser com utilizao de produtos oxidantes (cloro, permanganato de potssio, hipoclorito de sdio, dixido de cloro ou oznio), com aerao, j defendido por Moruzzi e Reali, ou com a utilizao de filtros (Casimiro et al, 2007).

A escolha do mtodo a ser empregado na remoo dos teores de ferro, deve levar em considerao fatores como: provenincia da gua, custos de implantao e operacionalidade do processo.

Fator importante a ser verificados e tratados, a slica solvel, que est presente na forma de cido silcico e silicatos solveis. Mediante um ambiente com presena de dureza, a slica solvel, gera incrustaes com alto grau de dureza e difcil remoo. Essas incrustaes aparecem em superaquecedores2 de vapor de presses acima de 27,58bar (DAVINO, 1989).

Em certas condies, os cloretos de sdio, clcio e magnsio, presentes na gua com finalidade de gerao de vapor, promovem corroso. Em contato com as molculas de gua, h a transformao em solues cidas, assim como j mencionado, ambientes cidos propiciam corroses. (LOPES, 2006; DAVINO, 1989).

2.2

TRATAMENTO DE GUA

Os mecanismos industriais para tratamento de gua assemelham ao processo ocorrido de forma natural no meio ambiente, para remoo dos contaminantes com caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas (CRITTENDEN et al, 2012).
2

Equipamento utilizado em caldeiras para elevar a temperatura do vapor, assim eliminando toda sua umidade. Usualmente empregado em caldeiras, onde a gerao do vapor destinada a movimentao de turbinas, exemplos disso so as usinas termoeltricas.

O primeiro estgio no tratamento de gua onde a impurezas pesadas como, material slido, contidas na gua, sero removidas atravs de filtros cermicos e cartuchos (MULLER et. al., 2009). O segundo estgio ser abordado como o processo que promove o abrandamento da gua, e sendo procedido pelo processo de remoo do oxignio dissolvido. Limita-se estritamente a falar nesse trabalho do tratamento de guas subterrneas, que so provenientes de poos semi-artesianos.

Apesar de no ser comum a aplicao da clarificao no tratamento de guas subterrneas, a seguir segue uma breve explicao deste processo. Alinhado com o objetivo do trabalho, este processo possui mecanismos que sero utilizados como opes de solues, da a necessidade de t-los comentados aqui.

Inicialmente ser exposto o processo de tratamento de gua, referente ao primeiro estgio. Este processo percorre um curso, com vrias etapas ou estgios. As etapas ou estgios so as seguintes: coagulao, floculao, decantao e filtrao.

A clarificao se divide em trs sub-processos: coagulao, floculao e sedimentao, com exigncias distintas para obteno de resultado positivo (DREW, 1979).

A gua captada na natureza em poos, atravs de bombas, e, direcionada ao primeiro estgio no tratamento, que se chama coagulao. A coagulao pode ser atravs da introduo de produtos qumicos ou por aerao, a escolha depende das caractersticas da gua. Ocorre desestabilizao, e, agregao coloidal (CRITTENDEN et al, 2012). Richter (2009, p. 91) define coagulao como a alterao fsico-quimica de partculas coloidais da gua, [...] produzindo partculas que possam ser removidas em seguida por um processo fsico de separao, usualmente a sedimentao.

Coagulao por adio de produtos qumicos acontece em duas fases, primeira a reduo da fora de resistncia de separao das partculas e a segunda a formao de flocos, desestabilizados na primeira fase (RICHTER, 2009).

A mistura dos produtos qumicos ocorre em uma cmara chamada de cmara de mistura rpida3. Os produtos qumicos so comumente chamados de coagulantes, formados basicamente por sais de alumnio e ferro, sendo o sulfato de alumnio o mais utilizado atualmente (LIBNIO, 2010; RICHTER, 2009).

As partculas esto em um movimento relativo, que gera uma coliso, e, conseqente perda de estabilidade, assim o processo dar-se prosseguimento aglomerando essas partculas e formando partculas maiores que por efeito da gravidade tendem a sedimentar (NETTO e RICHTER, 1991), ocorrendo de maneiras hidrulicas ou mecnicas.

O processo de sedimentao das partculas floculadas chamado de decantao, denomina-se de decantadores a unidade onde realiza esse processo (NETTO e RICHTER, 1991). As aes das foras gravitacionais, e, de velocidade da gua, agem nas partculas floculadas, fazendo com que essas partculas sedimentem (CARVALHO, 2010).

A filtrao ltima etapa na clarificao da gua, consiste em remover partculas que, no foram retidas no decantador. Consiste em um filtro, de areia ou carvo ativado nos casos onde h clorao, por meio da gravidade ou pressurizado por bombas que foram a passagem da gua (DREW, 1979). O tratamento de dureza total por abrandamento consiste na retirada ctions Ca e Mg da gua, realizados de duas maneiras. Por precipitao qumica, que nada mais do que adicionar cal (CaO) e carbonato de Sdio (NaCO), ou por troca inica, nesse caso catinica, que consiste em fazer a gua atravessar uma resina catinica que captura os ons Ca e Mg, substituindo-os por ons que formaro compostos solveis e no prejudiciais ao equipamento (CARVALHO, 2010), conforme ilustrado na figura 01.

Local onde h mistura do coagulante com a gua, de modo que torne uma mistura mais homognea em um intervalo de tempo menor.

FIGURA 1: Ilustrao de um processo de abrandamento por troca inica

Como tratamento complementar, a troca inica visa remoo dos ons dissolvidos na gua, como clcio, magnsio, slica e etc, causadores de problemas (TROVATI, s.d.).

A tabela 3 mostra a troca inica por sistema de resinas bsicas, evidenciando a remoo de impurezas a que cada tipo de resina promove.
TABELA 3 Sistemas de Resinas Bsicas de Troca Inica

Ction Tipo Fraco Forte Ciclo Hidrognio Hidrognio Sdio Remove Clcio Clcio Clcio Magnsio Magnsio Magnsio (1) Sdio (2) Fraco Hidroxila Cloreto Sulfato (3)

nion Forte Hidroxila Dixido de Carbono Bicarbonato Carbonato Cloreto Sulfato Slica (3) Cloreto Bicarb onato Sulfato (4)

(1) Dureza associada apenas com alcalinidade de bicarbonatos. (2) Abrandador bsico de gua. (3) Apenas formas cidas. (4) Desalcalizador. Fonte: Princpios de Tratamento de gua Industrial, Drew Produtos Qumicos, 1979.

 um tratamento pratico e flexvel, o que viabiliza sua utilizao na gerao de vapor de alta presso. Os ons indesejveis so trocados por ons desejveis, que esto resinas inicas em forma de esfera. Esse processo poder sofrer reao de reverso (DREW, 1979; TROVATI, s.d.)

Assim, existem dois tipos bsicos de resina: as catinicas, que trocam os ctions (tais como Ca2+, Mg2+, Na2+, H+, Ba2+, etc.) e as aninicas, que trocam nions (Cl-, OH-, SiO32-, etc.). A gua passar por vasos contendo resinas inicas, onde ocorrem as trocas entre ctions e nions. Aps um espao de tempo desses vasos em operao ocorrer saturao das resinas, sendo necessria, sua regenerao.

Abaixo na figura 2 esta sendo mostrado o fluxo da gua dentro de um trocador inico.

Figura 02 Trocador Inico Fonte: Principio de Tratamentos de gua Industrial Drew Produtos Qumicos, 1979.

Trovati (s.d.) fala que Deve haver um rgido controle na qualidade da gua antes de passar pelos vasos de troca inica. Residuais de cloro livre, ons de ferro, slidos suspensos, leos e graxas so os maiores inimigos desta classe de resinas.

A figura 03 ilustra o processo de abrandamento da gua por troca inica.

Figura 03 Abrandamento da gua por troca inica. Fonte: Principio de Tratamentos de gua Industrial Drew Produtos Qumicos, 1979.

Os ons de clcio e magnsio so adsorvidos pela resina, que libera ons de sdio, como visto na ilustrao, a resina se exaure de ons de sdio, ficando apenas com os ons de clcio e magnsio.

2.3

TRATAMENTO EXISTENTE

Uma unidade de tratamento de gua do tipo abrandadora com vazo de 15m/h, recebendo gua de poo artesiano a temperatura de 30 C e uma atmosfera de presso. Deve atender ao padro de qualidade para gua de alimentao de

geradores de vapor conforme a API RP 11T. A qual deve trabalhar por 24h/dia (vinte e quatro horas por dia).

O sistema de tratamento contm uma (01) bomba de alimentao que tambm faz a retro lavagem quando a UTA estiver parada. Um (01) conjunto de vaso abrandador primrio e um (01) de polimento contendo resina de troca inica adequados a NR13. Uma (01) bomba de salmoura para a regenerao da resina, uma (01) bomba dosadora e tanque para estocagem de produto qumico, sequestrante de oxignio, ponto de coleta de amostra na sada do vaso primrio e na sada do vaso de polimento.

Abaixo segue fluxograma de uma UTA.

Figura 04- Fluxograma de Processo da UTA