2.

- Destilacin y productos del petrleo

2.1 Destilacin El petrleo crudo, est conformado por una mezcla de hidrocarburos en mayor o menor proporcin y todos los procesos de refinamiento apuntan a la separacin de esta mezcla en compuestos individuales o grupos de compuestos de utilidad industrial. El mtodo ms comn y obvio para efectuar esta separacin es la destilacin, que depende de los distintos puntos de ebullicin de estos compuestos. La destilacin es un arte muy antiguo y sencillo, puesto que una mezcla de dos lquidos al calentarse hasta el punto de ebullicin, produce un vapor que contiene una mayor proporcin de del lquido con el punto de ebullicin ms bajo. Naturalmente este proceso ha avanzado significativamente hasta nuestros das. El avance ms importante consiste en el descubrimiento del principio del fraccionamiento. Se encontr que, si se hace pasar un vapor mezcla de agua y alcohol por un recipiente que contiene la mezcla original en forma lquida y caliente hasta el punto de ebullicin, se desprende un vapor ms rico en alcohol que el que se produjo por la primera ebullicin. En el proceso moderno de destilacin, este principio se aplica como se muestra en la siguiente figura:

El petrleo se bombea en un horno (A) en el que hay un serpentn calentado por mecheros. El petrleo hirviente entra en la columna (B), que puede considerarse como una torre vertical que contiene unos platos perforados. La parte del petrleo que tiene un elevado punto de ebullicin y que no se ha vaporizado, cae al fondo (C). Los vapores suben por la columna y se condensan en un condensador enfriado con agua (D); el lquido condensado pasa al

recipiente (E) y desde aqu una parte se bombea fuera (F) y otra parta retorna al tope de la columna (G). El petrleo se separa en vapor y liquido en el punto en el que entra a la columna. El vapor asciende burbujeando a travs de los orificios de los platos y se pone en contacto con el lquido que desciende el cual va cayendo de plato en plato. De esta forma los vapores se hacen ms ricos en los constituyentes ms ligeros o voltiles, mientras que el lquido que desciende se concentra en los ms pesados. Por esto, el lquido que se separa en (F) es ms puro que el que se hubiera obtenido por simple evaporacin del petrleo seguida de la condensacin del evaporado. El lquido que se bombea a (G) se denomina reflujo. Destilacin del petrleo crudo El crudo se destila antes de efectuar otros procesos de refinamiento de forma que se obtengan las fracciones conocidas como gasolina de motor, queroseno, gas oil y fuel oil. Cuando se lleva a la evaporacin un crudo, primeramente se separan unos gases que no se pueden condensar con agua fra, al llegar a los 150C se obtienen productos que pueden utilizarse como gasolina de motores. Cuando la evaporacin prosigue hasta los 220C, se encuentra una fraccin que puede utilizarse como disolvente o gasolina; despus viene la fraccin que se destila hasta 250C, que es el queroseno; luego se encuentra la fraccin comprendida entre 250 y 350C, que se conoce con el nombre de gas oil y se utiliza como combustible disel. Una ulterior destilacin produce una serie de lubricantes que van desde aceite para ejes hasta aceite para cilindros, y las parafinas, que pueden extraerse de estos. Al final queda un residuo que puede utilizarse como fuel oil o asfalto. La siguiente tabla muestra la curva de destilacin de un crudo tpico, sealando las fracciones que se pueden obtener y que fueron mencionadas anteriormente:

La proporcin en que se obtienen estas fracciones vara considerablemente con el tipo de crudo, con su origen, pero siempre se identifican por su margen de ebullicin, es decir, por los lmites de temperatura entre los que se destilan. Destilacin atmosfrica En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde all a la columna de destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 343 C y 371 C, para evitar el craqueo trmico que se producira a temperaturas superiores. Las fracciones ligeras se difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin.

Destilacin al vaco Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltacin de propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la desasfaltacin. Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre.

Columnas de destilacin En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms pequeas, denominadas columnas, diseadas para separar productos especficos y exclusivos, todas las cuales trabajan segn los mismos principios que las torres atmosfricas. Por ejemplo, un despropanizador es una columna pequea diseada para separar el propano del isobutano y otros componentes ms pesados. Para separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna ms grande. Unas torres pequeas de burbujeo, llamadas torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos ligeros (gasolina) de corrientes de productos ms pesados. Medidas de seguridad Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parmetros operacionales para evitar que se produzca craqueo trmico dentro de las torres de destilacin. Se utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si fallan los dispositivos de control automtico. Se vigilan las operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la unidad de reforma. Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces cantidades apreciables de agua en suspensin que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua

procedente de la purga de vapor que queda en la torre, se deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente hasta alcanzar el punto de ebullicin, originando una explosin por vaporizacin instantnea al entrar en contacto con el aceite de la unidad. Corrosin del equipo El intercambiador de precalentamiento, el horno de precalentamiento, el intercambiador de calor de residuos, la torre atmosfrica, el horno de vaco, la torre de vaco y la seccin superior de evaporacin sufren corrosin por efecto del cido clorhdrico (HCl), el cido sulfhdrico (H2S), el agua, los compuestos de azufre y los cidos orgnicos. Cuando se procesan crudos sulfurosos es posible que la corrosin sea intensa tanto en las torres atmosfricas como en las de vaco si la temperatura de las partes metlicas excede de 232 C, y en los tubos de los hornos. El H2S hmedo tambin produce grietas en el acero. Al procesar crudos con alto contenido de nitrgeno se forman, en los gases de combustin de los hornos, xidos de nitrgeno, que son corrosivos para el acero cuando se enfran a bajas temperaturas en presencia de agua. Se utilizan productos qumicos para controlar la corrosin por cido clorhdrico producida en las unidades de destilacin. Puede inyectarse amonaco en la corriente de la seccin superior antes de la condensacin inicial, y/o inyectarse con mucho cuidado una solucin alcalina en la alimentacin de petrleo crudo caliente. Si no se inyecta suficiente agua de lavado, se forman depsitos de cloruro de amonio y se produce una intensa corrosin. La destilacin atmosfrica y al vaco son procesos cerrados, por lo que las exposiciones son mnimas. Cuando se procesan crudos agrios (con alto contenido de azufre) se produce exposicin al cido sulfhdrico en el intercambiador y el horno de precalentamiento, la zona de destilacin instantnea y el sistema de evaporacin superior de la torre, el horno y la torre de vaco, y el intercambiador de calor de residuos. Todos los crudos de petrleo y los productos de destilacin contienen compuestos aromticos de alto punto de ebullicin, como los HAP cancergenos. La exposicin de corta duracin a altas concentraciones de vapor de nafta causa cefaleas, nuseas y mareos, y la de larga duracin, prdida del conocimiento. Las naftas aromticas contienen benceno, por lo que debe limitarse la exposicin a las mismas. Es posible que los productos de evaporacin del deshexanizador contengan grandes cantidades de hexano normal que afecten al sistema nervioso. En el intercambiador de precalentamiento, en zonas superiores de la torre y en productos de evaporacin a veces hay cloruro de hidrgeno. El agua residual contiene a veces sulfuros hidrosolubles en altas concentraciones y

otros compuestos hidrosolubles como amonaco, cloruros, fenol y mercaptano, dependiendo del crudo de partida y de los productos qumicos de tratamiento.

3.- Resumen de combustibles

Combustibles derivados del petrleo Gas natural El gas natural, como su nombre lo indica, es uno de los productos naturales que se encuentran generalmente asociados al petrleo crudo. Aunque su composicin vara en funcin del yacimiento del que se saca, est compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente pueden superar el 90 95 % y suele contener otros gases como nitrgeno, cido sulfhdrico, helio y mercaptanos. El gas natural, aunque no se utiliza tan extensamente como combustible de motores de explosin, ofrece una fuente inmediata de energa para centrales energticas situadas cerca de los centros de produccin. En muchos pases carentes de otros tipos de combustibles se emplea tambin metano o gas natural para motores de automviles. Estos gases como combustibles de motores poseen excelentes cualidades antidetonantes, pudindose emplear en mquinas de mayor relacin de compresin que las diseadas normalmente para gasolina. El gas natural produce mucho menos CO2 que otros combustibles derivados del petrleo, y sobre todo el carbn. Adems es un combustible que se quema ms limpia y eficazmente. A pesar de todo, las desventajas fsicas inherentes al empleo de recipientes voluminosos y slidamente construidos para el almacenaje de los gases hace que su utilizacin en automviles no sea adecuada, salvo cuando el precio y su asequibilidad sean factores que pesen a su favor. La siguiente imagen muestra la produccin mundial de gas natural

Gases licuados de petrleo Estos gases son un combustible derivado del petrleo compuesto principalmente de butano y propano. El gas LP se obtiene durante el proceso de refinacin de otros derivados denominados gasolina y gas natural. El gas licuado de petrleo se produce en estado de vapor, pero por los procesos que se realizan en las refineras lo convierten en lquido mediante la compresin y enfriamiento simultneos de estos vapores. Se necesitan 273 litros de vapor para obtener un litro de gas lquido. Los gases LP se han empleado satisfactoriamente desde hace varios aos como combustibles para motores de explosin, sobre todo los del tipo estacionario. Sus ventajas potenciales son: a) Por ser un combustible gaseoso, se mezcla bien con el aire y se distribuye uniformemente en los motores con varios cilindros sin necesidad de carburadores complicados ni aparicin de zonas calientes. b) Sus cualidades antidetonantes permiten el funcionamiento del motor sin el martilleo y hacen posible aumentar la relacin de compresin con lo que se incrementa la potencia. c) Su combustin limpia y total da lugar a una menor suciedad de las distintas partes del motor y a menos contaminacin del lubricante, prolongando as la vida de la mquina y disminuyendo los costos de mantenimiento. Adems de su empleo en motores estacionarios, se utilizan los gases LP como combustible para autobuses, camiones, vehculos pesados, tractores y locomotoras. El mismo gas se puede utilizar tanto para la movilizacin de los

vehculos de transporte como para alimentar diversos sistemas en los mismos, como la cocina, la calefaccin o refrigeracin. Cuando es utilizado para este fin se denomina autogs. El autogs es el combustible alternativo ms utilizado debido a sus reducidas emisiones de dixido de carbono, en torno a un 35% inferior a las del gasleo. En la actualidad, gran cantidad de vehculos destinados al transporte pblico (autobuses y taxis principalmente) funcionan con autogs, aunque tambin estn a la venta vehculos personales capaces de funcionar tanto con autogs como con gasolina. Es posible incluso adaptar un vehculo de gasolina para funcionar con autogs.

Combustibles de aviacin. Turbosina En conjunto, la turbosina se refiere a los distintos tipos de propulsores que se usan para operar motores de un jet (turbina de gas, turborreactores o turbo ventilador). Se aplica principalmente en la aviacin, aunque tambin es importante para botes de propulsin, generadores de propulsin y otras aplicaciones de propulsin, as como motores disel cuando sean necesarios. Ahora, la mayora de los combustibles de aviacin funcionan a base de queroseno y los tipos varan dependiendo de la composicin qumica y de los tipos de aditivos que se usen en ste. Caractersticas: Las turbosinas a base de queroseno son completamente transparentes y tienen un color plido que tambin puede parecer claro, dependiendo de la iluminacin. Son lquidos delgados y que no son pegajosos al momento de tocarlos. Si se ve turbio, es un signo de que puede estar contaminado. El agua es mucho ms densa que cualquier combustible de aviacin y, por lo tanto, se ajustar de forma visible en la parte inferior de cualquier recipiente si se agrega combustible. Los camiones, los tubos y los tanques que llevan combustible de aviacin se marcan de forma normal con cdigos estandarizados que identifican el tipo especfico de combustible. La turbosina es qumicamente similar al combustible disel y la mayora de los motores disel son capaces de quemar cualquier tipo de combustible de aviacin. De hecho, muchos de los principales aeropuertos alrededor del mundo crean un punto para emplear vehculos terrestres que cuentan con motores disel para que tengan la opcin de funcionar con combustible de aviacin. Esto ayuda a reducir la cantidad de distintos combustibles que deben almacenarse en el

aeropuerto. Los combustibles de aviacin son ms costosos que el disel regular ya que se producen en estndares ms ajustados y tambin generalmente tienen ms aditivos. Tipos: Las clasificaciones estndar para la turbosina son distintas en los usos cvicos y militares. Actualmente, el combustible de aviacin civil est disponible principalmente en tres tipos: jet A-1, jet A y jet B. El jet A-1 es el tipo ms comn de combustible y es la eleccin de la mayora de las aerolneas y se produce de acuerdo con los estrictos estndares internacionales. El jet A es casi idntico al jet A-1, salvo que cuenta con una combinacin distinta del aditivo. El jet A se usa principalmente en los Estados Unidos y generalmente se intercambia con el jet A1. El jet B principalmente difiere del jet A-1 en que se quema de forma ms eficiente en temperaturas extremadamente bajas. Debido a esto, es til en la operacin de aviones en condiciones invernales. Sin embargo, debido a que el jet B tambin es mucho ms voltil que el jet A-1, slo se usa cuando es absolutamente necesario. La turbosina militar se produce en grandes cantidades de variedades que el combustible cvico y se clasifica usando el indicador JP seguido por el nmero que identifica la variedad especfica. El combustible militar de los Estados Unidos est disponible en nueve variantes, numerados del uno al ocho y un tipo adicional, el JPTS, que se fabric especficamente para el avin Lockheed U-2. El jet A-1, aproximadamente equivalente al JP-8, es aproximadamente equivalente al JP-4. Beneficios: Este combustible generalmente se produce a base de queroseno. La razn de esto es que el queroseno cuenta con un punto de ignicin muy alto que otros combustibles derivados del petrleo no tienen, lo que los hace ms seguros de almacenar y de transportar. Tambin es ms delgado que otros combustibles como la gasolina, que es una caracterstica necesaria para que se queme en un motor de turbina. Un beneficio adicional es que se quema de forma ms eficiente y es ms amigable al ambiente que otros combustibles a base de petrleo. Gasavion (Avgas) Avgas (gasolina de aviacin), es un combustible de aviacin utilizado en motores de combustin interna de encendido por chispa para propulsar aviones. A diferencia la gasolina para motores, que se ha formulado desde la dcada de 1970 para permitir el uso de convertidores catalticos de platino para la reduccin de la contaminacin, el Avgas contiene tetraetilo de plomo (TEL), una sustancia txica utilizada para prevenir la detonacin del motor. El componente principal de petrleo utilizado en la mezcla de Avgas es alquilato, que es esencialmente una mezcla de varios isoctanos. Algunas

refineras tambin utilizan reformado. Todos los grados de Avgas que cumplen con CAN 2-3, 25 - M82 tiene una densidad de 6,01 lb/US gal a 15 C 0,721 kg / l. Su densidad aumenta a 6,41 lb/US gal o 0.769 kg / l, a -40 C, y disminuye por 0,1 % por cada aumento de 1C de temperatura. El Avgas tiene un coeficiente de emisin de 18,355lb de CO2 por galn. (2,1994 kg/l) o aproximadamente 3,05 unidades de CO2 producidas por unidad de peso de combustible utilizado. El Avgas tiene una presin de vapor ms baja y ms uniforme que la gasolina automotriz por lo que permanece en estado lquido a pesar de la presin atmosfrica reducida a gran altitud, lo que impide el bloqueo de vapor. Las mezclas particulares en uso hoy en da son las mismas que cuando se desarrollaron por primera vez en la dcada de 1940 , y fueron utilizados en las lneas areas y los motores aeronuticos militares con altos niveles de sobrealimentacin; sobre todo el motor Rolls-Royce Merlin utilizado en los cazas Spitfire y Hurricane, Mosquito cazabombardero y Lancaster bombardero pesado (las versiones Merlin II y posteriores requieren de combustible de 100 octanos), as como los motores Allison V-1710 con refrigeracin lquida de fabricacin estadounidense, y numerosos motores radiales Pratt & Whitney de Wright, y otros fabricantes en ambos lados del Atlntico . Las calificaciones de alto octanaje se logran mediante la adicin de TEL, una sustancia altamente txica que se ha eliminado el uso del automvil en la mayora de los pases en el siglo XX. El Avgas est actualmente disponible en varios grados con diferentes concentraciones mximas de plomo. Debido a que TEL es un ingrediente caro y contaminante, se utiliza la cantidad mnima necesaria para llevar el combustible hasta el octanaje requerido; concentraciones reales son a menudo inferiores al mximo admisible. Histricamente, muchos motores de aviacin de baja potencia de 4 y 6 cilindros desarrollados a partir de la Segunda Guerra Mundial fueron diseados para utilizar combustibles con plomo, un combustible sin plomo de reemplazo adecuado an no se ha desarrollado y certificado para la mayora de estos motores. A partir de 2011, numerosos aviones de pistn de motor certificado requieren combustibles de alto octanaje.