Equil brio qu mico Exerc cios Dissertativos 1.

(2000) Considere o equil brio, em fase gasosa, CO(g ) + H2 O(g ) CO2 (g ) + H2 (g )

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cuja constante K, ` a temperatura de 430o C , e igual a 4. Em um frasco de 1,0 L, mantido a 430o C , foram misturados 1,0 mol de CO, 1,0 mol de H2 O, 3,0 mol de CO2 e 3,0 mol de H2 . Esperou-se at eo equil brio ser atingido. (a) Em qual sentido, no de formar mais CO ou de consumi-lo, a rapidez da rea c ao e maior, at e se igualar no equil brio? Justique. (b) Calcule as concentra c oes de equil brio de cada uma das esp ecies envolvidas (Lembrete: 4 = 22 ). Obs.: Considerou-se que todos os gases envolvidos t em comportamento de g as ideal.

2. (2001) Em uma experi encia, realizada a 25 o C , misturaram-se volumes iguais de solu c oes aquosas de hidr oxido de s odio e de acetato de metila, ambas de concentra c ao 0,020 mol/L. Observou-se que, durante a hidr olise alcalina do acetato de metila, ocorreu varia c ao de pH. (a) Escreva a equa c ao da hidr olise alcalina do acetato de metila. (b) Calcule o pH da mistura de acetato de metila e hidr oxido de s odio no instante em que as solu c oes s ao misturadas (antes de a rea c ao come car). (c) Calcule a concentra c ao de OH na mistura, ao nal da rea c ao. A equa c ao que representa o equil brio de hidr olise do on acetato e CH3 COO (aq ) + H2 O(l) CH3 COOH (aq ) + OH (aq )

A constante desse equil brio, em termos de concentra c oes em mol/L, a 25 o C , e igual a 5, 6 1010 . Dados: produto i onico da agua, Kw = 1014 (a 25 o C ) 5, 6 = 2, 37

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3. (2002) Vinho cont em acidos carbox licos, como o tart arico e o m alico, ambos acidos fracos. Na produ c ao de vinho, e usual determinar a concentra c ao de tais acidos. Para isto, uma amostra de vinho e titulada com solu c ao aquosa de hidr oxido de s odio de concentra c ao conhecida. Se o vinho estiver muito acido, seu pH poder a ser corrigido pela adi c ao de uma bact eria que transforma o acido m alico em acido l actico. Al em disso, tamb em e usual controlar a quantidade de di oxido de enxofre, caso tenha sido adicionado como germicida. Para tanto, uma amostra de vinho e titulada com solu c ao aquosa de iodo de concentra c ao conhecida. (a) Qual dos indicadores da tabela abaixo dever a ser utilizado na titula c ao acido-base? Justique. (b) Por que a transforma c ao do acido m alico em acido l actico contribui para o aumento do pH do vinho? Explique. (c) Qual a equa c ao balanceada que representa a rea c ao entre di oxido de enxofre e iodo aquosos, em meio acido, e na qual se formam ons sulfato e iodeto? Escreva essa equa c ao. Dados: Indicador Azul de bromofenol P urpura de bromocresol Fenolftale na pH de viragem 3,0 - 4,6 5,2 - 6,8 8,2 - 10,0

Constantes de ioniza c ao : acido m alico: K1 = 4 104 ; K2 = 8 106 4 acido l actico: K = 1 10

4. (2003) Cobalto pode ser obtido a partir de seu oxido, por redu c ao com hidrog enio ou com mon oxido de carbono. S ao dadas as equa c oes representativas dos equil brios e suas respectivas constantes a 550 o C. I. CoO(s) + H2 (g ) II. CoO(s) + CO(g ) Co(s) + H2 O(g ) K1 = 67 Co(s) + CO2 (g ) K2 = 490

(a) Mostre como se pode obter a constante (K3 ) do equil brio representado por CO(g ) + H2 O(g ) CO2 (g ) + H2 (g )

a 550 o C , a partir das constantes dos equil brios I e II. (b) Um dos processos industriais de obten c ao de hidrog enio est a representado no item a. A 550 o C , a rea c ao, no sentido da forma c ao de hidrog enio, e exot ermica. Para este processo, discuta a inu encia de cada um dos seguintes fatores: - aumento de temperatura. - uso de catalisador. - varia c ao da press ao.

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5. (2004)

O produto i onico da agua, Kw , varia com a temperatura conforme indicado no gr aco 1. (a) Na temperatura do corpo humano, 36 o C , 1 - qual e o valor de Kw ? 2 - qual e o valor do pH da agua pura e neutra? Para seu c alculo, utilize o gr aco 2. (b) A rea c ao de autoioniza c ao da agua e exot ermica ou endot ermica? Justique sua resposta, analisando dados do gr aco 1. Assinale, por meio de linhas de chamada, todas as leituras feitas nos dois gr acos.

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6. (2004) Num laborat orio de ensino de Qu mica, foram realizados dois experimentos: (I) Uma solu c ao aquosa bastante concentrada de nitrato de prata (AgN O3 ) foi adicionada, gradativamente, a 100 mL de uma solu c ao aquosa de cloreto de s odio de concentra c ao desconhecida. (II) Fluoreto de l tio s olido (LiF ) foi adicionado, gradativamente, a 100 mL de agua pura. Em ambos os experimentos, registrou-se a condutibilidade el etrica em fun c ao da quantidade (em mols) de AgN O3 e LiF adicionados. No experimento I, a solu c ao de AgN O3 era sucientemente concentrada para que n ao houvesse varia c ao signicativa do volume da solu c ao original de cloreto de s odio. No experimento II, a quantidade total de LiF era t ao pequena que varia c oes de volume do l quido puderam ser desprezadas. Utilize o gr aco para responder:

(a) Qual dos registros, X ou Y, deve corresponder ao experimento I e qual, ao experimento II? Explique seu racioc nio. (b) Qual era a concentra c ao da solu c ao de cloreto de s odio original? Justique. (c) Qual e a solubilidade do LiF , em mol por 100 mL de agua? Justique. Dados: O produto de solubilidade do cloreto de prata e igual a 1, 8 1010 . A contribui c ao dos ons nitrato e cloreto, para a condutibilidade da solu c ao, e praticamente a mesma.

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7. (2005) A L-isoleucina e um amino acido que, em milhares de anos, se transforma no seu is omero, a D-isoleucina. Assim, quando um animal morre e amino acidos deixam de ser incorporados, o quociente entre as quantidades, em mol, de D-isoleucina e de L-isoleucina, que e igual a zero no momento da morte, aumenta gradativamente at e atingir o valor da constante de equil brio. A determina c ao desses amino acidos, num f ossil, permite dat a-lo. O gr aco traz a fra c ao molar de L-isoleucina, em uma mistura dos is omeros D e L, em fun c ao do tempo.

(a) Leia no gr aco as fra c oes molares de L-isoleucina indicadas com uma cruz e construa uma tabela com esses valores e com os tempos correspondentes. (b) Complete sua tabela com os valores da fra c ao molar de D-isoleucina formada nos tempos indicados. Explique. (c) Calcule a constante do equil brio da isomeriza c ao L-isoleucina D-isoleucina

(d) Qual e a idade de um osso f ossil em que o quociente entre as quantidades de D-isoleucina e L-isoleucina e igual a 1?

8. (2006) Considere uma solu c ao aquosa dilu da de dicromato de pot assio, a 25 o C . Dentre os equil brios que est ao presentes nessa solu c ao, destacam-se:
2 Cr2 O7 2HCrO4

+ H2 O
HCrO4

Constante de equil brio (25o C ) K1 = 2, 0 102

2 + CrO4 on cromato 2 + 2CrO4 + OH

on dicromato H+ 2H + H+ K2 = 7, 1 107 K3 Kw = 1, 0 1014

2 Cr2 O7

+ H2 O H2 O

(a) Calcule o valor da constante de equil brio K3. (b) Essa solu c ao de dicromato foi neutralizada. Para a solu c ao neutra, qual e o valor num erico da 2 2 2 rela c ao [CrO4 ] /[Cr2 O7 ]? Mostre como obteve esse valor. (c) A transforma c ao de ons dicromato em ons cromato, em meio aquoso, e uma rea c ao de oxirredu c ao? Justique.

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9. (2007) Na produ c ao de hidrog enio por via petroqu mica, sobram tra cos de CO e CO2 nesse g as, o que impede sua aplica c ao em hidrogena co es catal ticas, uma vez que CO e veneno de catalisador. Usandose o pr oprio hidrog enio, essas impurezas s ao removidas, sendo transformadas em CH4 e H2 O. Essas rea c oes ocorrem a temperaturas elevadas, em que reagentes e produtos s ao gasosos, chegando a um equil brio de constante KI no caso do CO e a um equil brio de constante KII no caso do CO2 . O gr aco traz a varia c ao dessas constantes com a temperatura.

(a) Num experimento de laborat orio, realizado a 460 o C , as press oes parciais de CO, H2 , CH4 e H2 O, eram, respectivamente, 4 105 atm; 2 atm; 0,4 atm; e 0,4 atm. Verique se o equil brio qu mico foi alcan cado. Explique. (b) As transforma c oes de CO e CO2 em CH4 mais H2 O s ao exot ermicas ou endot ermicas? Justique sua resposta. (c) Em qual das duas transforma c oes, na de CO ou na de CO2 , o calor desprendido ou absorvido e maior? Explique, em termos do m odulo da quantidade de calor ( |Q| ) envolvida.

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10. (2008) Mesmo em regi oes n ao polu das, a agua da chuva n ao apresenta pH igual a 7, devido ao CO2 atmosf erico, que nela se dissolve, estabelecendo-se os equil brios CO2 (g ) CO2 (aq ) + H2 O(l) CO2 (aq ) equilibrio1

H + (aq ) + HCO3 (aq ) equilibrio2

No equil brio 1, o valor da concentra c ao de CO2 dissolvido na agua, [CO2 (aq)], e obtido pela lei de Henry, que fornece a solubilidade do CO2 na agua, em fun c ao da press ao parcial desse g as, PCO2 , no ar: [CO2 (aq )] = k PCO2 , onde k = 3, 5 102 molL atm, a 25o C O valor da constante do equil brio 2, a 25 o C , e 4, 4 107 mol L.

(a) Atualmente, a concentra c ao de CO2 na atmosfera se aproxima de 400 ppm. Calcule a press ao parcial de CO2 para um local em que a press ao do ar e 1,0 atm. (b) Escreva a express ao da constante do equil brio 2. (c) Calcule o pH da agua da chuva (o gr aco ao lado poder a ajudar, evitando opera c oes como extra c ao de raiz quadrada e de logaritmo). Observa c ao: ppm = partes por milh ao.

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11. (2009) A reforma do g as natural com vapor de agua e um processo industrial de produ c ao de hidrog enio, em que tamb em se gera mon oxido de carbono. O hidrog enio, por sua vez, pode ser usado na s ntese de am onia, na qual reage com nitrog enio. Tanto a reforma do g as natural quanto a s ntese da am onia s ao rea c oes de equil brio. Na gura, s ao dados os valores das constantes desses equil brios em fun c ao dos valores da temperatura. A curva de K1 refere-se ` a reforma do g as natural e a de K2 , ` a s ntese da am onia. As constantes de equil brio est ao expressas em termos de press oes parciais, em atm.

(a) Escreva a equa c ao qu mica balanceada que representa a reforma do principal componente do g as natural com vapor de agua. (b) Considere um experimento a 450 o C , em que as press oes parciais de hidrog enio, mon oxido de carbono, metano e agua s ao, respectivamente, 0,30; 0,40; 1,00 e 9,00 atm. Nessas condi c oes, o sistema est a em equil brio qu mico? Justique sua resposta por meio de c alculos e an alise da gura. (c) A gura permite concluir que uma das rea c oes e exot ermica e a outra, endot ermica. Qual e a rea c ao exot ermica? Justique sua resposta.

12. (2009) Compostos de enxofre (IV) podem ser adicionados ao vinho como conservantes. A depender do pH do meio, ir ao predominar diferentes esp ecies qu micas de S (IV) em solu c ao aquosa, conforme mostra a tabela: pH < 1,5 de 1,5 at e 6,5 > 6,5 composto de S (IV) di oxido de enxofre hidratado, SO2 (aq) on hidrogenossulto hidratado, HSO3 (aq) 2 on sulto hidratado, SO3 (aq)

(a) Em agua, as esp ecies qu micas SO2 (aq) e HSO3 (aq) est ao em equil brio. Escreva a equa c ao qu mica balanceada que representa esse equil brio. (b) Explique por que, em solu c oes aquosas com pH baixo, predomina o SO2 (aq) e n ao o HSO3 (aq)

(c) Analisou-se uma amostra de vinho a 25 o C , encontrando-se uma concentra c ao de ons OH igual 10 a 1, 0 10 mol/L. Nessas condi c oes, qual deve ser o composto de S (IV) predominante na solu c ao? Explique sua resposta. Dado: Produto i onico da agua, a 25o C = Kw = 1, 0 1014 (mol/L)2 .

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13. (2010) Cloreto de nitrosila puro (N OCl) foi aquecido a 240 o C em um recipiente fechado. No equil brio, a press ao total foi de 1,000 atm e a press ao parcial do N OCl foi de 0,640 atm. A equa c ao abaixo representa o equil brio do sistema: 2N OCl(g ) 2N O(g ) + Cl2 (g )

(a) Calcule as press oes parciais do N O e do Cl2 no equil brio. (b) Calcule a constante do equil brio.

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