DEFINIO,EXTRAO,UTILIZAOEEVOLUODOGRAFENO

ErickYoramGuelbert 1 JooReniLisotLico 2

RESUMO: Ografeno naatualidadeumdosmaispromissoresnanomateriaisemestudonomundo,devido s suas excelentes propriedades eltricas, trmicas e pticas. Considerase que o grafeno constitui a base de toda a famlia de materiais de carbono, com exceo do diamante. Para a sua produo diversos mtodos tm sido pesquisados entretanto, tais mtodos precisam ser aperfeioados e o escalonamento ainda constitui um gargalo para o setor produtivo. Neste trabalho so abordadas as principais tcnicas de produo de grafeno e aplicaes tecnolgicas com base em estudos de prospeco tecnolgicaemartigoscientficos,bancosdedocumentosdepatentesegruposdepesquisa cadastrados no Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq). Os resultados mostraram a existncia de diversos grupos atuantes em instituiesdeensinoepesquisaeo crescimentodonmerodepatentesconcedidasnomundo. Palavraschave:Grafeno,Evoluo,ProspecoTecnolgica,Aplicao. ________________________
1Acadmico,UniversidadeTecnolgicaFederaldoParanUTFPR,EngenhariaEletrnica,eyguelbert@gmail.com 2 Acadmico, Universidade Tecnolgica Federal do Paran UTFPR, Engenharia Eletrnica, joaoreni@gmail.com

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1.INTRODUO Grafeno um material pouco conhecido no meio acadmico em Campo Mouro. O intuito deste artigo apresentar esse promissor material para a universidade UTFPR, desde suaextraoat suaaplicao. Apesar do deficit de informao sobre o assunto na regio,aspesquisascomearamem2004 com dois cientistas russos, Andre Geim e Konstantin Novoselov, da Universidade de Manchester, no Reino Unido. Eles estudavam as camadas de carbono, e desenvolveram um mtodo relativamente simples para extrair essas camadas de carbono (BARROS, 2013). O processo constitua em isolar pequenosfragmentosisoladosapartirdografitecomumafitaadesiva(PEIetal.2010). Aps anlises de caracterizao, verificaram que se tratava de uma estrutura de uma nica camada de tomos de carbono (PEI et al. 2010). Nesse momento feita a primeira sintetizao do grafeno, comeam investimentos de milhes de dlares em pesquisas com o material e o cenrio da industria eletrnica muda gritantemente e volta seu olhar e esse minrio que pode serresponsvelpela prxima revoluo eletrnica, e isso devido s peculiares caractersticas do grafeno, tais como melhor condutor de eletricidade, com maior condutividade que a prata que ocupa o primeiro lugar hoje, altamente malevel, extremamente leve (ARAIA, 2012) entre vriasoutrascaractersticasque colocam esse material em to alto patamar. Desde ento, o grafeno tem sido o foco de um grande nmero de pesquisasnascomunidadesdefsica,qumicaecinciadosmateriais. Suas propriedades eletrnicas emecnicaspeculiaresoferecemgrandesdesafiosparaacincia fundamental, bem como uma grande variedade de potenciais aplicaes prticas (LEWENKOPF, 2010). Para se ter uma noo do impactocausadoporessadescobertamaisde vinte milartigossobre o grafeno foram publicados de 2010 a 2012. Essa descoberta e posteriores pesquisas, levaram a Academia Real das Cincias da Sucia aconcederoPrmioNobel deFsicade2010paraaduplade pesquisadoresrussos.Discuteseinclusiveaprobabilidadedeografenoserosucessordosilcio,oqual responsvel pela produo emmassadeequipamentoseletrnicos,ouseja, amatriaprimadamicro enanoindstria(SANTOS,2013). 2.FUNDAMENTAOTERICA O tema nanotubos de grafeno, grafite e carbono altamente rico em informao, porm a natureza da pesquisa altamente tcnica, e nesse artigo ser abordado de forma simples e exemplificada para no comprometer a qualidade do trabalho, pois se aprofundado necessitaria de muito tempo de estudos nas reasqumicaefsica,tantoquantovisitasagendadasainstituieseapoio de profissionais altamente qualificados. A seo tem por objetivo abordar os conceitos fsicos e qumicos do grafeno, A nanotecnologia vem revolucionando o mundo cientfico e tecnolgico nos ltimos 20 anos (BORSCHIVER et al. 2005).O carbono um dos elementos mais abundantes na natureza. Pertencente a coluna IV da tabela peridica, seu tomo possui quatro eltrons de valncia, distribudos entre os orbitais 2s, 2px, 2py e 2pz. Aoseligaremaoutrostomos,essesorbitaispassam por um processo chamado de hibridizao, que consiste na combinao linear entre os orbitais atmicos, originando novos orbitais hibridizados. Quando ligados aoutroselementos,ainteraoentre os orbitais hibridizados formam ligaes do tipo , que so muito fortes e, por isso, so responsveis pelas caractersticas mecnicas e topolgicas dessa interao interatmica. Outros tipos de ligaes ocorrem devido interao entre os orbitais p no hibridizados, formando ligaes dotipo ,queso bem mais fracas (ELIAS, 2009). Existem trs tipos de hibridizao para o tomo de carbono, das
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quais abordaremosapenasasp2,queresponsvelpelaformaodemateriaisplanares.Nessaforma, o orbital s, a decomposio do orbital p em x e p em y se combinam, formando trs orbitais sp2 ao longo do plano xy, onde o ngulo entre esses orbitais de 120 pois no h diferena de cargas (SAITO et al. 1998). Devido a essas hibridizaes, o carbono encontrado em diversas formas alotrpicas e a base da formao de milhares de compostos orgnicos conhecidos. O grafeno um exemplo de material planar, formado por tomos de carbono hibridizados na forma sp2 . Nestecaso, os tomo ficam dispostos nos vrtices de hexgonos regulares, em uma estrutura bidimensional (2D) conhecida como estrutura tipo favos de mel (NOVOSELOV GEIM, 2007), esseumdosprincipais motivos pelo qual o grafeno apresenta uma espessura to pequena. Alm do grafite, o grafeno tambm a base de outras estruturasgrafticas,conformeestexemplificadodafigura1.1.Esteocaso do fulereno (KROTO, 1985), que pode ser descrito como a dobra de uma folha de grafeno em uma estrutura zerodimensional, semelhante a uma bola de futebol. Da mesma forma, os nanotubos de carbono que tem um grande futuro na eletrnica por construrem micro eletrodutos consistem em uma camadanicadegrafitedobradaemumtubounidimensional(IIJIMA,1991).

Figura 1: O grafeno a base de todas as estruturas grafticas. Da esquerda pra direita so mostradasasestruturasdofulereno,donanotubode carbono e do grafite, todos construdos a partir da mesma matriz bidimensionalografeno.(SOLDANOetal,2007) 3.AMOSTRAS Existem diferentes tcnicas que possibilitam aobtenodefilmesultrafinosdegrafite egrafeno. A mais antiga delas, consiste no crescimento epitaxial de amostras de camada nica de grafeno que
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consiste na obteno de camadas finas (espessuras de alguns nanmetrosaalgunsmicrometros)sobre substratos cristalinos sobre uma superfcie metlica, a partir da decomposio cataltica de hidrocarbonetosexidodecarbono(SHELTONetal.1974). Com a evoluo desse procedimento, amostras de rea consideravelmente grande aproximadamente 20x20 mm de rea com 1 a 12 monocamadas atmicas, tm sido caracterizadas por diferentes tcnicasdeanlisedesuperfcie(REINAetal.2009).Outratcnicarelativamenteantiga consiste no crescimento epitaxial de filmesdegrafeno,apartirdoaquecimentodesubstratoscristalinos de carbetodesilcio(SiC)emambientedeultraaltovcuo(HERetal. 2007BOMMELetal.1975). Nesta tcnica, o nmero de camadas crescidas dependedatemperaturaedotempoaplicadosdurante o processo de crescimento. Alm disso, a qualidade das amostras fortemente influenciada pela terminao do substrato de SiC utilizado. Ou seja, substratos cuja superfcie terminada em C, produzem amostras contendo poucas camadas de grafeno com baixa mobilidade, enquanto os terminados em Si produzem filme de multicamadas, apresentando mobilidades maisaltas(HEERet al. 2007). Essas amostras podem cobrir regies muito extensas de um substrato, contudo esta cobertura no uniforme e, aparentemente, as primeiras camadas crescidas ficam fortemente ligadas ao SiC,de forma que nomaisapresentamumabanda,apresentando,assim,baixacondutividade.(VARCHON etal.2007). Alm das tcnicas de crescimento, ografenotambmpodeserobtidoapartirdaesfoliaodo grafite, que podeserfeitaapartirdeprocessosqumicoseoumecnicos(HERNANDEZetal.2007). Aparentemente,atcnicadeesfoliaoqumicaaformamaiseficienteede baixocustodeseproduzir filmes ultrafinos de grafite em larga escala. Essa tcnica nos permite obter amostras de grafeno dispersas em meio lquido, que podem ser depositadas sobre um substrato. Aps a secagem do meio dispersivo, amostras contendo uma, ou poucas camadas de grafeno so localizadas nessa superfcie, contudo, geralmente essas amostras so muito pequenas para a fabricao de dispositivos, por isso, essatcnicanotemsidoutilizadaparaproduodeamostrasisoladas(ELIAS,2009).Poroutrolado, quando a soluo de disperso muito densa, as amostras obtidas sobre o substrato apsasecagem podem produzir um filme policristalino de grafeno, ideal para a construo de eletrodos transparentes para dispositivos optoeletrnicos (e. g. clulas fotovoltaicas e telas de cristal lquido) (HERNANDEZ etal.2007). 4.APLICAES Segundo Jesus (2012), a importncia na investigao e aprofundamento nas pesquisas sobre grafenoestbaseadanofatodatendnciademercadoparaosprximosanosapontarparaaproduo em escala industrial de nanomateriais e aplicaes em diversas reas. Alm de possuir propriedades eletrnicas excepcionais, as propriedades trmicas e mecnicas e de alta condutividade do grafeno oferecem indstria de nanomateriais uma alternativa potencial ao silicio e ao diamante emaplicaes tais como, condutores transparentes, eletrodosflexveisetransparentesparaclulasdeenergiasolarou de cristal lquido, transistores de efeito de campo, sensores de presso e ressonadores (FRAZIER et al.2009SOLDANOetal.2010). Devido as excelentes propriedades do grafeno, este aparece como substituto em potencial do silcio na indstria microeletrnica. A tendncia demercadodosfabricantesdechipsdesilciodobrar o nmero de transistores em um chip a cada 18 meses, o que no pode ser mantido com o uso do silcio, haja vista que este elemento perde estabilidade em escala nanomtrica. A alternativa para substituio do silcio at poucos anos atrs eram os nanotubos de carbono, que alm de ser uma
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tecnologia sofisticada e cara,apresenta dificuldades de se produzir nanotubos homogneos,condio necessriaparaaproduodemicrochips(FOLHADESAOPAULO,2010). Pesquisadores demostraram que o grafeno absorve 2,3% de luz incidente numa faixa de frequncias que vai do infravermelho ao ultravioleta. Existe ainda a possibilidade de construir prottipos de transistores feitos de pontos qunticos de grafeno, apontando esta linha de investigao paradesenvolvimentodeumaeletrnicadebaseinteiramentemolecular(PERES,2008). 5.MAPEAMENTODOSGRUPOSDEPESQUISABRASILEIROS O presente captulo tem como fundamentao uma pesquisa realizada no banco de dados do Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) e o apoio do material de JESUSetal.(2012). No Brasil existem cerca de 12 grupos de pesquisa atuantes na rea do grafeno. Esses grupos esto concentrados nas Universidades e destacamse a Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) e Universidade de So Paulo (USP). Dentre as instituies que apresentam linhas de pesquisas em grafeno esto a Comisso Nacional de Energia Nuclear (CNEN) e o Instituto Nacional deMetrologiaNormalizaoeQualidadeIndustrialRJ(INMETRO). A universidade Federal de Minas Gerais UFMG possui trs grupos com linhas de pesquisa especficas em grafeno. Os pesquisadores do Grupo Espectroscopia e Imagem Espectrocpica de Nanomateriais tem uma linha de pesquisa intitulada grafenoenanografite,cujooobjetivoestudar aspropriedadespticasdografenoedonanografiteparaaplicaesembiotecnologia. O grupo Laboratrio de Nanomateriais tem a linha de pesquisa Produo e Transporte eltrico em grafeno e nanofitas de grafeno para o desenvolvimento de dispositivos para sensores de gs e Crescimento eptaxial de grafenos para o estudo do crescimento controlado de grafenos focalizando as propriedades eletrnicas e pticas. O grupo ptica de nanomaterias possui linha de pesquisaintituladaGrafenoegrafite. NaUFRJfoicriadoogrupoTeoriadaMatriaCondensadaqueapresentaalinhaGrafenoe nanotubos de carbono, com objetivo de investigar as propriedades estruturais, eletrnicas, vibracionais,magnticas,pticasedetransportedografeno. A UNICAMP possui dois grupos de pesquisa: oGrupodepropiedades pticasemagnticas de slidos e o Modelagem Computacional da Matria Condensada. O primeiro grupo oferece a linha de pesquisa Grafenoegrafiteparaodesenvolvimento denovosmateriais.Osegundogrupotem linha de pesquisa intitulada Nanoestruturas de Carbono e estuda principalmente as propriedades estruturais eletrnicasdasnanofitasdegrafenovisandooentendimentodeprocessosfsicosenvolvendo defeitosestruturaisedopantes. A USP possui o grupo de pesquisa Grupo de Tecnologias Avanadas de Gravao para Nano, MicroeMesoSistemas.Alinhadepesquisa NanossensoresemGrafenovisa aaplicaoem nanotecnologiaparaodesenvolvimentodenanossensoresdemeioslquidos. A Comisso Nacional de Energia Nuclear (CNEN) possui um Grupo de Pesquisa chamado Manipulao Qumica de Nanotubos de Carbono e Grafenos. As linhasdepesquisasoEsfoliao qumica de grafites emgrafenos,FuncionalizaodenanotubosdecarbonoegrafenoseSeparao denanotubosegrafenos. O objetivo o desenvolvimento de rotas de esfoliao qumica de diferentes tipos de grafites em folhas e fitas de mono ou poucas camadas de grafeno o estudo de interaes covalentes e
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nocovalentes de grupos emolculassuperfciedosnanotubosegrafenos(visandomodificaode suaspropriedades)easeparaodenanotubosedegrafenos(utilizandotcnicasdecentrifugao). O Instituto Nacional de Metrologia (INMETRO) criou um grupo de pesquisa denominado Metrologia de Materiais e Nanotecnologia. A linha de pesquisa Teoria Quntica de Campos Aplicada ao estudo do Grafeno estuda o uso da teoria quntica de campos no desenvolvimento de semicondutores. Segundo a revista info da editora abril (2013) o Centro de Pesquisas AvanadasemGrafeno, NanomateriaiseNanotecnologia(MackGrafe),daUniversidadePresbiterianaMackenzie,tempreviso de inaugurao ainda esse semestre, que pretende dominar as tcnicasdeobtenodografeno.Ainda segundo a revista, com apoio financeiro da estatalFundaodeAmparoPesquisadoEstadodeSo Paulo (Fapesp) e primeiro deste gnero no pas, o centro contar com sofisticadas equipes, as quais sero distribudas em 6,5 mil metros quadrados de rea, sendo que o investimento realizada na estruturadocentrodeUS$15milhes. Segundo Ventura (2013) a unio europeia criou um consrcio de investimentos, ou melhor, fundou um grupo de chamado Graphene Flagship Consortium, que responsvel pelo investimento de mais de 1,3 bilho de euros em pesquisas com o grafeno. Hoje a principal beneficiria desses investimentos a finlandesa Nokia que lidera o consrcio e vai receber um investimento de aproximadamente 1 bilho de euros nos prximos 10 anos. Alm da Nokia, o Graphene Flagship Consortium inclui 73 outros parceiros, entre instituies acadmicas e empresas de vrios setores. O grupo conta at com o apoio de ganhadores do prmio Nobel inclusive Andre Geim e Konstantin Novoselov,quesoosresponsveispeladescobertadografeno. 6.PROSPECOTECNOLGICADOGRAFENO A busca por patentes concedidas em grafeno foi definida utilizando a palavrachave graphene no subcampo title na pesquisa do CNPq, objetivandoselecionarapenasdocumentosquetratassemdo grafenocomoassuntoprincipaldainvenopatenteada.

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 Figura2. A Figura 2 apresentaaevoluodatecnologiadografenonoperodoentre2004 e2011.(JESUSetal.2012). Desde suaobtenoem2004aquantidadedepatentesconcedidas apresentouumcrescimento extraordinrio,enquantoquenoano2004umnicoregistrodepatentefoilocalizado. A partir de 2007 o nmero de patentes concedidas se torna representativo. De 2007 para 2008 a quantidade de patentes concedidas sobre grafeno praticamente dobrou. De 2008 a 2009 ocorreu um grande salto, de 15 para 118 registros de patentes, aumento de quase 700%. Nos perodos de 2009 para 2010 e de 2010 para 2011 observase tambm a duplicao no nmero de registros de patentes. Enquanto em 2009 foram localizados 118 registros, em 2010 foram 289 j em 2011essaquantidadefoiiguala398registros. A distribuio anual da quantidade de patentes concedidas comprova o grande avano em pesquisas e desenvolvimento desse nanomaterial como oportunidade de mercado e para gerao de novastecnologias. 7.CONSIDERAESFINAIS O grafeno um altropo do carbono e vem revolucionando o mundo da nanotecnologia com suas propriedades eltricas e mecnicas excepcionais. Vrios mtodos tm sido utilizados para a produo de grafeno. Entretanto, tais mtodos precisam ser aperfeioados e o escalonamento ainda constitui um gargalo para o setor produtivo. Alm disso, a maioria dos mtodos de caracterizao empregados para as tcnicas dedemicroesfoliaomecnicaedeposioqumicaavapor,necessitam da transferncia do grafeno para um substrato especfico, o que diminui a eficinciadacaracterizao. Portanto, mtodos de identificao rpidos e eficazes precisam ser desenvolvidos (DONG CHEN, 2010). Empresas como a Graphene Supermarket e Graphene Industries, cujo foco atender as necessidades da comunidade cientfica que desenvolvem pesquisas com o nanomaterial, j vem comercializando o grafeno, que dependendo da finalidade pode ser comprado de vrias formas. Grafeno comercializado em mono ou multicamadas depositadas sobre diferentes substratos, tais como dioxido de silcio, folhas de cobre e nquel e at em vidro ou poli (tereftalato de etileno) por micrometros quadrados ou em kits, com preos variando de $0,80 a $950 (GRAPHENE SUPERMARKETGRAPHENEINDUSTRIES,2012). Os documentos de patentes constituem excelentes fontes de informao e funcionam como indicador de desempenho tecnolgico sendo aceitos para quantificar a pesquisa da inovao (RAJAGOPAL, 2002). Neste estudo a evoluo exponencial na distribuio anual de registros de patentesconcedidas demonstraograndeinteressedacomunidadecientficaempesquisaredesenvolver inovaescomgrafeno. No Brasil foram identificados doze grupos de pesquisa comlinhasdepesquisasespecficasem grafeno, com destaque para as Universidades UFMG, UFRJ, UNICAMP e USP e as instituies CNEN e o INMETRO, fato que comprova o interesse brasileiro no desenvolvimento em pesquisas destenanomaterial(JESUSetal.2012).
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