TERMOQUMICA

La termoqumica es una parte de la termodinmica que se encarga del estudio de los cambios
calorficos que ocurren dentro de una reaccin Qumica a travs del calor (Q), dichos cambios pueden
ser representados dentro de una ecuacin qumica; en cuyo caso se le conoce como ecuacin
termoqumica, como se puede apreciar en la siguiente ecuacin:

(1)
La ecuacin (1) nos brinda informacin adicional acerca de la reaccin, en el momento en que
adicionamos la energa liberada y los estados de agregacin de los reactivos y productos que
intervienen en ella, cabe indicar que la energa liberada tambin se la puede representar a travs de
la entalpia (H), que es el calor medido a presin constante, en cuyo caso la ecuacin deber ser
escrita as:

(2)
Hemos visto entonces, que la energa liberada (reacciones exotrmicas) o absorbida (reacciones
endotrmicas) en una reaccin se la expresar en forma de CALOR (Q) o Entalpia (

dentro de
una ecuacin termoqumica.
El calor es una propiedad extensiva y depende de la cantidad de reactivos que intervengan en la
reaccin, por lo cual es importante darnos cuenta que los 68320 caloras son las caloras liberadas
cuando se forma una mol de agua, nicamente o visto de otra manera son las caloras liberadas al
combustionar una mol de hidrgeno gaseoso. A este calor se lo conoce como calor de reaccin.
CALOR DE REACCIN
Cantidad de caloras liberadas o absorbidas al reaccionar una mol de reactivo o formar una mol de
producto, el calor de reaccin puede tener nombres especficos, as:
Calor de Formacin .- Cantidad de caloras liberadas o absorbidas por mol de compuesto formado a
partir de sus elementos constitutivos.

Calor de neutralizacin.- Cantidad de caloras liberadas o absorbidas por mol de cido o base
Neutralizada.

Calor de dilucin.- Cantidad de caloras liberadas o absorbidas por mol de sustancia disuelta.

Calor de combustin.- Cantidad de caloras liberadas por mol de combustible combustionado.

Recuerde que toda reaccin de combustin es exotrmica y por tanto su calor ser positivo o su
entalpia negativa, este calor es ms comn expresarlo como capacidad calorfica de un combustible.

Capacidad Calorfica del combustible o Poder calorfico del combustible.- Es la cantidad de calor
que entrega un kilogramo o un metro cbico de combustible al oxidarse en forma completa. Las
unidades utilizadas son:

Se puede hablar de dos formas de poderes calorficos:
Poder Calorfico inferior: Si el agua resultado de la combustin est en forma gaseosa

+ CALOR



COMBUSTIBLE AIRE

GASES DE COMBUSTIN



Calor de combustin
EL VAPOR DE AGUA CONTENIDO EN LOS GASES
DE COMBUSTION NO CONDENSA



Poder calorfico inferior

Poder Calorfico Superior: Si el agua resultado de la combustin est en estado lquido




Una forma muy prctica de medir el poder calorfico de una muestra de combustible es utilizando una
bomba calorimtrica

.

+ CALOR +
CALOR



COMBUSTIBLE AIRE

GASES DE COMBUSTIN



Calor de
combustin
Calor de
condensacin
del agua


EL VAPOR DE AGUA CONTENIDO EN LOS GASES DE
COMBUSTIN CONDENSA

Poder calorfico
inferior





PODER CALORFICO SUPERIOR

La muestra de combustible y un exceso de oxgeno se inflaman en la bomba y tras la combustin, a
volumen constante y se mide la cantidad de calor. La bomba se enfra con este fin a temperatura
ambiente. Durante dicho enfriamiento, el vapor de agua se condensa y este calor de condensacin
del agua est incluido en el calor resultante.
En un proceso ideal se cumplir que:
Calor liberado por el combustible = al calor ganado por el agua

TIPO DE REACCIN DENOMINACIN CON
CALOR
Q
DENOMINACIN
CON ENTALPIA
H
REPRESENTACIN
GRFICA
ENDOTRMICA NEGATIVO POSITIVO
Entorno




Si el sistema absorbe calor, H>0

EXOTRMICA POSITIVO NEGATIVO
Entorno





Si el sistema pierde calor, H<0

DIAGRAMA DE
ENTALPA

































E
n
t
a
l
p

a


Reactivos:

H
2
< 0
H
1
> 0
(exotrmica)
(Endotrmica)


Productos:

La inversin cambia el signo pero no la magnitud de la
entalpia o calor. En una reaccin reversible, en el un
sentido ser exotrmica y en el otro endotrmica



El calor absorbido o liberado por el sistema conlleva una transformacin de los sustancias en cuyo
caso la determinacin de su valor tendr que ser calculado a travs de la TERMOQUMICA, pero si
el calor absorbido o liberado no conlleva cambios a nivel molecular de la materia, su clculo se lo
efecta a travs de la CALORIMETRIA, no obstante, su estudio e uso adecuado de sus frmulas en
ciertos equipos (el calormetro o la bomba calorimtrica) nos permitir el clculo de calores de
reaccin. En una forma experimental muy sencilla.

sistema
Calor

sistema
Calor



CALORIMETRIA
Como se ha dicho la calorimetra se encarga del estudio de los cambios calorficos que ocurren en los
sistemas sin cambios qumicos, es decir sin transformacin de la materia. Para su entendimiento se
recurre a la curva del calentamiento del agua, en cuya curva podremos observar como una
determinada masa de agua puede pasar a sus diversos estados de agregacin ganando o perdiendo
energa calorfica, esto se refleja por un aumento o disminucin de la temperatura, as tambin se
podr observar como una misma masa de agua puede ganar o perder energa sin cambiar de
temperatura, en cuyo caso hablaremos de cambios de estado:
CURVA DE CALENTAMIENTO DEL AGUA






T(C)

125




100












gas








0











lquido




-25









slido
Calor agregado Q(Cal)

En la figura se denota que el clculo del calor absorbido o liberado se lo hace mediante el uso de dos
ecuaciones:













Q = m Lf


Ecuacin Unidad Cundo utilizar la ecuacin?
Q = m Cp T Caloras, Joule,
BTU
Para hallar el calor absorbido o liberado al variar la
temperatura de la masa considerada
Q = m L Caloras, Joule,
BTU
Para hallar el calor absorbido o liberado al existir cambio
de estado, en cuyo caso la temperatura permanece
constante
Donde:
M gr. Masa de sustancia (agua) sometida al calentamiento o
enfriamiento
Cp En el sistema:
a) SI:

b) Ingls:

Calor especfico Cantidad de caloras requeridas para
que un gr de sustancia eleve su temperatura en un grado
centgrado. Recuerde que existen sustancias que se
calientan ms rpido que otras, as el Cp del agua tiene
tres valores ya que tiene tres estados de agregacin, sus
valores son:

La ley de Dulong y Pettit, permite calcular el calor
especfico de elementos de peso atmico (PA) altos
utilizando la frmula emprica,

C Variacin de temperatura en C o K
(

) Cal/gr Calor latente: representa la cantidad de caloras

necesarias para realizar el cambio de estado, al pasar de
slido- lquido o viceversa, este es el calor latente de
fusin (

); al pasar de lquido-gas o viceversa, este es el

calor latente de evaporacin (

).
Los cambios de estado se realizan a temperatura
constante y en la grfica est representada por la lnea
horizontal.
Para el agua los valores son:

Toda esta informacin y recordando que la energa no se crea ni se destruye, slo se transfiere, nos
permite calcular en forma indirecta (experimental) a travs del uso de un Calormetro, el calor
suministrado o liberado por un cuerpo, es decir su calor especfico, calor latente. Si la fuente de calor
es una reaccin qumica como una dilucin, neutralizacin, u otras los cambios calorficos podrn ser
obtenidos de igual manera que el caso anterior, no as para las reacciones de combustin que
requieren de un equipo ms sofisticado llamado Bomba calorimtrica Esta bomba se introduce en el
calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica.
En los clculos hay que recordar que el calormetro tambin gana o pierde energa por ms
adiabtico que parezca, as que se puede calcular el equivalente en agua del calormetro, esto es la
masa de agua que se comportara igual que el calormetro y que perdera igual calor en las mismas
circunstancias.

De esta forma, El producto

es el equivalente del calormetro

en agua y conocido como Capacidad Calorfica del Calormetro, se lo representar como:

, as el
calor perdido o ganado por el calormetro es igual a:

Recuerde que en este captulo hablamos de calores perdidos y calores ganados. Los ejercicios
resueltos a continuacin no consideran el signo del calor, esto quiere decir que en el clculo los
calores siempre tendrn el signo positivo lo que indica que Ud. Deber darse cuenta si es un calor
perdido o ganado.


Ejercicios propuestos
1. De un bao de agua a 100
o
C se retir una muestra de 5,1 g de una joya de oro y se la introdujo
en un calormetro tipo vaso de caf que contena 16,9 g de agua a 22,5
o
C. La temperatura de
equilibrio del agua y la joya fue de 23,2
0
C; por los experimentos de calibracin se sabe que la
capacidad calorfica del calormetro es de 1,52 J/
0
C Cul es el calor especifico de la pieza de
joyera? El calor especfico del oro puro es de 0,12 J/g
o
C. es la joya de oro puro?

Si la joya es de oro puro
2. Si en el mismo calormetro de vaso de caf anterior luego de lavarlo y secarlo se agregan 0,1 g de
CaO
(s)
a 125 g de agua a 23,6
o
C. La siguiente reaccin se lleva a cabo:

Cul sera la temperatura final de la disolucin?
Resolucin:
La ecuacin termoqumica indica que la reaccin es endotrmica, es decir que la
temperatura del calormetro disminuir, se puede calcular el calor absorbido por la reaccin
al colocar 0.1 g de CaO
(s)
a los 125 g de agua, as:

Ahora, considerando que el calor que requiere la reaccin para que se produzca la obtendr
del sistema (calormetro y agua ), se tiene:

) (

3. Un estudiante en la realizacin de la prctica de termoqumica llen la tabla de datos para
dos determinaciones, para ello utiliz un calormetro de capacidad calorfica igual a 420 J/C.
a) DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE LA SACAROSA (C12H22O11)
SUSTANCIA MASA (g) TEMPERATURA
INICIAL
TEMPERATURA DE EQUILIBRIO TRMICO
Masa de
la
sacarosa
22 mg 23,15
0
C
Masa del
agua
500 g 18
0
C
Calorme
tro
18
0
C
b) DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN DE UN ACIDO



SUSTANCIA



CONCENTRACIN

En la

TITULACIN del
cido se obtiene un
gasto
VOLMENES
UTILIZADOS PARA
LA DETERMINACIN
DEL CALOR
LIBERADO EN EL
CALORMETRO



TEMPERATURA
INICIAL


TEMPERAT
URA DE
EQUILIBRIO
TRMICO
H2SO4 ? 5 ml ? 20
0
C 23
0
C
NaOH 0.1 N Gasto 13.7 ml 20 ml 20
0
C

Elabore una tabla de resultados en la que se puede visualizar calor liberado o absorbido por las
reacciones, indicando si se trata de una reaccin endotrmica o exotrmica, calores de reaccin
y las ecuaciones termoqumicas correspondientes para cada caso.

RESOLUCIN:
a) Determinacin del calor liberado por la sacarosa al combustionar los 22 mg. de sacarosa

Ahora, calculemos el calor de reaccin que para este caso especfico se llama calor de
combustin. Partimos del calor liberado por los 22mg

Entonces, la ecuacin termoqumica ser:

b) Determinamos la concentracin de los 5 ml cido sulfrico titulado

Determinamos que volumen de cido 0.274N requiere los 20 ml de base 0.1N

Ahora determinacin del calor liberado por la neutralizacin de 20 ml de NaOH 0.1N con 7.3
ml de cido 0.274 N

Para su clculo suponer que las densidades de las dos soluciones son 1 g/ml y los calores
especficos son 1 Cal/gC, estas hiptesis son errneas pero los errores al final se cancelan
parcialmente

Para la determinacin del calor de neutralizacin, partimos del calor liberado y la masa
neutralizado
La masa neutralizada es:

Entalpia
Junto a sta energa, que para nuestro estudio es especficamente energa calorfica en ausencia de
energa elctrica, luminosa u otras, hay que tener presente el trabajo de expansin, igual al producto
de la presin atmosfrica por la variacin del volumen del sistema reaccionante. La relacin entre el
calor y el trabajo producido por el sistema puede establecerse a partir de la ley de la conservacin de
la energa.
Ley de la conservacin de la energa. Primer Principio de la Termodinmica. Energa interna y
entalpa. La energa no se crea ni se pierde; solo se transforme. La generalizacin de esta ley de la
conservacin de la energa constituye la Primera Ley de la Termodinmica.
Una consecuencia del Primer Principio es que todo sistema material en un estado determinado, esto
es, a una presin y temperatura, posee una energa definida, la cual se conoce como energa interna
(U). La relacin entre la variacin de la energa interna, el calor y el trabajo es:
, O sea:

Si el trabajo producido es nicamente trabajo de expansin, se tendr:

; tanto

son definidas, por tanto lo es tambin.

Dependen de la manera segn la cual se verifique la transformacin, esto es, del camino, y
por tanto, si este camino no se conoce sern indeterminados aunque su suma sea definida e
igual a .
En dos tipos de transformaciones en las que el trabajo producido es nicamente trabajo de
expansin, los valores quedan definidos; son las transformaciones a presin constante (

y
las transformaciones a volumen constante (

.
En el primer caso se tiene:

De donde

Como la presin no cambia y el volumen inicial y final son definidos,

queda determinado.
Puesto que

Reorganizando

La expresin , una magnitud que depende totalmente del estado del sistema, recibe el
nombre de entalpa (H).

Esta ecuacin es vlida para cualquier sistema fsico o Qumico, para nuestro caso la ecuacin que permite
el clculo del calor o entalpia de reaccin, y suele escribirse

, es:

El uso de esta ecuacin hace necesario contar con la ecuacin qumica, los estados de agregacin de las
sustancias participantes y contar con la tabulacin de los calores o entalpas estndar de formacin de un
cierto nmero de sustancias
Recuerde que:
1. La entalpia es una propiedad intensiva y es directamente proporcional a la cantidad de reactivo
consumido
2. El cambio de entalpia para una reaccin tiene la misma magnitud pero signo opuesto que el para la
reaccin inversa
3. El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de agregacin los reactivos y productos
Entalpas estndar de formacin
Est claro que la variacin de la entalpa en una reaccin qumica a presin constante est determinada por
la diferencia entre las entalpias de los productos y los reactivos, como no es posible conocer la entalpa de
una sustancia determinada se ha acordado por convenio asignar a cada una un valor constante que recibe
el nombre de entalpa estndar de formacin

.
La entalpa estndar de formacin de una sustancia es la variacin de entalpa correspondiente a la
formacin de un mol de sustancia en su estado estndar a partir de sus elementos CONSTITUTIVOS
en dicho estado,
La entalpa estndar de formacin de la forma ms estable de cualquier elemento es cero porque no
se requiere una reaccin de formacin si el elemento se encuentra en su estado estndar. Ejemplos:

, porque el grafito es una forma alotrpica del carbono ms estable que el

diamante a 1 atm y 25 C

, porque el oxgeno molecular (

) es una forma alotrpica ms estable que el ozono

(

) a 1 atm y 25 C.

Esto permite tabular las entalpas estndar de formacin de los compuestos y calcular a partir de
ellas las entalpas estndar de reaccin.


En el segundo caso

En este caso no existe variacin de volumen , por tanto no hay trabajo, Entonces:

Si recordamos el primer principio de la termodinmica, se puede tener otra expresin para el clculo del
calor a volumen constante:

El trabajo de expansin lo realizan las sustancias gaseosas, as ser apreciable, no obstante si las
sustancias son slidas o lquidas la variacin de volumen son apenas unos cuantos ml, por lo que se
lo desprecia.

Donde

; Constante general de los gases en unidades de energa

Ejemplo propuestos:
Determinar el calor a presin y volumen constante para el proceso de combustin de 1 mol de
propano a 25C y 1 atm, como se muestra en la ecuacin termoqumica siguiente:

est dada en la ecuacin termoqumica y es igual

LEY DE HESS
Considera que las ecuaciones termoqumicas son ecuaciones algebraicas y cumplen todas las
propiedades de estas, es decir que cuando una reaccin es la suma de 2 o ms reacciones, H
para el proceso total es la suma de la entalpias de cada reaccin sumada. Esto nos permite
salvar la imposibilidad de medir los calores de reaccin en forma experimental reduciendo la
tabulacin. As la oxidacin del C a CO, siempre proporcionar algo de CO
2
de tal modo que es
imposible hallarla experimenta mente Utilice la ley de Hess para hallar el calor de reaccin para
la siguiente ecuacin:

A partir de las siguientes reacciones:
a)

b)

c)

d)

RESOLUCION:

La aplicacin de la ley de Hess junto con la tabla de entalpas estndar de formacin
permite determinar el calor de reaccin.
Como ejemplo puede considerarse el clculo del calor de reaccin del proceso de
oxidacin cataltica del amoniaco:
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 6 H
2
O (g) + 4 NO (g)

Podemos considerar este proceso a travs de los siguientes procesos intermedios:


1) N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g); AHf(NH
3
)


2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g); AHf(H
2
O)


3) N
2
(g) + O
2
(g) NO(g); AHf(NO)



AH = 6 x AHf(H
2
O) + 4 x AHf(NO) - 4 x AHf(NH
3
)
6 H
2
(g) + 3 O
2
(g) 6 H
2
O(g)
2 N
2
(g) + 2 O
2
(g) 4 NO(g);
4 NH
3
(g) 2 N
2
(g) + 6 H
2
(g)
________________________
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 6 H
2
O(g) + 4 NO(g)



Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g);

= 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l);

= 285,8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin a la que debemos llegar es:
(3) H2O(l) H2O(g)

vaporizacin = ?
Las reacciones pueden ser expresadas como reacciones termoqumicas en funcin del
calor. (1)(inivertida)+(2)
H2O(l) H2(g) + O2(g) 285,8 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(g) +241,8 kJ
H2O(l) H2O(g) 44 kJ/mol

Esto se puede expresarse con el siguiente esquema









Ejemplo 1:
Calcular la entalpia estndar de formacin de la hidracina lquida, N2H4, a partir de las
siguientes reacciones:
1) NH3 (g) + 3 N2O (g) 4 N2 (g) + 3 H2O (l);

= 1010 kJ
2) N2O (g) + 3 H2 (g) N2H4 (l) + H2O (l);

= 317 kJ
3) H2 (g) + O2 (g) H2O (l);

= 285 kJ

4) 2 NH3 (g) + O2 (g) N2H4 (l) + H2O (l);

= 143 kJ

La reaccin de formacin de la hidracina es:
N2 (g) + 2 H2 (g) N2H4 (l) + Qrx
Invertimos la ecuacin (1)+3(2) +4 - 3
4 N2 (g) + 3 H2O (l) 2 NH3 (g) + 3 N2O (g) -1010
3N2O (g) + 9 H2 (g) 3N2H4 (l) +3 H2O (l) +951
2 NH3 (g) + O2 (g) N2H4 (l) + H2O (l) +143
H2O (l)H2 (g) + O2 (g) 285
4 N2 (g) +8H2 (g) 4 N2H4 (l) - 201

Un tanque que contiene 200 ltr. De agua se utiliza como bao a temperatura constante Cunto
tiempo tardara calentar el bao desde C

20 a C

25 con un calentador de inversin de 250 vatios

despreciar la capacidad calorfica del tanque y las del medio.
t Cp m Q A = 200000
. 1
. 1000
.
1
. 200
2
=
Kg
gr
ltr
Kg
O H ltr
( )( ) 5 1 200000 = Q
J
clb
clb Q
absor
418000
. 1
18 . 4
. 10 1
6
.
= =
t
T
P =
) ( ) (
2
calentador O H
Q Q =
250
4180000
= t
seg t 16720 =
h t 64 . 4 =










Ejercicios
Capacidad calorfica (calor especfico)
- Vase el Ejemplo 7.2. Se repite el experimento sustituyendo el plomo por otros metales. Las
masas y las temperaturas iniciales del metal y el agua son las mismas de la Figura 7.3. Las
temperaturas finales son Zn, 38,9 C; (b) Pt, 28,8 C; (c) Al, 52,7 C. Cul es el calor especfico de
cada metal, expresado en J g
-1
C
-1
?

- Un trozo de plata de 75,0 g se calienta hasta 80,0 C y se sumerge en 50,0 g de agua a 23,2 C. La
temperatura final de la mezcla Ag-H
2
O es 27,6 C. Cul es el calor especfico de la plata?

- Un trozo de hierro de 465 g se saca de un horno y se sumerge en 375 g de agua en un recipiente
aislado. La temperatura del agua aumenta de 26 a 87 C. Si el calor especfico del hierro es 0,449
J g
-1
C
-1
, cul era la temperatura original del horno?

- Una pieza de acero inoxidable (calor especfico = 0,50 J g
-1
C
-1
) se traslada desde un horno a 183
C hasta un recipiente con 125 mL de agua a 23,2 C, en el que se la sumerge. La temperatura del
agua aumenta hasta 51,5 C. Cul es la masa del acero? Qu precisin tiene este mtodo de
determinacin de masas? Justifique su respuesta.

- Se sumerge una muestra de 1,00 kg de magnesio que est a 40,0 C en 1,00 L de agua que est
en un recipiente aislado a una temperatura constante de 20,0 C. Cul ser la temperatura final
de la mezcla Mg-H
2
O? (Calor especfico del Mg = 1,024 J g
-1
C
-l
.)

- Un latn tiene una densidad de 8,40 g/cm
3
y un calor especfico de 0,385 J g
-1
C
-l
. Se introduce
una pieza de 15,2 cm
3
de este latn que est a una temperatura de 163 C en un recipiente
aislado conteniendo 150,0 g de agua a 22,4 C. Cul ser la temperatura final de la mezcla latn-
agua?

- Se introduce una muestra de 74,8 g de cobre que est a 143,2 C en un recipiente aislado
conteniendo 165 mL de glicerina, C
3
H
8
O
3
(1) (d 1,26 g/mL), a 24,8 C. La temperatura final es 31,1
C. El calor especfico del cobre 0,385 J g
-1
C
-l
. Cul es la capacidad calorfica de la glicerina
expresada en J mol
-1
C
-l
?

- Qu volumen de agua a 18,5 C hay que aadir junto con una pieza de 1,23 kg de hierro a 68,5
C para que la temperatura del agua del recipiente aislado de la figura permanezca constante en
25,6 C?



Calores de reaccin
- Cunto calor, expresado en kilojulios, interviene en la obtencin de 283 kg de cal apagada
Ca(OH)
2
?
CaO(s) + H
2
O(l) Ca(OH)
2
(s) AH -65,2 kJ

- La variacin de entalpa estndar en la combustin del hidrocarburo octano es AH -5,48 x 10
3

kJ/mol C
8
H
18
(l). Cunto calor, expresado en kilojulios, se libera por cada galn de octano
quemado? (Densidad del octano = 0,703 g/mL; 1 gal 3,785 L.)

- La combustin del metano, que es el componente principal del gas natural, se representa
mediante la ecuacin
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O(l)
AH = -890,3 kJ
(a) Qu masa de metano, expresada en kilogramos, debe arder para que se libere un calor de
2,80 x 10
7
kJ?
(b) Qu cantidad de calor, expresado en kilojulios, se libera en la combustin completa de 1,65
x 10
4
L de CH
4
(g), medidos a 18,6 C y 768 mmHg?
(c) Si la cantidad de calor calculada en el apartado (b) pudiese transferirse al agua con 100 por
cien de eficiencia, qu volumen de agua, expresado en litros, podra calentarse de 8,8 a 60,0
C?

- Vase el Ejemplo de recapitulacin. Qu volumen del gas de agua, medido en condiciones
normales y quemado en un recipiente abierto a la atmsfera (proceso a presin constante), hace
falta para calentar 40,0 gal de agua de 15,2 a 65,0 C? l gal. = 3,785 L.

- La combustin de las mezclas hidrgeno-oxgeno se utiliza para obtener las temperaturas muy
altas (aproximadamente 2500 C) necesarias para ciertas operaciones de soldadura. Considere la
reaccin como
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O(g) AH = -241,8 kJ
Qu cantidad de calor, expresado en kilojulios, se desprende cuando se queman 180 g de una
muestra que contiene partes iguales en masa de H
2
y O
2
?

- Las mezclas de termita se utilizan para algunas soldaduras. La reaccin de la termita es
extraordinariamente exotrmica.
Fe
2
O
3
(s) + 2 Al(s) Al
2
O
3
(s) + 2 Fe(s)
AH = -852 kJ
Se mezclan a temperatura ambiente (25 C) 1,00 mol de Fe
2
O
3
. y 2,00 moles de Al y se inicia la
reaccin. El calor liberado queda retenido en los productos, cuyo calor especfico do puede
tomarse aproximadamente como 0,8 J g
-1
C
-1
en un amplio intervalo de temperaturas. El punto
de fusin del hierro es 1530 C. Demuestre que la cantidad de calor liberado es sobradamente
suficiente para elevar la temperatura de los productos hasta el punto de fusin del hierro.

- Se aaden 0,205 g de hidrxido de potasio, KOH, a 55,9 g de agua que estn en un vaso de
poliestireno. La temperatura del agua se eleva de 23,5 a 24,4 C. [Suponga que el calor especfico
de KOH(aq) diluido es igual al del agua.]
(a) Cul es el valor aproximado del calor de disolucin de KOH, expresado en kilojulios por mol
de KOH?
(b) Cmo se podra mejorar la precisin de esta medida sin modificar el aparato?

- El calor de disolucin de KI(s) en agua es +20,3 kJ/mol KI. Si se aade KI a una cantidad suficiente
de agua que est en un vaso de poliestireno a 23,5 C, para tener 150,0 mL de KI 2,50 M, cul
ser la temperatura final? (Suponga para KI 2,50 M una densidad de 1,30 g/mL y un calor
especfico de 7 J g
-1
C
-1
.)

- Imagine que quiere hacer un experimento en clase para mostrar un proceso endotrmico y
desea rebajar la temperatura de 1400 mL de agua que estn en un recipiente aislado de 25 a 10
C. Qu masa aproximada de NH
4
Cl(s) debe disolver en agua para conseguir esto? El calor de
disolucin de NH
4
Cl es + 14,7 kJ/mol NH
4
Cl.

- Cuando se preparan disoluciones de solutos que liberan calor al disolverse hay que tomar
precauciones. El calor de disolucin de NaOH es -44,5 kJ/mol NaOH. Qu temperatura se
alcanzar como mximo al preparar 500 mL de NaOH 7,0 M utilizando agua que est a 21 C?
Suponga que la disolucin tiene una densidad de 1,08 g/mL y un calor especfico de 4,00 J g
-1
C
-1


- Vase el Ejemplo 7.4. El producto de la neutralizacin es NaCl 0,500 M. Suponga para esta
disolucin una densidad de 1,02 g/mL y un calor especfico de 4,02 J g
-1
C
-1
. Suponga tambin
que la capacidad calorfica del vaso de poliestireno es 10 J/C y calcule de nuevo el calor de
neutralizacin.

- El calor de neutralizacin de HCl(aq) y NaOH(aq) es -55,84 kJ/mol H
2
O obtenido. Si se aaden
50,00 mL de NaOH 1,05 M a 25,00 mL de MCl 1,86 M, estando ambas disoluciones inicialmente a
24,72 C, cul ser la temperatura final? (Suponga que no hay prdidas de calor hacia el aire
circundante y que la disolucin obtenida en la reaccin de neutralizacin tiene una densidad de
1,02 g/mL y un calor especfico de 3,98 J g
-1
C
-1
.)

Variaciones de entalpa y estados de la materia
- Qu masa de hielo puede fundirse con una cantidad de calor coincidente con la necesaria para
elevar la temperatura de 3,50 mol de H
2
O(l) 50,0 C? [ AH
fusin
= 6,01 kJ/mol H
2
O(s)]

- Cul ser la temperatura final del agua de un recipiente aislado si se hacen pasar 5,00 g de
vapor de agua [H
2
O(g)] a 100,0 C a travs de 100,0 g de agua a 25,0 C? ( A H
vap
= 40,6 kJ/mol
H
2
O)

- Una bola de rodamiento de acero inoxidable de 125 g (calor especfico 0,50 J g
-1
C
-1
a 525,0 C se
introduce en 75,0 mL de agua a 28,5 C que estn en un vaso de poliestireno abierto. La
temperatura se eleva a 100,0 C y el agua comienza a hervir. Qu masa de agua se evapora
mientras contina la ebullicin? ( AH
vap
40,6 kJ/mol H
2
O)
- Si la bola de rodamiento del Ejercicio 49 se arroja sobre un gran bloque de hielo a 0 C, qu
masa de agua lquida se formar? [ AH
fusin
= 6,01 kJ/mol H
2
O(s)]

Bombas Calormetras
- Una muestra de 1,620 g de naftaleno, C
10
H
8
(s), se quema por completo en una bomba
calorimtrica y se observa un aumento de temperatura de 8,44 C. Si el calor de combustin del
naftaleno es -5156 kJ/mol C
10
H
8
, cul es la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica?

- El cido saliclico, C
7
H
6
O
3
, ha sido propuesto como sustancia estndar en calorimetra. Su calor de
combustin es -3,023 x 10
3
kJ/ mol C
7
H
6
O
3
. Determine la capacidad calorfica del conjunto de la
bomba calorimtrica (es decir, recipiente, agua, agitador, termmetro, cables,...) a partir de los
siguientes datos.
Masa de cido saliclico quemada: 1,201 g
Temperatura inicial del calormetro: 23,68 C
Temperatura final del calormetro: 29,82 C

- Vase el Ejemplo 7.3. Utilizando el calor de combustin de la sacarosa obtenido en este ejemplo,
calcule la variacin de temperatura ( A7) que se produce al quemar 1,227 g de C
12
H
22
O
11
en una
bomba calorimtrica que tiene una capacidad calorfica de 3,87 kJ/C.

- Se quema en una bomba calorimtrica una muestra de 1,397 g de timol, C
10
H
14
O(s), sustancia
empleada como conservante y antisptico. La temperatura aumenta 11,23 C y la capacidad
calorfica del calormetro es 4,68 kJ/C. Cul es el calor de combustin del timol, expresado en
kilojulios por mol de C
10
H
14
O?

Trabajo de presin-volumen
- Calcule la cantidad de trabajo, expresada en julios, correspondiente a la expansin de 3,5 L de un
gas ( AV) frente a una presin de 748 mmHg en las unidades (a) atmsferas litro (atm L): (b)
julios (J); (c) caloras (cal).

- Calcule la cantidad de trabajo, expresada en julios, correspondiente a una compresin de un gas
desde 5,62 L a 3,37 L bajo una presin constante de 1,23 atm.

- Se permite que una muestra de 1,00 g de Ne(g) a 1 atm de presin y 27 C se expanda en un
recipiente de 2,50 L en el que se ha hecho el vaco. Realiza trabajo el gas? Razone su respuesta.

- El aire comprimido de los botes de aerosol puede utilizarse para eliminar el polvo de los equipos
electrnicos. Realiza trabajo el aire cuando escapa del bote?

- Se realiza trabajo en cada uno de los siguientes procesos si la reaccin se lleva a cabo a presin
constante en un recipiente abierto a la atmsfera? (a) neutralizacin de Ba(OH)
2
(aq) y HCl(aq); (b)
conversin de dixido de nitrgeno gaseoso en tetrxido de dinitrgeno gaseoso; (c)
descomposicin de carbonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono gas.

- Se realiza trabajo en cada uno de los siguientes procesos si la reaccin se lleva a cabo a presin
constante en un recipiente abierto a la atmsfera? En caso afirmativo, realiza trabajo el sistema
reaccionante o se realiza trabajo sobre l? (a) reaccin de los gases monxido de nitrgeno y
oxgeno para formar dixido de nitrgeno gaseoso; (b) precipitacin de hidrxido de magnesio
por reaccin de NaOH y MgCl
2
(c) reaccin de sulfato de cobre (II) y vapor de agua para formar
sulfato de cobre (II) pentahidratado.
Primer principio de la termodinmica
- Cul es la variacin de energa interna de un sistema si el sistema (a) absorbe un calor de 58 J y
realiza un trabajo de 58 J? (b) absorbe un calor de 125 J y realiza un trabajo de 687 J? (c) cede
un calor de 280 cal y se realiza sobre l un trabajo de 1,25 kJ?

- Cul es la variacin de energa interna de un sistema si los alrededores (a) le transfieren un calor
de 235 J y realizan un trabajo de 128 J sobre el sistema? (b) absorben un calor de 145 J del
sistema y realizan un trabajo sobre el mismo de 98 J? (c) no intercambian calor pero el sistema
realiza sobre ellos un trabajo de 1,07 kJ?

- La energa interna de una determinada cantidad de un gas ideal depende solamente de su
temperatura. Se permite que una muestra de un gas ideal se expanda a temperatura constante
(expansin isotrmica). (a) Realiza trabajo el gas? (b) Intercambia calor el gas con los
alrededores? (c) Qu sucede con la temperatura del gas? (d) Cul es el valor de AU para el gas?

- En un proceso adiabtico el sistema est trmicamente aislado de sus alrededores, es decir, no
hay intercambio de calor entre ambos. En la expansin adiabtica de un gas ideal (a) Realiza
trabajo el gas? (b) La energa interna del gas aumenta, disminuye o permanece constante? (c)
Qu sucede con la temperatura del gas? (Sugerencia: vase el Ejercicio 63.)

- Razone si ser posible la siguiente observacin? Un gas ideal se expande isotrmicamente
realizando un trabajo que duplica al calor absorbido de los alrededores.
(Sugerencia: vanse los Ejercicios 63 y 64.)

- Razone si ser posible la siguiente observacin? Un gas ideal se comprime mientras absorbe
calor de los alrededores.
(Sugerencia: vanse los Ejercicios 63 y 64.)

Relacin entre AH y AU
- Una de las siguientes expresiones del calor de una reaccin qumica es cierta,
independientemente de cmo se realice la reaccin. Cul es la expresin correcta? Razone su
respuesta. (a) q
v
; (b) q
p
; (c) AU -w; (d) AU; (e) AH.

- Determine si AH es menor, mayor o igual que AU para las siguientes reacciones. Recuerde que
mayor que significa ms positivo o menos negativo y menor que significa menos positivo o
ms negativo. Suponga que el nico cambio de volumen importante durante una reaccin a
presin constante es el correspondiente a las cantidades de gases.
(a) Combustin de un mol de 1-butanol lquido.
(b) Combustin de un mol de glucosa, C
6
H
12
O
6
(s).
(c) Descomposicin de nitrato de amonio slido para dar agua lquida
y monxido de dinitrgeno gaseoso.

- El calor de combustin del 2-propanol a 298,15 K, determinado en una bomba calorimtrica, es -
33,41 kJ/g. Determine los valores de (a) AU y (b) AH para la combustin de un mol de 2-
propanol.

- Escriba una ecuacin para representar la combustin del timol descrita en el Ejercicio 54. Incluya
en esta ecuacin los valores de AU y AH.

Ley de Hess
- Determine AH para la reaccin
C
2
H
4
(g) + Cl
2
(g) C
2
H
4
Cl
2
(1)
sabiendo que
4 HCl(g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g) + 2H
2
O(1)
AH = -202,4 kJ
2 HCl(g) + C
2
H
4
(g) +
2
1
O
2
(g)
C
2
H
4
Cl
2
(1) + H
2
O(1) AH = -318,7 KJ

- Determine AH para la reaccin
N
2
H
4
(1) + 2 H
2
O
2
(1) N
2
(g) + 4 H
2
O(1)
a partir de los siguientes datos
N
2
H
4
(1) + O
2
(g) N
2
(g) + 2 H
2
O(l)
AH = -622,2 kJ
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O(1) AH = -285,8 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O
2
(1) AH = 187,8 kJ

- El sustituto de gas natural (SGN) es una mezcla de gases que contiene CH
4
(g) y que puede
utilizarse como combustible. Una reaccin para obtener esta mezcla es
4 CO(g) + 8 H
2
(g)
3 CH
4
(g) + CO
2
(g) + 2 H
2
O(1) AH = ?
Utilizando los datos adecuados de entre los que se dan a continuacin, calcule AH para esta
reaccin del SGN.
C(grafito) +
2
1
O
2
(g) CO(g) AH = -110,5 kJ
CO(g) +
2
1
O
2
(g) CO
2
(g) AH = -283,0 kJ
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O(1) AH = 285,8 kJ
C(grafito) + 2 H
2
(g) CH
4
(g) AH = -74,81 kJ
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O(1) AH = -890,3 kJ

- El tetracloruro de carbono, CCl
4
es un importante disolvente comercial que se prepara mediante
la reaccin entre Cl
2
(g) y compuesto del carbono. Determine AH para la reaccin
CS
2
(l) + 3 Cl
2
(g) CCl
4
(l) + S
2
Cl
2
(l)
Seleccione los datos adecuados de entre los que se dan a continuacin.
CS
2
(l) + 3 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 SO
2
(g) AH = -1077 kJ
2 S(s) + Cl
2
(g) S
2
Cl
2
(l) AH = -58,2 kJ
C(s) + 2 Cl
2
(g) CCl
4
(l) AH = -135,4 kJ
S(s) + O
2
(g) SO
2
(g) AH = -296,8 kJ
SO
2
(g) + Cl
2
(g) SO
2
Cl
2
(l) AH = +97,3 kJ
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH = -395,5 kJ
CCl
4
(l) + O
2
(g) COCl
2
(g) + Cl
2
O(g) AH = -5,2 kJ

- Utilice la ley de Hess y los siguientes datos,
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O(g) AH = -802 kJ
CH
4
(g) + CO
2
(g) 2 CO(g) + 2 H
2
(g) AH = +247 kJ
CH
4
(g) + H
2
O(g) CO(g) + 3 H
2
(g) AH = +206 kJ

para calcular AH de la reaccin
CH
4
(g) +
2
1
O
2
(g) CO(g) + 2 H
2
(g)
muy utilizada como fuente comercial de gas hidrgeno.

- Los calores de combustin estndar ( AH) del 1,3-butadieno [C
4
H
6
(g)]j, butano [C
4
H
10
(g)], y H
2
(g)
son -2540,2, -2877,6, y -285,8 kJ por mol, respectivamente. Utilice estos datos para calcular el
calor de la hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano.
C
4
H
6
(g) + 2 H
2
(g) C
4
H
10
(g) AH = ?
[Sugerencia: escriba las ecuaciones para las reacciones de combustin. En todas ellas los
productos son CO
2
(g) y H
2
O(l).]

Entalpas de formacin estndar
- Por qu son positivas las entalpas de formacin estndar de algunos compuestos mientras que
las de otros son negativas? Es probable que muchos compuestos tengan una entalpa de
formacin estndar nula? Razone su respuesta.

- Slo una de las siguientes afirmaciones es correcta. Seleccione la correcta y corrija las
equivocadas. La entalpa de formacin estndar del CO
2
(g) es (a) 0; (b) la entalpa de combustin
estndar de C(grafito); (c) la suma de las entalpas de formacin estndar de CO(g) y O
2
(g); (d) la
entalpa de combustin estndar de CO(g).

- Utilice las entalpas de formacin estndar de la Tabla 7.2 para determinar la variacin de
entalpa a 25 C de la reaccin 2 Cl
2
(g) + 2 H
2
O(l) 4 HCl(g) + O
2
(g) A H
= ?

- Utilice los datos del Apndice D para determinar la variacin de entalpa a 25 C de la reaccin
Fe
2
O
3
(s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO
2
(g) AH = ?

- Utilice los datos de la Tabla 7.2 para determinar el calor de combustin estndar de C
2
H
5
OH(l)
cuando los reactivos y los productos se mantienen a 25 C y 1 atm.

- Utilice los datos de la Tabla 7.2, y el dato AH = -3509 kJ para la combustin completa de un mol
de pentano, C
5
H
12
(l), para calcular AH para la sntesis de 1 mol de C
5
H
12
(1) a partir de CO(g) y
H
2
(g).
5 CO(g) + 11 H
2
(g) C
5
H
12
(l) + 5 H
2
O(l) AH = ?
(Sugerencia: puede obtener AH
f
[C
5
H
12
(l)] a partir de la ecuacin de combustin.)

- Utilice los datos de la Tabla 7.2 y AH de la siguiente reaccin para determinar la entalpa de
formacin estndar de CCl
4
(g) a 25 C y 1 atm.
CH
4
(g) + 4 Cl
2
(g) CCl
4
(g) + 4 HCl(g) AH = -397.3 kJ

- Utilice los datos de la Tabla 7.2 y AH de la siguiente reaccin para determinar la entalpa de
formacin estndar del hexano, C
6
H
14
(l), a 25 C y 1 atm.
2 C
6
H
14
(l) + 19 O
2
(g) 12 CO
2
(g) + 14 H
2
O(l) AH = -8326 kJ

- Utilice los datos de la Tabla 7.3 y del Apndice D para determinar la variacin de entalpa
estndar de la reaccin
Al
3+
(aq) + 3 OH(aq) Al(OH)
3
(s) AH = ?

- Utilice los datos de la Tabla 7.3 y del Apndice D para determinar la variacin de entalpa
estndar de la reaccin
Mg(OH)
2
(s) + 2 NH
4
+

Mg
2+
(aq) + 2 H
2
O(l) + 2 NH
3
(g) AH = ?

- La descomposicin de la piedra caliza, CaCO
3
(s), en cal, CaO(s) y CO
2
(g) se lleva a cabo en un
horno de gas. Utilice los datos del Apndice D para determinar cunto calor es necesario para
descomponer 1,35 x 10
3
kg de CaCO
3
(s). (Suponga que los calores de reaccin son los mismos
que a 25 C y 1 atm)

- Utilice los datos de la Tabla 7.2 para calcular el volumen de butano, C
4
H
10
(g), medido a 24,6 C y
756 mmHg, que hace falta quemar para obtener un calor de 5,00 X 10
4
kJ.

Ejercicios avanzados y de recapitulacin
- Una unidad trmica britnica (Btu) se define como la cantidad de calor necesaria para modificar
1 F la temperatura de 1 lb de agua. Suponga que el calor especfico del agua es independiente
de la temperatura. Cunto calor hace falta para aumentar la temperatura del agua que hay en
un depsito de 40 gal desde 48 a 145 F (a) en Btu; (b) en kcal; (c) en kJ?

- Se arroja una esfera de 7,26 kg (como las utilizadas en el deporte de lanzamiento de peso) desde
lo alto de un edificio de 168 m de altura. Cul ser el mximo incremento de temperatura que
experimentar la esfera? Suponga para la esfera un calor especfico de 0,47 J g
-1
C
-1
. Por qu el
incremento de temperatura medido sera probablemente menor del valor calculado?

- En las bombas calorimtricas existe la alternativa de establecer la capacidad calorfica del
calormetro, excluyendo el agua que contiene. Se calculan separadamente el calor absorbido por
el agua y por el resto del calormetro y despus se suman.
Una bomba calorimtrica conteniendo 983,5 g de agua se calibra mediante la combustin de
1,354 g de antraceno. La temperatura del calormetro se eleva de 24,87 a 35,63 C. Cuando se
queman en la misma bomba 1,053 g de cido ctrico pero conteniendo 968,6 g de agua, la
temperatura aumenta de 25,01 a 27,19 C. El calor de combustin del antraceno, C
14
H
10
(s), es -
7067 kJ/mol C
14
H
10
. Cul es el calor de combustin del cido ctrico, C
6
H
8
O
7
, expresado en
kilojulios por mol?

- El mtodo del Ejercicio 91 se utiliza en algunos experimentos con bombas calorimtricas. Se
quema en exceso de O
2
(g) una muestra de 1,148 g de cido benzoico en una bomba que est
inmersa en 1181 g de agua. La temperatura del agua se eleva de 24,96 a 30,25 C. El calor de
combustin del cido benzoico es -26,42 kJ/g. En otro experimento se quema en la misma
bomba calorimtrica una muestra de carbn en polvo de 0,895 g. La temperatura de 1162 g de
agua se eleva de 24,98 a 29,81 C. Cuntas toneladas mtricas (1 tonelada mtrica = 1000 kg)
de este carbn deben quemarse para liberar un calor de 2,15 X 10
9
kJ?

- Una tabla da dos valores distintos del calor de combustin del hidrgeno: 33,88 kcal/g H
2
si se
forma H
2
O(l) y 28,67 kcal/g H
2
, si se forma H
2
O(g) (vapor de agua). Explique por qu son distintos
estos dos valores e indique que propiedad representa esta diferencia. Disee un procedimiento
para verificar sus conclusiones.

- Determine los valores que faltan de AH en el siguiente diagrama.



- Un gas natural tiene una composicin de 83,0 por ciento de CH
4
, 11,2 por ciento de C
2
H
6
y 5,8
por ciento de C
3
H
8
, en moles. Se quema a presin constante y en exceso de oxgeno una muestra
de 385 L este gas, medida a 22,6 C y 739 mmHg. Cunto calor, expresado en kilojulios, se libera
en la reaccin de combustin?

- Una reaccin neta en un proceso de gasificacin de un carbn es
2 C(s) + 2 H
2
O(g) CH
4
(g) + CO
2
(g)
Demuestre que esta ecuacin neta puede establecerse combinando adecuadamente las
reacciones de la Seccin 7.9.

- Cul de los siguientes gases tiene mayor valor como combustible, por litro, medido en
condiciones estndar? Es decir, Cul tiene un mayor calor de combustin?
(Sugerencia: los nicos gases combustibles son CH
4
, C
3
H
8
, CO y H
2
.) (a) gas de carbn: 49,7 por
ciento de H
2
; 29,9 por ciento de CH
4
8,2 por ciento de N
2
; 6,9 por ciento de CO; 3,1 por ciento de
C
3
H
8
1,7 por ciento de CO
2
y 0,5 por ciento de O
2
en volumen
(b) gas obtenido por fermentacin de residuos slidos: 66,0 por ciento de CH
4
; 30,0 por ciento de
CO
2
y 4,0 por ciento en volumen de N
2
.

- Se llama calormetro de hielo a un calormetro que mide calores de reaccin exotrmicos
estableciendo la cantidad de hielo que se funde. Considere que 0,100 L de gas metano, CH
4
(g), a
25,0 C y 744 mmHg arden completamente a presin constante y en un exceso de aire. El calor
liberado se utiliza para fundir 9,53 g de hielo a 0 C. ( AH
fusin
de hielo = 6,01 kJ/mol)
(a) Escriba una ecuacin para la combustin completa de CH
4
y demuestre que en este caso la
combustin es incompleta.
(b) Suponga que en la combustin incompleta de CH
4
se produce CO(g) y represente la
combustin lo mejor que pueda a travs de una sola ecuacin con valores enteros pequeos de
los coeficientes. Otro producto de la combustin es H
2
O(l).

- Considere la reaccin
C
2
H
4
(g) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 2 H
2
O(l) AH = -1410,9 kJ
Si se obtuviese H
2
O en estado gaseoso en vez de lquido, (a) el calor de reaccin sera mayor
(ms negativo) o menor (menos negativo) que el que se indica en la ecuacin? (b) Razone su
respuesta. (c) Ahora calcule el valor de AH en este caso.

- Parte del butano, C
4
H
10
(g), contenido en una botella de gases de 200,0 L a 26,0 C se extrae y se
quema a presin constante en un exceso de aire. Como resultado, la presin del gas en la botella
se reduce de 2,35 atm a 1,10 atm. El calor liberado se utiliza para elevar la temperatura de 132,5
L de agua de 26,0 a 62,2 C. Suponga que los productos de la combustin son exclusivamente
CO
2
(g) y H
2
O(l) y determine el rendimiento de este calentador de agua (es decir, el porcentaje del
calor de combustin absorbido por el agua).

- En el metabolismo de la glucosa, C
6
H
12
O
6
, se obtienen CO
2
y H
2
O(l) como productos. El calor
liberado en el proceso se transforma en trabajo til con un rendimiento del 70 por ciento.
Calcule la masa de glucosa metabolizada por una persona de 58,0 kg que sube a una montaa de
1450 m. Suponga que el trabajo realizado al subir es aproximadamente cuatro veces el necesario
para simplemente elevar 58,0 kg a 1450 m de altura. AH
f
de C
6
H
12
O
6
(s) es -1273,3 kJ/mol.

- Los hidrocarburos llamados alcanos tienen la frmula C
n
H
2n+2
. Las entalpas de formacin de los
alcanos decrecen (se hacen ms negativas) al aumentar el nmero de tomos de C. Comenzando
con el butano, C
4
H
10
(g), por cada grupo CH
2
adicional en la frmula, la entalpa de formacin, A
H
f
, cambia en -21 kJ/mol. Utilice este hecho y los datos de la Tabla 7.2 para estimar el calor de
combustin del heptano, C
7
H
16
(1).

- Una muestra de 1,00 L de un gas natural, medida en condiciones estndar, se quema por
completo, liberndose un calor de 43,6 kJ. Si el gas es una mezcla de CH
4
(g) y C
2
H
6
(g), cul es su
composicin porcentual en volumen?

- En un manual aparecen muchos valores para la entalpa de formacin estndar del H
2
SO
4
. Por
ejemplo, para H
2
SO
4
(l) puro, AH
f
= -814,0 kJ/mol, para una disolucin con 1 mol de H
2
O, por
mol de H
2
SO
4
, -841,8; con 10 mol H
2
O, -880,5; con 50 mol H
2
O; -886,8; con 100 mol H
2
O, -887,7;
con 500 mol H
2
O, -890,5; con 1000 mol H
2
O, -892,3, con 10000 mol H
2
O, -900,8, y con 100000
mol H
2
O, -907,3.
(a) Explique por qu estos valores no son coincidentes.
(b) El valor de AH
f
[H
2
SO
4
(aq)] en una disolucin infinitamente diluida es -909.3 kJ/mol. Qu
datos de este captulo se pueden citar para confirmar este valor? Razone su respuesta.
(c) Si se preparan 500,0 mL de H
2
SO
4
(aq) 1,00 M a partir de H
2
SO
4
(l) puro, qu variacin de
temperatura se observar aproximadamente? [Suponga que H
2
SO
4
(l) y H
2
O(l) estn a la
misma temperatura inicial y que el calor especfico de H
2
SO
4
(aq) es aproximadamente 4,2 J g
-
1
C
-1
.]

- Vase la discusin sobre la gasificacin del carbn (Seccin 7.9). Demuestre que la reaccin de
metanacin puede suministrar parte del calor necesario para la reaccin de gasificacin
(Ecuacin 7.24). Este hecho contribuye al xito de los procesos actuales para producir gas natural
sinttico (SGN).

- Una muestra de 1,103 g de un compuesto gaseoso formado por carbono, oxgeno e hidrgeno
que ocupa un volumen de 582 mL a 765,5 Torr y 25,00 C se quema en exceso de O
2
(g) en una
bomba calorimtrica. Los productos de la combustin son 2,108 g CO
2
(g), 1,294 g H
2
O(l) y calor
suficiente para elevar la temperatura del dispositivo calorimtrico de 25,00 a 31,94 C. La
capacidad calorfica del calormetro es 5,015 kJ/C. Escriba una ecuacin para la reaccin de
combustin e indique AH para esta reaccin a 25,00 C.

- La determinacin del tiempo necesario para cocinar alimentos en un horno microondas depende
de varios factores, siendo uno de ellos el calor especfico. Calcule el tiempo aproximado que se
necesita para calentar 250 mL de caldo de pollo desde 4 C (una temperatura habitual en un
frigorfico) hasta 50 C en un horno microondas de 700 W. Suponga que la densidad del caldo de
pollo es aproximadamente 1 g/mL y su calor especfico es aproximadamente 4,2 J g
-1
C
-1
.

- A continuacin se muestra un esquema de un gas ideal a 25,0 C que est confinado en un
cilindro de 12,00 cm. de dimetro por un pistn sobre el que se encuentra un cilindro de acero
de 10,00 cm. de dimetro. La densidad del acero es 7,75 g/cm
3
, la presin atmosfrica es 745
Torr y el resto de los datos se dan en el esquema. Qu trabajo se realiza cuando
repentinamente se elimina el cilindro de acero?


- Al calentar suavemente un mol de carbonato de sodio decahidratado (sosa de lavar) se absorben
155,3 kJ de calor y se forma vapor de agua y carbonato de sodio heptahidratado. Si se calienta
ms fuertemente, el carbonato heptahidratado absorbe 320,1 kJ de calor perdindose ms vapor
de agua para dar el carbonato monohidratado. Si se contina calentando se absorben 57,3 kJ y se
obtiene la sal anhidra (ceniza de sosa). Calcule AH para la conversin de un mol sosa de lavar en
ceniza de sosa. Estime AU de este proceso. Por qu el valor de AU es slo una estimacin?

Problemas de seminario
- James Joule public su trabajo definitivo sobre el primer principio de la termodinmica en 1850.
En l estableca que para obtener la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de
una libra de agua 1 F se requiere utilizar la fuerza mecnica representada por la cada de 772
libras desde una altura de un pie. Confirme la validez de esta afirmacin relacionndola con la
informacin dada en este libro.
- Basndose en medidas de calores especficos, Pierre Dulong y Alexis Petit propusieron en 1818
que el calor especfico de un elemento es inversamente proporcional a su peso atmico (masa
atmica). As, midiendo el calor especfico de un nuevo elemento, podra establecerse fcilmente
su peso atmico.
(a) Utilice datos de la Tabla 7.1 y de la contracubierta delantera para dibujar una lnea recta que
relacione la masa atmica y el calor especfico. Escriba la ecuacin de esta lnea recta.
(b) Utilice el valor experimental del calor especfico 0,23 J g
-1
C
-1
, y la ecuacin obtenida en el
apartado (a) para obtener un valor aproximado de la masa atmica del cadmio, elemento
descubierto en 1817.
(c)Para elevar 15 C la temperatura de 75,0 g de cierto metal se necesit un calor de 450 J. De
qu metal se trata?

- Podemos utilizar el calor liberado en una reaccin de neutralizacin para establecer la
estequiometra de la reaccin. Los datos de la siguiente tabla son para la reaccin de NaOH 1,00
M con cido ctrico, C
6
H
8
C
7
, 1 M, en un volumen total de disolucin de 60,0 mL.

mL de NaOH
1,00 M utilizados
mL de cido ctrico
1,00 M utilizados
C T , A
20,0
30,0
40,0
50,0
55,0
40,0
30,0
20,0
10,0
5,0
4,7
6,3
8,2
6,7
2,7

(a) Represente AT frente a mL de NaOH 1,00 M e identifique las proporciones estequiomtricas
exactas de NaOH y cido ctrico en el punto de equivalencia de la reaccin de neutralizacin.
(b) Por qu la variacin de temperatura en la neutralizacin es mxima cuando los reactivos
estn en sus proporciones estequiomtricas exactas? Es decir, por qu no se puede alcanzar
esta variacin de temperatura mxima cuando se utiliza un exceso de uno de los reactivos para
asegurarse de que la reaccin ha sido completa?
(c) Escriba una frmula para el cido ctrico que refleje con ms precisin sus propiedades de
cido. A continuacin escriba una ecuacin inica neta ajustada para la reaccin de
neutralizacin.

- En un experimento de demostracin de la ley de Hess para estudiantes, se llev a cabo de dos
maneras distintas la reaccin
NH
3
(concd aq) + HCl(aq) NH
4
Cl(aq)
Primero se aadieron en un calormetro 8,00 mL de NH
3
(aq) concentrado a 100,0 mL de HCl 1,00
M. [El NH
3
(aq) estaba ligeramente en exceso.] Los reactivos estaban inicialmente a 23,8 C y la
temperatura final despus de la neutralizacin fue 35,8 C.
En otro experimento, que se muestra parcialmente en el dibujo, se burbuje aire a travs de
100,0 mL de NH
3
(aq) concentrado, desplazando el NH
3
(g). El NH
3
(g) se neutraliz en 100,0 mL de
HCl 1,00 M. La temperatura de NH
3
(aq) concentrado descendi de 19,3 a 13,2 C. Al mismo
tiempo, la temperatura de HCl 1,00 M se elev de 23,8 a 42,9 C, al neutralizarse con NH
3
(g).



Suponga que todas las disoluciones tienen densidades 1,00 g/mL y calores especficos de 4,18 J g
-
1
C
-1
.
(a) Escriba las dos ecuaciones y los valores de AH para los procesos del segundo experimento.
Demuestre que la suma de las dos ecuaciones es la misma ecuacin que la de la reaccin del
primer experimento.
(b) Demuestre que, dentro de los lmites del error experimental, AH para la reaccin neta tiene
el mismo valor en los dos experimentos, confirmndose por consiguiente la ley de Hess.

- Cuando se calienta un gas ideal, la variacin de energa interna se debe solamente al aumento de
la energa cintica traslacional media de las molculas del gas. Por tanto, existe una relacin
sencilla entre AU del gas y la variacin de temperatura producida. Obtenga esta relacin con la
ayuda de los conceptos de la teora cintico-molecular de los gases del Captulo 6. A continuacin,
obtenga valores numricos en J mol
-1
K
-1
para las siguientes capacidades calorficas molares.
(a) La capacidad calorfica de un mol de gas en condiciones de volumen constante, C
v
.
(b) La capacidad calorfica de un mol de gas en condiciones de presin constante, C
p
.

- Vase el Ejemplo 7.5 sobre el trabajo realizado en la expansin de 0,100 mol de He a 298 K en
una sola etapa desde 2,40 a 13,30 atm. Considere tambin la expansin en dos etapas (2,40 atm
1,80 atm 1,30 atm) descrita al final de la Seccin 7.5.
(a) Determine el trabajo total que se realizara si el He se expandiese en una serie de etapas a
intervalos de 0,10 atm desde 2,40 hasta 1,30 atm
(b) Represente el trabajo total realizado sobre el grfico que se muestra a continuacin, en el
que estn representados los trabajos correspondientes a las expansiones primera y segunda del
proceso en dos etapas.
(c) Demuestre que la mxima cantidad de trabajo se obtendra al llevar a cabo la expansin en un
nmero infinito de etapas. Para ello, exprese cada trabajo infinitesimal por la expresin dw = -
PdV y utilice el clculo integral (integracin) para sumar estos trabajos.
(d) Imagine el proceso inverso, es decir, la compresin del He de 1,30 atm a 2,40 atm.
Cules son las cantidades de trabajo mxima y mnima necesarias para esta compresin?
Razone su respuesta.
(e) En la compresin isoterma descrita en el apartado (d), cul es la variacin de energa interna
suponiendo comportamiento de gas ideal? Cul es el valor de q?
(f) Utilice la frmula del trabajo obtenida en el apartado (c) para escribir una expresin de q/T.
Es una funcin de estado esta nueva funcin? Razone su respuesta.

Ejercicios multimedia
- Utilizando la actividad Tipos de energa (e-Captulo 7.1) describa las diferencias en el movimiento
de las partculas que poseen casi exclusivamente una gran energa cintica o slo trmica o slo
potencial.
- A partir de la simulacin Bomba calorimtrica (e-Captulo 7.3) estime qu compuesto, el cido
benzoico o la sacarosa, tiene mayor calor de combustin.
(Sugerencia. considere la reaccin de masas iguales de material.)

- Considere el gas contenido en el cilindro mostrado en la animacin Trabajo de expansin de un
gas (e-Captulo 7.4). Calcule la cantidad de trabajo realizado por el sistema en la expansin del
gas si el cilindro tiene un radio de 10 cm. y el pistn se desplaza en sentido ascendente 20 cm.
contra una presin externa de 1,2 atm.

- Utilizando los grficos que aparecen en la animacin Estados de la materia (e-Captulo 7.6), (a)
estime qu compuesto, el etanol o el etano, tiene mayor capacidad calorfica. (b) Cul tiene
mayor entalpa de vaporizacin? (c) Qu parte de los grficos se utiliza para obtener esta
informacin?

- Para la reaccin descrita en la pelcula Formacin del bromuro de aluminio (e-Captulo 7.8), (a)
calcule la cantidad de calor liberada en la reaccin completa de 27,2 g de Al en presencia de un
exceso de bromo sabiendo que el calor de formacin de AlBr
3
(s) es -527 kJ/mol. (b) Qu
aspectos de esta reaccin hacen difcil cuantificar el rendimiento de ambos productos de la
reaccin: calor y bromuro de aluminio?