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CompuestosCompuestosCompuestosCompuestos RicosRicosRicosRicos enenenen EnergiaEnergiaEnergiaEnergia

INTRODUCCIÓN

Preparado: Dr. Cristóbal Zambrano Parada Bacteriólogo U.Javeriana Docente UFPS 03528

Se entiende como compuesto rico en energía a aquel intermediario metabólico cuyo potencial de transferencia de grupo es igual o inferior a - 7 kcal/mol. Como potencial de transferencia de grupo entendemos la energía libre que el compuesto es capaz de ceder a otra sustancia junto con el grupo transferido, es decir, la energía libre retenida en un enlace y que se transfiere a otro compuesto al transferirle un grupo. Como referencia de la energía transferible se utiliza la que se libera cuando el grupo se cede al agua, por tanto, el potencial de transferencia de grupo coincide con el cambio de energía libre estándar de hidrólisis.

con el cambio de energía libre estándar de hidrólisis. Tabla No.1 Cambios de energía libre de

Tabla No.1 Cambios de energía libre de algunas reacciones químicas a pH 7 y 25ºC

Esta definición combina el concepto de que el enlace tiene una cierta energía que se transmite con el grupo funcional.

Los compuestos ricos en energía liberan la energía que transportan mediante la rotura de un solo enlace en su molécula. Por esta razón al enlace que se rompe se le denomina enlace rico en energía.(~).

Tabla No.2. Cambios de energía libre de algunos compuestos fosforilados y Acetil Coa (un Tioester)

Tabla No.2. Cambios de energía libre de algunos compuestos fosforilados y Acetil Coa (un Tioester)

TIPOS DE ENLACES RICOS EN ENERGÍA. En general, los grupos que se transfieren (junto con la energía) responden a tres clases.

A. GRUPOS FOSFATO

Fosfoanhídridos Grupo más importante de compuestos ricos en energía. Entre ellos se encuentra en ATP (adenosín trifosfato), cuyo potencial de transferencia de grupo varía según la reacción de transferencia, es decir, depende de como transcurra la hidrólisis

ATP + H 2 O ----> AMP + PPi.

ATP + H 2 O ----> ADP + Pi

DG'o = -8.2 (kcal/mol)

DG'o = -7.3 (kcal/mol)

(Ocurre en el complejo Mg-ATP 2+ que es como está en el entorno celular).

ADP + H 2 O ----> AMP + Pi

DG'o = -7.2 (kcal/mol)

AMP + H 2 O -----> Adenosina + P DG'o = - 3,3 kcal/mol

PPi

+ H 2 O -----> 2 Pi

DG'o= - 6,0 kcal/mol

Por tanto, AMP y PPi no pueden considerarse compuestos ricos en energía.

Las reacciones del ATP son normalmente desplazamientos nucleófilos, en las cuales el nucleófilo, por ejemplo, el oxígeno de un alcohol, y cada uno de los tres fosfatos es susceptible de dicho ataque, produciéndose distintos productos y resultando la energía libre resultante de la hidrólisis distinta según el enlace fosfato- fosfato objeto de la hidrólisis.

Figura No.1. Posiciones de ataque en el ATP por un nucleofilo Esto indica que el

Figura No.1. Posiciones de ataque en el ATP por un nucleofilo

Esto indica que el potencial de transferencia de grupo de un compuesto rico en energía no está confinado únicamente en los denominados "enlaces ricos en energía". De hecho, a este potencial contribuyen también otros factores ajenos a los enlaces fosfato-fosfato

también otros factores ajenos a los enlaces fosfato-fosfato Figura No.2. Energia libre asociada a la hidrólisis

Figura No.2. Energia libre asociada a la hidrólisis del ATP.

Así, la energía libre resultante de la hidrólisis de los enlaces fosfato-fosfato del ATP depende de las características de los productos resultantes y no del enlace concreto objeto de hidrólisis. Esto indica que la energía liberada no está acumulada en un solo enlace. Además, la energía libre cedida por el ATP en su hidrólisis puede ser dosificada gracias a la existencia de dos posibilidades de hidrólisis.

gracias a la existencia de dos posibilidades de hidrólisis. Figura No.3. Estabilizacion por resonancia en la

Figura No.3. Estabilizacion por resonancia en la hidrólisis del ATP.

Por tanto, el valor de la energía de hidrólisis del ATP (y de otros compuestos ricos en energía) depende de:

Estabilización por resonancia de los productos. Los productos de la hidrólisis de los enlaces fosfato-fosfato tienen una mayor resonancia que la sustancia de que proceden. La entropía aumenta con la hidrólisis.

Repulsión electrostática entre las cargas negativas de los fosfatos. Tras la hidrólisis del ATP disminuye la repulsión entre cargas. La entropía aumenta con la hidrólisis.

Impedimento estérico para la rotación de grupos por la presencia de tantos oxígenos sobre cada fosfato en la molécula de ATP.

Estabilización de los productos por isomerización.

Finalmente. Cabe destacar que aunque la hidrólisis de ATP es altamente exergónica, la molécula de ATP es cinéticamente estable a pH 7. Esto se debe a que la energía de activación para esta hidrólisis es muy alta y la rotura de este enlace solo ocurre cuando la reacción es catalizada enzimáticamente.

Dentro de este grupo se incluyen otros nucleótidos, GTP, UTP, CTP y ITP. Pero sólo el GTP puede considerarse transferidor de grupos fosfato. El resto, más que ceder el grupo fosfato, se incorporan en toda su estructura formando UDP-, CDP- o CMP-derivados.

Acil-fosfatos Los representantes más destacados de este grupo son el 1,3-bifosfoglicerato, el acetil-fosfato y los aminoacil-adenilatos. El primero es un intermediario de la glucólisis, el segundo del metabolismo de microorganismos y el tercero en la síntesis de proteínas.

El caso del 1,3-bifosfoglicerato es muy ilustrativo, ya que la hidrólisis del fosfato en posición

El caso del 1,3-bifosfoglicerato es muy ilustrativo, ya que la hidrólisis del fosfato en posición 1 libera -10.3 kcal/mol, mientras que la del fosfato en 3 apenas -2.2 kcal/mol. Esta diferencia seguramente se debe a que el fosfato en posición 3 puede adoptar casi tantas formas resonantes como el fosfato libre. Sin embargo, el fosfato 1 presenta menos formas, ya que la carga residual negativa del oxigeno del grupo carbonilo carga positivamente el carbono, que a su vez succiona electrones del oxígeno común con el fosfato, restringiendo las formas resonantes. Estos mismos argumentos pueden aplicarse para el acetil-fosfato y los aminoacil- adenilatos

Enol-fosfatos

El único representante de este grupo es el fosfoenolpiruvato (PEP), intermediario de la glucólisis, que posee una energía libre estándar de hidrólisis de -14.8 kcal/mol.

energía libre estándar de hidrólisis de -14.8 kcal/mol. La energía libre de hidrólisis del PEP es

La energía libre de hidrólisis del PEP es muy negativa debido a que la fosforilación del grupo enólico impide la formación de la configuración más estable, es decir, la forma ceto.

Fosfoguanidinas

Las principales son el creatín-fosfato en vertebrados y el arginín-fosfato en invertebrados. Tienen una energía libre de hidrólisis de unos -10.3 kcal/mol y sirven como almacén de energía en músculo. Poseen un fosfato unido directamente a un nitrógeno que, a su vez, posee un enlace con el carbono que soporta el grupo imido. Esta circunstancia impide las resonancias

del grupo fosfato y del grupo guanidinico (este último es altamente resonante cuando está libre, ya que presenta numerosas formas posibles de distribución electrónica).

numerosas formas posibles de distribución electrónica). B. TIOÉSTERES En este grupo se incluyen todos los

B. TIOÉSTERES En este grupo se incluyen todos los derivados de la coenzima A que se forman mediante un enlace tiol-éster con los grupos carboxilo de los ácidos grasos y sus derivados.

los grupos carboxilo de los ácidos grasos y sus derivados. Gran parte de la molécula de

Gran parte de la molécula de la coenzima A juega un papel secundario en conferir al derivado una energía libre de hidrólisis fuertemente negativa.

Figura No.4. Energia libre asociada a la hidrólisis del Acetil Coa.
Figura No.4. Energia libre asociada a la hidrólisis del Acetil Coa.

Figura No.4. Energia libre asociada a la hidrólisis del Acetil Coa.

Figura No.5. Secuencia de transferencia de energía en un acido graso. La energía de hidrólisis

Figura No.5. Secuencia de transferencia de energía en un acido graso.

La energía de hidrólisis de estos compuestos oscila entre -7.7 y -10.5 kcal/mol. Estos valores negativos se deben a que la unión tiol-éster impide la resonancia del grupo carboxilo. Es más cuando hay un grupo carbonilo cercano al carboxilo, la hidrólisis produce una forma resonante adicional, lo que hace que la energía libre de hidrólisis sea aún menor.

En este grupo se incluye también a los derivados acil-carnitina.

C. GRUPOS METILO

El único representante de este grupo es la S-adenosil metionina, una sustancia transferidora de grupos metilo que posee DG'o -10 kcal/mol.

CARGA ENERGETICA DE LA CELULA: ENERGÍA LIBRE DE HIDRÓLISIS EN CONDICIONES FISIOLÓGICAS. Es interesante estudiar la variación de la energía libre de hidrólisis del ATP en condiciones reales, es decir, a concentraciones fisiológicas de ATP y sus productos de hidrólisis.

Si considera que la concentración de Pi es prácticamente estable en condiciones fisiológicas, la energía libre de hidrólisis actual del ATP aumenta conforme disminuye la razón ATP/ADP. En condiciones fisiológicas esta razón es muy estable, lo que hace oscilar el valor de energía libre dentro de unos márgenes muy cercanos a la energía libre de hidrólisis en condiciones estándar.

Tabla No.3. Concentracion de Nucleotido de Adenina, Fosfato Inorganico y Fosfocreatina en algunas celulas. En

Tabla No.3. Concentracion de Nucleotido de Adenina, Fosfato Inorganico y Fosfocreatina en algunas celulas.

En la célula se hace necesario mantener unos niveles de ATP para que siempre se obtenga la misma energía en la hidrólisis de una molécula ATP. Sin embargo, en circunstancias patológicas las concentraciones de ATP pueden disminuir mucho, llevando consigo no sólo la disminución de la reserva de ATP, sino que el ATP libera cada vez menos energía como consecuencia del aumento de su energía de hidrólisis.

En la célula, las concentraciones de ATP y ADP están relacionadas por la reacción catalizada por la adenilato quinasa 2 ADP ----> ATP + AMP DG'o ~ 0 kcal/mol. Además, el Mg 2+ del citosol une tanto al ATP como al ADP, y en la mayor parte de las reacciones enzimáticas que involucran al ATP el sustrato real es MgATP 2- . Por tanto, la energía de hidrólisis relevante será la de este último compuesto y, en la mayor parte de los casos, la energía de hidrólisis del ATP en el interior celular puede ser más negativa que la estándard.

interior celular puede ser más negativa que la estándard. Por tanto el nivel energético de la

Por tanto el nivel energético de la célula viene dado, no solo por la cantidad de ATP que contiene, sino por la de todos aquellos compuestos susceptibles de dar ATP. Se define la carga energética de la célula como:

sino por la de todos aquellos compuestos susceptibles de dar ATP. Se define la carga energética

Este concepto tiene la ventaja de indicarnos de una manera global el estado energético celular. Valores energéticos cercanos a 0.85 indican existencia de equilibrio entre los procesos que generan ATP con respecto a los que lo utilizan. Valores inferiores a 0.85 activan los procesos generadores de ATP. Este hecho nos indica que el estado energético celular está controlado dentro de unos márgenes muy estrictos, existiendo homeostasis del estado energético celular.(Fig.No.6)

homeostasis del estado energético celular.(Fig.No.6) Figura No.6. Diagrama del estado energético global de la

Figura No.6. Diagrama del estado energético global de la celula.

EL USO DE ATP COMO UNIDAD ENERGÉTICA DE LA CÉLULA

La conservación y transferencia de la energía celular se lleva a cabo gracias a la transferencia de grupos fosfato. Los compuestos más ricos en energía (1,3- bifosfoglicerato y PEP) ceden su energía al ATP, siendo este la unidad energética que entrecruza catabolismo y anabolismo.

Los fosfágenos (creatín-fosfato y arginín-fosfato) actúan como reserva de energía en aquellos tejidos que, como el músculo, requieren en ciertos momentos de su funcionamiento de un suministro de energía mayor. De todas formas, su energía se utiliza siempre a través del ATP.

El ATP es la figura central del sistema de transferencia de energía en el interior celular, por ello se denomina al ATP la moneda energética celular. De esta manera la célula dispone de una energía fácilmente transferible y reconocible. Entre las razones por las que la naturaleza ha elegido este compuesto podemos entender que el ATP es un buen compuesto para deshidratar

y además, los grupos fosfato aumentan su polaridad

Tiene varios niveles de liberación de

energía según se rompan uno o dos enlaces y la adenina es una etiqueta muy usada en diferentes enzimas para reconocer cofactores.

muy usada en diferentes enzimas para reconocer cofactores. Figura No.7. Fuentes de obtención de energía duante

Figura No.7. Fuentes de obtención de energía duante el ejercicio.

SISTEMAS DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Es importante adelantar que la principal fuente de la energía que se acumula en el ATP es la energía de oxidorreducción, procedente de coenzimas reducidas.

energía de oxidorreducción, procedente de coenzimas reducidas. Figura No.8. Panoramica energética de los carbohidratos.

Figura No.8. Panoramica energética de los carbohidratos.

Figura No.8. Fosforilacion oxidativa: Cadena de Transporte de Electrones. BIBLIOGRAFIA ∑ Bioquímica. (3º Ed.). C.K.

Figura No.8. Fosforilacion oxidativa: Cadena de Transporte de Electrones.

BIBLIOGRAFIA

Bioquímica. (3º Ed.). C.K. Mathews, K.E. van Holde, K.G. Arhen. Prentice Hall, Pearson Educacion, Madrid. (2002)

Biochemistry (5º Ed.). J. M. Berg, J. L. Tymoczko and L. Stryer., W.H. Freeman. New York. (2002)

Lehninger Principles of Biochemistry (3º Ed.). D.L. Nelson and M.M. Cox. Worth Pub New York. (2000). Edición en Castellano (2002)

Principles of Biochemistry. H.R. Horton, L.A. Moran, R.S. Ochs, J.D. Rawn y K. G. Scrimgeour. Prentice-Hall International, Inc., Upper Saddler River. (1996).

Bioquímica. Aspectos estructurales y vías metabólicas. E. Herrera. Interamericana- McGraw-Hill (1991)

Bioenergetics at a Glance. D.A. Harris. Blackwell Science Ltd., Oxford. (1995)

Bioenergetics 3. (3ª Ed.). D.G. Nicholls y S.J. Ferguson. Academic Press, Inc., San Diego. (2002)

The Vital Force: a Study of Bioenergetics. F.M. Harold. W.H. Freeman, Nueva York.

(1986)

Bioenergetics. A Practical Approach. G.C. Brown y C.E. Cooper. Oxford University Press, Oxford. (1995)

Bioquímica Cuantitativa. II Cuestiones sobre Metabolismo. J.M. Macarulla, A. Marino y A. Macarulla. Editorial Reverté, S.A., Barcelona. (1992). Libro de problemas.

Brock Madigan. Biología de los microorganismos.Prentice Hall,Madrid 1999.Octava edición. Pág, 121-135.

Bioquímica. (4¼ Ed.). L. Stryer. Editorial Reverté S. A., Barcelona. (1995)

CIBERGRAFIA

http://www.usal.es/~glutathione/CTE_FO.pdf

http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/Resumen-T17.pdf

http://bioquimicarmc.files.wordpress.com/2008/09/bioenergetica.pdf

http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/steinera

/parte09/01.html

http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/T17-bionergetica.pdf

http://docencia.udea.edu.co/bacteriologia/MicrobiologiaAmbiental/microbiologia_4.pdf

http://www.canalsocial.net/GER/ficha_GER.asp?id=4089&cat=biologia

http://es.wikipedia.org/wiki/Usuario:Kikecito

http://colombiamedica.univalle.edu.co/Vol25No2/celulas.html

http://books.google.com.co/books?id=KHec9weY8Y0C&pg=PA24&lpg=PA24&dq=comp

uestos+ricos+en+energia&source=web&ots=5bZxb5xN9v&sig=ZomUnB0gEO9meAKK

aCqymn6r8s&hl=es&sa=X&oi=book_result&resnum=7&ct=result#PPA21,M1

http://200.26.134.109:8080/endeporte/hermesoft/portal/home_1/rec/arc_1553.pdf

http://www.educa.madrid.org/web/ies.rayuela.mostoles/deptos/dbiogeo/recursos/Apunte

s/BioGeoBach1/7-Vida/Nutricion.htm