VERSO DO PROFESSOR

D I S C I P L I N A

Vivenciando a Qumica Ambiental

Unidade 4 Tcnicas clssicas de anlise Parte 1

Gravimetria
Autoras
Fabiana Roberta Gonalves e Silva Hussein Nedja Suely Fernandes

aula

06
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Nome:_______________________________________

Governo Federal
Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Ministro da Educao Fernando Haddad Secretrio de Educao a Distncia SEED Ronaldo Motta

Revisora das Normas da ABNT Vernica Pinheiro da Silva Revisoras de Lngua Portuguesa Janaina Tomaz Capistrano Sandra Cristinne Xavier da Cmara Revisora Tipogrca Nouraide Queiroz Ilustradora Carolina Costa Editorao de Imagens Adauto Harley Carolina Costa Diagramadores Bruno de Souza Melo Ivana Lima Johann Jean Evangelista de Melo Mariana Arajo de Brito Adaptao para Mdulo Matemtico Joacy Guilherme de A. F. Filho Leonardo Chagas da Silva Imagens Utilizadas Banco de Imagens Sedis (Secretaria de Educao a Distncia) - UFRN Fotograas - Adauto Harley Stock.XCHG - www.sxc.hu

Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Reitor Jos Ivonildo do Rgo Vice-Reitora ngela Maria Paiva Cruz Secretria de Educao a Distncia Vera Lcia do Amaral

Secretaria de Educao a Distncia- SEDIS

Coordenadora da Produo dos Materiais Marta Maria Castanho Almeida Pernambuco Coordenador de Edio Ary Sergio Braga Olinisky Projeto Grco Ivana Lima Revisores de Estrutura e Linguagem Jnio Gustavo Barbosa Eugenio Tavares Borges Thalyta Mabel Nobre Barbosa

Diviso de Servios Tcnicos Catalogao da publicao na Fonte. UFRN/Biblioteca Central Zila Mamede

Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida sem a autorizao expressa da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.

Apresentao da unidade

unidade 3, constituda pela aula 5 (Amostragem e tratamento estatstico), permitiu que voc aprendesse os principais conceitos de amostragem e tratamento estatstico de dados, imprescindveis nos procedimentos analticos. Esta unidade, denominada Tcnicas clssicas de anlise (parte 1), constituda pela aula 6 que corresponde a uma dessas tcnicas mais comumente conhecida pelo nome de gravimetria.

Aula 06
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Apresentao

esta aula, sero discutidos os principais tpicos referentes gravimetria, uma tcnica clssica de anlise, ainda muito utilizada nos laboratrios por ser um mtodo simples, exato e de baixo custo. Ao longo da aula, voc aprender os princpios, vantagens, desvantagens, aplicaes e as principais operaes realizadas durante uma anlise gravimtrica.

Objetivos
1 2 3 4 5
Entender os princpios da gravimetria.

Conhecer a classicao das tcnicas clssicas de anlise.

Identicar os processos gravimtricos e as vantagens e desvantagens dessa tcnica. Identicar os principais tipos de contaminao dos precipitados. Entender as operaes unitrias sucessivas em uma anlise gravimtrica.

Aula 06

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Generalidades
A Qumica Analtica a parte da Qumica que trata da anlise de uma variedade de substncias, ou seja, da identicao e caracterizao de espcies conhecidas ou desconhecidas; e pode ser dividida em mtodos qualitativos e quantitativos. A Qumica Analtica Quantitativa fundamenta-se em um conjunto de mtodos empregados na determinao do teor de uma espcie, principalmente em soluo. Essa rea da Qumica emprega uma grande variedade de reagentes capazes de fornecer informaes analticas importantes na quanticao de um analito em uma determinada amostra, utilizando uma seqncia lgica de procedimentos simples e ecientes para a anlise de diminutas amostras com grande sucesso, e tendo como objetivo estabelecer teores de uma dada espcie constituinte de uma determinada matriz. O mtodo empregado depende da natureza e da quantidade da amostra disponvel e pode ser realizado a partir de uma anlise clssica ou instrumental. As tcnicas de anlise clssicas (ou no-instrumentais) utilizam, em geral, reaes quantitativas em fase aquosa ou medio de volume em fase gasosa. Os instrumentos usados para a aplicao dessa tcnica so simples, como vidrarias graduadas, balanas analticas, chapas aquecedoras, entre outros. Os mtodos clssicos de anlise so constitudos pela gravimetria e pelas tcnicas volumtricas. A gravimetria explora a obteno de um produto com escassa solubilidade em um determinado solvente. O emprego de procedimentos adequados de separao, volatilizao do solvente e/ou converso do analito em uma espcie mais estvel, bem como o emprego de clculos simples, permitem ao analista estabelecer o real teor de uma espcie de interesse em uma amostra alvo. As tcnicas volumtricas so divididas em volumetria de neutralizao, volumetria de precipitao, volumetria de oxi-reduo e volumetria de complexao. O emprego de cada uma dessas tcnicas deve levar em conta o carter do substrato existente na amostra de interesse. Por exemplo, uma substncia cida ou alcalina pode ser investigada utilizando-se a volumetria de neutralizao. A formao de uma espcie pouco solvel pode muito bem ser tratada com a volumetria de precipitao, enquanto a formao dos compostos de coordenao pode ser quanticada por meio da volumetria de complexao. Por m, caracterstica de transferncia eletrnica entre agentes oxidantes e redutores a base da volumetria de oxi-reduo. As tcnicas de anlise moderna ou instrumental utilizam uma aparelhagem que permite as determinaes baseadas nas propriedades fsicas e qumicas dos elementos. Os qumicos analticos tm utilizado muitas tcnicas modernas de anlise com o advento dos equipamentos. Diversos instrumentos esto a servio da Qumica Analtica e tm-se mostrado de grande valor. O emprego desses equipamentos nos ensaios quantitativos tem explorado as mais variadas possibilidades de monitoramento de uma substncia atravs das propriedades inerentes a cada elemento. Mtodos pticos, cromatogrcos, eletroqumicos tm apresentado resultados rpidos, conveis e seguros de anlise. Nesta aula, iremos nos deter na gravimetria, enfocando os seus princpios, procedimentos analticos e aplicaes.
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Anlise gravimtrica

O
Precipitado
um slido formado em uma reao qumica ou pela supersaturao de um composto.

s processos gravimtricos foram o suporte das anlises qumicas de minrios e materiais industriais nos sculos XVIII e XIX. No entanto, eles so considerados bastante enfadonhos para serem usados nos dias de hoje, como ser visto posteriormente quando estudarmos as desvantagens da gravimetria. Todavia, quando aplicvel, a gravimetria ainda um dos mtodos analticos mais exatos. Na anlise gravimtrica, a massa de um produto usada para calcular a quantidade do constituinte original; como caracterstica principal, o produto ideal deve ser insolvel (precipitado), facilmente ltrvel, muito puro, no arrastar impurezas da soluo e, por m, deve possuir uma composio qumica conhecida aps sua secagem ou, se necessrio, calcinao. Consiste fundamentalmente na obteno de um precipitado estvel que contenha o elemento ou a substncia a ser determinada. O precipitado, de uma forma geral, um sal ou um xido hidratado insolvel obtido por um dos seguintes processos:

a) b) c)

precipitao qumica; volatilizao; eletrodeposio.

Calcinao
um processo pelo qual um material de natureza orgnica ou inorgnica queimado em presena de ar.

Conforme citado anteriormente, um precipitado poder ser obtido a partir da precipitao qumica, na qual se faz o uso de um reagente precipitante, com formao de uma substncia insolvel que poder ser separada por meio do processo de ltrao. Dentre alguns exemplos clssicos, podemos citar a obteno de cloreto de prata AgCl, sulfato de brio BaSO4 e hidrxido de ferro Fe (OH )3, conforme as reaes mostradas a seguir.
+ Ag( aq ) + Cl(aq ) AgCl(s) 2 Ba2+ (aq ) + SO4(aq ) BaSO4(s) F e3+ (aq ) + 3OH(aq ) F e(OH )3(s)

importante salientar que o precipitado formado pode ser denominado depositado, quando o composto precipita por ao de um reagente, conforme exemplo a seguir:
3+ Al( aq ) + 3OH(aq ) Al(OH )3(s) 2 Ca2+ (aq ) + 2C2 O4(aq ) CaC2 O4(s)

Ou poder ser considerado ponderal, no qual a massa do composto determinada denitivamente aps realizao da calcinao. Assim, o hidrxido de alumnio e o oxalato de clcio sero calcinados para a obteno dos respectivos xidos Al 2O3 e CaO, conforme reaes a seguir.
4 Aula 06 Vivenciando a Qumica Ambiental
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 2Al(OH )3(s) Al2 O3(s) + 3H2 O(g) CaC2 O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)

A volatilizao um processo de converso de um lquido ou slido ao estado gasoso. Nesse caso, o analito isolado dos outros constituintes da amostra pela converso a um gs de composio conhecida. A massa do gs serve ento como uma medida da concentrao do analito. Observe na Figura 1 um procedimento que pode ser utilizado para determinar a quantidade de bicarbonato de sdio presente em comprimidos anticidos. Nesse caso, uma massa de amostra de comprimidos namente triturado tratada com cido sulfrico diludo para converter o bicarbonato de sdio em dixido de carbono, conforme reao a seguir.
N aHCO3(aq) + H2 SO4(aq) CO2(g) + H2 O(l) + N aHSO4(aq)

nitrognio vapor d'gua e CO2 CO2 CaSO4 Na2CO3 + H2O

NaOH em asbestos CO2 + 2NaOH

mistura contendo bicarbonato e cido sulfrico tubo de secagem contendo CaSO4 (Drierite)

Figura 1 - Aparato para a determinao da quantidade de bicarbonato de sdio (NaHCO3) em comprimidos anticidos por volatilizao gravimtrica.

Como mostrado na Figura 1, essa reao realizada em um frasco conectado a um tubo de absoro previamente pesado contendo o absorvente Ascarite II, que consiste em hidrxido de sdio absorvido em silicato no broso. Esse material retm o dixido de carbono por meio da reao mostrada a seguir:
2N aOH + CO2 N a2 CO3 + H2 O

O tubo de absoro contm um dessecante para reter o vapor dgua produzido pela reao e, dessa forma, possvel determinar a concentrao do bicarbonato de sdio. Finalmente, na eletrogravimetria, o analito separado pela deposio em um eletrodo por meio do uso de uma corrente eltrica, e a massa desse produto fornece uma medida da concentrao do analito.

Fonte: Skoog et al (2006, p. 316).

Eletrodo
um condutor em cuja superfcie ocorre transferncia de eltrons para a soluo que est ao redor.

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Atividade 1
Exerccio de Fixao
Explique a diferena entre os processos gravimtricos: precipitao qumica, volatilizao e eletrogravimetria. Neste momento, voc j tomou conhecimento dos princpios da gravimetria e dos seus tipos de processos. Agora, vamos conhecer as vantagens e desvantagens dessa tcnica. A anlise gravimtrica apresenta algumas vantagens, dentre elas podemos destacar:

a) b)

as operaes unitrias ou as etapas utilizadas no procedimento gravimtrico so de fcil execuo e de boa reprodutibilidade; usa-se equipamentos simples e de baixo custo, como bquer, funil de vidro, cadinho de porcelana, bico de bunsen, mua, estufa, balana analtica etc. Dentre as desvantagens da anlise gravimtrica podemos citar:

a) b) c)
ppm e ppb
ppm (parte por milho) e ppb (parte por bilho): so unidades utilizadas para indicar baixas concentraes de um analito.

tempo de anlise geralmente prolongado; grande nmero de operaes necessrias para sua execuo, causando uma srie de erros acumulativos; falta de sensibilidade para determinao de microconstituintes na amostra (faixa de ppm e ppb).

Atividade 2
Exerccio de Fixao
Identique as principais vantagens e desvantagens da anlise gravimtrica.

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Mtodos gravimtricos

O
K+

s mtodos gravimtricos tm sido desenvolvidos para a maioria dos ctions e nions inorgnicos, como tambm para espcies neutras como gua, dixido de enxofre, dixido de carbono e iodo. Alm disso, uma variedade de substncias orgnicas tambm pode ser facilmente determinada gravimetricamente. Na verdade, os mtodos gravimtricos esto entre os mais amplamente aplicados entre todos os mtodos analticos. Na Tabela 1, voc pode visualizar algumas anlises gravimtricas representativas para ctions e nions. Tabela 1 Anlises gravimtricas representativas
Espcie Analisada Forma precipitada Forma pesada Espcies interferentes
+ N H4 , Ag + , Hg 2+ , T i+ , Rb+ , Cs+

KB (C6 H5 )4 M g (N H4 )P O 6H2 O CaC2 O4 H2 O BaSO4

KB (C6 H5 )4 M g2 P2 O7 CaCO3 ou CaO BaSO4

M g 2+ Ca2+ Ba2+ T i4+

3 V O4

Vrios metais exceto N a+ e K + Vrios metais exceto M g 2+ , N a+ e K +

N a+ , K + , Li+ , Ca2+ , Al3+ , Cr3+ , F e3+ , Sr2+ F e3+ , Zr4+ , Cu2+ , C2 O2+ , citrato, HF
2 Cl , Br , I , SO4 , + Ag + , N H4

T iO(5, 7 dibromo 8 A mesma hidroxiquinolina)2 Hg3 V O4 P bCrO4 M n(N H4 )P O4 H2 O F e(HCO2 )3

Co(1-nitroso- 2naftolato)3
Ni (dimetilglioximato)2

V2 O3 P bCrO4 M n2 P2 O7 F e2 O3
CoSO4 (pela reao com H2 SO4 )
A mesma

Cr3 M n2+ F e3+ Co2+ N i2+ Cu2+ Zn2+ Ce4+ Al3+ Sn4+ P b2+
+ N H4

Vrios metais Vrios metais

F e3+ , P d2+ , Zr4+ P d2+ , P t2+ , Bi2+ , Hg 2+ , Ag +

+ N H4 , P b2+ , Hg 2+ , Ag +

CuSCN Zn(N h4 )P O4 H2 O C (IO3 )4

Al (8-hidroxiquinolato)3

CuSCN Zn2 P2 O2 CeO2

A mesma

Vrios metais

T h4+ , T i4+ , Zr4+

Vrios metais

Sn(cupferron)4 P bSO4 N H4 B (C6 H5 )4 AgCl AgBr Agl

SnO2 P bSO4 N H4 B (C6 H5 )4

Cu2+ , P b2+ , As(III ) Cl2+ , Sr2+ , Ba2+ , Hg 2+ , Ag + , HCl, K + , Rb+ , Cs+

2 Br I , SCN , S 2 , S2 O3 , CN 2 Cl I , SCN , S 2 , S2 O3 , CN 2 Cl I , SCN , S 2 , S2 O3 , CN

Cl Br I

AgCl
AgBr Agl

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SCN CN F ClO

CuSCN AgCN (C6 H5 )3 SnF KClO4

CuSCN AgCN (C6 H5 )3 SnF KClO4

+ N H4 , P b2+ , Hg 2+ , Ag + 2 Cl , Br , I , SCN , S 2 , S2 O3

Vrios metais(exceto os metais alcalinos)

PO 43 NO 4
2 CO 4

Mg(NH4)PO4 . 6H2O
Nitrato de nitron

Mg2 P2O7
Nitrato de nitron

Vrios metais exceto Na+ e K+

2 , ClO3 , N O2 , I , SCN , CrO4 ClO4

CO 2 (por acidicao)

CO2

(O CO 2 liberado retirado com Ascarite)

Agentes precipitantes orgnicos

Vrios reagentes orgnicos tm sido desenvolvidos para a determinao gravimtrica de espcies inorgnicas. Muitos deles so signicativamente mais seletivos em suas reaes do que a maioria dos reagentes inorgnicos. Na Tabela 2 possvel voc conhecer esses reagentes mais comuns empregados no dia-a-dia de uma anlise gravimtrica.
Tabela 2 - Agentes precipitantes orgnicos comuns

Estrutura
N OH OH N N ONH+ 4

ons precipitados
N

Dimetilglioximina

N i2+ , P d2+ , P t2+

+ , T i4+ , Zr4+ , Ce4+ , Ga3+ , Sn4+ F e3+ , V O2

Cupferron

8-hidroxiqinolina (oxima)
OH

N N OH O N OH

M g 2+ , Zn2+ , Cu2+ , Cd2+ , P b2+ , Al3+ , F e3+ , 2+ Bi3+ , Ga3+ , T h4+ , U O2 , T iO2+ Cu2+ , P b2+ , Bi2+ , Zn2+ , N i2+ , P d2+

Salicilaldoxima

1-nitroso-2-naftol

OH NC6H5 N+ C6H5

Co2+ , F e3+ , P d2+ , Zr4+

Nitron
C6H5

2 , BF4 , W O4 , ClO4 N O3 , Ag + , K + , Rb+ , Cs+ , N H4

ons amnio orgnicos

Cloreto de tetrafenilarsnio

(C6 H5 )4 As+ Cl

2 , ReO4 , Cr2 O7 , M nO4 2 2 M oO4 , W O4 , ClO4 , I3

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Fonte: Harris (2001).

Tetrafenilborato de sdio

N a+ B (C6 H5 ) 4

Fonte: Harris (2001).

SO42

BaSO4

BaSO4

Na +,K +,Li +,Ca 2+,Al 3+,Cr 3 +,Fe 3

Contaminao dos precipitados

Durante a formao do precipitado de interesse, pode ocorrer o arraste de outros constituintes que so normalmente solveis e que em muitas situaes no so removidos por simples lavagem. Esse fato provoca o que chamamos de contaminao do precipitado e constitui a maior fonte de erros na anlise gravimtrica. Tal contaminao pode ser por coprecipitao (formao de solues slidas e adsoro de superfcie) ou ps-precipitao, que ser denida mais adiante.

Coprecipitao a)
Coprecipitao por formao de solues slidas

Nesse caso, o on contaminante capaz de substituir o nion ou ction na rede cristalina do precipitado e pode ocorrer com ons de mesmo tamanho e mesma carga, como, por exemplo, o PbSO4 (sulfato de chumbo) e o BaSO4 (sulfato de brio) ou ainda o BaSO4 e o BaCrO4 (cromato de brio). possvel tambm envolver ons de mesmo tamanho e cargas diferentes, porm, com frmulas qumicas semelhantes, tais como o BaSO4 e o KMnO4 (permanganato de potssio). Uma forma de evitar esse tipo de contaminao seria colocar a substncia contaminante sobre outra forma qumica antes da precipitao. Um exemplo clssico de evitar 2 a coprecipitao do BaCrO4 no BaSO4 reduzir o on CrO4 a Cr 3+, antes da precipitao.

b)

Coprecipitao por adsoro na superfcie

Nesse tipo de coprecipitao, a impureza adsorvida na superfcie do precipitado e, medida que as partculas crescem, o on contaminante ca retido na estrutura cristalina do precipitado provocando imperfeies. No entanto, esses ons no fazem parte do retculo cristalino e, portanto, no substituem os ctions ou nions no precipitado normal. Em solues inicas, a adsoro de origem eltrica, ou seja, a superfcie das partculas adquire uma carga eltrica e atrai os ons de carga oposta presentes na soluo. Tomando como exemplo a formao do sulfato de brio (Ba SO4), vericado que pela adio lenta de ons Ba 2+ a uma soluo de sulfato de sdio, o on sulfato estar em excesso durante a precipitao, e a primeira camada de adsoro ser de ons sulfato. Assim, a superfcie do cristal adquire uma carga negativa que atrai ons Na + da soluo e consequentemente o sulfato de brio ca com uma camada de sulfato de sdio adsorvida sobre ele.

Ps-precipitao
O fenmeno da ps-precipitao caracterizado pela precipitao lenta de uma segunda substncia e posterior deposio sobre a superfcie do precipitado de interesse, quando o precipitado principal deixado em repouso em contato com a gua me. Considere a precipitao do oxalato de clcio (CaC 2O 4) na presena de magnsio. O oxalato
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de magnsio (MgC2O4) no precipita porque apresenta uma tendncia a formar solues supersaturadas. Dessa forma, se o precipitado de clcio for ltrado imediatamente, pouco ou nenhum magnsio estar presente nesse precipitado. Por outro lado, se a soluo for deixada em repouso por algum tempo (mais de uma hora), o oxalato de magnsio ir psprecipitar e contaminar o precipitado do clcio.

Atividade 3
Exerccio de Fixao
Relacione e conceitue os tipos de contaminao de precipitados.

Precipitao homognea

os procedimentos gravimtricos clssicos, um reagente precipitante diludo adicionado lentamente sob agitao, com o objetivo de obterem-se partculas maiores, mais perfeitas e mais puras. No entanto, durante esse procedimento, cria-se uma zona de contato entre duas solues relativamente concentradas, surgindo inmeras partculas pequenas. Assim, possvel fazer uso de precipitao de uma soluo homognea. Nesse caso, o reagente precipitante no adicionado como tal, mas gerado lenta e uniformemente. Por exemplo, a uria se decompe em gua fervente para produzir OH , segundo a equao a seguir:
CO(N H2 )2 (aq) + 3H2 O(l)

2N H4 + (aq) + CO2 (g) + 2OH (aq)

A uria usada na precipitao de hidrxidos de certos metais, e os precipitados formados a partir da precipitao homognea apresentam propriedades mais convenientes para uma anlise gravimtrica do que o precipitado obtido pela simples adio de amnia. Na Tabela 3, voc poder visualizar os reagentes mais comuns utilizados na precipitao homognea, alm de observar os elementos que podero ser precipitados.

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Tabela 3 - Reagentes comuns usados na precipitao homognea

Reagente
Uria Cianato de potssio Tioacetamida

Reao
+ + 2OH (H2 N )2 CO + 3H2 O CO2 + 2N H4 + + CO2 + OH HOCN + 2H2 O N H4

Alguns elementos precipitados

Al, Ga, T h, Bi, F e, Sn Cr, F e Sb, M o, Cu, Cd Ba, Ca, Sr, P b Ca, M g, Zn Zr, Hf Pb

CH3CNH2 + H2O CH3CNH2 + H2S

2 + + H2 S + SO4 H3 N SO3 + 2H2 O N H4

cido sulfmico

Oxalato de dimetila

OO
2 CH3OCCOCH3 + 2H2O 2CH3OH + C2O 4 + H+

Fosfato de trimetila on crmico mais btomato

3 + 3H + (CH3 O)3 P = O + 3H2 O 3CH4 OH + P O4 2 + Br + 10H + + 5H2 O 2CrO4 2Cr3+ + BrO3

8-acetoxiquinolina

CH3CO

N + H2O

OH

N + CH3CO2H

Al, U, M g, Zn

At o momento, voc deve ter compreendido os princpios da anlise gravimtrica. Agora, iremos mostrar as diferentes etapas necessrias para a realizao dessa anlise.

Atividade 4
Exerccio de Fixao
Em que se baseia a precipitao homognea? Cite cinco reagentes mais comuns utilizados nesse tipo de precipitao.

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Etapas sucessivas da anlise gravimtrica

ma anlise gravimtrica comea sempre com uma pesagem, ou seja, com a tomada da amostra que ser utilizada na anlise, e termina com outra pesagem da substncia de interesse. Entre essas duas etapas, vrias outras podem ser realizadas. Assim, em linhas gerais, as etapas de uma gravimetria podem ser sumarizadas na seguinte seqncia: 1) preparao da soluo; 2) precipitao; 3) digesto; 4) ltrao; 5) lavagem do precipitado; 6) secagem e calcinao; 7) pesagem. A seguir, apresentamos essas etapas.

Preparao da soluo
Para iniciar uma anlise gravimtrica, necessrio que o elemento esteja em soluo, ou seja, prepara-se uma soluo da amostra (geralmente slida) por meio de um tratamento qumico, escolhido de acordo com a natureza da amostra a ser analisada. Tal tratamento pode ser suave ou enrgico, cido ou bsico, em soluo ou fuso e denominado de abertura, como, por exemplo, como uso de gua, os cidos clordrico (HCl), ntrico (HNO3), uordrico (HF ), gua rgia (3HC l + 1HNO3), fuso com carbonato de sdio anidro (Na2CO3), perxido de sdio (Na 2O), hidrxido de sdio (NaOH) e pirossulfato de potssio (K 2 S 2O 7). A escolha do tipo de abertura depender da amostra a ser analisada.

Precipitao
Nessa etapa, o elemento a ser dosado separado da soluo atravs da formao de um precipitado convenientemente escolhido em cada caso. Nesse caso, deve-se escolher um reagente precipitante que conduza formao de um precipitado quantitativamente insolvel.

Digesto
o tempo de permanncia do precipitado, aps ter sido formado, em contato com o meio de precipitao (gua-me); tem o objetivo de obter um precipitado constitudo de partculas grandes, facilmente ltrveis e o mais puro possvel.

Filtrao
o processo de separao do precipitado do meio em que se processou a sua formao. A ltrao pode ser realizada por suco, na qual utilizada uma tromba dgua ou uma bomba de vcuo, ou por ao da gravidade, fazendo-se uso de papel de ltro, conforme mostrado na Figura 2.
12 Aula 06 Vivenciando a Qumica Ambiental
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Figura 2 - Preparao do papel de ltro

Durante a ltrao por ao da gravidade, faz-se inicialmente a decantao, transferindo-se primeiro o lquido sobrenadante e, em seguida, o precipitado. Essa transferncia feita com o auxlio de um basto de vidro, recolhendo-se o ltrado em um bquer, de acordo com a Figura 3.

Figura 3 - Filtrao por ao da gravidade

Lavagem do precipitado
Nessa etapa, o precipitado submetido a um processo de lavagem, com o objetivo de remover parte da gua-me que cou nele retida e eliminam-se as impurezas solveis e no volteis na temperatura de secagem ou calcinao a que o precipitado ser submetido. A Figura 4 demonstra o processo de ltrao e lavagem de um precipitado.
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Fonte: Baccan et al (1995).

Fonte: Baccan et al (1995).

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Figura 4 - Seqncia de operaes realizadas na transferncia de um precipitado

Secagem ou calcinao
Aps a ltrao e a lavagem do precipitado, este deve ser seco ou calcinado antes de ser pesado. Em algumas situaes, a secagem realizada at uma temperatura de 250 oC. Nesse caso, o objetivo remover a gua de lavagem residual, e o precipitado pesado sob a forma obtida na precipitao. Essa secagem, na maioria das vezes, feita em estufas eltricas reguladas at 110 oC. Por outro lado, pode ser necessrio realizar a calcinao com o intuito de permitir a formao de um precipitado ponderal. Na Figura 5, possvel visualizarmos as etapas realizadas com o papel de ltro contendo o precipitado que se deseja calcinar em mua (veja a aula 2 Materiais necessrios para o desenvolvimento de experimentos no laboratrio , da disciplina Medidas e Transformaes Qumicas).
a b c

Figura 5 - Etapas de preparao do papel de ltro no cadinho de porcelana

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Fonte: Baccan et al (1995).

Pesagem
Finalizando a anlise gravimtrica, temos a pesagem que realizada em uma balana analtica de preciso e, em seguida, a realizao dos clculos que permitiro determinar as concentraes da espcie de interesse.

0.0000 g

Figura 6 - Balana analtica de preciso

Atividade 5
Exerccio de Fixao
Discorra sobre as etapas realizadas durante uma anlise gravimtrica. Considerando que voc tenha aprendido todas as etapas de uma anlise gravimtrica, vamos neste momento resolver um exemplo enfocando os procedimentos discutidos anteriormente.

Exemplo 1
O clcio em uma amostra de 0,20 g de calcrio foi precipitado com o oxalato de amnio em meio amoniacal. Por calcinao do precipitado obtido a 1.100 oC, obteve-se um resduo que pesou 0,0920 g. Calcule o teor de xido de clcio na amostra analisada.

Soluo a)
Inicialmente, vamos mostrar a reao qumica para a formao do precipitado de oxalato de clcio (CaC 2O4).
Ca2+ (aq) + (N H4 )2 C2 O4 (aq) CaC2 O4 (s) + 2N H4 + (aq)

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b)

Em seguida, ser mostrada a etapa de calcinao do oxalato de clcio (CaC2O4) que, sob aquecimento, sofre decomposio, formando a 1.100 o C o xido de clcio (CaO) com liberao de monxido de carbono (CO ) e gs carbnico (CO2 ), conforme a representao a seguir:
CaC2 O4 (s) CaO(s) + CO(g) + CO2 (g)
1.100 C

%CaO =

m 100 M

Onde: m = massa do resduo M = massa da amostra

%CaO = 0, 0920 9, 20 100 = 0, 20 0, 20

%CaO = 46

Atividade 6
Exerccio de Fixao
0,50 g de uma amostra de carbonato de clcio forneceu, aps tratamento adequado, um precipitado que, ao ser calcinado forneceu um resduo de xido de clcio igual a 0,3002 g. Calcule o teor de clcio e xido de clcio na amostra analisada.

Resumo
Nesta aula, foram discutidos os princpios envolvendo a gravimetria, tcnica analtica clssica. Dentre estes, vimos os processos gravimtricos, as vantagens e desvantagens da tcnica, os tipos de contaminao e as operaes unitrias que envolvem uma anlise gravimtrica.

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Auto-avaliao
1 2
Uma amostra de minrio de mangans pesando 1,52 g produziu, aps tratamento adequado, 0,126 g de Mn3O4. Calcule a % de Mn e de Mn2O3 na amostra. 25 mL de uma soluo de cloreto de magnsio forneceu um precipitado de fosfato de amnio e magnsio que, aps calcinao, forneceu um resduo de pirosfato de magnsio (Mg 2P 2O 7) cujo peso era 0,5628g. Calcule o teor de xido de magnsio. Uma amostra de 1,0 g de sulfato ferroso amoniacal hexahidratado forneceu depois de tratamento adequado um resduo de xido frrico que pesou 0,2140g. Qual a porcentagem de gua na amostra? Uma amostra de bauxita pesando 0,2995g, aps tratamento adequado, teve o alumnio totalmente precipitado por 8-hidroxiquinolena na forma de Al (C9H6O N)3. O precipitado depois de separado por ltrao e secado pesou 2,6525 g. Calcule a porcentagem do Al 2O 3 na amostra. 5,0g de ao, por tratamento adequado, deram um precipitado de dimetilglioxima de nquel (C4H7N2O2 ) 2Ni que, separado por ltrao, lavado e secado, pesou 0,369 g. Qual a porcentagem de nquel no ao analisado?

3 4

Referncias
BACCAN, N. et al. Qumica analtica quantitativa elementar. So Paulo: Edgard Blucher, 1995. HARRIS, Daniel C. Anlise qumica quantitativa. 5. ed. Rio de Janeiro: LTC editora, 2001. MENDHAM, M. et al. Vogel: anlise qumica quantitativa. Rio de Janeiro: LTC editora, 2002. OHLWEILER, O. A. Qumica Analtica Quantitativa. Rio de Janeiro: LTC editora, 1974. v 2. PINHEIRO, J. A. Qumica analtica quantitativa. Fortaleza: Editora da UFC, 1984. SKOOG, Douglas A. et al. Fundamentos de qumica analtica. So Paulo: Thomson Learning, 2006.
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Vivenciando a Qumica Ambiental QUMICA

EMENTA Anlise Fsico-Qumica da gua: Amostragem, Anlise Qualitativa e Anlise Quantitativa. gua como solvente; solubilidade. Titulao cido-base. Extrao de um on metlico com um agente quelante. Determinao gravimtrica. Investigao do Surgimento de cores em complexos utilizando-se espectrometria molecular no Ultra violeta/visvel.

AUTORAS
n n

Fabiana Roberta Gonalves e Silva Hussein Nedja Suely Fernandes

AULAS
01 Precipitao e Solubilidade 02 Hidrlise 03 Soluo tampo 04 Anlise Sistemtica de ctions, nions e teste de chama
Unidade 2 - Anlise Sistemtica de Ctions e nions Unidade 3 - Amostragem e Tratamento Estatstico de Dados Unidade 1 - Aspectos Importantes do Equilbrio Qumico em Soluo Aquosa

05 Amostragem, preciso e exatido, erros e tratamentos estatsticos 06 Gravimetria 07 Volumetria cido-base 08 Volumetria de precipitao 09 Volumetria de complexao 10 Volumetria de xido-reduo 11 Espectroscopia de absoro na regio UV-Vis
Unidade 4 - Tcnicas Clssicas de Anlise Parte I

Unidade 5 - Tcnicas Clssicas de Anlise Parte II

12 Determinao de nitrato em guas utilizando a espectroscopia de absoro na regio do uv-visvel 13 Potenciometria

Unidade 6 Tcnicas Instrumentais

2 Semestre de 2008

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