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Captulo 17
Substncias carboniladas
Substituio nucleoflica aclica
Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall
Substncias Carboniladas com Grupos que Podem Ser Substitudos por um Nuclefilo
Haletos de Acila
O
O C Cl
O CH3 C
Cl
C H3C
CH3CH2CHCH2
Br
Cloreto de ciclopentano-carbonila
Anidridos de cidos
O C R O O C R
steres
Amidas
N-ciclo-hexil-propanamida
N-etil-N-metil-pentanamida
a b g
a
NH NH
g
2-aza-ciclo-butanona b-propiolactama
2-aza-ciclo-hexanona d-valerolactama
2-aza-ciclo-pentanona g-butirolactama
Nitrilas
CH3 CH3C N C N CH3CHCH2CH2CH2C N
CH2
CHC
propenonitrila acrilonitrila
Os pontos de ebulio das substncias carboniladas reside na polaridade do grupo carbonila na reao de substituio nucleoflica aclica.
Z ser eliminado se for uma base muito mais fraca do que Y (k1 >> k2). Y ser eliminado se for uma base muito mais fraca (k2 >> k1).
(a) O Nu a base mais fraca. (b) O Nu a base mais forte. (c) O Nu e o grupo de partida tm basicidades similares.
Reaes de steres
uma reao de hidrlise
uma transesterificao
Os alcois que tm baixos pontos de ebulio podem ser removidos por destilao assim que so formados.
Os steres com grupos alqulicos tercirios sofrem hidrlises muito mais rapidamente que outros steres.
H O C R O CH3 CH3 C CH3 R OH C O CH3 CH3 C CH3
H HO
OH2
Hidrlise de Amidas
Uma amida no pode ser hidrolisada sem catalisador. Um catalisador cido torna um grupo um melhor grupo de sada.
O objetivo converter o grupo OH em um grupo de sada melhor tal que o cloreto de acila possa ser preparado.
Os haletos de acila podem ser usados para preparar outros derivados de cidos carboxlicos.
cidos dicarboxlicos perdem gua facilmente quando aquecidos se eles puderem formar um anidrido cclico com um anel de cinco ou seis membros.