Vous êtes sur la page 1sur 442

48471-94

COLORIMETRE DR/890 METHODES DANALYSES

Hach Company, 1997-2009. Tous droits rservs. Imprim aux U.S.A

Original : jk/te/dk 02/09 4ed Traduction : te 12/05 3ed

TABLE DES MATIERES


INTRODUCTION .......................................................................................................................................... 5 Exemple de technique .................................................................................................................................... 6 CHAPITRE 1 ANALYSE CHIMIQUE - GENERALITES ............................................................... 10
1.1 Abrviations ................................................................................................................................................ 1.2 Conversions des formes chimiques ............................................................................................................. 1.2.1 Conversion de duret ......................................................................................................................... 1.2.2 Oxygne dissous ................................................................................................................................ 1.3 Prlvement, conservation et stockage des chantillons............................................................................. 1.3.1 Prlvement dchantillons deau...................................................................................................... 1.3.2 Lavage acide des flacons ................................................................................................................... 1.3.3 Corrections des ajouts de volumes .................................................................................................... 1.3.4 Rgulateurs dbullition..................................................................................................................... 1.3.5 Filtration des chantillons.................................................................................................................. 1.3.6 Temprature ....................................................................................................................................... 1.3.7 Techniques de dilution des chantillons ............................................................................................ 1.3.8 Dilution de lchantillon et interfrences .......................................................................................... 1.3.9 Utilisation des pipettes et prouvettes gradues ................................................................................ 1.3.10 Utilisation de la pipette TenSette ..................................................................................................... 1.3.11 Mlange des chantillons deau....................................................................................................... 1.3.12 Utilisation des cuvettes pour chantillons ....................................................................................... 1.3.13 Utilisation des ampoules AccuVac .................................................................................................. 1.3.14 Utilisation des ractifs en glules .................................................................................................... 1.3.15 Utilisation des sachets PermaChem................................................................................................. 1.3.16 Stabilit des ractifs et des talons .................................................................................................. 1.4 Interfrences ................................................................................................................................................ 1.4.1 Interfrence du pH ............................................................................................................................. 1.5 Exactitude et prcision ................................................................................................................................ 1.5.1 Additions dtalon ............................................................................................................................. 1.6 Performances de la mthode ....................................................................................................................... 1.6.1 Limite de dtection estime ............................................................................................................... 1.6.2 Limite de dtection dune mthode (LDM)....................................................................................... 1.6.3 Prcision ............................................................................................................................................ 1.7 Correction du blanc de ractif ..................................................................................................................... 1.8 Ajustement de la courbe dtalonnage ........................................................................................................ 1.8.1 Prparation dune courbe dtalonnage ............................................................................................. 1.8.2 Etalonnage de concentration en fonction de %T ............................................................................... 1.8.3 Etalonnage de concentration en fonction de labsorbance ................................................................ 1.9 Approbation et Acceptation par lUSEPA : Dfinitions ............................................................................. 1.9.1 Mthode approuve par lUSEPA...................................................................................................... 1.9.2 Mthode accepte par lUSEPA ........................................................................................................ 10 11 12 12 14 17 17 18 18 18 20 20 21 21 22 23 25 26 26 27 27 28 28 29 30 36 36 37 38 39 40 41 42 43 43 43 43 44 44 44 44 45 46

CHAPITRE 2 PRETRAITEMENT DE LECHANTILLON ............................................................ 2.1 Digestion ..................................................................................................................................................... 2.1.1 Digestion douce EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement......................... 2.1.2 Digestion nergique EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement .................. 2.1.3 Digestion au Digesdahl Hach (non accepte par lUSEPA) .............................................................. 2.2 Distillation...................................................................................................................................................

TABLE DES MATIERES, suite


CHAPITRE 3 TECHNIQUES DANALYSE ........................................................................................ 47
ACIDE ISOCYANURIQUE, Mthode Turbidimtrique.................................................................................. 48 ACIDES VOLATILS, Mthode Estrification.................................................................................................. 51 ALUMINIUM, Mthode Aluminon.................................................................................................................. 55 AMMONIAC, gamme basse, Test 'N Tube, Mthode salicylate ...................................................................... 60 AMMONIAC, gamme haute, Test N Tube, Mthode salicylate ..................................................................... 64 AZOTE AMMONIACAL, Mthode Salicylate................................................................................................ 68 AZOTE KJELDAHL TOTAL, Mthode Nessler,............................................................................................. 72 AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, Mthode salicylate .......................................... 78 AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, Mthode de rduction au trichlorure de titane .................. 84 AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin ........................................... 90 AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin.................... 96 BENZOTRIAZOLE (0 16,0 mg/l) ou TOLYLTRIAZOLE, Mthode Photolyse UV.................................. 103 BROME, Mthode DPD ................................................................................................................................. 107 CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, Mthode directe............................................................ 113 CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, Mthode directe............................................................ 119 CHLORE LIBRE, Mthode DPD ................................................................................................................... 125 CHLORE LIBRE, Mthode DPD, Test N Tube ............................................................................................ 131 CHLORE LIBRE, gamme haute, Mthode DPD............................................................................................ 135 CHLORE TOTAL, Mthode DPD .................................................................................................................. 139 CHLORE TOTAL, Mthode DPD, Test N Tube ........................................................................................... 145 CHLORE TOTAL, gamme haute, Mthode DPD .......................................................................................... 149 CHROME HEXAVALENT, Mthode 1,5-Diphnylcarbohydrazide.............................................................. 153 CHROME TOTAL, Mthode oxydation alcaline l'hypobromite ................................................................ 158 COULEUR, VRAIE ET APPARENTE, Mthode APHA Platine-Cobalt...................................................... 162 CUIVRE, Mthode bicinchoninate ................................................................................................................. 165 CUIVRE, Mthode Porphyrine ....................................................................................................................... 171 CYANURE, Mthode Pyridine - Pyrazolone.................................................................................................. 175 DEHA, Mthode de rduction du fer pour rducteurs d'oxygne ................................................................... 183

TABLE DES MATIERES, suite


DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, Mthode Digestion Manganse III ............................................ 186 DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, Mthode Digestion Manganse III ............................................ 191 DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, Mthode Digestion par racteur ................................................ 198 Mesure colorimtrique, 0 150 mg/l DCO ................................................................................................. 200 Mesure colorimtrique, 0-1500 et 0-15.000 mg/l DCO ............................................................................... 201 DETERGENTS ANIONIQUES, Mthode Violet Cristal............................................................................... 206 DIOXYDE DE CHLORE, Mthode DPD ...................................................................................................... 210 DIOXYDE DE CHLORE, gamme moyenne, Mthode de lecture directe ..................................................... 217 DURETE, Calcium et Magnsium ; Mthode colorimtrique la Calmagite................................................ 219 FER, FERREUX, Mthode 1,10 Phnanthroline............................................................................................ 223 FER, TOTAL, Mthode FerroMo ................................................................................................................... 227 FER, TOTAL, Mthode FerroVer ................................................................................................................... 231 FER TOTAL, Mthode FerroZine................................................................................................................... 237 FER, TOTAL, Mthode TPTZ ........................................................................................................................ 241 FLUORURE, Mthode SPADNS.................................................................................................................... 247 HPT DANS L'EAU, Mthode immuno-enzymatique..................................................................................... 253 HPT DANS LE SOL, Mthode immuno-enzymatique................................................................................... 260 HYDRAZINE, Mthode p. Dimthylaminobenzaldhyde ............................................................................. 268 MANGANESE, Mthode Oxydation au Priodate......................................................................................... 273 MANGANESE, Mthode P.A.N. .................................................................................................................... 277 MATIERES EN SUSPENSION, Mthode photomtrique ............................................................................. 281 MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse, Mthode Complexe Ternaire .............................................. 283 MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, Mthode Acide mercapto-actique ..................................... 288 NICKEL, Mthode 1 - (2-Pyridylazo) - 2 Naphtol (PAN).............................................................................. 294 NITRATE, gamme basse, Mthode de rduction au cadmium ....................................................................... 298 NITRATE, gamme moyenne, Mthode de rduction au cadmium ................................................................. 303 NITRATE, gamme haute, Mthode acide chromotropique Test N Tube....................................................... 309 NITRATE, gamme haute, Mthode de rduction au cadmium ....................................................................... 313 NITRITE, Test 'N Tube, Mthode diazotation ................................................................................................ 319 NITRITE, gamme basse, Mthode Diazotation .............................................................................................. 323 NITRITE, gamme haute, Mthode au Sulfate ferreux .................................................................................... 328 OXYGENE DISSOUS, Mthode Carmin d'indigo......................................................................................... 331 3

TABLE DES MATIERES, suite


OXYGENE DISSOUS, gamme haute, Mthode HRDO................................................................................ 333 OZONE, Mthode Indigo................................................................................................................................ 336 PCB DANS LE SOL, Mthode immuno-enzymatique................................................................................... 339 pH, Dtermination colorimtrique du pH au rouge de phnol........................................................................ 346 PHOSPHONATES, Mthode Oxydation Persulfate-UV ................................................................................ 348 PHOSPHORE, HYDROLYSABLE, Digestion, Mthode d'hydrolyse en orthophosphate ............................ 353 PHOSPHORE, HYDROLYSABLE, Mthode PhosVer 3 avec hydrolyse acide............................................ 355 PHOSPHATE, ORTHO, (aussi appel phosphore ractif) Mthode Amino-acide......................................... 360 PHOSPHATE, ORTHO, (appel aussi phosphore ractif) Mthode Molybdovanadate................................. 364 PHOSPHATE, ORTHO, (appel aussi phosphore ractif) Mthode PhosVer 3 (Acide ascorbique).............. 370 PHOSPHATE, ORTHO, (appel aussi phosphore ractif) Mthode PhosVer 3, Technique Test 'N Tube ..... 376 PHOSPHORE, ORTHO, Mthode du molybdovanadate, procdure Test N Tube ....................................... 381 PHOSPHORE, TOTAL, Mthode PhosVer 3 avec digestion au persulfate.................................................... 386 PHOSPHORE, TOTAL, Digestion, Mthode de digestion au persulfate acide.............................................. 392 PHOSPHORE, TOTAL, gamme haute, Mthode du molybdovanadate avec digestion au persulfate Procdure Test N Tube .................................................................................................................................................... 395 SILICE, Mthode Silicomolybdate ................................................................................................................. 401 SILICE, gamme basse, Mthode Htropolybleu........................................................................................... 405 SILICE, gamme ultra haute, Mthode Silicomolybdate ................................................................................. 409 SULFATE, Mthode SulfaVer 4...................................................................................................................... 413 SULFURE, Mthode bleu de mthylne......................................................................................................... 419 TANNIN ET LIGNINE, Mthode Tyrosine.................................................................................................... 422 TEST DE TOXICITE TOXTRAK, Mthode ToxTrak................................................................................... 425 TURBIDITE, Mthode d'attnuation de radiation .......................................................................................... 429 ZINC, Mthode Zincon ................................................................................................................................... 432

CHAPITRE 4 INFORMATIONS GENERALES ............................................................................... 436

INTRODUCTION
Ce manuel est divis en cinq chapitres : Chapitre 1 Information sur lanalyse chimique Ce chapitre se rapporte toutes les mthodes. Il fournit une information de base ou matire rvision pour le technicien ou chimiste. Les oprations communment utilises dans les techniques sont expliques en dtail. Chapitre 2 Prtraitement de lchantillon Ce chapitre donne un bref aperu du prtraitement dchantillon et 2 techniques de digestion USEPA. Une brve description du minralisateur Digesdahl Hach et du distillateur Hach est aussi incluse. Chapitre 3 Gestion des dchets et scurit Le chapitre 3 contient des informations sur la gestion des dchets, les rglementations, llimination des dchets et les moyens de gestion des dchets. La partie scurit dcrit une fiche de donnes de scurit de produit (FDSP) et des rgles gnrales de scurit. Chapitre 4 Techniques danalyse Des instructions illustres trs dtailles pour la mesure des paramtres sont prsentes. Les tapes sont compltes par des notes utiles. Chaque mthode contient des informations sur le prlvement, le stockage et la conservation des chantillons, la vrification de lexactitude, les interfrences possibles, le principe de la mthode et une liste de tous les ractifs et accessoires ncessaires pour effectuer une analyse. Chapitre 5 Rfrences de commande Ce chapitre fournit les informations ncessaires pour commander, pour le retour darticles et sur les marques dposes de Hach. Avant deffectuer les analyses en utilisant ces mthodes, lire le mode demploi de lappareil pour connatre les caractristiques du colorimtre et son fonctionnement.

Exemple de technique

Exemple de technique, suite

Exemple de technique, suite

Exemple de technique, suite

CHAPITRE 1
1.1 Abrviations

ANALYSE CHIMIQUE - GENERALITES

Les abrviations suivantes sont utilises tout au long du texte du chapitre des techniques danalyse :
Abrviation C F ACS APHA Standard Methods AV CFR CG CGG conc FAU g gr/gal HPT HR l ou L LDE LDM LR mg/l g/l ml MR NIPDWR NPDES P PCB TNT TPTZ ULR USEPA
1 Livre

Dfinition Degr(s) Celsius (Centigrade) Degr(s) Fahrenheit Norme de puret des ractifs analytiques de lAmerican Chemical Society Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.1 AccuVac Code of Federal Regulations Compte-gouttes Compte-gouttes gradu Concentr Formazin Attenuation Unit : Unit de mesure de turbidit base sur une suspension de Formazine gramme grains par gallon (1 gr/gal = 17,12 mg/l) Hydrocarbures ptroliers totaux (high range) gamme haute Litre. Volume gal un dcimtre cube (dm3). Limite de dtection estime Limite de dtection de la mthode (low range) gamme basse milligrammes par litre (ppm) microgrammes par litre (ppb) millilitre, quivalent 1 centimtre cube (cc) ou 1/1000 de litre. Appel aussi cc. (medium range) gamme moyenne National Interim Primary Drinking Water Regulations National Polluant Discharge Elimination System Phosphore Polychloro biphnyle Test N Tube 2,4,6 Tri (2-Pyridyl) 1-3-5 Triazine (Ultra Low Range) Gamme ultra-basse Agence pour la Protection de lEnvironnement aux USA

de mthodes de rfrence publi conjointement par lAmerican Public Health Association (APHA), lAmerican Water Works Association (AWWA) et la Water Environment Federation (WEF). Ce livre peut tre fourni par Hach sous la rfrence n 22708-00 ou achet dans les librairies scientifiques. De nombreuses techniques dans ce manuel sont fondes sur le Standard Methods.

10

CHAPITRE 1, suite 1.2 Conversions des formes chimiques


Des facteurs de conversion pour plusieurs units de mesure couramment utilises ont t pr-programms dans lappareil (voir Tableau 1). Les conversions sont spcifiques de la mthode et sont accessibles aprs la mesure en pressant CONC.
Tableau 1 Facteurs de conversion Pour convertir de : mg/l Al mg/l Ca-CaCO3 g/l CaCO3 g/l CaCO3 g/l Carbohydrazide g/l Carbohydrazide g/l Carbohydrazide mg/l Cr6+ mg/l Cr6+ mg/l Mg-CaCO3 mg/l Mn mg/l Mn mg/l Mo6+ mg/l Mo6+ mg/l N mg/l N mg/l Na2CrO4 mg/l Na2CrO4 mg/l N-NH2Cl mg/l N-NH2Cl mg/l N-NH3 mg/l N-NH3 mg/l mg/l NO2 NO2 en : mg/l Al2O3 mg/l Ca g/l Ca g/l Mg g/l Hydroquinone g/l AC. ERYTHRO. g/l MECOX mg/l CrO42 mg/l Na2CrO4 mg/l Mg mg/l KMnO4 mg/l mg/l MnO4 MoO42 Multiplier par : 1,8895 0,4004 0,4004 0,2428 1,92 2,69 3,15 2,231 3,115 0,2428 2,876 2,165 1,667 2,146 1,216

mg/l Na2MoO4 mg/l NH3 mg/l NO3 mg/l Cr6+ mg/l CrO42 mg/l Cl2 mg/l NH2Cl mg/l NH3 mg/l NH4+ mg/l NaNO2 mg/l N-NO2 g/l NaNO2 mg/l NO2 g/l NO2 mg/l P g/l P mg/l P2 mg/l Si g/l Si O5 g/l P2O5

4,427 0,321 0,72 5,0623 3,6750 1,216 1,288 1,5 0,3045 4,926 4,926 3,284 3,284 4,427 0,3261 0,3261 0,7473 0,7473 0,4674 0,4674

mg/l N-NO2 g/l N-NO2 mg/l N-NO2 g/l N-NO2


mg/l NaNO2

mg/l N-NO3 mg/l PO43 g/l PO4


3

mg/l NO3

mg/l PO43 g/l PO43 mg/l SiO2 g/l SiO2

11

CHAPITRE 1, suite
1.2.1 Conversion de duret
Le Tableau 2 donne les facteurs pour convertir une unit de mesure de la duret dans une autre unit. Par exemple, pour convertir de mg/l de CaCO3 en degr franais/100.000 de CaCO3, multiplier la valeur en mg/l par 0,1.
Tableau 2 Facteurs de conversion de duret Units de mesure mg/l CaCO3 gr/gal Anglais CaCO3 gr/gal U.S. CaCO3 degr franais/ 100.000 CaCO3 degr allemand/ 100.000 CaO meq/l1 g/l CaO lb/cu-ft CaCO3
1 ou

mg/l CaCO3 1,0 14,3 17,1 10,0 17,9

gr/gal Anglais CaCO3 0,07 1,0 1,2 0,7 1,25

gr/gal U.S. CaCO3 degr franais/ 100.000 CaCO3 0,0580,1 0,831,43 1,0 0,58 1,04 1,72 1,0 1,79

degr allemand/ 100.000 CaCO3 0,056 0,8 0,96 0,56 1,0

meq/l1

g/l CaO

lb/cu-ft CaCO3 6,23x10-5 8,91x10-4 1,07x10-3 6,23x10-4 1,12x10-3

0,02 0,286 0,343 0,2 0,358

5,6x10-4 8,0x10-3 9,66x10-3 5,6x10-3 1,0x10-2

50,0 1.790,0 16.100,0

3,5 125,0 1.123,0

2,9 104,2 935,0

5,0 179,0 1.610,0

2,8 100,0 900,0

1,0 35,8 321,0

2,8x10-2 1,0 9,0

3,11x10-3 0,112 1,0

epm/l ou mval/l Note : 1 meq/l = N/1000

1.2.2 Oxygne dissous


Le Tableau 3 liste la concentration en mg/l doxygne dissous dans leau saturation pour diffrentes tempratures et pressions atmosphriques. Le tableau a t tabli dans un laboratoire sur de leau pure ; les valeurs donnes doivent tre considres comme des approximations, lors de lestimation de la concentration en oxygne dun chantillon deau de surface.
Tableau 3 Saturation doxygne dissous dans leau Pression en millimtres et pouces de Hg mm 775 Temp F 32,0 33,8 35,6 37,4 39,2 41,0 42,8 44,6 46,4 48,2 50,0 C 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 30,51 14,9 14,5 14,1 13,8 13,4 13,1 12,7 12,4 12,1 11,8 11,6 29,92 14,6 14,2 13,9 13,5 13,2 12,8 12,5 12,2 11,9 11,6 11,3 29,53 14,4 14,1 13,7 13,3 13,0 12,6 12,3 12,0 11,7 11,5 11,2 760 750 725 pouces 28,45 13,9 13,6 13,2 12,9 12,5 12,2 11,9 11,6 11,3 11,1 10,8 27,56 13,5 13,1 12,9 12,4 12,1 11,8 11,5 11,2 10,9 10,7 10,4 26,57 12,9 12,6 12,3 12,0 11,7 11,4 11,1 10,8 10,5 10,3 10,1 25,59 12,5 12,2 11,8 11,5 11,2 10,9 10,7 10,4 10,1 9,9 9,7 24,61 12,0 11,7 11,4 11,1 10,8 10,5 10,3 10,0 9,8 9,5 9,3 700 675 650 625

12

CHAPITRE 1, suite
Tableau 3 Saturation doxygne dissous dans leau (suite) Pression en millimtres et pouces de Hg mm 775 Temp F 51,8 53,6 55,4 57,2 59,0 60,8 62,6 64,4 66,2 68,0 69,8 71,6 73,4 75,2 77,0 78,8 80,6 82,4 84,2 86,0 87,8 89,6 91,4 93,2 95,0 96,8 98,6 100,4 102,2 104,0 105,8 107,6 109,4 111,2 113,0 114,8 116,6 118,4 120,2 122,0 C 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 30,51 11,3 11,1 10,8 10,6 10,4 10,1 9,9 9,7 9,5 9,3 9,2 9,0 8,8 8,7 8,5 8,4 8,2 8,1 7,9 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 29,92 11,1 10,8 10,6 10,4 10,2 9,9 9,7 9,5 9,3 9,2 9,0 8,8 8,7 8,5 8,4 8,2 8,1 7,9 7,8 7,7 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,9 5,8 5,7 5,6 29,53 10,9 10,7 10,5 10,2 10,0 9,8 9,6 9,4 9,2 9,1 8,9 8,7 8,5 8,4 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,9 5,8 5,7 5,6 5,5 760 750 725 pouces 28,45 10,6 10,3 10,1 9,9 9,7 9,5 9,3 9,1 8,9 8,7 8,6 8,4 8,2 8,1 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,6 5,5 5,4 5,3 27,56 10,2 10,0 9,8 9,5 9,3 9,1 9,0 8,8 8,6 8,4 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,5 5,4 5,3 5,3 5,2 5,1 26,57 9,8 9,6 9,4 9,2 9,0 8,8 8,6 8,4 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,5 7,4 7,3 7,1 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,6 5,5 5,4 5,3 5,2 5,1 5,0 5,0 4,9 25,59 9,5 9,2 9,1 8,9 8,7 8,5 8,3 8,1 8,0 7,8 7,7 7,5 7,4 7,2 7,1 7,0 6,9 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,5 5,4 5,3 5,2 5,2 5,1 5,4 4,8 4,8 4,7 4,7 24,61 9,1 8,9 8,7 8,5 8,3 8,1 8,0 7,8 7,6 7,5 7,4 7,2 7,1 7,0 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,2 6,1 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 5,6 5,5 5,4 5,3 5,2 5,1 5,0 4,9 4,8 4,8 4,7 4,6 4,5 4,4 700 675 650 625

13

CHAPITRE 1, suite 1.3 Prlvement, conservation et stockage des chantillons


Un prlvement et un stockage convenables sont essentiels pour lexactitude de chaque analyse. Pour une plus grande exactitude, nettoyer soigneusement les systmes de prlvement et les rcipients pour minimiser la contamination par les chantillons prcdents. Traiter lchantillon pour une bonne conservation, chaque technique contient des informations pour la conservation des chantillons.

Les rcipients dchantillonnage les plus conomiques sont ceux en polythylne ou polypropylne. Les rcipients les meilleurs et les plus chers sont ceux en quartz ou en PTFE (polyttrafluorothylne, Tflon). Eviter les rcipients en verre ordinaire pour les mtaux au niveau du microgramme par litre. Stocker les chantillons pour la dtermination de largent dans des rcipients absorbant la lumire, tels que des flacons bruns.

Eviter dintroduire une contamination dions mtalliques partir des rcipients, de leau distille ou des membranes filtrantes. Nettoyer soigneusement les rcipients dchantillonnage comme dcrit sous Lavage acide des flacons. Les techniques de prservation peuvent retarder les modifications chimiques et biologiques aprs prlvement de lchantillon. Ces modifications peuvent faire varier la quantit dune espce chimique disponible pour lanalyse. En rgle gnrale, il est prfrable danalyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Ceci est particulirement vrai lorsque la concentration attendue est faible. Lanalyse immdiate rduit les risques derreur. Les mthodes de prservation sont limites gnralement la fixation du pH, laddition de ractif, la rfrigration et la conglation. Les mthodes de prservation pour divers constituants sont donnes dans le Tableau 4 ci-aprs. Les autres informations fournies dans le tableau sont le type de rcipient et le temps maximal de conservation recommands pour les chantillons convenablement prservs. Les chantillons pour lanalyse de laluminium, cadmium, chrome, cobalt, cuivre, fer, plomb, nickel, phosphore, potassium, argent et zinc peuvent tre prservs pour au moins 24 heures par laddition dune glule de solution dacide nitrique au 1/2 (rf. n 2540-98) par litre dchantillon. Vrifier le pH au papier indicateur de pH ou au pH-mtre pour sassurer que le pH est infrieur ou gal 2. Ajouter des glules supplmentaires si ncessaire. Ajuster le pH de lchantillon avant lanalyse en ajoutant un nombre gal de glules de carbonate de sodium anhydre (rf. n 179-98) ou lever le pH 4,5 avec une solution dhydroxyde de sodium 1N ou 5N. Corriger pour tenir compte du volume de ractif ajout ; voir chapitre 1.3.3 en page 18.

14

CHAPITRE 1, suite
Tableau 4 Rcipients ncessaires, techniques de prservation et temps de conservation1 Paramtre N/Nom Tableau 1A - Tests bactriologiques 1-4. Coliformes totaux et fcaux 5. Streptocoques fcaux Tableau 1B - Tests inorganiques 1. Acidit 2. Alcalinit 4. Azote Ammoniacal 9. Demande biologique en oxygne 11. Bromure 14. Demande biochimique en oxygne, carbone 15. Demande chimique en oxygne 16. Chlorure 17. Chlore total rsiduel 21. Couleur 24-24. Cyanure total et accessible la chloration 25. Fluorure 27. Duret 28. Ion Hydrogne (pH) 31-43. Azote Kjeldahl et organique Mtaux8 18. Chrome VI 35. Mercure 3, 5-8, 10,12, 13, 19, 20, 22, 26, 29, 30, 32-34, 36, 37, 45, 47, 51, 52, 58-60, 62, 63, 70-72, 74, 759. Mtaux, sauf bore, chrome VI et mercure. 38. Nitrate 39. Nitrate-nitrite 40. Nitrite 41. Huile et graisse 42. Carbone organique 44. Orthophosphate 46. Oxygne dissous, par sonde 47. Winkler 48. Phnols 49. Phosphore ractif 50. Phosphore total 53. Rsidus totaux 54. Rsidus, filtrables 55. Rsidus, non filtrables P, V P, V P, V Rfrigrer 4C HNO3 pH < 2 HNO3 pH < 2 24 heures 6 mois 6 mois P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V P P, V P, V P, V Inutile Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C + H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Inutile Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C + H2SO4 pH < 2 Inutile Inutile Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, NaOH pH > 12, 0,6 g acide ascorbique6 Inutile HNO3 pH <2, H2SO4 pH < 2 Inutile Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 24 heures 24 heures 28 jours 48 heures 28 jours 48 heures 28 jours 28 jours Analyse immdiate 48 heures 14 jours7 28 jours 6 mois Analyse immdiate 28 jours P, V P, V Rfrigrer 4C, 0,008 % Na2S2O36 Rfrigrer 4C, 0,008 % Na2S2O36 6 heures 6 heures Rcipient2 Moyen de prservation3,4 Temps de conservation5

P, V P, V P, V V V P, V V, flacon & bouchon V, flacon & bouchon V seulement V P, V P, V P, V P, V

Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C, HCI ou H2SO4 pH < 2 Inutile Analyser sur place et stocker dans le noir Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, H2SO4 pH < 2 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C

48 heures 28 jours 48 heures 28 jours 28 jours

Filtrer immdiatement, rfrigrer 4C 48 heures Analyse immdiate 8 heures 28 jours 48 heures 28 jours 7 jours 48 heures 7 jours

15

CHAPITRE 1, suite
Tableau 4 Rcipients ncessaires, techniques de prservation et temps de conservation1 (suite) Paramtre N/Nom 56. Rsidus, dcantables 57. Rsidus volatils 61. Silice 64. Conductivit spcifique 65. Sulfate 66. Sulfure 67. Sulfite 68. Dtergents 69. Temprature 73. Turbidit
1 Ce

Rcipient2 P, V P, V P P, V P, V P, V P, V P, V P, V P, V

Moyen de prservation3,4 Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C Rfrigrer 4C, ajouter de lactate de zinc + sodium hydroxyde pH >9 Inutile Rfrigrer 4C Inutile Rfrigrer 4C

Temps de conservation5 48 heures 7 jours 28 jours 28 jours 28 jours 7 jours Analyse immdiate 48 heures Analyse immdiate 48 heures

tableau est adapt du tableau II dans Federal Register, July 1, 1994, 40 CFR, Part 136.3, pages 396-398. Les tests dorganiques ne sont pas inclus. 2 Polythylne (P) ou verre (V). 3 La prservation des chantillons doit tre effectue immdiatement aprs le prlvement. Pour les chantillons chimiques composites, chaque aliquote doit tre prserve au moment du prlvement. Lorsque lemploi dun prleveur automatique rend impossible la prservation de chaque aliquote, les chantillons chimiques peuvent tre prservs 4C jusqu la fin du prlvement. 4 Lorsque les chantillons sont expdis par transport routier, chemin de fer, bateau ou avion, il est de la responsabilit de lexpditeur de se conformer la rglementation sur le transport des substances dangereuses en vigueur dans le pays concern. 5 Les chantillons doivent tre analyss aussitt que possible aprs prlvement. Les temps indiqus sont les temps maximaux pendant lesquels les chantillons peuvent tre conservs avant analyse et les rsultats considrs comme valables. 6 Doit tre utilis seulement en prsence de chlore rsiduel. 7 Le temps maximal de conservation est 24 heures en prsence de sulfure. Tous les chantillons peuvent tre tests avec un papier lactate de plomb avant les ajustements de pH pour dterminer la prsence de sulfure. Dans ce cas, il peut tre limin par addition de nitrate de cadmium en poudre jusqu raction ngative. Lchantillon doit tre filtr puis trait avec NaOH jusqu pH 12. 8 Les chantillons doivent tre filtrs immdiatement sur site avant addition de conservateurs pour les mtaux dissous. 9 Les nombres se rapportent au numro de paramtre dans 40 CFR, Part 136-3, Table 1B.

16

CHAPITRE 1, suite
1.3.1 Prlvement dchantillons deau
Les chantillons pour lanalyse doivent tre prlevs avec soin pour tre sr dobtenir lchantillon le plus reprsentatif possible. En rgle gnrale, ils doivent tre prlevs au centre du rcipient ou du conduit et sous la surface. Nutiliser que des rcipients propres (flacons, bchers) pour contenir les chantillons. Rincer dabord le rcipient plusieurs fois avec leau prlever. Les chantillons doivent tre prlevs aussi prs que possible de la source dalimentation pour minimiser les effets dun systme de distribution. Leau doit scouler un temps suffisant pour rincer le systme de prlvement et le rcipient doit tre rempli lentement pour viter les turbulences et les bulles dair. Les prlvements dans des puits doivent tre effectus aprs que la pompe a fonctionn un temps suffisant pour dlivrer un chantillon reprsentatif de leau dalimentation du puits. Il est difficile dobtenir un chantillon vraiment reprsentatif lors du prlvement dchantillons deau de surface. Les meilleurs rsultats pourront tre obtenus en effectuant une srie danalyses avec des chantillons prlevs plusieurs endroits et profondeurs des temps diffrents. Les rsultats peuvent tre utiliss pour tablir des schmas applicables ce type particulier deau. Gnralement, un temps aussi court que possible doit scouler entre le prlvement et lanalyse. Selon la nature de lanalyse, des prcautions spciales pour la manipulation de lchantillon peuvent aussi tre ncessaires pour viter les interfrences naturelles telles que la croissance bactrienne ou la perte ou labsorption de gaz dissous. Des conservateurs et des techniques de stockage sont indiqus dans chaque technique si lchantillon doit tre conserv pour analyse ultrieure.

1.3.2

Lavage acide des flacons


Si une technique recommande le lavage des flacons dchantillonnage lacide, utiliser la technique suivante : 1. Nettoyer les flacons en verre ou en plastique avec un dtergent de laboratoire (un dtergent exempt de phosphate est recommand). 2. Rincer soigneusement leau du robinet. 3. Rincer avec de lacide chlorhydrique au 1/2 ou lacide nitrique au 1/2. Le rinage lacide nitrique est important pour lanalyse du plomb. 4. Rincer soigneusement leau dsionise au moins quatre fois. Jusqu 12 15 rinages peuvent tre ncessaires si le chrome doit tre analys. 5. Scher lair. Lacide chromique ou des substituts sans chrome peuvent tre utiliss pour liminer les dpts organiques des rcipients en verre, mais ils doivent tre rincs soigneusement pour liminer les traces de chrome. La verrerie pour les dterminations de phosphate doit tre lave avec des dtergents exempts de phosphate puis lave lacide chlorhydrique au 1/2. Cette verrerie doit tre rince soigneusement leau dsionise. Pour lazote ammoniacal et lazote total Kjeldahl, la verrerie doit tre rince leau exempte dammoniac.

17

CHAPITRE 1, suite
1.3.3 Corrections des ajouts de volumes
Lorsque des quantits importantes de conservateurs sont utilises, une correction de volume doit tre faite pour tenir compte de lacide ajout pour prserver lchantillon et de la base utilise pour ajuster le pH la valeur approprie pour lanalyse. Cette correction est effectue comme suit : 1. Dterminer le volume de lchantillon initial, de lacide et de la base ajouts et le volume total final de lchantillon. 2. Diviser le volume total par le volume initial. 3. Multiplier le rsultat de lanalyse par ce facteur. Exemple : Un chantillon dun litre a t prlev et prserv avec 2 ml dacide nitrique. Il a t neutralis avec 5 ml dhydroxyde de sodium 5 N. Le rsultat de lanalyse tait 10,00 mg/l. Quel est le facteur de correction de volume et le rsultat correct ? 1. Volume total = 1000 ml + 2 ml + 5 ml = 1007 2.
1007 ------------ = 1,007 = facteur de correction de volume 1000

3. 10,00 mg/l x 1,007 = 10,07 mg/l = rsultat correct Les glules Hach dacide nitrique au 1/2 contiennent 2,5 ml dacide, corriger pour ce volume. Laddition dune glule de carbonate de sodium pour neutraliser le contenu de la glule dacide nitrique ne ncessite pas de correction de volume.

1.3.4 Rgulateurs dbullition


Le chauffage lbullition est une tape ncessaire dans certaines mthodes danalyse. Il peut tre utile dutiliser un rgulateur dbullition tel que les pastilles (rf. n 14835-31) pour rduire les projections. Les projections sont provoques par la conversion soudaine, quasi-explosive de leau en vapeur au contact de la paroi chauffe du rcipient. Les projections peuvent provoquer une perte dchantillon et peuvent tre dangereuses pour loprateur. Tous les rgulateurs dbullition doivent tre vrifis pour sassurer quils ne contaminent pas lchantillon. Les rgulateurs dbullition ( lexception des billes de verre) ne doivent pas tre rutiliss. Un couvercle non tanche plac sur le rcipient vitera les projections, les contaminations et la perte dchantillon.

1.3.5

Filtration des chantillons


La filtration est la technique de sparation des particules de lchantillon en utilisant un milieu, gnralement du papier filtre, pour retenir les particules et laisser passer la solution. Ceci est particulirement utile lorsque la turbidit interfre avec lanalyse colorimtrique. La filtration seffectue soit par gravit, soit sous vide. La filtration par gravit utilise la pesanteur pour tirer le liquide travers le papier filtre. La filtration sous vide utilise la diffrence de pression cre par soit une trompe eau, soit une pompe vide en plus de la pesanteur pour tirer le liquide travers le filtre. La filtration sous vide est plus rapide que la filtration par gravit. Pour filtrer sous vide (voir Figure 1), procder comme suit : 1. Placer un filtre dans le support de filtre. 2. Placer le support de filtre sur une fiole vide et mouiller le filtre avec de leau dsionise pour le faire adhrer en support. 18

CHAPITRE 1, suite
3. Placer lentonnoir sur le support de filtre. 4. Appliquer le vide sur la fiole et verser lchantillon dans lentonnoir du systme de filtration. 5. Casser lentement le vide dans la fiole et transfrer le filtrat dans un autre rcipient.
Figure 1 Filtration sous vide

APPAREILLAGE NECESSAIRE POUR LA FILTRATION SOUS VIDE


Dsignation Unit Rf. n

Filtres en fibre de verre 47 mm ....................................................................................... paq/100 ............2530-00 Fiole vide, 500 ml....................................................................................................................1 ..............546-49 Support de filtre complet............................................................................................................1 ..........13529-00 Pompe vide manuelleou ..........................................................................................................1 ..........14283-00 Pompe vide, portable, 115 V ...................................................................................................1 ..........14697-00 Pompe vide, portable, 230 V ...................................................................................................1 ..........14697-02

Plusieurs mthodes de ce manuel utilisent la filtration par gravit. Les seuls accessoires ncessaires sont du papier filtre, un entonnoir conique et un rcipient pour recueillir le filtrat. Ces accessoires sont dcrits dans la liste des accessoires optionnels de chaque mthode. La filtration par gravit assure une meilleure rtention des particules fines. Pour obtenir une vitesse de filtration optimale, remplir le cne du filtre aux trois-quarts. Ne jamais remplir le filtre compltement. Pour filtrer par gravit (voir Figure 2), procder comme suit : 1. Placer un papier filtre pliss dans lentonnoir. 2. Mouiller le filtre leau dsionise pour assurer ladhrence lentonnoir. 3. Placer lentonnoir sur un erlenmeyer ou une prouvette gradue. 4. Verser lchantillon dans lentonnoir.
Figure 2 Filtration par gravit

19

CHAPITRE 1, suite
APPAREILLAGE NECESSAIRE POUR LA FILTRATION PAR GRAVITE
Dsignation Unit Rf. n

Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, 100 ml .......................................................................................................1 ..............508-42 Erlenmeyer, 125 ml ....................................................................................................................1 ..............505-43 Papier filtre 12,5 cm ...................................................................................................................1 ............1894-57 La dtermination des mtaux ncessite un chauffage en milieu acide pour prtraiter lchantillon. Comme le papier filtre se dsintgre dans ces conditions, la filtration sous vide avec des disques filtrants en fibre de verre est recommande. De plus, les filtres en fibre de verre ne retiennent pas les substances colores comme le font les filtres en papier.

1.3.6

Temprature
Toutes les analyses colorimtriques indiques dans ce manuel doivent tre ralises entre 20C (68 F) et 25C (77 F) pour assurer leur prcision. Si certaines analyses demandent un contrle plus troit de la temprature, ceci sera indiqu dans les notes qui suivent chaque technique.

1.3.7

Techniques de dilution des chantillons


Dix et 25 millilitres sont les volumes spcifis dans la plupart des techniques colorimtriques. Cependant, dans certaines analyses, la couleur qui se dveloppe peut tre trop intense pour tre mesure et, dans certains tests, la couleur obtenue nest pas celle attendue. Dans les deux cas, il est ncessaire de diluer lchantillon pour rechercher les substances susceptibles dinterfrer. Pour diluer facilement lchantillon, pipetter la quantit deau choisie dans une prouvette gradue propre (ou dans une fiole jauge propre pour un travail plus exact) et remplir lprouvette (ou la fiole) au volume dsir avec leau dsionise. Homogniser et utiliser cet chantillon dilu pour effectuer lanalyse. Pour les dilutions, le Tableau 5 indique la quantit deau prleve, la quantit deau dsionise utilise pour amener le volume 25 ml et le facteur de multiplication. La concentration de lchantillon est gale la concentration lue pour lchantillon dilu, multiplie par le facteur de dilution. Des dilutions plus exactes peuvent tre effectues avec une pipette et une fiole jauge de 100 ml (voir Tableau 6). Pipetter lchantillon et le diluer au volume avec de leau dsionise. Agiter pour mlanger.
Tableau 5 Dilution des chantillons Volume chantillon (ml) 25,0 12,5 10,01 5,01 2,51 1,01 0,2501
1 Pour

Eau dsionise (ml) pour amener le volume 25 ml 0,0 12,5 15,0 20,0 22,5 24,0 24,75

Facteur de multiplication 1 2 2,5 5 10 25 100

les volumes infrieurs ou gaux 10 ml, une pipette doit tre utilise pour mesurer le volume dans lprouvette gradue ou la fiole jauge.

20

CHAPITRE 1, suite
Tableau 6 Facteurs de multiplication pour diluer 100 ml Volume dchantillon (ml) 1 2 5 10 25 50 Facteur de multiplication 100 50 20 10 4 2

1.3.8

Dilution de lchantillon et interfrences


La dilution de lchantillon peut influencer aussi le niveau auquel une substance peut interfrer. Leffet des interfrences diminue avec le volume dchantillon. Par consquent, leffet de linterfrence dcrit dans les notes de la technique dcrot avec le volume dchantillon. En dautres termes, des concentrations plus leves dune substance qui interfre peuvent tre prsentes dans lchantillon sil est dilu avant lanalyse. Exemple : Le cuivre ninterfre pas ou au-dessous de 100 mg/l pour un chantillon de 25 ml dans une technique. Si le volume dchantillon est dilu avec un gal volume deau, le niveau auquel le cuivre interfre sera :
Volume total ------------------------------------------------------ = Facteur de dilution Volume d' chantillon 25 - = 2 ---------12,5 Niveau dinterfrence X Facteur de dilution = Niveau dinterfrence dans lchantillon 100 X 2 = 200 mg/l

Le niveau auquel le cuivre ninterfre pas dans lchantillon est ou au-dessous de 200 mg/l.

1.3.9

Utilisation des pipettes et prouvettes gradues


Lorsque de petites quantits dchantillon sont utilises, la prcision de la mesure est trs importante. La figure 3 montre la faon correcte de lire le volume lorsque le liquide forme un mnisque en mouillant la paroi de la pipette ou de lprouvette.

Figure 3

Lecture du mnisque
50

45

40

35

Rincer la pipette ou lprouvette deux ou trois fois avec le liquide mesurer avant de remplir. Utiliser une poire pipetter pour aspirer le liquide. NE JAMAIS PIPETTER A LA BOUCHE DES REACTIFS OU DES ECHANTILLONS. En remplissant une pipette, maintenir la pointe sous la surface du liquide.

21

CHAPITRE 1, suite
Les pipettes gradues portent des traits qui indiquent le volume dlivr par la pipette. Les graduations peuvent aller jusqu la pointe de la pipette ou seulement sur la partie droite du tube. Si les traits sont seulement sur la partie droite du tube, remplir les pipettes gradues jusquau trait zro, et laisser scouler le liquide jusqu ce que le mnisque indique la graduation voulue. Si la pipette est gradue jusqu la pointe, remplir la pipette jusquau volume souhait et laisser tout lchantillon scouler de la pipette. La dernire goutte doit tre souffle pour obtenir une mesure exacte. Les pipettes jauges un trait sont de longs tubes fins avec un renflement au milieu et un seul trait de jauge la partie suprieure pour indiquer le volume qui sera dlivr lorsque la pipette sera remplie jusquau trait. Pour vider une pipette de ce type, tenir la pointe 45 contre la paroi du rcipient et laisser le liquide scouler. Ne pas tenter de faire couler la petite partie de liquide ou ractif restant dans la pointe. Ces pipettes sont fabriques de telle faon quune quantit reproductible de liquide reste dans la pointe de la pipette. Si des gouttes dchantillon restent sur les parois de la pipette, la pipette est sale et ne dlivre pas le volume correct dchantillon. Laver soigneusement la pipette avec un dtergent de laboratoire ou une solution de nettoyage et rincer plusieurs fois avec de leau dsionise.

1.3.10 Utilisation de la pipette TenSette


Pour de meilleurs rsultats, toujours utiliser un embout neuf pour chaque opration de pipettage. Aprs plusieurs utilisations, lembout de la pipette peut retenir du liquide, provoquant une erreur de distribution. Chaque pipette est fournie avec 50 embouts. Commander des embouts Hach pour de meilleurs rsultats. Toujours effectuer des mouvements manuels rguliers et soigneux pour une bonne reproductibilit. Si la pipette ne fonctionne pas en douceur, dmonter et enduire le piston et le rservoir avec une graisse pour robinet de bonne qualit. La tourelle de mesure peut galement tre lgrement enduite de graisse. Se reporter au mode demploi de la Pipette TenSette. Pour une bonne prcision, la temprature ambiante et de la solution pipette doivent tre comprises entre 20 et 25C. Ne jamais laisser de liquide dans la pointe de la pipette. La solution pourrait pntrer dans la pipette et provoquer une corrosion. 1.3.10.1 Mode demploi de la pipette TenSette 1. Fixer une pointe propre. En tenant la pipette TenSette dans une main, appuyer doucement sur le bout pointu de la pipette jusqu ce que la pointe soit tenue fermement et quune bonne adhrence soit obtenue. 2. Tourner le bouton de la tourelle pour aligner le volume dsir avec lindex sur le corps de la pipette. 3. Appuyer sur le bouton de la tourelle avec le pouce, dun mouvement rgulier, jusqu ce que la tourelle touche la bute. Immerger la pointe environ 5 mm (1/4") sous la surface de la solution pour viter dintroduire de lair dans la pointe. Ne pas insrer la pointe plus profondment, sous peine daffecter le volume dlivr.

22

CHAPITRE 1, suite
4. Tout en maintenant une pression constante, laisser la tourelle revenir la position dtendue. Ne pas laisser la tourelle revenir brusquement en place sous peine daffecter le volume dlivr. 5. Avec la tourelle relche, retirer la pointe du liquide et la dplacer vers le rcipient rcepteur. Eviter dappuyer sur le bouton en dplaant la pipette.

ETAPE 3

ETAPE 4

ETAPE 5

6. Avec le pouce et lindex, faire tourner le bouton de la tourelle sur la position immdiatement suprieure pour assurer ljection totale et le transfert quantitatif de lchantillon. La position F (Full) donne la course maximale du piston.
ETAPE 6

7. En gardant la pointe en contact avec la paroi du rcipient rcepteur, appuyer doucement et lentement sur le bouchon jusqu ce que la tourelle atteigne la bute et que la solution soit dlivre compltement.

ETAPE 7

1.3.11 Mlange des chantillons deau


Les deux mthodes suivantes peuvent tre trs utiles dans les techniques qui ncessitent le mlange de leau et des ractifs (gnralement indiqu par retourner pour mlanger. 1. Pour mlanger un chantillon dans une cuvette colorimtrique ronde ou une prouvette gradue bouche, retourner la cuvette ou lprouvette, voir Figure 4. Tenir la cuvette en position verticale avec le bouchon en place. Retourner la cuvette la tte en bas. Remettre la cuvette en position normale. Faire de mme pour une prouvette gradue bouche. 2. Lorsque lagitation doit tre faite dans une prouvette gradue ou une fiole conique, un mouvement de rotation est galement recommand. Dans ce cas, tenir fermement le haut de lprouvette ou de la fiole avec le bout des trois doigts. Voir Figure 5. Effectuer un mouvement de rotation du poignet qui fait tourner lprouvette 45 selon un cercle de 30 cm. Ce mouvement donne au liquide une rotation trs intense, qui assure un mlange complet en quelques tours. Les deux mthodes sont simples, mais les deux demandent un peu de pratique pour obtenir les meilleurs rsultats. 23

CHAPITRE 1, suite
Figure 4 Agitation dune cuvette pour chantillon

Figure 5

Agitation dune prouvette gradue

24

CHAPITRE 1, suite
1.3.12 Utilisation des cuvettes pour chantillons
1.3.12.1 Orientation des cuvettes Deux cuvettes cylindriques pour chantillons sont fournies avec le DR/820, DR/850 et DR/890. Elles sont marques avec des traits de remplissage 10, 20 et 25 ml qui peuvent tre utiliss pour mesurer le volume dchantillon moins que la technique demande dutiliser dautre verrerie pour mesurer le volume dchantillon. Pour minimiser la variabilit des mesures en utilisant une cuvette particulire, toujours la placer dans le puits de mesure avec la mme orientation. Les cuvettes doivent tre places dans lappareil avec les traits de remplissage dirigs face loprateur). En plus dune orientation correcte, les parois des cuvettes doivent tre exemptes de taches, traces de doigts, etc. pour assurer des mesures exactes. Essuyer les parois des cuvettes avec un tissu doux pour nettoyer les surfaces avant deffectuer les lectures. 1.3.12.2 Entretien des cuvettes colorimtriques Hach Stocker les cuvettes dans leurs botes lorsquelles ne sont pas utilises pour les protger des rayures et de la casse. Cest une bonne pratique de laboratoire de vider et nettoyer les cuvettes lorsque lanalyse est termine, en vitant de laisser des solutions colores dans les cuvettes pendant un temps prolong. Terminer le nettoyage par quelques rinages deau dsionise et laisser scher. Les techniques individuelles danalyses recommandent souvent des mthodes spcifiques de nettoyage. 1.3.12.3 Nettoyage des cuvettes colorimtriques La plupart des dtergents de laboratoire peuvent tre utiliss aux concentrations recommandes. Les dtergents neutres sont plus srs utiliser pour un nettoyage normal, par exemple dans le cas de rsidus de protines. Avec un dtergent, le nettoyage peut tre acclr en augmentant la temprature ou en utilisant un bain ultrasonique. Le rinage est plus efficace en rinant leau dsionise. 1.3.12.4 Utilisation de ladaptateur DCO/TNT Pour mettre en place un tube dans ladaptateur DCO/TNT (pour tubes DCO et tubes Test N Tubes). Placer le tube dans ladaptateur et presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place. Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs. 1.3.12.5 Prcision des mesures de volume Les cuvettes pour chantillons fournies avec le colorimtre sont marques pour indiquer 10, 20 ou 25 ml. Les traits de remplissage sont destins la mesure du volume analyser. Ne pas utiliser ces traits pour effectuer des dilutions dchantillons. Lorsquun chantillon doit tre dilu, utiliser une pipette pour la mesure de volume. Lexactitude est importante car une lgre erreur dans la mesure dun petit volume cause une erreur significative dans le rsultat. Par exemple, une erreur de 0,1 ml sur un volume de 1 ml reprsente une erreur de 10 %. Les volumes pour les ajouts dtalons peuvent tre mesurs dans les cuvettes de 25 ml, mais ceci nest pas recommand pour les cuvettes de 10 ml en raison dune 25

CHAPITRE 1, suite
erreur relative potentiellement trop importante. Une erreur de 0,5 ml dans 25 ml reprsente seulement 2%, cependant quune erreur de 0,5 ml dans 10 ml reprsente 5%. Pour les ajouts dtalons sur 10 ml, procder comme suit : 1. Pipetter 10,0 ml dchantillon dans une cuvette de 10 ml propre et sche (lchantillon sans ajout). 2. Ajouter ltalon une portion de 25 ml dchantillon dans une prouvette gradue bouche de 25 ml. Boucher et mlanger soigneusement. 3. Transfrer 10 ml dans une autre cuvette de 10 ml (utiliser le trait de remplissage) pour lanalyse.

1.3.13 Utilisation des ampoules AccuVac


Les ampoules AccuVac contiennent une quantit pr-mesure de poudre dans des ampoules en verre de qualit optique. 1. Placer lchantillon dans un bcher ou autre rcipient ouvert. 2. Immerger lampoule, pointe vers le bas, loin sous la surface et casser la pointe (voir Figure 6) contre la paroi intrieure du bcher. La cassure doit tre suffisamment loin sous la surface pour viter lintroduction dair dans lampoule lorsque le niveau de lchantillon baisse (le briseur dampoule AccuVac peut tre utilis au lieu de briser lampoule contre la paroi du bcher). 3. Retourner lampoule plusieurs fois pour dissoudre le ractif en poudre. Ne pas placer le doigt sur la pointe casse, le liquide reste dans lampoule lorsquelle est retourne. Essuyer lampoule avec un tissu de papier pour liminer les traces de doigts. 4. Introduire lampoule dans ladaptateur AccuVac plac dans le COLORIMTRE et lire le rsultat directement.
Figure 6 Utilisation des ampoules AccuVac
1 2 3 4

1.3.14 Utilisation des ractifs en glules


Pour diminuer les problmes de fuite ou de dtrioration, Hach utilise des ractifs en poudre chaque fois que cela est possible. Pour un emploi plus facile, les ractifs en poudre sont conditionns en glules de polythylne pr-mesures ou en sachets PermaChem. Chaque glule contient la quantit de ractif ncessaire pour un essai. Ouvrir les glules avec des pinces coupantes ou des ciseaux. Voir Figure 7.

26

CHAPITRE 1, suite
Figure 7 Ouverture des glules de ractif

1.3.15 Utilisation des sachets PermaChem


1. Pour obtenir les meilleurs rsultats, taper lgrement le sachet sur une surface dure pour rassembler le ractif en poudre au fond, puis : 2. Dchirer ou couper de A B, en tenant le sachet loign de votre visage. 3. Avec les deux mains, pousser les deux cts lun vers lautre pour former un bec. 4. Verser le contenu du sachet dans la cuvette et continuer la technique selon les instructions.
Figure 8 Ouverture des sachets PemaChem

1. DECHIRER B A

2. POUSSER

3. VERSER

1.3.16 Stabilit des ractifs et des talons


Hach sefforce continuellement de prparer des formulations stables et dimaginer des mthodes demballage pour assurer une protection maximale. La plupart des produits chimiques et des ractifs prpars ne se dtriorent pas deux-mmes aprs fabrication, mais les conditions de stockage et demballage ont une grande influence sur leur stabilit. La lumire, laction des bactries et labsorption dhumidit et de gaz de latmosphre, peut avoir un effet sur la dure de vie dun ractif. Dans certains cas, une raction avec le rcipient de stockage ou une interaction de plusieurs composants peut se produire. 27

CHAPITRE 1, suite
Les ractifs Hach utiliss avec le colorimtre ont une dure de vie indfinie lorsquils sont stocks dans les conditions ambiantes moyennes sauf indications contraires sur les emballages. Les produits pour lesquels des conditions de stockage particulires sont recommandes portent cette mention sur leur tiquette. Gnralement, stocker les ractifs dans un endroit frais et sec pour une dure de vie maximale. Il est toujours bon de dater les ractifs la rception et de faire tourner les stocks de faon utiliser les lots les plus anciens en premier. En cas de doute sur la bonne conservation dun ractif, analyser un talon pour vrifier lefficacit dun ractif.

1.4 Interfrences
Des substances prsentes dans lchantillon peuvent interfrer avec une mesure. La plupart des interfrences communes sont mentionnes dans les techniques ou dans les notes accompagnant ces techniques. La formulation des ractifs limine de nombreuses interfrences. Dautres peuvent tre limines par des prtraitements spciaux qui sont dcrits dans la technique. Lorsquune couleur autre que celle attendue est forme, quune odeur anormale ou une turbidit est note, le rsultat peut tre erron. Rpter lanalyse sur un chantillon dilu avec de leau dsionise (voir chapitre 1.3.7 en page 20). Comparer le rsultat (corrig par le facteur de dilution) avec le rsultat du premier essai. Si ces deux rsultats ne concordent pas, alors le rsultat initial est probablement faux et une dilution ultrieure doit tre faite pour vrifier le second rsultat (premire dilution). Rpter ce procd jusqu ce que le mme rsultat correct soit obtenu sur deux dilutions successives. Une discussion plus complte des interfrences et de la manire de les viter est contenue dans Additions dtalon et dans lintroduction de APHA Standard Methods. Il est recommand de se procurer ce livre et de sy rfrer lorsquon rencontre des difficults. Lune des meilleures aides pour lanalyste est la connaissance de lchantillon. Il nest pas ncessaire de connatre exactement la composition de chaque chantillon, mais de savoir quelles substances prsentes sont susceptibles dinterfrer avec la mthode danalyse utilise. Pour utiliser une mthode, il peut tre utile de dterminer si ces interfrences sont prsentes.

1.4.1

Interfrence du pH
Un grand nombre de mthodes de ce manuel fonctionnent seulement dans une certaine gamme de pH. Les ractifs Hach contiennent des tampons incorpors pour ajuster le pH dun chantillon usuel la gamme de pH correcte. Cependant, le pouvoir tampon dun ractif peut ne pas tre suffisant pour certains chantillons particuliers. Ceci se produit le plus souvent avec des chantillons fortement tamponns ou des chantillons ayant un pH extrme. Le paragraphe Prlvement et stockage des techniques danalyse donne la gamme de pH optimale pour lchantillon. Cest le pH auquel lchantillon conserv est ajust juste avant deffectuer lanalyse. Si cette information nest pas donne, utiliser la procdure suivante : 1. Mesurer le pH de votre chantillon analys avec un pH-mtre. Pour la mesure de Ag+, K+ ou Cl, utiliser du papier pH.

28

CHAPITRE 1, suite
2. Prparer un blanc de ractif en utilisant de leau dsionise comme chantillon, ajouter tous les ractifs indiqus dans la technique. Les squences de minutage peuvent tre ignores. Homogniser soigneusement. 3. Mesurer le pH du blanc de ractif avec un pH-mtre. 4. Comparer les valeurs de pH de votre chantillon analys et du blanc de ractif. 5. Sil ny a pas de diffrence entre les valeurs de pH, linterfrence du pH nest pas un problme : suivre la procdure de vrification de lexactitude donne dans la mthode pour identifier le problme. 6. Sil y a une diffrence significative entre les valeurs de pH de lchantillon analys et du blanc de ractif, ajuster avant lanalyse le pH de lchantillon la valeur de pH du blanc de ractif, pour toutes les dterminations ultrieures. Utiliser un acide appropri, gnralement de lacide nitrique, pour abaisser le pH et utiliser une base approprie, gnralement de lhydroxyde de sodium, pour lever le pH. Corriger le rsultat final pour la dilution due aux ajouts de volumes dacide ou de base. Voir chapitre 1.3.3 en page 18. 7. Analyser lchantillon selon la technique danalyse. 8. Certains talons achets peuvent tre trs acides et ne sont pas utilisables avec les mthodes Hach. Ajuster le pH de ces talons comme dcrit ci-dessus. Corriger le rsultat final pour tenir compte de la dilution. Les solutions talons Hach recommandes dans les techniques sont formules pour ne pas ncessiter dajustement de pH.

1.5 Exactitude et prcision


Lexactitude est la dviation dun rsultat danalyse par rapport la valeur vraie. La prcision se rapporte laccord entre les valeurs obtenues pour une srie de mesures rptes. Bien quune bonne prcision indique gnralement une bonne exactitude, des rsultats prcis peuvent tre inexacts (voir Figure 9). Les paragraphes suivants dcrivent comment amliorer la fois lexactitude et la prcision des analyses en utilisant les additions dtalons.
Figure 9 Prcision et exactitude illustres

Non exact, Not accurate, Not accurate, non prcis not precise not precise

Exact, non prcis Accurate, Accurate,

Prcis, non exact Precise, Precise,

not precise precise not

not accurate accurate not

Exact et prcis Accurate and precise

29

CHAPITRE 1, suite
1.5.1 Additions dtalon
Laddition dtalon est une technique courante pour la vrification des rsultats danalyses. Egalement connue sous le nom de mthode des ajouts connus, cette technique permet de vrifier les interfrences, la validit des ractifs, de lappareillage et la technique. Effectuer les additions dtalon en suivant les instructions de la technique daddition dtalon dans Vrification dexactitude. Suivre les instructions dtailles donnes. Si vous obtenez pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, tout fonctionne correctement et vos rsultats sont corrects. Si vous nobtenez pas pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, un problme existe. Vous pouvez dterminer sil sagit dune interfrence dans lchantillon en rptant les additions dtalon sur de leau dsionise utilise comme chantillon. Si vous obtenez alors pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, il sagit dune interfrence dans lchantillon. Si les rsultats ntaient pas satisfaisants avec leau dsionise, utiliser la mthode suivante pour rechercher la raison de lanomalie : 1. Vrifier que la technique est suivie correctement : a. Utilisez vous les ractifs appropris dans le bon ordre? Utilisez vous les ractifs pour 10 ml avec un chantillon de 10 ml et les ractifs pour 25 ml avec un chantillon de 25 ml? b. Attendez vous le temps ncessaire au dveloppement de la coloration? c. Utilisez vous la verrerie approprie? d. La verrerie est-elle propre? e. La mthode ncessite-t-elle une temprature dchantillon spcifique? f. Le pH de lchantillon est-il dans la gamme correcte?

La technique danalyse Hach doit vous aider rpondre ces questions. 2. Vrifiez vos ractifs. Rptez les additions dtalon en utilisant de nouveaux ractifs rcents. Si vos rsultats sont bons, les premiers ractifs taient dfectueux. 3. Si rien dautre nest mauvais, la solution talon est certainement dfectueuse. Rptez les additions dtalon en utilisant un nouvel talon. Si cette liste de vrifications ne rsout pas le problme, utiliser larbre de dcision (Figure 10) et les explications de chaque branche ci-dessous pour identifier le problme.

30

CHAPITRE 1, suite
Figure 10 Table de dcision de la mthode dajouts

31

CHAPITRE 1, suite Branche A


Supposons quune addition unique dtalon lchantillon nait pas donn laugmentation de concentration prvue, une des causes possibles peut tre la prsence dinterfrences. Dautres causes peuvent tre des ractifs dfectueux, une mthode incorrecte, un appareil ou des accessoires dfectueux ou un talon dfectueux utilis pour laddition. En labsence connue ou suppose dinterfrences, passer la branche B. Si des interfrences sont certaines ou possibles, passer la branche C.

Branche B
Effectuer des additions multiples dtalon de leau dsionise comme indiqu dans lexemple suivant : 1. Mesurer 25,0 ml deau dsionise dans une cuvette de 25 ml. 2. Ajouter 0,1 ml de solution talon de fer 50 mg/l un second chantillon de 25,0 ml deau dsionise. 3. Ajouter 0,2 ml de la mme solution talon un troisime chantillon de 25,0 ml deau dsionise. 4. Ajouter 0,3 ml de la mme solution talon un quatrime chantillon de 25,0 ml deau dsionise. Analyser le fer dans tous ces chantillons. 5. Dresser le tableau suivant :
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0 0,2 0,4 0,6

Les rsultats ci-dessus amnent plusieurs conclusions :

Les ractifs, appareil, mthode et talons sont corrects car le fer ajout leau dsionise a t rcupr intgralement dans les mmes proportions uniformes que dans les additions. Comme le fer ajout leau dsionise a t rcupr alors quil ntait pas rcupr aprs addition un chantillon (Branche A), lchantillon contient des substances qui empchent les ractifs de ragir correctement. La premire analyse de fer sur cet chantillon en utilisant cette mthode tait inexacte.

Si les rsultats dadditions multiples ont donn les augmentations correctes entre les additions, passer la branche C. Si les rsultats dadditions multiples ne donnent pas laugmentation correcte pour chaque addition, passer la branche D.

32

CHAPITRE 1, suite Branche C


Si des ions gnants sont prsents, lanalyse peut tre incorrecte. Il est cependant possible, par la mthode des additions multiples, darriver une trs bonne approximation du rsultat exact si les augmentations sont uniformes. Supposons une analyse de fer donnant un rsultat de 1,0 mg/l. A cause de la prsence possible dinterfrences, une addition de 0,1 ml de solution talon 50 mg/l est effectue. Laugmentation prvue est de 0,2 mg/l, mais laugmentation trouve est 0,1 mg/l. Deux autres chantillons sont analyss aprs addition de 0,2 et 0,3 ml respectivement. Si les carts entre chaque addition sont peu prs uniformes, par exemple 0,1 mg/l, passer la branche G. Si les carts ne sont pas uniformes, 0,1 - 0,08 et 0,05 mg/l par exemple, passer la branche F.

Branche D
Vrifier soigneusement les instructions ou directives du mode demploi en sassurant que les ractifs appropris sont utiliss dans lordre et aux intervalles de temps indiqus et que la verrerie utilise est celle indique. Sassurer que le temps de dveloppement de la coloration est respect et que la temprature de lchantillon est correcte. Si des erreurs sont releves dans lutilisation de la technique, rpter la Branche B en utilisant une technique correcte. Si la technique est correcte, passer la Branche E.

Branche E
Vrifier la qualit des ractifs en utilisant un autre lot achet rcemment ou en utilisant une solution talon connue pour effectuer lanalyse. Sassurer que le temps de dveloppement de la coloration est respect. Si les ractifs savrent dfectueux, rpter la branche B avec de nouveaux ractifs. Si les ractifs sont valables, passer la branche H.

Branche F
Des exemples daugmentations non uniformes entre additions sont donnes ci-dessous : Exemple A
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 1,0 1,10 1,18 1,23

Exemple B
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0 0 0,2 0,4

33

CHAPITRE 1, suite
Ces deux exemples montrent leffet dinterfrences sur laddition dtalon. Les rsultats reports sur les courbes A et B de la Figure 11 montrent que les 4 points ne sont pas aligns. La courbe A montre une interfrence qui devient progressivement plus importante au fur et mesure que la concentration de ltalon augmente. Ce type dinterfrence est peu frquent et peut en fait tre provoqu par une erreur ou une mauvaise utilisation de la technique des ractifs ou de lappareil. Il est recommand deffectuer la branche B pour vrifier sil sagit dune interfrence. La courbe B montre une interfrence chimique courante qui diminue ou mme sannule en augmentant la concentration de ltalon. La courbe montre que le premier ajout a t consomm par linterfrence et que les additions suivantes ont donn laugmentation correcte de 0,2 mg/l. Linterfrence apparente de lexemple B pourrait galement tre due une erreur de manipulation dans les additions. Recommencer lanalyse pour vrifier si une erreur a t faite pendant laddition dtalon. Lorsque ces deux types dinterfrences se produisent, essayer danalyser lchantillon avec une autre mthode utilisant une raction chimique diffrente.
Figure 11 Graphique dadditions multiples dtalon

mg/l trouvs mg/l rellement prsents

mg/l dtalon ajout

mg/l trouvs mg/l rellement prsents

mg/l dtalon ajout

34

CHAPITRE 1, suite Branche G


Des exemples daugmentations uniformes entre additions dtalons sont donns ci-dessous : Exemple C
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0,4 0,5 0,6 0,7

La courbe C montre une interfrence ayant un effet uniforme sur ltalon et la substance prsente dans lchantillon. Les 4 points forment une ligne droite qui peut tre prolonge jusqu laxe horizontal. Le point dintersection avec cet axe peut tre utilis pour dterminer la concentration dans lchantillon. Dans cet exemple, la premire analyse a donn 0,4 mg/l. Le rsultat obtenu graphiquement est beaucoup plus proche de la concentration relle, cest dire 0,8 mg/l. Les interfrences apparentes peuvent galement tre causes par un dfaut de lappareil ou de ltalon. Avant daffirmer que linterfrence est dorigine chimique, vrifier la branche B. Exemple D
ml dtalon ajout 0 0,1 0,2 0,3 mg/l dtalon ajout 0 0,2 0,4 0,6 mg/l de fer trouv 0 0,2 0,4 0,6

La courbe D pose un problme lanalyste. Les augmentations sont uniformes et la rcupration des ajouts est complte. Le rsultat de la premire analyse est 0 mg/l et la courbe passe par lorigine. Si une interfrence est certaine, la substance qui interfre peut tre prsente en quantit stoechiomtrique avec la substance analyser en lempchant de ragir : cette situation est en fait trs rare.

Branche H
Vrifier le fonctionnement de lappareil et des accessoires utiliss pour effectuer lanalyse. Procder aux contrles de linarit et rglage de longueur donde indiqus dans le mode demploi de lappareil. Vrifier la verrerie utilise en sassurant quelle est scrupuleusement propre. Des pipettes et prouvettes sales sont une source de contamination et ne dlivrent pas le volume correct. Vrifier le volume dlivr par les pipettes en utilisant de leau dsionise et une balance : 0,2 ml = 0,2 gramme. Si un dfaut est trouv dans lappareil et/ou les accessoires, rpter la branche B aprs rparation ou remplacement. Si lappareil et les accessoires sont corrects, passer la branche I.

35

CHAPITRE 1, suite Branche I


Aprs avoir dmontr que la technique, les ractifs, lappareillage sont corrects et en tat de marche, la seule cause possible de rsultats non conformes des additions dtalons leau dsionise rside dans la solution talon utilise. Se procurer un nouvel talon et rpter la branche B.

Branche J
Si laddition dtalon a donn le rsultat correct, lanalyste doit dterminer la prsence dinterfrences. En labsence dinterfrences, le rsultat de lanalyse avant laddition est correct. En prsence dinterfrences, passer la branche C. Si vous ne pouvez toujours pas identifier le problme, vous pouvez obtenir de laide auprs de :

Aux Etats-Unis, contacter Hach Company, Technical Support Group au 800-227-4224. Hors des Etats-Unis, contacter votre distributeur Hach.

1.6 Performances de la mthode


1.6.1 Limite de dtection estime
Les gammes pour les mesures chimiques ont des limites. La limite infrieure est importante car elle dtermine si une mesure est diffrente de zro. Beaucoup dexperts ne sont pas daccord sur la dfinition de cette limite de dtection et sa dtermination peut tre difficile. Le Code of Federal Regulations (40 CFR, Part 136, Appendix B) fournit une procdure pour dterminer la limite de dtection dune mthode (LDM). La LDM est la concentration la plus basse diffrente de zro avec un intervalle de confiance de 99%. Une mesure au-dessous de cette LDM peut tre utile, mais il existe une plus grande chance quelle soit rellement zro. La LDM nest pas fixe, elle varie pour chaque lot de ractif, appareil, analyste, type dchantillon, etc. En consquence une LDM publie peut tre un guide utile, mais elle est seulement exacte pour un ensemble de circonstances donnes. Chaque analyste doit dterminer une LDM plus exacte pour chaque matrice dchantillon spcifique en utilisant le mme quipement, les mmes ractifs et talons qui seront ensuite utiliss pour les mesures. Hach indique une valeur appele la limite de dtection estime (LDE). Cest la concentration moyenne la plus basse calcule, dans une matrice deau dsionise et qui est diffrente de zro avec un intervalle de confiance de 99%. Spcifiquement, il sagit de la limite de suprieure de confiance 99% pour le zro de concentration fonde sur les donnes dtalonnage utilises pour prparer la courbe dtalonnage pr-programme. Ne pas utiliser la LDE comme une LDM. Les conditions pour la dtermination de la LDM doivent tre exactement les mmes que les conditions utilises pour lanalyse. La LDE peut tre utile pour lanalyste comme point de dpart pour la dtermination de la LDM ou comme un moyen pour comparer des mthodes. Les mesures au-dessous de la LDE peuvent encore tre valables car elles peuvent montrer une tendance, indiquer la prsence danalyte et/ou fournir des donnes statistiques. Cependant, ces valeurs ont une grande incertitude.

36

CHAPITRE 1, suite
1.6.2 Limite de dtection dune mthode (LDM)
Cette mthode est en accord avec la dfinition de lUSEPA dans 40 CFR, PART 136, Appendix B dans ldition 7-1-94 (voir ldition la plus rcente). LUSEPA dfinit la limite de dtection dune mthode (LDM) comme la concentration minimale qui peut tre dtermine avec 99% de confiance que la concentration vraie est suprieure zro. Comme la LDM varie dun oprateur lautre, il est important que les utilisateurs dterminent la LDM dans leurs conditions particulires dutilisation. La procdure pour dterminer la LDM est fonde sur des analyses rptes une concentration de 1 5 fois la limite de dtection estime. La valeur de LDM est calcule partir de lcart-type des rsultats multiples de ltude, multipli par la valeur t de Student pour un intervalle de confiance de 99%. Dans cette dfinition, la LDM ne prend pas en compte les variations de composition de lchantillon et peut seulement tre atteinte dans des conditions idales. 1. Estimer la limite de dtection. Utiliser la valeur donne par Hach pour la limite de dtection estime (LDE) indique dans la partie Performances de la mthode de la technique danalyse. 2. Prparer une solution talon de lanalyte dans une eau dsionise exempte de lanalyte, une concentration de 1 5 fois la limite de dtection estime. 3. Analyser au moins 7 portions de ltalon et noter chaque rsultat. 4. Calculer la moyenne et lcart-type (s) des rsultats. 5. Calculer la LDM en utilisant la valeur t de Student (voir tableau ci-dessous) et la valeur de lcart-type :
LDM = valeur t de Student x s Nombre dessais 7 8 9 10 Valeur t de Student 3,143 2,998 2,896 2,821

Par exemple : La LDE pour la mesure du fer par la mthode FerroZine est 0,003 mg/l. Un analyste a prpar avec soin 1 litre dun talon 0,010 mg/l (environ 3 x LDE) en diluant un talon de fer 10 mg/l dans de leau dsionise exempte de fer. Huit portions de ltalon ont t analyss par la mthode FerroZine avec les rsultats suivants :
Echantillon # 1 2 3 4 Rsultat (mg/l) 0,009 0,010 0,009 0,010 Echantillon # 5 6 7 8 Rsultat (mg/l) 0,008 0,011 0,010 0,009

37

CHAPITRE 1, suite
En utilisant un programme de calculateur, la concentration moyenne = 0,010 mg/l et lcart-type (s) = 0,0009 mg/l. Selon la dfinition de lUSEPA, calculer la LDM comme suit :
LDM de la mthode FerroZine = 2,998 (t de Student) x 0,0009 (s) LDM = 0,003 mg/l (en accord avec lestimation initiale)

Notes :

Occasionnellement, la LDM calcule peut tre trs diffrente de la limite de dtection estime indique par Hach. Pour vrifier si la LDM calcule est plausible, rpter la procdure en utilisant un talon proche de la LDM calcule. Le rsultat moyen calcul pour la seconde LDM doit correspondre avec la LDM calcule initialement. Se rfrer 40 CFR, Part 136, Appendix B (7-1-94), pages 635-637 pour les procdures dtailles de vrification de la dtermination de la LDM. Effectuer un essai blanc, contenant de leau dsionise sans analyte, en utilisant la technique danalyse pour confirmer que la mesure du blanc est infrieure la LDM calcule. Si la mesure du blanc est proche de la LDM calcule, rpter la procdure LDM en utilisant un blanc pour analyse spar pour chaque portion de solution talon analyse. Soustraire la moyenne de mesure du blanc de chaque talon et utiliser les valeurs corriges des talons pour calculer la moyenne et lcart-type utiliss pour le calcul de la LDM.

1.6.3

Prcision
Chaque mesure a un certain degr dincertitude. Tout comme une rgle avec des graduations 0,1 mm laisse encore un certain doute sur la longueur exacte dune mesure, les mesures chimiques ont aussi un certain degr dincertitude. La qualit de toute la courbe dtalonnage dtermine la prcision. Lincertitude dans les mesures chimiques peut tre due des erreurs systmatiques et/ou des erreurs alatoires. Une erreur systmatique est une erreur qui est toujours la mme pour chaque mesure faite. Par exemple, un blanc peut ajouter chaque mesure pour un compos donn, donnant des rsultats constamment levs (un dcalage positif). Les erreurs alatoires sont diffrentes pour chaque essai et ajoutent un dcalage soit positif soit ngatif. Les erreurs systmatiques peuvent tre causes par des variations dans la technique analytique qui donnent une variation de la rponse. Les chimistes de Hach travaillent llimination des erreurs systmatiques dans les mthodes Hach en utilisant les ractifs Hach, mais des variations de rponse se produisent dans toutes les mesures chimiques.

1.6.3.1

Estimation de la prcision Le tableau de prcision de chaque technique donne une estimation de la prcision de la technique. Deux types destimation sont utiliss dans ce manuel. La plupart des techniques utilisent une estimation par "analyses rptes" fondes sur des rsultats rels. En analyses rptes, un chimiste Hach prpare une concentration donne danalyte dans une matrice deau dsionise. Ltalon est analys individuellement sept fois avec les deux lots de ractifs utiliss dans ltalonnage (14 chantillons au total). Un cart-type des deux ensembles de sept valeurs est calcul. La valeur la

38

CHAPITRE 1, suite
plus grande est reporte dans la technique. La valeur indique est une estimation de la dispersion des rsultats un point particulier de la courbe dtalonnage. Il est important de souligner que les estimations sont fondes sur une matrice deau dsionise. La prcision sur les chantillons rels avec des matrices variables peut tre trs diffrente de ces estimations.

1.7 Correction du blanc de ractif


La correction de blanc de ractif soustrait labsorbance de la couleur dveloppe en effectuant une analyse sur de leau dsionise la place de lchantillon. La valeur de blanc est soustraite de chaque rsultat pour corriger toute couleur due aux ractifs. Lors de lutilisation de la fonction de correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant dutiliser la fonction dajustement de la courbe dtalonnage. Pour utiliser une correction programme pour le blanc de ractif : 1. Effectuer lanalyse en utilisant de leau dsionise avec chaque nouveau lot de ractifs. 2. Presser READ pour obtenir la valeur du blanc. 3. Presser SETUP, avancer jusqu BLANK et presser ENTER. Laffichage indique : BLANK?. 4. Entrer la valeur du blanc qui vient dtre lue par lappareil. 5. Presser ENTER pour accepter la valeur comme blanc soustraire de chaque lecture. 6. Laffichage indique 0,00 mg/l (la rsolution et les units varient) et le symbole de cuvette dchantillon est affich, indiquant que la fonction de correction de blanc de ractif est active et que la valeur de blanc sera soustraite de chaque lecture. Rpter la dtermination de la valeur du blanc pour chaque nouveau lot de ractifs.
Note : Aprs avoir entr une valeur de correction de blanc de ractif, le symbole limit peut clignoter laffichage lors du rglage du zro si la solution utilise pour le rglage du zro a une absorbance plus faible que le blanc de ractif.

Pour dsactiver la fonction de correction de blanc de ractif, presser SETUP, avancer jusqu BLANK et presser deux fois ENTER. Les lectures de concentrations seront affiches sans soustraction du blanc. Le symbole de cuvette dchantillon napparatra plus laffichage. Ne pas utiliser la fonction de correction de blanc de ractif si la mthode utilise un blanc de ractif pour le rglage du zro.

39

CHAPITRE 1, suite 1.8 Ajustement de la courbe dtalonnage


Le colorimtre a des programmes Hach installs en mmoire permanente. Un programme comprend gnralement une courbe dtalonnage pr-programme. Chaque courbe est le rsultat dun talonnage complet effectu dans les conditions idales et convient normalement pour la plupart des analyses. Des diffrences par rapport la courbe dtalonnage peuvent se produire en utilisant des ractifs dfectueux, des cuvettes endommages, une mthode errone, une technique incorrecte ou dautres causes qui peuvent tre corriges. Linterfrence de substances ou dautres causes peuvent tre hors du contrle de lanalyste. Dans certaines situations, lutilisation de la courbe pr-programme peut ne pas tre adapte :

pour effectuer des analyses lorsque de frquentes vrifications de la courbe dtalonnage sont exiges. pour analyser des chantillons qui donnent une interfrence constante.

Considrer les points suivants avant dajuster la courbe dtalonnage : 1. les rsultats des analyses ultrieures seront-ils amliors en ajustant la courbe? 2. linterfrence de substances est-elle constante dans tous les chantillons analyser? Toutes les informations de prcision et de gamme danalyse fournies dans la mthode peuvent ne pas sappliquer une courbe dtalonnage modifie. Vous pouvez ajuster beaucoup de courbes dtalonnage en suivant les tapes indiques dans les mthodes danalyses. Il est important de travailler soigneusement. Aprs lajustement, il est conseill danalyser des solutions talons de plusieurs concentrations pour tre sr que la courbe ajuste est satisfaisante. Effectuer des ajouts dtalon sur des chantillons courants pour aider dterminer si la courbe ajuste est acceptable. La mesure dajustement dtalon est une opration en deux tapes. Dabord, lappareil mesure lchantillon en utilisant ltalonnage pr-programm. Ensuite, il multiplie cette mesure par un facteur dajustement. Le facteur est le mme pour toutes les concentrations. Lappareil conserve indfiniment le facteur et affiche le symbole dajustement dtalonnage lorsquil est utilis. Ajuster la courbe dtalonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon Hach ou un talon prpar avec soin partir dune solution talon Hach concentre. Il est important dajuster la courbe dans la gamme de concentration correcte. Pour la plupart des utilisations, Hach recommande dajuster la courbe en utilisant une concentration dtalon qui est 70 85% de la concentration maximale de la gamme pour lanalyse. Par exemple, la mthode Hach programme pour le fluorure a une gamme de 0 2,0 mg/l F-. Pour ajuster la courbe dtalonnage, utiliser un talon avec une concentration entre 1,4 et 1,6 mg/l. Hach propose une solution talon de fluorure 1,60 mg/l (80% de la limite de la gamme). Cet talon convient pour ajuster la courbe dtalonnage.

40

CHAPITRE 1, suite
Si la gamme de tous les chantillons est connue pour tre au-dessous dune concentration qui est infrieure 50% de la pleine gamme (50% de 2,0 = 1,0 mg/l), ajuster la courbe dtalonnage avec un talon situ dans cette gamme. Par exemple, si tous les chantillons se situent dans la gamme 0,6 0,9 mg/l, vous pouvez utiliser un talon fluorure 1,00 mg/l pour ajuster la courbe. Il est prfrable dutiliser cet talon parce quil est plus proche de la gamme des chantillons que vous avez analyser. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant dajuster la courbe dtalonnage. Pour ajuster la courbe dtalonnage : 1. Prparer ltalon. 2. Utiliser ltalon comme chantillon dans la technique. 3. Lorsque la lecture pour ltalon est obtenue, presser SETUP. 4. Utiliser les flches pour avancer jusqu loption STD. 5. Presser ENTER pour activer la fonction dajustement dtalonnage. 6. Modifier la concentration pour correspondre celle de ltalon utilis. 7. Presser ENTER. Le symbole dajustement dtalonnage saffiche, indiquant que la courbe a t ajuste avec ltalon.
Note : Si la correction tente est en-dehors de la limite dajustement permise, lappareil met un bip derreur et le symbole derreur clignote laffichage et lopration nest pas permise.

1.8.1

Prparation dune courbe dtalonnage


1. Prparer un nombre de concentrations connues (5 ou plus) avec des valeurs couvrant la gamme recherche. Effectuer la prparation sur les chantillons comme indiqu dans la mthode. Puis verser le volume ncessaire de chaque talon dans des cuvettes propres du type prcis pour lappareil utilis. 2. Rgler lappareil en utilisant lchantillon deau non trait ou un blanc de ractif comme indiqu dans la mthode danalyse. 3. Mesurer et noter le %T ou labsorbance de chacune des solutions talons. Pour les mesures en %T, voir chapitre 1.8.2. Pour les mesures en absorbance, voir Etalonnage de concentration en fonction de labsorbance. Un programme cr par lutilisateur peut aussi tre entr en stockant un talonnage dans la mmoire non volatile de lappareil. Se reporter au chapitre traitant de la cration des programmes par lutilisateur dans le mode demploi de lappareil.

41

CHAPITRE 1, suite
1.8.2 Etalonnage de concentration en fonction de %T
Pour les mesures en %T, utiliser le papier semi-logarithmique et reporter les valeurs de %T sur lchelle logarithmique (axe vertical) et les valeurs de concentration sur lchelle linaire (axe horizontal). Dans la Figure 12, des solutions talons de fer 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,8 - 1,2 - 1,6 - et 2 mg/l ont t mesures sur un spectrophotomtre 500 nm en utilisant des tubes de 1/2 pouce (12,7 mm). Les rsultats ont t reports sur le graphique et les valeurs de la table dtalonnage ont t extraits de cette courbe (Tableau 7).
Figure 12 Courbe dtalonnage logarithmique
100 80

POURCENTAGE DE TRANSMISSION

60 50

PERCENT TRANSMITTANCE

40

30

20

10
0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 0.00 0.20 0.40

MG/L FER

mg/L IRON

Pour convertir les lectures en pourcentage de transmission en mg/l de fer, prparer un tableau comme le Tableau 7 et choisir la ligne approprie dans la colonne %T Dizaines et la colonne approprie dans le groupe de colonnes %T Units. Par exemple, si la lecture sur lappareil tait 46 %, choisir la ligne 40 dans la colonne des dizaines et la colonne 6 des units. Le point dintersection donne le rsultat de la mesure, dans ce cas 0,78 mg/l de fer (Fe).
Tableau 7 Exemple de table dtalonnage %T Dizaines 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 2,30 1,61 1,20 0,92 0,69 0,51 0,36 0,22 0,11 2,21 1,56 1,17 0,89 0,67 0,49 0,34 0,21 0,09 2,12 1,51 1,14 0,87 0,65 0,48 0,33 0,20 0,08 2,04 1,47 1,11 0,84 0,64 0,46 0,32 0,19 0,07 1,97 1,43 1,08 0,82, 0,62 0,45 0,30 0,17 0,06 1,90 1,39 1,04 0,80 0,60 0,43 0,29 0,16 0,05 1,83 1,35 1,02 0,78 0,58 0,42 0,28 0,15 0,04 1,77 1,31 0,99 0,76 0,56 0,40 0,26 0,14 0,03 1,72 1,27 0,97 0,73 0,55 0,39 0,25 0,13 0,02 1,66 1,24 0,94 0,71 0,53 0,37 0,24 0,12 0,01 %T Units 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

42

1.60

1.80

2.00

2.20

2.40

CHAPITRE 1, suite
1.8.3 Etalonnage de concentration en fonction de labsorbance
Pour lire les valeurs de concentration directement sur lappareil, entrer un programme cr par lutilisateur. Voir le mode demploi de lappareil pour des informations complmentaires. Pour les mesures en absorbance, utiliser le papier graphique linaire et reporter les valeurs dabsorbance sur laxe vertical et les valeurs de concentration sur laxe horizontal. Porter les valeurs dabsorbance croissantes de bas en haut. Porter les valeurs de concentration croissantes de gauche droite. Les valeurs 0.000 dabsorbance et 0 de concentration commencent dans le coin infrieur gauche du graphique. Etablir une table dtalonnage partir du graphique ou lire les valeurs de concentration directement sur la courbe pour dterminer une quation pour la droite en utilisant la pente et lordonne lorigine.

1.9 Approbation et Acceptation par lUSEPA : Dfinitions


1.9.1 Mthode approuve par lUSEPA
Lagence pour la protection de lenvironnement des Etats-Unis (USEPA) tablit des limites de concentrations maximales de contamination pour certains constituants dans leau. Elle exige galement quune mthodologie spcifique soit utilise pour analyser ces constituants. Ces mthodes proviennent de diffrentes sources. LUSEPA a dvelopp certaines de ces mthodes. Dans dautres cas, lUSEPA a valu et approuv des mthodes dveloppes par des fabricants, des groupes professionnels et des agences publiques telles que :

American Public Health Association (APHA) American Water Works Association (AWWA) Water Environnement Federation (WEF) American Society for Testing and Materials (ASTM) United States Geological Survey (USGS) Association of Official Analytical Chemists (AOAC)

Toutes les mthodes approuves par lUSEPA sont cites dans Federal Register et compiles dans le Code of Federal Regulations. Aux Etats-Unis, les mthodes approuves USEPA peuvent tre utilises pour les rapports danalyses lUSEPA et autres organismes de contrles.

1.9.2

Mthode accepte par lUSEPA


Hach a dvelopp des mthodes analytiques qui sont quivalentes aux mthodes approuves par lUSEPA. Mme si des diffrences mineures existent, lUSEPA a tudi et accept certaines mthodes pour les rapports danalyses. Ces mthodes ne sont pas publies dans Federal Register, mais sont rfrences comme quivalentes la mthode USEPA.

43

CHAPITRE 2
2.1 Digestion

PRETRAITEMENT DE LECHANTILLON

Plusieurs techniques ncessitent une digestion de lchantillon. La digestion utilise des ractifs et de la chaleur pour dcomposer une substance en composants qui peuvent tre analyss. Ce chapitre comprend trois techniques diffrentes de digestion. Le systme Digesdahl Hach est un procd absolu qui produit un minralisat pour la dtermination des mtaux, du phosphore total et de lazote Kjeldahl total. Elle est rapide et pratique. Cest la mthode de choix pour la digestion de la plupart des chantillons analyss par les mthodes Hach. Pour les rapports danalyse lUSEPA, des mthodes de digestion approuves par lUSEPA sont exiges. LUSEPA prsente deux mthodes de digestion (douce et nergique) pour lanalyse des mtaux. Elles sont beaucoup plus laborieuses et longues effectuer que la mthode Digesdahl Hach. Dautres mthodes complexes sont exiges pour le phosphore et lazote Kjeldahl.

2.1.1 Digestion douce EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement
1. Acidifier la totalit de lchantillon au moment du prlvement avec de lacide nitrique concentr en ajoutant 5 ml par litre dchantillon. 2. Transfrer 100 ml dchantillon soigneusement mlang dans un bcher ou un erlenmeyer. Ajouter 5 ml dacide chlorhydrique distill au 1/2. 3. Chauffer en utilisant un bain-marie ou une plaque chauffante jusqu ce que le volume ait t rduit 15-20 ml. Prendre soin de ne pas faire bouillir la solution. 4. Aprs ce traitement, lchantillon peut tre filtr pour liminer toute partie insoluble. 5. Ajuster lchantillon digr pH 4 par addition goutte goutte de solution dhydroxyde de sodium 5,0 N. Mlanger soigneusement et vrifier le pH aprs chaque addition. 6. Transfrer quantitativement lchantillon avec de leau dsionise dans une fiole de 100 ml et diluer au volume avec de leau dsionise. Effectuer la technique danalyse. Cette digestion douce peut ne pas tre suffisante pour tous les types dchantillon. Un blanc de ractif doit aussi tre effectu pour les techniques de digestion et de mesure.

2.1.2

Digestion nergique EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement
Une digestion nergique peut tre effectue pour briser toutes les liaisons organomtalliques. 1. Acidifier la totalit de lchantillon avec de lacide nitrique redistill au 1/2 jusqu pH infrieur ou gal 2. Ne pas filtrer lchantillon avant digestion. 2. Transfrer un volume dchantillon appropri (voir Tableau 8) dans un bcher et ajouter 3 ml dacide nitrique redistill concentr. 3. Placer le bcher sur une plaque chauffante et vaporer presque sec, sans faire bouillir la solution.

44

CHAPITRE 2, suite
4. Refroidir le bcher et ajouter de nouveau 3 ml dacide nitrique redistill concentr. 5. Couvrir le bcher avec un verre de montre et le remettre sur la plaque chauffante. Augmenter la temprature de la plaque chauffante pour obtenir un lger reflux. Ajouter davantage dacide, si ncessaire, jusqu ce que la digestion soit complte (gnralement indiqu par la couleur claire du digestat qui ne change plus de couleur pendant le reflux). 6. Evaporer de nouveau juste sec et refroidir le bcher. Sil reste un rsidu ou prcipit aprs vaporation, ajouter de lacide chlorhydrique redistill au 1/2 (5 ml pour 100 ml de volume final). Voir Tableau 8. 7. Tidir le bcher. Ajouter 5,0 ml dhydroxyde de sodium 5,0 N et transfrer quantitativement lchantillon avec de leau dsionise dans une fiole jauge. Voir Tableau 8 ci-dessous pour le volume final suggr. 8. Ajuster lchantillon pH 4 par addition goutte goutte dhydroxyde de sodium 5,0 N ; mlanger soigneusement et vrifier le pH aprs chaque addition. Diluer au volume avec de leau dsionise. Multiplier le rsultat par le facteur de correction du Tableau 8. Un blanc de ractif doit galement tre effectu pour les techniques de minralisation et de mesure.
Tableau 8 Volumes pour la digestion nergique Conc. de mtal attendue 1 mg/l 10 mg/l 100 mg/l Vol. chantillon suggr pour digestion 50 ml 5 ml 1 ml Volume Hcl au 1/2 suggr 10 ml 10 ml 25 ml Volume final suggr aprs digestion 200 ml 200 ml 500 ml Facteur de correction 4 40 500

2.1.3

Digestion au Digesdahl Hach (non accepte par lUSEPA)


De nombreux chantillons peuvent tre minraliss en utilisant le minralisateur Digesdahl (rf. n 23130). Il est conu pour la minralisation de nombreux types dchantillons comprenant eau rsiduaire, boues, huiles, aliments du btail, grains, bains de galvanoplastie, aliments et sols. Dans cette technique, lchantillon est oxyd par leau oxygne en milieu sulfurique. La minralisation dun chantillon sec exige moins de 10 minutes, cependant que les chantillons aqueux ncessitent une minute/ml. La minralisation est effectue dans une fiole jauge spciale fond plat de 100 ml. Des aliquotes sont prleves aprs minralisation et dilution au trait, pour les analyses par mthodes colorimtriques. Les techniques pour la minralisation avec le minralisateur Digesdahl varient selon le type et la forme de lchantillon et sont donnes dans le mode demploi du minralisateur Digesdahl fourni avec chaque appareil.

45

CHAPITRE 2, suite 2.2 Distillation


La distillation est un moyen efficace de sparation de composants chimiques pour lanalyse. Le distillateur Hach (voir Figure 13) est facilement adapt pour une varit de besoins analytiques. Il convient pour lanalyse deaux et eaux rsiduaires ncessitant un prtraitement de lchantillon par distillation. Les distillations sont faciles et sres. Le distillateur dusage gnral permet la distillation pour les analyses de :

acides volatils azote albumineux azote ammoniacal

fluorure phnols slnium

Larsenic et les cyanures ncessitent des ensembles de verrerie spcialiss en plus de lquipement pour usage gnral. Ces ensembles sont lappareillage pour distillation de larsenic et lappareillage pour distillation des cyanures. Tous les raccords de verrerie sont quips de raccords vissants pour une plus grande commodit et une plus grande scurit. Le dispositif de chauffage avec support de lquipement pour usage gnral assure un chauffage efficace et permet lassemblage de la verrerie.
Figure 13 Distillateur dusage gnral avec chauffe-ballon et support

46

CHAPITRE 3

TECHNIQUES DANALYSE

47

ACIDE ISOCYANURIQUE (7 55 mg/l)


Mthode Turbidimtrique

Mthode 8139 Pour eau de piscines et spas

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 24 ENTER


gramme mmoris pour l'acide isocyanurique. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette col- 4. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

orimtrique avec 25 ml L'affichage indique d'chantillon (le blanc). mg/l, CYACD et le symbole Note : Il est ncessaire de filZERO.
trer les chantillons troubles.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Ajouter le contenu d'une 8. Presser : TIMER ENTER


glule de ractif Cyanuric Acid 2 (l'chantillon prpar). Agiter pour mlanger. Une priode de raction de 3 minutes commence.
Note : En prsence d'acide isocyanurique, une turbidit blanche se dveloppe. Note : La poudre non dissoute n'affecte pas l'exactitude.

cuvette avec 25 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0 mg/l CYACD
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

48

ACIDE ISOCYANURIQUE, suite

9. Placer l'chantillon pr-

10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. d'acide isocyanurique s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Nettoyer les cuvettes colorimtriques en les brossant l'eau savonneuse aussitt aprs chaque analyse pour viter la formation d'un film blanc.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique ou en verre propres. Les chantillons doivent tre analyss dans les 24 heures.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon 1. Dissoudre 1,000 g d'acide isocyanurique dans un litre d'eau dsionise pour prparer une solution 1000 mg/l. Il faut plusieurs heures pour que lacide cyanurique se dissolve. Cette solution est stable plusieurs semaines. 2. Diluer 2,00 ml de la solution 1000 mg/l 100 ml avec de l'eau dsionise pour prparer une solution 20 mg/l. Cette solution doit tre prpare au moment de l'emploi. 3. L'analyse de la solution 20 mg/l doit donner un rsultat trs proche de 20 mg/l d'acide isocyanurique.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 25,0 mg/l d'acide isocyanurique et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 1,2 mg/l d'acide isocyanurique.

49

ACIDE ISOCYANURIQUE, suite


Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 24 est 7,0 mg/l d'acide isocyanurique. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
La turbidit interfre. Filtrer les chantillons troubles avant d'effectuer l'analyse.

Principe de la mthode
L'analyse de l'acide isocyanurique utilise la mthode turbidimtrique. Le ractif Cyanuric Acid 2 prcipite l'acide isocyanurique prsent et le maintient en suspension. La turbidit provoque par les particules en suspension est directement proportionnelle la quantit d'acide isocyanurique prsent. En raison de la nature de la raction de prcipitation, les faibles concentrations d'acide isocyanurique (infrieures 7 mg/l) ne sont pas dtectes par cette mthode.

REACTIFS ET ACCESSOIRES NECESSAIRES


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif Cyanuric Acid 2 en glules.......................................................1 glule ............. paq. 50 ............2460-66 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide isocyanurique..............................................................................................................25 g ............7129-24 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique modle SA 120 Scientech, 115 V ...............................................................1 ..........26103-00 Balance analytique modle SA 120 Scientech, 230 V ...............................................................1 ..........26103-02 Entonnoir, plastique....................................................................................................................1 ............1083-67 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Papier filtre pliss, 12,5 cm............................................................................................ paq. 100 ............1894-57 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

50

ACIDES VOLATILS (0 2800 mg/l)


Mthode Estrification*

Mthode 8196 Pour boues de digesteur

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 96 ENTER


gramme mmoris pour les acides volatils en acide actique (HOAc). Presser : PRGM Laffichage indique mg/l, HOAc et le symbole ZERO.

3. Pipetter 0,5 ml deau

Note : En cas de prsence de niveaux levs de particules en Laffichage indique : suspension, ou dacides PRGM? minraux, distillez lchantillon Note : Pour des rsultats plus comme dcrit dans le manuel exacts, effectuer une correction dutilisation de linstrument de de blanc de ractif en utilisant distillation Hach. de leau dsionise (voir Chapitre 1).

4. Filtrer ou centrifuger 25 ml dchantillon en utilisant les accessoires repris dans la liste des accessoires Note : Utiliser une pipette classe A ou la pipette TenSette. ncessaires.
dsionise dans une cuvette propre et sche (le blanc).
Note : La centrifugation est plus rapide que la filtration.

5. Pipetter 0,5 ml du filtrat 6. Pipetter 1,5 ml dthou surnageant dans une autre ylne glycol dans chaque cuvette propre et sche cuvette. Agiter pour (lchantillon prpar). mlanger.
Note : Utiliser une pipette classe A ou la pipette TenSette.

7. Pipetter 0,2 ml de solution dacide sulfurique 19,2 N dans chaque cuvette. Agiter pour mlanger.

8. Placer les deux flacons dans un bain-marie bouillant.


Note : Un bcher de 600 ml peut tre utilis.

* Adapte de The Analyst, 87 949 (1962).

51

ACIDES VOLATILS, suite

9. Presser : TIMER ENTER 10. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 3 minutes commence. sonne, refroidir les solutions 25 C (jusqu ce que les cuvettes paraissent froides) sous leau du robinet. Scher les cuvettes avec un tissu doux.

11. Pipetter 0,5 ml de


solution de chlorhydrate dhydroxylamine dans chaque cuvette. Agiter pour mlanger.

12. Pipetter 2,0 ml de solution dhydroxyde de sodium 4,5 N dans chaque cuvette. Agiter pour mlanger.

13. Ajouter 10 ml de solution sulfurique de chlorure ferrique chaque cuvette. Agiter pour mlanger.

14. Ajouter 10 ml deau


dsionise chaque cuvette. Agiter pour mlanger.

15. Lorsque le minuteur


sonne, laffichage indique : 3:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 3 minutes commence.
Note : Pendant cette priode de 3 minutes, effectuer les tapes 16-17 de la technique.

16. Lorsque le minuteur


sonne, placer immdiatement le blanc dans le compartiment dchantillon. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.

17. Presser : ZERO

18. Lorsque le minuteur

19. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l dacides volatils exprims en acide actique saffiche.

sonne, placer immdiatement Le curseur se dplace vers la lchantillon prpar dans le droite puis laffichage compartiment dchantillon. indique : Ajuster le capot de lappareil 0 mg/l HOAc pour couvrir la cuvette.
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.

52

ACIDES VOLATILS, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Les chantillons peuvent tre stocks jusqu 24 heures en les refroidissant 4C ou au-dessous. Avant deffectuer lanalyse, rchauffer lchantillon la temprature ambiante.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule Voluette acides volatils, 62.500 mg/l en acide actique. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml - 0,2 ml et 0,3 ml dtalon 3 prouvettes gradues bouches contenant 25 ml dchantillon filtr. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Prlever 0,5 ml de solution dans chaque prouvette et dlivrer chaque aliquote dans un flacon colorimtrique propre. Ces trois chantillons peuvent tre analyss paralllement lchantillon dorigine en commenant ltape 5 de la procdure. La concentration dacides volatils doit augmenter de 250 mg/l dacides volatils en acide actique pour chaque ajout de 0,1 ml dtalon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dEtalon (Chapitre I) pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Prparer une solution talon dacides volatils 500 mg/l en utilisant la pipette TenSette pour ajouter 0,8 ml de solution dune ampoule PourRite dtalon dacides volatils 62.500 mg/l dans une fiole jauge classe A de 100 ml. Diluer au volume leau dsionise. Prparer cette solution au moment de lemploi.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 500 mg/l dacides volatils en acide actique et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 8 mg/l. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 96 est 17 mg/l HOAc. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Principe de la mthode
Lanalyse des acides volatils est destine spcifiquement la dtermination des acides volatils dans les boues de digesteur. La mthode est fonde sur lestrification des acides carboxyliques prsents et la dtermination des esters par formation dhydroxamate ferrique. Tous les acides organiques volatils prsents sont exprims en leur quivalent dacide actique en mg/l.

53

ACIDES VOLATILS, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs acides volatils (90 essais) ................................................................................................22447-00 contenant : (1) 2039-53, (2) 2042-53, (1) 818-42, (1) 2040-53, (1) 2038-32
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Acide sulfurique, solution 19,2 N .......................................................... 0,4 ml...... 100 ml CGG ............2038-32 Eau dsionise ....................................................................................... 20,5 ml...............4 litres ..............272-56 Ethylne glycol.........................................................................................3 ml ...............1000 ml ............2039-53 Fer (III) chlorure, solution sulfurique .....................................................20 ml ..............1000 ml ............2042-53 Hydroxylamine chlorhydrate, solution 100 mg/l .....................................1 ml .................100 ml ..............818-42 Sodium hydroxyde solution 4,5 N............................................................4 ml ...............1000 ml ............2040-53

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bain-marie et portoir .................................................................................. 1.............................1 ............1955-55 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Doigtiers ..................................................................................................... 2..................... paq. 2 ..........14647-02 Embouts pour pipette TenSette 1-10 ml..................................................... 2................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, poly 65 mm............................................................................... 1.............................1 ............1083-67 Eprouvette gradue 10 ml .......................................................................... 1.............................1 ..............508-38 Fiole Erlenmeyer, 50 ml............................................................................. 1.............................1 ..............505-41 Papier filtre pliss 12,5 cm......................................................................... 1.............................1 ............1894-57 Pipette gradue, 2 ml.................................................................................. 2.............................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 0,50 ml................................................................. 3.............................1 ..........14515-34 Pipette jauge classe A, 10,00 ml............................................................... 1.............................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 1 10 ml.......................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Plaque chauffante circulaire 10 cm 230 V ................................................. 1.............................1 ..........12067-02 Plaque chauffante circulaire 10 cm 115 V ................................................. 1.............................1 ..........12067-01 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00

REACTIFS OPTIONNELS
Solution talon Acides volatils, 62.500 mg/l en acide actique, ampoule PourRite 2 ml ............................................... paq. 20 ..........14270-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher, 600 ml ...........................................................................................................................1 ..............500-52 Bouchons de tubes centrifuger ...................................................................................... paq. 20 ..........25852-20 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Centrifugeur, 6x15 ml 115 V......................................................................................................1 ..........26765-00 Centrifugeur, 6x15 ml 230 V .....................................................................................................1 ..........26765-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ............1896-40 Eprouvette gradue plastique, 250 ml ........................................................................................1 ............1081-46 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00 Tubes centrifuger, 15 ml................................................................................................ paq. 10 ..........22787-39
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

54

ALUMINIUM (0 0,80 mg/l)


Mthode Aluminon*

Mthode 8012 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 1 ENTER


gramme mmoris pour l'aluL'affichage indique mg/l, Al minium (Al). et le symbole ZERO. Presser : PRGM L'affichage indique :

3. Remplir une prouvette

PRGM?
Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs. Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

Note : La dtermination de l'aluminium total ncessite une l'eau dsionise avant digestion pralable (voir l'emploi pour viter les erreurs Chapitre 2). dues aux contaminants absorbs sur le verre. Note : Pour une autre forme (Al2O3), presser CONC.

4. Ajouter le contenu d'une gradue de 50 ml jusqu'au glule d'acide ascorbique. trait 50 ml avec l'chantillon. Boucher. Retourner plusieurs fois pour dissoudre la Note : Rincer l'prouvette l'acide chlorhydrique au 1/2 et poudre.

Note : La temprature de l'chantillon doit tre comprise entre 20 et 25C (68-77 F) pour des rsultats exacts.

5. Ajouter le contenu d'une 6. Presser :


glule de ractif Aluminon AluVer 3. Boucher.
Note : En prsence d'aluminium, une coloration rougeorange se dveloppe. Note : Des rsultats aberrants seront obtenus s'il reste de la poudre non dissoute.

7. Verser 25 ml du mlange 8. Ajouter le contenu d'une


dans une cuvette de 25 ml (l'chantillon prpar). glule de poudre dcolorante Bleaching 3 aux 25 ml restants dans l'prouvette (le blanc). Boucher.

TIMER ENTER

Une priode de trois minutes commence. Retourner plusieurs fois l'prouvette pendant les trois minutes.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

55

ALUMINIUM, suite

9. L'affichage indique :
00:30 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 30 secondes commence. Agiter vigoureusement l'prouvette pendant les 30 secondes.
Note : Cette solution doit virer l'orange clair moyen lors de la dcoloration. Elle ne deviendra pas incolore.

10. Verser les 25 ml restant 11. L'affichage indique :


dans l'prouvette dans une seconde cuvette (le blanc). 15:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 15 minutes commence.

12. Moins de trois minutes


aprs la sonnerie du minuteur, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

13. Presser : ZERO


Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0,00 mg/l Al
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

14. Placer immdiatement

15. Presser : READ l'chantillon prpar dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coud'aluminium s'affiche. vrir la cuvette.
Note : Nettoyer immdiatement l'prouvette gradue et les cuvettes colorimtriques en les brossant avec du savon. Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

56

ALUMINIUM, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans un rcipient en verre ou en plastique propre. Ajuster le pH 2 ou moins avec de l'acide nitrique (environ 1,5 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' 6 mois la temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH 3,5 4,5 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon Aluminium, 50 mg/l Al. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml; 0,2 ml et 0,3 ml d'talon 3 chantillons de 50 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. Prparer aussi un chantillon sans ajout d'talon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessous. La concentration de l'aluminium doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (chapitre 1) pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Prparer une solution talon d'aluminium 0,4 mg/l en pipettant 1,00 ml de solution talon d'aluminium 100 mg/l en Al3+, dans une fiole jauge de 250 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Effectuer la technique d'analyse comme dcrit ci-dessus. Le rsultat de la mesure l'tape 13 doit tre 0,4 mg/l Al. Ou, en utilisant la pipette TenSette, dlivrer 0,8 ml de solution d'une ampoule Voluette-talon (50 mg/l Al) dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Prparer cet talon juste avant l'analyse et l'utiliser comme chantillon.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,40 mg/l Al et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,013 mg/l Al. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme #1 est 0,013 mg/l Al. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

57

ALUMINIUM, suite Interfrences


Substances interfrant Acidit Niveaux d'interfrence et traitements L'acidit interfre au-del de 300 mg/l en CaCO3. Les chantillons avec une acidit plus grande doivent tre traits comme suit : 1. 2. Ajouter une goutte de solution d'indicateur m-Nitrophnol l'chantillon prlev l'tape 3. Ajouter une goutte de sodium hydroxyde 5,0 N. Boucher l'prouvette. Retourner pour mlanger. Rpter jusqu' ce que la solution vire de l'incolore au jaune. Reprendre la technique d'analyse.

Alcalinit

L'alcalinit interfre au-del de 1000 mg/l en CaCO3. Les chantillons avec une alcalinit plus grande doivent tre traits comme suit : 1. 2. Ajouter une goutte de solution d'indicateur m-Nitrophnol l'chantillon prlev l'tape 3. Une coloration jaune indique une alcalinit excessive. Ajouter une goutte d'acide sulfurique 5,25 N. Boucher l'prouvette. Retourner pour mlanger. Si la coloration jaune persiste, rpter jusqu' ce que la solution vire l'incolore. Reprendre la technique d'analyse.

Calcium Fer Fluorure Phosphate Poly-phosphate

N'interfre pas Au-dessus de 20 mg/l Interfre toutes concentrations. Voir graphique ci-dessous. Au-dessus de 50 mg/l Le polyphosphate interfre toutes les concentrations et provoque une erreur ngative. Avant l'analyse, s'assurer de l'absence de polyphosphate ou le convertir en orthophosphate par hydrolyse acide comme dcrit dans les techniques phosphore.

Figure 1

Graphique d'interfrence de fluorure mg/l Al3+ (Lecture du DR/2010)

mg/l F

Concentration relle daluminium (mg/l Al3+)

Le fluorure interfre toutes les concentrations en complexant l'aluminium. La concentration en aluminium peut tre dtermine en se reportant au graphique ci-dessous lorsque la concentration de fluorure est connue. Pour utiliser ce graphique : 1. Trouver sur l'chelle suprieure la ligne verticale correspondant la concentration en aluminium lue l'tape 15. 2. Marquer le point o cette ligne verticale (lecture de l'appareil) croise la ligne horizontale correspondant la concentration en fluorure. 3. Extrapoler la concentration relle en aluminium partir des courbes encadrant le point d'intersection. 58

ALUMINIUM, suite
Par exemple, si le rsultat de l'analyse est 0,7 mg/l pour une teneur en fluorure de 1,00 mg/l, le point o la ligne verticale 0,7 intercepte la ligne horizontale 1,0 se situe entre les courbes 1,2 et 1,3 mg/l. Dans ce cas, la concentration en aluminium est 1,27 mg/l.

Principe de la mthode
L'indicateur Aluminon se combine avec l'aluminium dans l'chantillon pour former une coloration rouge-orange. L'intensit de la coloration est proportionnelle la concentration de l'aluminium. L'acide ascorbique est ajout pour liminer l'interfrence du fer. Le ractif AluVer 3, en poudre conditionne en glule, prsente une stabilit exceptionnelle et est utilisable pour les eaux douces.

REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs aluminium (100 essais)....................................................................................................22420-00 contenant : (1) 14290-99, (1) 14577-99, (1) 14294-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Acide ascorbique en glules..................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........14577-99 AluVer 3 en glules ...............................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........14290-99 Ractif Bleaching 3 en glules ..............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........14294-49

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche 50 ml ............................................................ 1.............................1 ............1896-41

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6N (1/2) ...........................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Acide sulfurique solution 5,25 N ............................................................................ 100 ml CGG ............2449-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 m-Nitrophnol indicateur en solution 10 g/l ........................................................... 100 ml CGG ............2476-32 Sodium hydroxyde solution 5,0N................................................................................. 50 ml CG ............2450-26 Sodium hydroxyde solution 5,0N............................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon d'aluminium, 100 mg/l .............................................................................100 ml ..........14174-42 Voluette-talon Aluminium, 50 mg/l Al, 10 ml ............................................................... paq. 16 ..........14792-10

APPAREILLAGE OPTIONNEL
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Equipement pour analyse de fluorure avec lectrode combine ................................................1 ..........50269-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Goupillon....................................................................................................................................1 ..............690-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre/ionomtre EC20 portatif ............................................................................................1 ..........50075-00 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

59

Mthode 10023

AMMONIAC, gamme basse, Test 'N Tube (0 2,50 mg/l N-NH3)


Mthode salicylate* Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de
programme mmoris pour l'azote ammoniacal, gamme basse, Test 'N Tube (N-NH3). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?

2. Presser : 66 ENTER
L'affichage indique mg/l, NH3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NH3), presser la touche CONC.

3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

4. Retirer les bouchons de 2 tubes de Ractif diluant AmVer pour ammoniac gamme basse. Ajouter 2,0 ml d'chantillon l'un des tubes (l'chantillon). Ajouter 2,0 ml deau dsionise lautre tube (le blanc).
Note : Avant lanalyse, ajuster le pH des chantillons prservs. Voir Interfrences la suite de cette technique.

5. Au moyen dun entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de Ractif Salicylate pour chantillon de 5 ml chaque tube.

6. Au moyen dun enton-

7. Boucher hermtiquenoir, ajouter le contenu d'une ment les tubes et agiter soiglule de Ractif Cyanurate gneusement pour dissoudre pour chantillon de 5 ml la poudre. chaque tube.
Note : En prsence d'azote ammoniacal, une coloration verte se dveloppe.

8. Presser : TIMER ENTER


Une priode de raction de 20 minutes commence.

* Adapte de Clin. Chim. Acta., 14 403 (1966).

60

AMMONIAC, gamme basse, Test 'N Tube, suite

9. Essuyer l'extrieur des

10. Presser : ZERO 2 tubes avec un tissu propre. Le curseur se dplace vers la Lorsque le minuteur sonne, droite puis l'affichage placer le blanc prpar dans indique : le puits de mesure. Ajuster le 0.00 mg/l NH3-N capot de l'appareil pour couvrir le tube.

11. Placer le tube d'chantillon prpar dans le puits de mesure. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.

12. Ajuster le capot de


l'appareil pour couvrir le tube. Presser : READ

Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l d'azote ammoniacal Note : Ne pas dplacer le tube (N-NH3) s'affiche. latralement, ceci cause des
erreurs. Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si la prsence de chlore est connue, ajouter une goutte de thiosulfate de sodium 0,1 N pour chaque 0,3 mg/l de chlore pour un chantillon d'un litre. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide chlorhydrique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des aouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col dune ampoule Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml - 0,2 ml et 0,3 ml d'talon 3 chantillons de 25 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration d'azote doit augmenter de 0,20 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.

61

AMMONIAC, gamme basse, Test 'N Tube, suite


Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude de l'analyse, utiliser la solution talon d'azote ammoniacal 1,0 mg/l d'azote propose en ractif optionnel ou diluer 1,00 ml de solution d'une ampoule talon azote ammoniacal, 50 mg/l N 50,0 ml avec de l'eau dsionise dans une fiole jauge classe A de 50 ml.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,0 mg/l d'azote ammoniacal (N-NH3) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l N-NH3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 66 est 0,08 mg/l N-NH3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Calcium Fer Au-dessus de 2500 mg/l en CaCO3 Interfre toutes concentrations. Eliminer l'interfrence comme suit : 1. 2. Magnsium Nitrite Nitrate Orthophosphate pH Dterminer la quantit de fer prsent en suivant l'une des techniques Fer total. Ajouter la mme concentration de fer l'eau dsionise ltape 4. L'interfrence sera compense.

Au-dessus de 5000 mg/l en Ca CO3 Au-dessus de 30 mg/l en N-NO2Au-dessus de 250 mg/l en N-NO3Au-dessus de 250 mg/l en P Les chantillons acides ou basiques doivent tre ajusts pH voisin de 7. Utiliser la solution d'hydroxyde de sodium 1 N pour les chantillons acides et la solution d'acide chlorhydrique 1 N pour les chantillons basiques. Au-dessus de 300 mg/l en SO42Le sulfure augmente l'intensit de la couleur. 1. 2. 3. 4. Mesurer environ 350 ml d'chantillon dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter le contenu d'une glule d'Inhibiteur de Sulfure. Agiter pour mlanger. Filtrer l'chantillon sur papier filtre pliss. Utiliser la solution filtre l'tape 4.

Sulfate Sulfure

Autres

Les interfrences moins courantes telles que l'hydrazine et la glycine provoquent une intensification de la coloration dans l'chantillon prpar. La turbidit et la couleur de l'chantillon donnent des valeurs errones par excs. Les chantillons prsentant des interfrences importantes ncessitent une distillation. L'azote albumineux ncessite aussi une distillation. Hach recommande la technique de distillation utilisant le distillateur Hach. Voir liste des appareils optionnels.

Principe de la mthode
Les composs ammoniacaux se combinent avec le chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Ce compos est oxyd en prsence d'un catalyseur au nitroprussiate pour former un complexe color bleu. La coloration bleue est masque par la coloration jaune du ractif en excs pour donner une solution finale de couleur verte. 62

AMMONIAC, gamme basse, Test 'N Tube, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote Ammoniacal AmVer gamme basse (25 essais) .....................................................26045-45 contenant : (1) 23952-66, (1) 23954-66, (1) 272-42, (50) Tubes de ractif diluant AmVer gamme basse*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif diluant AmVer, Test 'N Tube, gamme basse ............................. 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Ractif Cyanurate pour ammoniac en glules...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23954-66 Ractif Salicylate pour ammoniac en glules ...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23952-66

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml......................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Entonnoir, micro (pour addition de ractif)................................................ 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml....................................................................................................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Acide sulfurique, solution 1,00 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Inhibiteur de sulfure en glules ...................................................................................... paq. 100 ............2418-99 Sodium hydroxyde solution 1,000 N....................................................................... 100 ml CGG ............1045-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Azote Ammoniacal, 1,0 mg/l N-NH3 ......................................................500 ml ............1891-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, ampoule PourRite 2 ml ............... paq. 20 ..........14791-20 Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, ampoule 10 ml ............................ paq. 16 ..........14791-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffage et support 230 V.....................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffage et support 115 V.....................................................................................1 ..........22744-00 Entonnoir poly, 75 mm...............................................................................................................1 ............1083-68 Fiole Erlenmeyer, 500 ml...........................................................................................................1 ..............505-49 Fiole jauge classe A, 50,0 ml....................................................................................................1 ..........14574-41 Papier filtre 12,5 cm ....................................................................................................... paq. 100 ............1894-57 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Support lvateur (utilis avec le distillateur)............................................................................1 ..........22743-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Non disponibles sparment.

63

Mthode 10031

AMMONIAC, gamme haute, Test N Tube (0 50,0 mg/l N-NH3)


Mthode salicylate* Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de
programme mmoris pour lazote ammoniacal, gamme haute, Test N Tube (N-NH3). Presser PRGM Laffichage indique : PRGM?

2. Presser : 67 ENTER
Laffichage indique mg/l, NH3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (NH3), presser la touche CONC. Note : Pour vrifier lexactitude, utiliser une solution talon dazote ammoniacal 10 mg/l N la place de lchantillon.

3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.

4. Retirer les bouchons de 2 tubes de Ractif diluant AmVer pour ammoniac gamme haute. Ajouter 0,1 ml dchantillon lun des tubes (lchantillon). Ajouter 0,1 ml deau dsionise lautre tube (le blanc).

5. Au moyen dun entonnoir, ajouter le contenu dune glule de Ractif Salicylate pour chantillon de 5 ml chaque tube.

6. Au moyen dun enton-

7. Boucher hermtiquenoir, ajouter le contenu dune ment les tubes et agiter soiglule de Ractif Cyanurate gneusement pour dissoudre pour chantillon de 5 ml la poudre. chaque tube.
Note : En prsence dazote ammoniacal, une coloration verte se dveloppe.

8. Presser : TIMER ENTER


Une priode de raction de 20 minutes commence.

* Adapte de Clin. Chim. Acta., 14 403 (1966).

64

AMMONIAC, gamme haute, Test N Tube, suite

9. Essuyer lextrieur des 2 10. Presser : ZERO


tubes avec un tissu propre. Le curseur se dplace vers la Lorsque le minuteur sonne, droite puis laffichage placer le blanc prpar dans indique : le puits de mesure. Ajuster le 0.0 mg/l NH3-N capot de lappareil pour couvrir le tube.
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

11. Placer le tube dchan- 12. Ajuster le capot de


tillon prpar dans le puits de mesure. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur. lappareil pour couvrir le tube. Presser : READ

Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l dazote ammoniacal Note : Ne pas dplacer le tube (N-NH3) saffiche. latralement, ceci cause des
erreurs. Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si la prsence de chlore est connue, ajouter une goutte de thiosulfate de sodium 0,1 N pour chaque 0,3 mg/l de chlore pour un chantillon dun litre. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de lacide chlorhydrique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu 28 jours. Avant lanalyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de lhydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de lanalyse pour les ajouts de volumes.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Azote Ammoniacal, 150 mg/l N-NH3. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,2 ml - 0,4 ml et 0,6 ml dtalon 3 chantillons de 25 ml. Mlanger soigneusement chaque chantillon. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration dazote doit augmenter denviron 1,2 mg/l pour chaque ajout de 0,2 ml dtalon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dEtalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.

65

AMMONIAC, gamme haute, Test N Tube, suite


Mthode par solution talon Pour vrifier lexactitude de lanalyse, utiliser une solution talon Hach dazote ammoniacal 10 mg/l ou 50 mg/l dazote propose en ractif optionnel.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 50 mg/l dazote ammoniacal (N-NH3) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 5 mg/l N-NH3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 67 est 1 mg/l N-NH3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Dans certains environnements de laboratoire, une contamination atmosphrique du blanc est possible. Afin dviter toute contamination du blanc par lammoniac gazeux, prparez le blanc avant douvrir le flacon contenant lchantillon ou ltalon. Si le flacon dchantillon ou dtalon a t auparavant ouvert, prparez le blanc dans un autre endroit.
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Calcium Fer Au-dessus de 2500 mg/l en CaCO3 Interfre toutes concentrations. Eliminer linterfrence comme suit : 1. 2. Magnsium Nitrite Nitrate Orthophosphate pH Dterminer la quantit de fer prsent en suivant lune des techniques Fer total. Ajouter la mme concentration de fer leau exempte dammoniac ltape 4. Linterfrence sera compense.

Au-dessus de 5000 mg/l en CaCO3 Au-dessus de 30 mg/l en N-NO2Au-dessus de 250 mg/l en N-NO3Au-dessus de 250 mg/l en P Les chantillons acides ou basiques doivent tre ajusts pH voisin de 7. Utiliser la solution dhydroxyde de sodium 1 N pour les chantillons acides et la solution dacide chlorhydrique 1 N pour les chantillons basiques. Au-dessus de 300 mg/l en SO42Le sulfure augmente lintensit de la couleur. 1. 2. 3. 4. Mesurer environ 350 ml dchantillon dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter le contenu dune glule dInhibiteur de Sulfure. Agiter pour mlanger. Filtrer lchantillon sur papier filtre pliss. Utiliser la solution filtre ltape 4.

Sulfate Sulfure

Autres

Les interfrences moins courantes telles que lhydrazine et la glycine provoquent une intensification de la coloration dans lchantillon prpar. La turbidit et la couleur de lchantillon donnent des valeurs errones par excs. Les chantillons prsentant des interfrences importantes ncessitent une distillation. Lazote albumineux ncessite aussi une distillation. Hach recommande la technique de distillation utilisant le distillateur Hach. Voir liste des appareils optionnels.

66

AMMONIAC, gamme haute, Test N Tube, suite Principe de la mthode


Les composs ammoniacaux se combinent avec le chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Ce compos est oxyd en prsence dun catalyseur au nitroprussiate pour former un complexe color bleu. La coloration bleue est masque par la coloration jaune du ractif en excs pour donner une solution finale de couleur verte.

REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote Ammoniacal AmVer gamme haute (25 essais) .....................................................26069-45 contenant : (1) 23952-66, (1) 23954-66, (1) 272-42, (50) Tubes de ractif diluant AmVer gamme haute*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif diluant AmVer, Test N Tube, gamme haute ............................ 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Ractif Cyanurate pour ammoniac en glules...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23954-66 Ractif Salicylate pour ammoniac en glules ...................................... 2 glules............. paq. 50 ..........23952-66

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir poly, 75 mm...............................................................................................................1 ............1083-68 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Inhibiteur de sulfure en glules ...................................................................................... paq. 100 ............2418-99 Sodium hydroxyde solution 1,000 N.......................................................................... 100 ml CG ............1045-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Acide sulfurique, solution 1,00 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..............153-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..........14791-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 150 mg/l N-NH3, ampoule PourRite 2 ml ............. paq. 20 ..........21284-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule PourRite ......................................................................................................1 ..........24846-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffage et support 230 V.....................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffage et support 115 V.....................................................................................1 ..........22744-00 Entonnoir, micro (pour addition de ractif)................................................................................1 ..........25843-35 Fiole Erlenmeyer, 500 ml...........................................................................................................1 ..............505-49 Fiole jauge classe A, 50,0 ml....................................................................................................1 ..........14574-41 Papier filtre 12,5 cm ....................................................................................................... paq. 100 ............1894-57 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Non disponibles sparment.

67

AZOTE AMMONIACAL (0 0,50 mg/l N-NH3)


Mthode Salicylate*

Mthode 8155 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 64 ENTER


gramme mmoris pour lazote ammoniacal (N-NH3). Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM? Laffichage indique mg/l, NH3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (NH3, NH4), presser la touche CONC.

3. Remplir une cuvette avec 4. Remplir une seconde


10 ml deau dsionise (le blanc). cuvette avec 10 ml dchantillon.

5. Ajouter le contenu dune 6. Presser : TIMER ENTER 7. Lorsque le minuteur


glule de ractif salicylate chaque cuvette. Boucher les deux cuvettes et agiter pour dissoudre. Une priode de raction de 3 minutes commence.

8. Laffichage indique : sonne, ajouter le contenu 15:00 Timer 2 dune glule de cyanurate Presser : ENTER alcalin chaque cuuvette. Boucher les deux cuvettes et Une priode de raction de agiter pour dissoudre le 15 minutes commence. ractif.

Note : En prsence dazote ammoniacal, une coloration verte se dveloppe.

* Adapte de Clin. Chim. Acta., 14 403 (1966).

68

AZOTE AMMONIACAL, suite

9. Lorsque le minuteur

10. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers puits de mesure. Ajuster le la droite puis laffichage capot de lappareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l NH3-N

11. Placer lchantillon pr- 12. Presser : READ


par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de lappareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. dazote (N-NH3) saffiche.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Les rsultats les plus fiables sont obtenus lorsque les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs le prlvement. Si lchantillon contient du chlore, il doit tre trait immdiatement par le thiosulfate de sodium. Ajouter une goutte de sodium thiosulfate 0,1 N pour 0,3 mg/l de chlore prsent dans un litre dchantillon. Pour un stockage plus long, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de lacide sulfurique concentr (environ 2 ml par litre). Stocker les chantillons 4 C ou au-dessous. Les chantillons prservs de cette manire peuvent tre conservs jusqu 28 jours. Juste avant lanalyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et les neutraliser avec lhydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de lanalyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de Volumes au Chapitre 1.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Mesurer 20 ml dchantillon dans 3 prouvettes gradues bouches de 25 ml. 2. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml - 0,2 ml et 0,3 ml dtalon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N aux 3 chantillons. Boucher les prouvettes et mlanger soigneusement. 3. Analyser 10 ml de chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de lazote ammoniacal doit augmenter de 0,05 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml dtalon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Ajouts dEtalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires.

69

AZOTE AMMONIACAL, suite


Mthode par solution talon Prparer une solution talon dazote ammoniacal 0,40 mg/l en diluant 4,00 ml de solution talon, 10 mg/l 100 ml avec de leau dsionise. Cette solution peut galement tre prpare en pipettant avec la pipette TenSette 0,8 ml dune Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N, et en diluant 100 ml avec de leau dsionise.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,40 mg/l dazote ammoniacal (N-NH3) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l N-NH3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 64 est 0,02 mg/l N-NH3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant et traitements prconiss.
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Calcium Glycocolle, Hydrazine Fer Au-dessus de 1000 mg/l en CaCO3 Provoquent une intensification de la coloration dans lchantillon prpar. Interfre toutes concentrations. Eliminer linterfrence comme suit : 1. 2. Dterminer la quantit de fer prsent en suivant lune des techniques Fer total. Prparer un chantillon deau dsionise contenant la mme concentration de fer que lchantillon. Effectuer la technique sur cet chantillon pour dterminer linterfrence due au fer. Soustraire cette valeur du rsultat obtenu ltape 12 pour lchantillon initial.

Magnsium Nitrite Nitrate Orthophosphate Sulfate Sulfure

Au-dessus de 6000 mg/l en Ca CO3 Au-dessus de 12 mg/l en N-NO2Au-dessus de 100 mg/l en N-NO3Au-dessus de 100 mg/l en P Au-dessus de 300 mg/l en SO42Le sulfure augmente lintensit de la couleur. Eliminer linterfrence du sulfure comme suit : 1. 2. 3. 4. Mesurer environ 350 ml dchantillon dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter le contenu dune glule dInhibiteur de Sulfure. Agiter pour mlanger. Filtrer lchantillon sur papier filtre pliss. Utiliser la solution filtre ltape 3.

Turbidit, couleur

La turbidit et la couleur de lchantillon donnent des valeurs errones par excs. Les chantillons prsentant des interfrences importantes ncessitent une distillation. Lazote albumineux ncessite aussi une distillation. Hach recommande la technique de distillation utilisant le distillateur Hach. Voir liste des appareils optionnels.

Principe de la mthode
Les composs ammoniacaux se combinent avec le chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Ce compos est oxyd en prsence dun catalyseur au nitroprussiate pour former un complexe color bleu. La coloration bleue est masque par la coloration jaune du ractif en excs pour donner une solution finale colore en vert. 70

AZOTE AMMONIACAL, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs azote ammoniacal, chantillons de 10 ml (100 essais)....................................................26680-00 contenant : (2) 26531-49, (2) 26532-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif Cyanurate alcalin en glules .................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26531-99 Ractif Salicylate en glules ................................................................ 2 glules........... paq. 100 ..........26532-99

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique concentr ACS.......................................................................................500 ml ..............979-49 Acide sulfurique solution 1,0 N .............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Inhibiteur de sulfure en glules ...................................................................................... paq. 100 ............2418-99 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Sodium hydroxyde solution 1,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............1045-32 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..............153-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, ampoule PourRite 2 ml ............... paq. 20 ..........14791-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffage et support 230 V.....................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffage et support 115 V.....................................................................................1 ..........22744-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir poly, 65 mm...............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, polypropylne, 500 ml ..............................................................................1 ............1081-49 Fiole Erlenmeyer, polypropylne, 500 ml..................................................................................1 ............1082-49 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier filtre 12,5 cm ....................................................................................................... paq. 100 ............1894-57 pH mtre sension1 portatif ....................................................................................................1 ..........51700-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

71

AZOTE KJELDAHL TOTAL (0 150 mg/l)


Mthode Nessler*, Digestion ncessaire

Mthode 8075 Pour eau, eau rsiduaire et boue

Choisir l'exactitude souhaite pour le programme

1. Un talonnage cr par
l'utilisateur est ncessaire pour obtenir les rsultats les plus exacts. Voir Cration de l'talonnage la suite de cette technique.

2. Minraliser l'chantillon 3. Entrer le numro de pro- 4. Presser : 65 ENTER


comme dcrit dans le mode d'emploi du minralisateur Digesdahl. Minraliser une mme quantit d'eau dsionise pour le blanc. gramme mmoris pour l'azote Kjeldahl total. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, TKN et le symbole ZERO.

5. Choisir le volume appro- 6. Ajouter une goutte d'indi- 7. Ajouter goutte goutte
pri d'chantillon minralis donn dans Tableau 1 en page 74. Pipetter le volume indiqu dans une prouvette gradue bouche de 25 ml. Pipetter le mme volume de blanc minralis dans une seconde prouvette gradue bouche de 25 ml (le blanc). cateur TKN chaque prouvette. Ajouter KOH 8,0 N goutte goutte chaque prouvette, en mlangeant aprs chaque addition. Continuer jusqu' apparition de la premire couleur bleue. KOH 1,0N jusqu' coloration bleue persistante. Boucher let retourner l'prouvette aprs chaque addition.

8. Remplir les deux prouvettes jusqu'au trait 20 ml avec de l'eau dsionise. Ajouter 3 gouttes de stabilisant minral chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger. Ajouter 3 gouttes de ractif dispersant - alcool polyvinylique chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger.
Note : Tenir les flacons compte-gouttes verticaux pour dlivrer les gouttes.

* Adapte de Hach et al., Journal of Association of Official Analytical Chemists, 70 (5) 783-787 (1987) ; Hach et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 33 (6) 1117-1123 (1985) ; Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

72

AZOTE KJELDAHL TOTAL, suite

9. Remplir les deux prou- 10. Pipetter 1,00 ml de


vettes jusqu'au trait 25 ml avec de l'eau dsionise. Ractif de Nessler chaque prouvette. Boucher. Retourner plusieurs fois. La solution doit tre limpide.
Note : Si la solution est trouble, les rsultats seront incorrects.

11. Presser :
TIMER ENTER

12. Lorsque le minuteur


sonne, verser le contenu de chaque prouvette dans une cuvette tiquete.

Une priode de raction de 2 minutes commence.

13. Placer le blanc dans le

14. Presser : ZERO 15. Placer l'chantillon pr- 16. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage d'azote Kjeldahl total vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : s'affiche. 0 mg/l TKN

Note : La valeur lue est la concentration relle d'azote total Kjeldahl lorsque le volume d'chantillon est 25 ml et le volume de minralisat analys est 3 ml.

73

AZOTE KJELDAHL TOTAL, suite

75 A ppm TKN = ---------------BC

17. Calculer l'azote


Kjeldahl dans l'chantillon comme suit :
A mg/l N Kjeldahl = 75 ---------------BC o : A = mg/l lu l'affichage B = ml (ou g) d'chantillon pris pour la minralisation C = ml de minralisat pris pour l'analyse (tape 5)

Note : Pour les chantillons d'eau, ppm NKT = mg/l NKT Note : Pour une plus grande exactitude, la valeur du blanc de ractif doit tre dtermine en rptant l'analyse sur de l'eau dsionise. Soustraire la valeur du blanc de ractif de la lecture affiche.

Tableau 1 TABLEAU DE DIGESTION ECHANTILLONS AQUEUX (solutions ou suspensions aqueuses - moins de 1% de solides) Concentration N attendue 0,5-28 2-112 11-560 45-2250 425-22500 ECHANTILLONS SECS Concentration N attendue 42-2200 106-5600 350-18000 1000-56000 4200-220000 HUILES ET GRAISSES Concentration N attendue 85-4500 210-11000 2100-110000 Volume minralisat 10,0 5,00 1,00 Volume minralisat 10,0 5,00 2,00 1,00 0,50 Volume minralisat 10,0 5,00 2,00 1,00 0,50

74

AZOTE KJELDAHL TOTAL, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique (environ 2 ml par litre) et refroidir 4 C. Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' 28 jours.

Vrification de l'exactitude
Mthode par talon d'azote Kjeldahl Cette mthode vrifie l'efficacit de la minralisation et indique la quantit d'azote li qui est libr pendant la minralisation. Les mthodes et talons disponibles pour vrifier la technique de minralisation sont indiqus dans la partie Vrification d'exactitude qui suit les techniques dans le mode d'emploi du minralisateur Digesdahl. En utilisant l'talon d'azote Kjeldahl minralis, effectuer l'analyse selon la mthode ci-dessus sur le colorimtre. La valeur trouve doit tre moins de 3% de la valeur de l'talon Kjeldahl prpar. Mthode par solution talon (pour vrifier l'talonnage seulement) Ajouter une goutte d'indicateur TKN dans deux prouvettes gradues bouches de 25 ml. Remplir l'une des prouvettes jusqu'au trait 20 ml avec de l'eau dsionise. Remplir l'autre prouvette jusqu'au trait 20 ml avec une solution talon 1,0 mg/l N-NH3. Ajouter 3 gouttes de stabilisant minral chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger. Ajouter 3 gouttes de ractif dispersant - alcool polyvinylique chaque prouvette. Retourner plusieurs fois pour mlanger. Effectuer la technique azote en commenant l'tape 9. L'affichage doit indiquer 26-27 mg/l TKN l'tape 16.

Etalonnage par l'utilisateur


Pour les rsultats les plus exacts, utiliser un talonnage cr par l'utilisateur. La fonction d'ajustement de la courbe d'talonnage ne doit pas tre utilise avec un talonnage cr par l'utilisateur ; elle perturberait le fonctionnement. Un nouveau programme Azote Kjeldahl est recommand pour chaque nouveau lot des ractifs. L'talonnage peut tre entr pour chaque nouveau lot de ractif Nessler utilis comme suit : Prparation d'talons Utiliser les talons suivants pour construire une courbe d'talonnage. Voir le mode d'emploi du colorimtre srie DR/800 pour des instructions complmentaires. Prparer des talons reprsentant des concentrations de 20, 60, 80, 100, 140 et 160 mg/l N-NH3 comme suit : 1. Dans 6 fioles jauges classe A de 100 ml, pipetter 5,00 - 15,00 - 20,00 - 25,00 - 35,00 et 40,00 ml de la solution talon 100 mg/l N-NH3 (rf. n 24065-49) en utilisant de la verrerie classe A. Diluer au trait l'eau dsionise. Mlanger soigneusement. 2. En commenant l'tape 4 de la technique, utiliser un volume de solution de 3 ml et effectuer la technique. Prparer aussi une solution blanc en remplaant l'chantillon par 3 ml d'eau dsionise l'tape 4.
Note : Les solutions talons sont prpares comme si un volume de 25 ml tait utilis pour la digestion. Les concentrations relles prpares l'tape a) sont 5, 15, 25, 25, 35 et 40 mg/l N-NH3. Elles reprsentent des concentrations de 20, 60, 80, 100, 140 et 160 mg/l N-NH3 en tenant compte de la dilution de 25 ml 100 ml dans la digestion.

75

AZOTE KJELDAHL TOTAL, suite


Paramtres de l'talonnage cr par l'utilisateur pour le programme TKN Programme # = 101 105 Longueur d'onde = 420 nm Rsolution = 0 mg/l

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 64 mg/l de NKT et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 1,0 mg/l N. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 65 est 2 mg/l TKN. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Principe de la mthode
Le terme azote Kjeldahl total (appel aussi protines brutes) se rapporte la combinaison azote ammoniacal et azote organique sous la forme N3-. Ces composs sont convertis en sels d'ammonium par l'action de l'acide sulfurique et de l'eau oxygne. Les sels d'ammonium et l'ammoniac prsents sont ensuite analyss par une mthode de Nessler modifie. Le stabilisant minral complexe le calcium et le magnsium. L'agent dispersant alcool polyvinylique favorise la formation de la couleur dans la raction du ractif de Nessler avec les ions ammonium. Une coloration jaune proportionnelle la concentration d'ammoniac se forme.

REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs azote Kjeldahl ..................................................................................................................24953-00 contenant un flacon de chacun des ractifs ci-dessous (sauf leau dsionise)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Acide sulfurique ACS ..............................................................................3 ml .................500 ml ..............979-49 Agent dispersant - PVA ........................................................................6 gouttes......... 50 ml CG ..........23765-26 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Eau oxygne 50 % .................................................................................10 ml ................490 ml .......... 21196-49 Indicateur TKN en solution..................................................................2 gouttes......... 50 ml CG ..........22519-26 Potassium hydroxyde 8,0 N ..................................................................variable .... 100 ml CGG ..............282-32 Potassium hydroxyde 1,0 N ..................................................................variable ......... 50 ml CG ..........23144-26 Ractif de Nessler.....................................................................................2 ml .................500 ml .......... 21194-49 Stabilisant minral................................................................................6 gouttes......... 50 ml CG ..........23766-26

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Doigtiers ..................................................................................................... 2..................... paq. 2 ..........14647-02 Ecran de scurit pour Digesdahl............................................................... 1.............................1 ..........20974-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ................................................. 2................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, bouche, forme haute, 25 ml..................................... 2.............................1 .......... 21190-40 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml...................................................................... 1.............................1 ..........19700-01 Rgulateurs d'bullition, carborundum .................................................... 2-3 ....................500 g ..........20557-34 Au choix selon tension d'alimentation : Minralisateur Digesdahl 230 V ............................................................. 1.............................1 ..........23130-02 Minralisateur Digesdahl 115 V ............................................................. 1.............................1 ..........23130-00 76

AZOTE KJELDAHL TOTAL, suite


REACTIFS OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Solution talon d'azote, 1 mg/l N-NH3 .............................................................................500 ml ............1891-49 Solution talon d'azote, 100 mg/l N-NH3 .........................................................................500 ml ..........24065-49 Voluette-talon azote, 150 mg/l N-NH3, 10 ml................................................................ paq. 16 ..........21284-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance AccuLab Pocket Pro.....................................................................................................1 ..........25568-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Broyeur, mini 115 V...................................................................................................................1 ..........20991-00 Broyeur, mini 230 V...................................................................................................................1 .......Achat local Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Flacon-pipette 118 ml.................................................................................................................1 ..............591-00 Lunettes de scurit....................................................................................................................1 ..........18421-00 Papier pH, 1-11..............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette jauge classe A, 0,50 ml.................................................................................................1 ..........14515-34 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette jauge classe A, 15,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-39 Pipette jauge classe A, 20,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-20 Pipette jauge classe A, 25,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-40 Pissette en plastique, 1000 ml ....................................................................................................1 ..............620-16 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

77

Mthode 10045

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE


Mthode salicylate (0,00 0,50 mg/l N-NH2Cl ou N-NH3) Pour eau potable

Technique avec ractifs en glules

Etiqueter les cuvettes

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 49 ENTER


gramme mmoris pour la L'affichage indique mg/l, N monochloramine exprime et le symbole ZERO. en azote, mthode salicylate. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour d'autres formes (Cl2, NH3), presser la touche CONC.

3. Remplir trois cuvettes

4. Etiqueter une cuvette rondes de 10 ml jusqu'au trait blanc, une cuvette "ammo10 ml avec l'chantillon. niac libre" et une cuvette monochloramine.
Note : L'ammoniac libre est l'ammoniac (NH3) et l'ammonium (NH4+) prsent dans l'chantillon corrig de la monochloramine prsente.

5. Boucher la cuvette marque "blanc". Aucun ractif ne sera ajout.

6. Ajouter une goutte de


solution d'hypochlorite la cuvette marque ammoniac. Boucher la cuvette et mlanger.

7. Rapidement ajouter le

8. Presser : TIMER ENTER


Une priode de raction de 15 minutes commence. Essuyer les marques de doigts et traces de liquide sur les cuvettes.

contenu d'une glule de ractif monochloramine la cuvette marque ammoniac libre et la cuvette marque monochloramine. Boucher et Note : De temps en temps, agiter pour dissoudre les agiter le flacon de solution d'hypochlorite pour assurer un ractifs.
coulement correct.

78

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, suite

9. Lorsque le minuteur

10. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l N

11. Placer la cuvette mar-

12. Presser : READ que monochloramine dans Le curseur se dplace vers la le puits de mesure. Ajuster le droite puis la concentration capot de l'appareil pour coude monochloramine en mg/l vrir la cuvette. d'azote (N) s'affiche.
Note : Ne pas retirer la cuvette du puits de mesure.

13. Presser : ZERO

15. Presser : READ que ammoniac libre dans le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage droite puis la concentration capot de l'appareil pour couindique : d'ammoniac libre en mg/l vrir la cuvette. 0.00 mg/l N d'azote (N) s'affiche.
Note : Si la somme des concentrations d'ammoniac libre et de monochloramine dpasse 0,50 mg/l en azote, rpter l'analyse sur un chantillon dilu pour de meilleurs rsultats. Voir Vrification de l'exactitude.

14. Placer la cuvette mar-

79

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, suite Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 49 ENTER


gramme mmoris pour la L'affichage indique mg/l, N monochloramine exprime et le symbole ZERO. en azote, mthode salicylate. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour d'autres formes (Cl2, NH3), presser la touche CONC.

3. Etiqueter un bcher

4. Pour la mesure de ammoniac libre et un bch- l'ammoniac libre, ajouter er monochloramine. 5 gouttes de solution d'hypochlorite au bcher marqu ammoniac.
Note : De temps en temps, agiter le flacon de solution d'hypochlorite pour assurer un coulement correct.

5. Mlanger en ajoutant
vigoureusement 40 50 ml d'chantillon chaque bcher.
Note : En maintenant le bcher 5-6 cm au-dessus du bcher rcepteur pour verser, la turbulence cre assure le mlange de l'hypochlorite l'chantillon.

6. Rapidement remplir une 7. Retourner les ampoules


ampoule AccuVac monochloramine avec chaque bcher.
Note : Maintenir la pointe de l'ampoule immerge pendant que l'ampoule se remplit. Note : Marquer le fond de chaque ampoule pour correspondre aux bchers monochloramine et ammoniac libre.

8. Presser : TIMER ENTER


Une priode de raction de 15 minutes commence.

pour dissoudre la poudre.

80

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, suite

9. Remplir une cuvette avec 10. Lorsque le minuteur


l'chantillon (le blanc). Essuyer les marques de doigts et traces de liquide sur les ampoules et la cuvette du blanc.

11. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l N

12. Placer l'ampoule marque monochloramine dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

13. Presser : READ

16. Presser : READ que ammoniac libre dans le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis la concentration droite puis l'affichage droite puis la concentration capot de l'appareil pour coude monochloramine en mg/l indique : d'ammoniac libre en mg/l vrir l'ampoule. d'azote N-NH2Cl s'affiche. 0.00 mg/l N d'azote N-NH3 s'affiche.
Note : Ne pas retirer l'ampoule Note : Si la somme des condu puits de mesure. centrations d'ammoniac libre et de monochloramine dpasse 0,50 mg/l en azote, rpter l'analyse sur un chantillon dilu pour de meilleurs rsultats. Voir Vrification de l'exactitude. Note : Si la somme des concentrations d'ammoniac libre et de monochloramine dpasse 0,50 mg/l en azote, rpter l'analyse sur un chantillon dilu pour de meilleurs rsultats. Voir Vrification de l'exactitude.

14. Presser : ZERO

15. Placer la cuvette mar-

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre. Les rsultats les plus fiables sont obtenus lorsque les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs le prlvement.

Vrification de l'exactitude
De l'eau de dilution est ncessaire pour l'analyse d'un chantillon dilu et pour la prparation de solutions talons. L'eau de dilution doit tre exempte d'ammoniac, de chlore et de demande en chlore. De l'eau 18 mgohm, produite par un appareil de production d'eau ultrapure recirculation avec filtration sur charbon, est recommande pour cette application. Utiliser toujours le flacon de solution dhypochlorite el plus rcent. Eliminer lancien flacon la rception de nouveaux lots de ractifs. 81

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, suite


Mthode d'addition d'talon 1. Mesurer 50 ml d'chantillon dans 3 prouvettes gradues bouches de 50 ml. 2. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,3 ml - 0,6 ml et 1,0 ml d'talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N aux 3 chantillons. Mlanger soigneusement. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de l'azote ammoniacal doit augmenter de 0,02 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires. Mthode par solution talon Prparer une solution talon d'azote ammoniacal 0,50 mg/l en diluant 5,00 ml de solution talon azote ammoniacal, 10 mg/l 100 ml avec de l'eau de dilution. Cette solution peut galement tre prpare en pipettant 1,00 ml d'une Voluettetalon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N, et en diluant 100 ml avec de l'eau de dilution.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,40 mg/l d'azote ammoniacal et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l pour les ractifs en glules et les ampoules AccuVac. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 49 est 0,02 mg/l N pour les ractifs en glules et les ampoules AccuVac. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
La contamination par l'ammoniac de l'air est une cause courante d'erreur par excs. Les ampoules, bchers et autres rcipients peuvent ncessiter un rinage avec un excs d'chantillon juste avant l'emploi. Les chantillons, les solutions et l'eau dsionise absorbent l'ammoniac de l'air. Les ions suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents aux concentrations indiques dans le tableau ci-dessous :
Substance Calcium Demande en chlore, non-ammoniac Magnsium pH Sulfate Niveau d'interfrence 3000 mg/l en CaCO3 Au-dessus de 2 mg/l en Cl2 1600 mg/l en CaCO3 Infrieur 7 Suprieur 900 mg/l en SO42-

Des mlanges de petites quantits de diffrentes substances peuvent produire une interfrence dans la mesure. Pour dterminer l'influence des interfrences dans votre chantillon, effectuer la vrification d'exactitude, mthode d'addition d'talon. 82

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, suite Principe de la mthode


Cette mthode dtermine l'ammoniac libre en prsence de monochloramine. La monochloramine et l'ammoniac libre (NH3 et NH4+) peuvent exister dans les chantillons d'eau potable lorsque la dsinfection la chloramine est utilise. L'hypochlorite est ajout pour se combiner l'ammoniac libre et former plus de monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Ce compos est oxyd en prsence d'un catalyseur au nitroprussiate pour former un complexe color bleu. La coloration bleue est masque par la coloration jaune du ractif en excs pour donner une solution finale de couleur verte. L'ammoniac libre est dtermine en mesurant les intensits de couleur, avec et sans addition d'hypochlorite.

REACTIFS NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Kit de ractifs Monochloramine avec ractif en glules (50 essais) contenant : (4) 26183-68, (1) 26072-36 ...............................................................................................26184-00
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif monochloramine en glules ..................................................... 2 glules............. paq. 25 ..........26183-68 Solution d'hypochlorite .................................................................1 goutte (0,04 ml) . 15 ml CG ..........26072-36

REACTIFS NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Kit de ractifs AccuVac Monochloramine (12 essais) contenant : (1) 25230-25, (1) 26072-36 ...............................................................................................25210-98 Ampoules AccuVac monochloramine ............................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25230-25 Solution d'hypochlorite .................................................................5 gouttes (0,2 ml).. 15 ml CG ..........26072-36

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 3..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Bcher, 50 ml ............................................................................................. 2.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Eau exempte de demande en chlore ..................................................................................500 ml ..........27015-49 Solution talon Azote Ammoniacal, 10 mg/l N-NH3 .......................................................500 ml ..............153-49 Voluette-talon Azote Ammoniacal, 50 mg/l N-NH3, 10 ml ........................................... paq. 16 ..........14791-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Appareil de production d'eau ultrapure Easy Pure, 240 V .........................................................1 ..........25984-02 Appareil de production d'eau ultrapure Easy Pure, 120 V .........................................................1 ..........25984-00 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 50 ml ...........................................................................................1 ..........20886-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier d'essuyage Kimwipes, 30 x 30 cm, bote de 280 ......................................................bote ..........20970-01 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00 83

Mthode 10021

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube (0 25,0 mg/l N)


Mthode de rduction au trichlorure de titane
Ncessite une centrifugation

Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 68 ENTER


gramme mmoris pour l'azote total inorganique (ATI), Test 'N Tube. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NO3, NH3), presser la touche CONC.

3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

4. Pipetter 1,0 ml de base concentre pour prtraitement dazote total inorganique dans deux tubes de diluant pour prtraitement dazote total inorganique.

5. 5. Pipetter 1,0 ml
dchantillon dans lun des tubes (lchantillon). Pipetter 1,0 ml deau dsionise dans lautre tube (le blanc). Boucher les tubes et agiter pendant 30 secondes pour mlanger. Boucher les tubes et agiter pendant 30 secondes pour mlanger.

6. Casser la pointe de 2
ampoules de Rducteur Azote Total Inorganique. Verser le contenu dune ampoule dans lun des tubes. Rpter avec lautre ampoule pour le second tube.
Note : Pour la scurit, porter des gants pour casser les ampoules. Note : Un prcipit noir se forme immdiatement.

7. 7. Boucher les tubes.


Agiter doucement pendant 30 secondes pour mlanger les ractifs. Laisser reposer les tubes pendant au moins une minute.

8. Centrifuger les tubes 3 minutes ou jusqu' ce que les solides se dposent.


Presser : TIMER ENTER aussitt aprs avoir mis le centrifugeur en marche.

Note : Le prcipit doit rester Note : Les solides se dposent noir aprs agitation. Une agitasans centrifugation mais ceci tion excessive donne un demande jusqu' 30 minutes. prcipit blanc et des rsultats trop faibles.

84

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, suite

9. Retirer les bouchons de


2 tubes de Ractif diluant AmVer pour gamme basse. A la pipette, ajouter 2,0 ml d'chantillon centrifug l'un des tubes (l'chantillon prpar). Ajouter 2,0 ml de blanc centrifug l'autre tube (le blanc prpar). Etiqueter les tubes.
Note : Pipetter avec prcaution pour ne pas perturber le sdiment.

10. Au moyen d'un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de Ractif Salicylate pour chantillon de 5 ml chaque tube.

11. Au moyen d'un enton-

12. Boucher hermtiquenoir, ajouter le contenu d'une ment les tubes et agiter soiglule de Ractif Cyanurate gneusement pour dissoudre pour chantillon de 5 ml la poudre. chaque tube.
Note : En prsence d'azote, une coloration verte se dveloppe.

13. L'affichage indique :


15:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 15 minutes commence.

14. Lorsque le minuteur

15. Ajuster le capot de sonne, essuyer l'extrieur des l'appareil pour couvrir le 2 tubes avec un tissu propre tube. et placer le blanc dans le puits de mesure.
Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.

16. Presser : ZERO


Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.0 mg/l N

Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs. Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec limine les traces de doigts et autres marques.

85

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, suite

17. Placer l'chantillon pr- 18. Ajuster le capot de


par dans le puits de mesure. l'appareil pour couvrir le tube. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

19. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l d'azote total inorganique (N) s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Si la prsence de chlore est connue, ajouter une goutte de thiosulfate de sodium 0,1 N pour chaque 0,3 mg/l de chlore pour un chantillon d'un litre. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide chlorhydrique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C (39 F) ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Nitrate gamme haute, 500 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 prouvettes et mlanger soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. Utiliser 1 ml d'aliquote d'chantillon pour chaque essai. La concentration d'azote doit augmenter d'environ 1,8 1,9 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon (Chapitre 1) pour des informations complmentaires. 86

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, suite


Mthode par solution talon Utiliser la solution talon de nitrate 10,0 mg/l d'azote propose en ractif optionnel pour vrifier l'exactitude de l'analyse. Cette solution peut aussi tre prpare en diluant 1,00 ml de solution d'une Voluette-talon Nitrate, 500 mg/l N dans une fiole jauge de 50,0 ml avec de l'eau dsionise. Remplacer l'chantillon par cette solution talon et effectuer l'analyse selon la technique. Le rsultat doit tre 10 mg/l N.

Performances de la mthode
Prcision/Exactitude L'analyse d'azote total inorganique donne une estimation de la charge totale d'azote sous forme de nitrite, nitrate et azote ammoniacal dans les eaux et eaux rsiduaires. Cette analyse s'applique principalement au contrle d'un effluent de procd industriel ou d'une eau rsiduaire en cours de traitement lorsqu'il est important de suivre la variation de charge d'azote total inorganique au cours du traitement. L'analyse donne des rendements diffrents pour chacune des trois formes d'azote, comme rsum ci-dessous. Cette analyse n'est pas recommande pour quantifier seulement une des trois formes d'azote. Dans ce cas, utiliser une procdure spcifique pour chaque analyte particulier. Azote ammoniacal : Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l N-NH3 et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un rsultat moyen de 21,3 mg/l avec un cart-type de 0,77 mg/l N (nombre de rptitions = 7 par lot de ractif). Nitrate : Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l N-NO3- et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un rsultat moyen de 18,9 mg/l avec un cart-type de 0,55 mg/l N (nombre de rptitions = 7 par lot de ractif). Nitrite : Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l N-NO2et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un rsultat moyen de 14,6 mg/l avec un cart-type de 0,77 mg/l N (nombre de rptitions = 7 par lot de ractif). Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 68 est 0,7 mg/l N. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les ions suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents des concentrations suprieures celles indiques :
Ion Calcium Magnsium Manganse (IV) Sulfate Sulfure Concentration 1000 mg/l en CaCO3 1000 mg/l en CaCO3 3 mg/l 250 mg/l 3 mg/l Interfrence positive positive ngative ngative ngative

87

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, suite


Les lments suivants n'interfrent pas au-dessous des concentrations indiques :
Elment Al3+ Ba2+ Cu2+ Fe3+ Zn2+ FPO4
3-

Concentration 8 mg/l 40 mg/l 40 mg/l 8 mg/l 80 mg/l 40 mg/l 8 mg/l P 80 mg/l 80 mg/l

SiO2 EDTA

Principe de la mthode
Les ions titane (III) rduisent le nitrate et nitrite en ammoniac en milieu alcalin. Aprs centrifugation pour liminer les solides, l'ammoniac est combin avec du chlore pour former la monochloramine. La monochloramine ragit avec le salicylate pour former le 5-aminosalicylate. Le 5-aminosalicylate est oxyd en prsence de nitroprussiate comme catalyseur pour former un complexe color bleu. La couleur bleue est masque par la coloration jaune du ractif prsent en excs pour donner une solution finale de couleur verte.

REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs de prtraitement Azote Total Inorganique (Mthode de rduction TiCl3) (25 essais).....26049-45 contenant (1) 2040-59, (1) 26051-50, (50) tubes de diluant pour prtraitement ATI* Kit de ractifs Test N Tube azote ammoniacal AmVer (25 essais)........................................................26045-45 contenant (1) 23952-66, (1) 23954-66, (1) 272-42, (50) tubes de diluant AmVer GB*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ampoules de rducteur Azote Total Inorganique............................... 2 ampoules........... paq. 50 ..........26051-50 Tubes, diluant pour prtraitement Azote Total Inorganique ................. 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Tubes, diluant AmVer, Test N Tube, gamme basse ............................. 2 tubes .............. paq. 50 ....................... * Ractif Cyanurate pour ammoniac en glules......................................2 sachets............. paq. 50 ..........23954-66 Ractif Salicylate pour ammoniac en glules ......................................2 sachets............. paq. 50 ..........23952-66

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Centrifugeur, 4 x 15 ml, 115 V................................................................... 1............................. 1 ..........26765-00 Centrifugeur, 4 x 15 ml, 230 V .................................................................. 1.............................1 ..........26765-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml............................................... 2................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................... 1.............................1 ..........18641-00

* Ces articles ne sont pas vendus sparment. Veuillez commander le kit complet (rf. No. 26049-45 ou 26045-45).

88

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, suite


REACTIFS OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Sodium thiosulfate solution 0,1 N........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solution talon Nitrate, 10 mg/l N ....................................................................................500 ml ..............307-49 Solution talon Nitrate 500 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml ........................................... paq. 20 ..........14260-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette jauge, classe A, 2,00 ml................................................................................................1 ..........14515-36 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

89

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube (0.0 25.0 mg/l N)


Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin

Mthode 10071 Pour eau et eau rsiduaire

1. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 103106 C (la temprature optimale est 105 C). Placer l'cran de scurit devant le racteur.

2. Avec un entonnoir,
ajouter le contenu d'une glule de ractif persulfate dans deux tubes de ractif hydroxyde pour azote total.

3. Ajouter 2,0 ml d'chantil- 4. Avec des doigtiers de


protection ou des gants, retirer les tubes chauds du racteur et laisser refroidir la temprature ambiante.
Note : Il est trs important de retirer les tubes du racteur DCO aprs exactement 30 minutes.

lon un tube. Ajouter 2 ml d'eau exempte d'ammoniac et d'azote organique l'autre tube (le blanc de ractif). Boucher les deux tubes, Note : Essuyer toute trace de agiter vigoureusement pour ractif qui peut venir au contact Note : S'assurer que les mlanger (plus de 30 secquipements de scurit sont du bouchon ou du filetage du ondes) et placer les deux en place pour protger l'opra- tube. tubes dans le racteur DCO. teur des projections en cas de Note : Un blanc de ractif est fuite de ractif. Chauffer pendant suffisant pour chaque srie 30 minutes. d'chantillons.
Note : Pour vrifier l'exactitude, effectuer la technique de digestion et d'analyse sur un talon 20 mg/l N-NH3. Note : Le ractif persulfate peut ne pas se dissoudre compltement aprs agitation. Note : L'eau utilise pour le blanc ne doit contenir aucun produit azot.

5. Entrer le numro de pro- 6. Presser : 58 ENTER


gramme mmoris pour l'azote total Test 'N Tube. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NO3, NH3), presser la touche CONC.

7. Retirer le bouchon des


tubes digrs et ajouter le contenu d'une glule de ractif NT A chaque tube. Boucher les tubes et agiter pendant 15 secondes. Presser : TIMER ENTER aprs agitation. Une priode de raction de 3 minutes commence.

8. Lorsque le minuteur sonne, retirer le bouchon des tubes et ajouter le contenu d'une glule de ractif NT B chaque tube. Boucher les tubes et agiter pendant 15 secondes.
L'affichage indique : 02:00 Timer 2 Presser : ENTER aprs agitation. Une priode de raction de 2 minutes commence.
Note : Le ractif ne se dissout pas compltement. La solution commence virer au jaune.

90

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, retirer le bouchon de deux tubes de ractif NT C et ajouter 2 ml d'chantillon digr trait un tube. Ajouter 2 ml de blanc de ractif digr trait au second tube de ractif NT C.

10. Boucher et retourner

11. L'affichage indique : 10 fois pour mlanger. Effec05:00 Timer 3 tuer des retournements lents Presser : ENTER complets pour un rendement maximal. Les tubes devien- Une priode de raction de nent chauds. 5 minutes commence.

12. Pendant le temps de


raction, placer l'adaptateur de tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

Note : Suivre ces instructions Note : La coloration jaune pour les retournements, sinon s'intensifie. les rsultats seront trop faibles. Tenir le tube vertical avec le bouchon vers le haut. Retourner le tube et attendre que toute la solution s'coule vers le bouchon. Remettre le tube l'endroit et attendre que toute la solution s'coule vers le fond du tube. Ceci est un retournement (10 retournements = 30 secondes).

13. Lorsque le minuteur


sonne, essuyer avec un tissu propre l'extrieur du tube de ractif acide NT C contenant le blanc de ractif. Placer le blanc dans l'adaptateur.

14. Ajuster le capot de


l'appareil pour couvrir le tube.

15. Essuyer avec un tissu

16. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l d'azote total (N) s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Si "limit" clignote l'affichage, diluer l'chantillon et recommencer la digestion et la technique colorimtrique. La digestion doit tre rpte pour obtenir un rsultat exact. Diluer et recommencer la colorimtrie ne donne pas de rsultat valable. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution ; voir Chapitre 1.

propre l'extrieur du tube de ractif acide NT C contenant l'chantillon prpar et le Presser : ZERO placer dans le puits de Le curseur se dplace vers la mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le droite puis l'affichage Presser verticalement sur le tube. indique : haut du tube jusqu ce quil 0.0 mg/l N Note : Plusieurs chantillons soit solidement en place dans peuvent tre lus aprs avoir Note : Essuyer avec un tissu ladaptateur.
mouill puis avec un tissu sec Note : Ne pas dplacer le tube limine les traces de doigts et latralement, ceci cause des autres marques. erreurs. Note : Le blanc de ractif est stable lorsquil est stock lobscurit. Voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique. rgl le zro sur un blanc de ractif.

91

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr (au moins 2 ml). Stocker 4 C (39 F). ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Cette mthode donne gnralement un rendement de 95 - 100% sur des talons d'azote organique. Pour vrifier l'exactitude, Hach propose un jeu de 3 talons primaires Hach pour l'azote Kjeldahl 1. Prparer une ou plusieurs des 3 solutions suivantes. Chaque prparation est pour un talon quivalent 25 mg/l N. Utiliser de l'eau exempte de toute matire organique et matire azote. a. Peser 0,3379 g d'ammonium p-tolune sulfonate (PTSA). Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. b. Peser 0,4416 g de p-tolune sulfonate de glycocolle. Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. c. Peser 0,5274 g de p-tolune sulfonate d'acide nicotinique. Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. 2. Analyser chacune de ces solutions en suivant la technique ci-dessus. Calculer le rendement pour chaque talon en utilisant la formule ci-dessous :
concentration mesure - x100 % rendement = -----------------------------------------------------------25

Le rendement minimal doit tre :


Etalon Ammonium-PTSA Glycocolle-PTSA Acide nicotinique-PTSA Rendement minimal attendu 95% 95% 95%

Les chimistes de Hach ont constat que l'ammonium-PTSA est le plus difficile digrer. D'autres composs peuvent avoir des rendements diffrents. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude, remplacer dans la technique l'chantillon par 2 ml de solution talon d'azote ammoniacal 20 mg/l N. Pour prparer n talon 20 mg/l, utiliser une pipette de 20 ml classe A pour transfrer 20,00 ml d'une solution talon d'azote ammoniacal, 100 mg/l dans une fiole jauge de 100 ml classe A. Diluer au volume avec de l'eau exempte de matire organique. Un analyste doit obtenir moins de 5% de variation sur des essais rpts. La comparaison de la valeur 92

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, suite


obtenue par l'utilisateur avec la concentration de l'talon permet l'utilisateur de contrler sa technique. Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon d'azote ammoniacal, 160 mg/l N-NH3. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,3 - 0,6 et 0,9 ml d'talon aux trois prouvettes. 4. Boucher chaque prouvette et homogniser soigneusement. 5. Ajouter 2 ml de chaque solution prpare trois tubes de ractif hydroxyde pour azote total. 6. Analyser chaque chantillon avec ajout d'talon comme dcrit dans la technique. La concentration d'azote doit augmenter d'environ 1,9 - 3,8 et 5,6 mg/l N, respectivement. 7. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.

Blancs pour mesure colorimtrique


Le blanc de ractif peut tre utilis jusqu sept jours pour les mesures utilisant les mmes lots de ractifs. Stocker lobscurit la temprature ambiante (18-25 C). Si un petit prcipit blanc apparat avant sept jours, liminer le blanc de ractif et prparer un nouveau blanc.

Performances de la mthode
Prcision Un chimiste Hach a analys deux talons indpendants d'engrais. Le taux moyen de rcupration le plus bas a t de 95% avec un cart-type de 2%. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 15,0 mg/l de N-NH3 et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type infrieur 0,5 mg/l. Pour information sur les donnes de prcision de Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 58 est 2 mg/l N. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Interfrences qui crent un changement de concentration de 10% :
Substance Chlorure Bromure Concentration >1000 ppm >60 ppm Effet Interfrence positive Interfrence positive

93

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, suite


Les substances du tableau suivant n'interfrent pas jusqu'aux concentrations indiques (en mg/l sauf mention contraire)
Elment Argent Baryum Calcium Carbone organique Chrome3+ Etain Fer Magnsium pH Phosphore Plomb Silice Concentration maximale teste (mg/l) 0,9 2,6 300 150 0,5 1,5 2 500 13 units pH 100 6,6 ppb 150

Les chimistes de Hach ont test cette mthode sur des solutions talons d'azote prpares partir des composs suivants avec un rendement de 95% ou mieux :

Ammonium actate Ammonium chlorure Ammonium sulfate Glycocolle Ure

Des ajouts de chlorure d'ammonium ou p-tolune sulfonate d'acide nicotinique sur des eaux rsiduaires domestiques brutes et pures et sur le substitut d'eau rsiduaire spcifi par l'ASTM (D5905-96) ont galement donn un rendement de 95%. Dans certains chantillons, de grandes quantits de composs organiques sans azote peuvent diminuer l'efficacit de la digestion en consommant une partie du persulfate prsent. Les chantillons connus pour contenir de fortes concentrations de matire organique doivent tre dilus et analyss nouveau pour vrifier l'efficacit de la digestion.

Principe de la mthode
La digestion au persulfate en milieu alcalin convertit les composs azots en nitrate. Le mtabisulfite de sodium est ajout aprs la digestion pour liminer l'interfrence des halognures. Le nitrate ragit avec l'acide chromotropique en milieu acide fort pour former un complexe jaune avec une absorbance maximale proche de 420 nm.

94

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote total Test 'N Tube (100 tubes) ...............................................................................26722-00 contenant : (4) 26717-25, (4) 26721-25, (1) 26718-49 (1) 26719-49 (1) 26720-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Tubes de ractif hydroxyde 0,1 N pour azote total ............................... 2 tubes .............. paq. 25 ..........26717-25 Ractif persulfate azote total en glules............................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26718-49 Ractif bisulfite NT A en glules......................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26719-49 Ractif indicateur NT B en glules ...................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26720-49 Tubes de ractif acide NT C.................................................................. 2 tubes .............. paq. 25 ..........26721-25 Sodium hydroxyde solution 5,0 N............................................................1 ml ....... 100 ml CGG ............2450-32

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml................................................... 1................... paq. 50 ..........21997-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml.................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada).................................. 1.............................1 ..........45600-00 Racteur DCO 230 V 50 Hz (Europe) ....................................................... 1.............................1 ..........45600-02

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49 Eau exempte de matire organique ...................................................................................500 ml ..........26415-49 Etalons primaires Azote total Kjeldahl ........................................................................... jeu de 3 ..........22778-00 Acide nicotinique p-tolune sulfonate...................................................................................25 g ..........22781-24 Ammonium p-tolune sulfonate............................................................................................25 g ..........22779-24 Glycocolle p-tolune sulfonate..............................................................................................25 g ..........22780-24 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Solution talon azote ammoniacal 100 mg/l N-NH3.........................................................500 ml ..........24065-49 Voluette-talon azote ammoniacal 160 mg/l N-NH3, 10 ml ............................................ paq. 16 ..........21091-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique modle SA 120, 115 V................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique modle SA 120, 230 V................................................................................1 ..........26103-02 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

95

Mthode 10072

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube (10,0 150,0 mg/l N)
Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin Pour eau et eau rsiduaire

1. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 103106 C (la temprature optimale est 105 C). Placer l'cran de scurit devant le racteur.
Note : S'assurer que les quipements de scurit sont en place pour protger l'oprateur des projections en cas de fuite de ractif. Note : Pour vrifier l'exactitude, effectuer la technique de digestion et d'analyse sur un talon 125 mg/l N-NH3.

2. Prparer un blanc de
ractif : Avec un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de ractif persulfate pour azote total dans un tube de ractif hydroxyde pour azote total GH.

3. Ajouter 0,5 ml d'eau


exempte de matire organique. Boucher et agiter vigoureusement pendant environ 30 secondes.

Traiter ce blanc de ractif exactement comme l'chanNote : Essuyer toute trace de tillon, incluant la digestion et Note : Essuyer toute trace de ractif qui peut venir au contact la mesure colorimtrique. ractif qui peut venir au contact du bouchon ou du filetage du du bouchon ou du filetage du Passer l'tape 6.
tube. tube. Note : L'eau utilise doit tre exempte de toute forme d'azote. Note : Le ractif persulfate peut ne pas se dissoudre compltement aprs agitation. Note : Un blanc de ractif est suffisant pour chaque srie d'chantillons utilisant les mmes lots de ractifs. Note : Le blanc de ractif est stable jusqu' sept jours lorsqu'il est stock dans l'obscurit ; voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique.

4. Prparer l'chantillon : Avec un entonnoir, ajouter le contenu d'une glule de ractif persulfate pour azote total dans un tube de ractif hydroxyde pour azote total GH.

5. Ajouter 0,5 ml d'chantil- 6. Placer les deux tubes


lon au tube. Boucher le tube, dans le racteur DCO. agiter vigoureusement pen- Chauffer pendant dant environ 30 secondes. 30 minutes.
Note : Le ractif persulfate peut ne pas se dissoudre compltement aprs agitation.

7. Avec des doigtiers de

8. Entrer le numro de proprotection ou des gants, gramme mmoris pour retirer les tubes chauds du l'azote total GH Test 'N Tube. racteur. et laisser refroidir Presser : PRGM la temprature ambiante. L'affichage indique : Note : Il est trs important de PRGM ? retirer les tubes du racteur
DCO aprs exactement 30 minutes.

96

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite

9. Presser : 69 ENTER
L'affichage indique mg/l, N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NH3, NO3), presser la touche CONC.

10. Retirer le bouchon des


tubes digrs refroidis et ajouter le contenu d'une glule de ractif NT A chaque tube. Boucher les tubes et agiter pendant 15 secondes. Presser : TIMER ENTER aprs agitation. Une priode de raction de 3 minutes commence.

11. Lorsque le minuteur


sonne, retirer le bouchon des tubes et ajouter le contenu d'une glule de ractif NT B chaque tube. Boucher les tubes et agiter pendant 15 secondes. L'affichage indique : 02:00 Timer 2 Presser ENTER aprs agitation. Une priode de raction de 2 minutes commence.
Note : Le ractif ne se dissout pas compltement. La solution commence virer au jaune.

12. Lorsque le minuteur


sonne, retirer le bouchon de deux tubes de ractif NT C et ajouter 2 ml d'chantillon digr trait un tube. Ajouter 2 ml de blanc de ractif digr trait au second tube de ractif NT C.

13. Boucher et retourner 10 14. L'affichage indique :


fois pour mlanger. Les tubes deviennent chauds.
Note : Une agitation correcte est importante pour un rendement maximal. Tenir le tube vertical avec le bouchon vers le haut. Retourner le tube et attendre que toute la solution s'coule vers le bouchon. Observer une pause. Remettre le tube l'endroit et attendre que toute la solution s'coule vers le fond du tube. Ceci est un retournement (10 retournements = 30 secondes).

15. Placer l'adaptateur de


tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

16. Lorsque le minuteur


sonne, essuyer avec un tissu propre l'extrieur du tube de ractif acide NT C contenant le blanc de ractif. Placer le blanc dans l'adaptateur avec le logo Hach dirig vers l'oprateur. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu' ce qu'il soit solidement en place dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs. Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

05:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence. Ne plus retourner les tubes.
Note : La coloration jaune s'intensifie.

97

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite

17. Presser : ZERO

19. Placer le tube dans le propre l'extrieur du tube de puits de mesure avec le logo Le curseur se dplace vers la ractif acide NT C contenant Hach dirig vers l'oprateur. droite puis l'affichage l'chantillon prpar. Presser verticalement sur le indique :0 mg/l N Note : Essuyer avec un tissu haut du tube jusqu' ce qu'il mouill puis avec un tissu sec soit solidement en place dans pour liminer les traces de doi- l'adaptateur.
gts et autres marques.

18. Essuyer avec un tissu

20. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l d'azote total (N) s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Ajuster le capot de l'appareil Note : Si le symbole "limit" clipour couvrir le tube.

gnote l'affichage, recomNote : Ne pas dplacer le tube mencer la digestion et la latralement, ceci cause des mesure colorimtrique avec un erreurs. chantillon dilu. La digestion doit tre rpte pour obtenir Note : Plusieurs chantillons un rsultat exact. Diluer pour peuvent tre lus aprs avoir recommencer la mesure colorirgl le zro sur un blanc de mtrique ne donne pas un ractif. rsultat complet. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons immdiatement aprs le prlvement pour obtenir les rsultats les plus fiables. Prserver les chantillons en abaissant le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr (au moins 2 ml par litre). Stocker 4 C (39 F). ou au-dessous. Les chantillons prservs peuvent tre conservs jusqu' 28 jours. Avant l'analyse, rchauffer les chantillons la temprature ambiante et neutraliser avec de l'hydroxyde sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Cette mthode donne gnralement un rendement de 95 - 100% sur des talons d'azote organique. Pour vrifier l'exactitude, Hach propose un jeu de 3 talons primaires Hach pour l'azote Kjeldahl 1. Prparer une ou plusieurs des 3 solutions suivantes. Chaque prparation est pour un talon quivalent 120 mg/l N. Utiliser de l'eau exempte de toute matire organique et substance contenant de l'azote. a. Peser 1,6208 g d'ammonium p-tolune sulfonate (PTSA). Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole jauge classe A de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. 98

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite


b. Peser 2,1179 g de p-tolune sulfonate de glycocolle. Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole jauge classe A de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. c. Peser 2,5295 g de p-tolune sulfonate d'acide nicotinique. Dissoudre avec de l'eau dsionise dans une fiole jauge classe A de 1000 ml. Diluer au trait l'eau dsionise. 2. Analyser chacune de ces solutions en suivant la technique. Calculer le rendement pour chaque talon en utilisant la formule ci-dessous :
concentration mesure - 100 % rendement = -----------------------------------------------------------120

Le rendement minimal doit tre :


Etalon Ammonium-PTSA Glycocolle-PTSA Acide nicotinique-PTSA Rendement minimal attendu 95% 95% 95%

Les chimistes de Hach ont constat que l'ammonium-PTSA est le plus difficile digrer. D'autres composs peuvent avoir des rendements diffrents. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude, remplacer dans la technique l'chantillon par 0,5 ml de solution talon d'azote ammoniacal 125 mg/l N. Pour prparer un talon d'azote 125 mg/l, utiliser une pipette de 25 ml classe A pour transfrer 25,00 ml d'une solution talon d'azote ammoniacal, 1000 mg/l dans une fiole jauge de 200 ml classe A. Diluer au volume avec de l'eau exempte de matire organique. Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon d'azote ammoniacal, 1000 mg/l N-NH3. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,1 - 0,2 et 0,3 ml d'talon aux trois prouvettes. 4. Boucher chaque prouvette et homogniser soigneusement. 5. Ajouter 0,5 ml de chaque solution prpare trois tubes de ractif hydroxyde pour azote total GH. 6. Analyser chaque chantillon avec ajout d'talon comme dcrit dans la technique. La concentration d'azote doit augmenter d'environ 4 mg/l N pour chaque ajout de 0,1 ml. 7. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.

99

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite Blancs pour mesure colorimtrique
Le blanc de ractif peut tre utilis pendant un certain temps pour les mesures utilisant les mmes lots de ractifs. Stocker le blanc de ractif l'obscurit temprature ambiante (18-25 C) pendant un maximum de 7 jours. Si une petite quantit de prcipit blanc apparat avant ce dlai, liminer le blanc de ractif et en prparer un nouveau.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 125 mg/l d'azote (N) et deux lots de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type infrieur 3 mg/l N.Pour information complmentaire sur les donnes de prcision, voir Chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 69 est7 mg/l N. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les substances du tableau suivant n'interfrent pas jusqu'aux concentrations indiques (en mg/l sauf mention contraire). Interfrences qui crent un changement de concentration de 10% :
Substance Chlorure Bromure Elment Argent Baryum Calcium Carbone organique Chrome (3+) Etain Fer Magnsium pH Phosphore Plomb Silice Concentration 3000 ppm >240 ppm Effet Interfrence positive Interfrence positive

Concentration maximale teste (mg/l) 3,6 10,4 1200 600 2 6 8 2000 13 units pH 400 26,4 ppb 600

Dans certains chantillons, de grandes quantits de composs organiques sans azote peuvent diminuer l'efficacit de la digestion en consommant une partie du persulfate prsent. Les chantillons connus pour contenir de fortes concentrations de matire organique doivent tre dilus et analyss nouveau pour vrifier l'efficacit de la digestion.

100

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite Scurit


De bonnes habitudes de scurit et techniques de laboratoire doivent tre utilises tout au long de la technique. Consulter la fiche de donnes de scurit des produits pour des informations spcifiques aux ractifs utiliss.

Principe de la mthode
La digestion au persulfate en milieu alcalin convertit toutes les formes d'azote en nitrate. Le mtabisulfite de sodium est ajout aprs la digestion pour liminer l'interfrence des oxyhalognures. Le nitrate ragit avec l'acide chromotropique en milieu acide fort pour former un complexe jaune avec une absorbance maximale proche de 420 nm.

REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote total gamme haute Test 'N Tube (50 tubes)...........................................................27141-00 contenant : (1) 26718-46 (1) 26719-46 (1) 26720-46, (50) tubes de digestion hydroxyde*, (50) tubes de solution acide*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Tubes de ractif hydroxyde pour azote total GH ................................... 1 tube ............... paq. 50 ....................... * Ractif persulfate azote total en glules............................................... 1 glules............. paq. 50 ..........26718-46 Ractif bisulfite NT A en glules......................................................... 1 glules............. paq. 50 ..........26719-46 Ractif indicateur NT B en glules ...................................................... 1 glules............. paq. 50 ..........26720-46 Tubes de ractif acide NT C................................................................... 1 tube ............... paq. 50 ....................... *

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT, DR/800..................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml............................................... 2................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, micro......................................................................................... 3.............................1 ..........25843-35 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada).................................. 1.............................1 ..........45600-00 Racteur DCO 230 V 50 Hz (Europe) ....................................................... 1.............................1 ..........45600-02

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49 Eau exempte de matire organique ...................................................................................500 ml ..........26415-49 Etalons primaires Azote total Kjeldahl ........................................................................... jeu de 3 ..........22778-00 Ammonium p-tolune sulfonate ........................................................................................25 g ..........22779-24 Glycocolle p-tolune sulfonate ..........................................................................................25 g ..........22780-24 Acide nicotinique p-tolune sulfonate ...............................................................................25 g ..........22781-24 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Solution talon azote ammoniacal 1000 mg/l N-NH3.....................................................1000 ml ..........23541-53 Voluette-talon azote ammoniacal 1000 mg/l N-NH3, 10 ml .......................................... paq. 16 ..........23541-10

* Ces articles ne sont pas vendus sparment. Veuillez commander le kit complet (rf. n 27141-00) de rechange.

101

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, suite


ACCESSOIRES OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Balance analytique 115 V...........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique 230 V ..........................................................................................................1 ..........26103-02 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................3 ........126363-40 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 200 ml.....................................................................................................1 ..........14574-45 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Fiole jauge classe A, 500 ml.....................................................................................................1 ..........14574-49 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................3 ........ 114574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 5 ml......................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 8 ml......................................................................................................1 ..........14515-08 Pipette jauge classe A, 20 ml....................................................................................................1 ..........14515-20 Pipette jauge classe A, 25 ml....................................................................................................2 ........ 114515-40 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

102

BENZOTRIAZOLE (0 16,0 mg/l) ou TOLYLTRIAZOLE


Mthode Photolyse UV*

Mthode 8079 (0 16,0 mg/l)

Pour eau de chaudire et de tour de rfrigration

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 3 ENTER pour


gramme mmoris pour le benzotriazole (Benzo) ou le tolyltriazole (Toly). Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM? lun ou lautre des triazoles.

3. Remplir une cuvette col- 4. Ajouter le contenu dune


orimtrique avec 25 ml dchantillon. glule de ractif Triazole. Agiter pour dissoudre compltement.

Laffichage indique mg/l, BENZO et le symbole Note : La temprature de lchantillon doit tre comprise Note : Si lchantillon contient ZERO.
entre 20 et 25 C (68-77 F).

ou
Note : Si lchantillon contient des nitrites ou du borax (sodium borate), ajuster le pH entre 4 et 6 avec de lacide sulfurique 1N.

laffichage indique Note : Pour des rsultats plus mg/l, TOLY et le symbole exacts, effectuer une correction ZERO.
de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

plus de 500 mg/l de duret (en CaCO3) ajouter 10 gouttes de Sel de Rochelle.

Presser la touche CONC pour choisir le triazole souhait.

5. Introduire la lampe UV
dans la cuvette.
Note : Le port de lunette de protection UV est indispensable tant que la lampe UV est allume.

6. Allumer la lampe UV et
presser : TIMER ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.

7. Lorsque le minuteur

8. Remplir une autre sonne, teindre la lampe et la cuvette avec 25 ml dchanretirer de la cuvette (lchan- tillon (le blanc). tillon prpar). Agiter pour homogniser.

Note : En prsence de triazole, Note : Des rsultats trop faiune coloration jaune se dvelbles seront obtenus si la phooppe. tolyse (lampe allume) dure plus ou moins de 5 minutes. Note : Eviter les traces de doigts sur la surface du quartz de la lampe. Rincer la lampe et essuyer avec un tissu doux propre entre les essais.

* Adapte de HARP, D., Proceedings 45th International Water Conference, 299 (October 22-24, 1984).

103

BENZOTRIAZOLE (0 16,0 mg/l) ou TOLYLTRIAZOLE, suite

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers capot de lappareil pour coula droite puis laffichage vrir la cuvette. indique : 0,0 mg/l Benzo
ou : 0,0 mg/l Toly
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.

11. Placer lchantillon pr- 12. Presser : READ


par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de lappareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. benzotriazole ou tolyltriazole saffiche.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Les rsultats les plus fiables seront obtenus si les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs prlvement.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml dtalon 500 mg/l benzotriazole, 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. Effectuer lanalyse en utilisant la technique ci-dessus.
Note : Lanalyse ne distingue pas entre benzotriazole et tolyltriazole.

2. Chaque addition de 0,1 ml dtalon doit augmenter la concentration de 2 mg/l par rapport un chantillon sans ajout. 3. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.

Vrification de la lampe UV
Pour vrifier que la lampe UV ( dure de vie normale 5000 heures) fonctionne correctement, effectuer lessai suivant : 1. Prparer un talon de benzotriazole 5,0 mg/l en pipettant 10,0 ml de solution talon de benzotriazole 500 mg/l en benzotriazole, dans une fiole jauge de 1 litre et diluer au volume. 2. Analyser selon la technique ci-dessus. Si le rsultat est au-dessous de 5,0 mg/l, remplacer la lampe.

104

BENZOTRIAZOLE (0 16,0 mg/l) ou TOLYLTRIAZOLE, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 9,0 mg/l de triazole et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,21 mg/l de benzotriazole et 0,20 mg/l de tolyltriazole. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 3 est 0,7 mg/l benzotriazole ou tolyltriazole. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer lorsquils sont prsents des concentrations dpassant celles indiques ci-dessous.
Substances Acrylates (en mthyl acrylate) Alum Borate (en ttraborate Na) Chlore Chrome (en chromate) Cuivre Duret Fer Ligno-sulfonates Magnsium Molybdne (molybdate) Nitrite Sulfate Zinc Niveaux dinterfrence 50 mg/l 400 mg/l 4000 mg/l 20 mg/l en Cl2 12 mg/l 10 mg/l 500 mg/l en CaCO3 20 mg/l 40 mg/l 300 mg/l en CaCO3 200 mg/l 4000 mg/l 200 mg/l 80 mg/l

Phosphonates (AMP ou HEDP) 100 mg/l

Les oxydants et rducteurs forts prsents dans lchantillon interfrent directement.

Principe de la mthode
Le benzotriazole ou le tolyltriazole, utilis dans de nombreuses applications comme inhibiteurs de corrosion pour le cuivre et les alliages de cuivre, sont dtermins par une technique brevete de photolyse catalytique en UV ncessitant moins de 10 minutes.

105

BENZOTRIAZOLE (0 16,0 mg/l) ou TOLYLTRIAZOLE, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif triazole en glules .......................................................................... 1................. paq. 100 ..........21412-99

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Lunettes de scurit.................................................................................... 1.............................1 .......... 21134-00 Au choix selon la tension dalimentation : Lampe UV avec alimentation 115 V - 60 Hz.......................................... 1.............................1 ..........20828-00 Lampe UV avec alimentation 230 V - 50 Hz ......................................... 1.............................1 ..........20828-02

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution 1,0 N .............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sel de Rochelle en solution ........................................................................................ 25 ml* CG ............1725-33 Solution talon de benzotriazole 500 mg/l........................................................................100 ml ..........21413-42

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Adaptateur pour raccordement de 2 lampes UV ........................................................................1 ..........19485-00 Chronomtre...............................................................................................................................1 ..........14645-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml................................................................. paq. 1000 ..........21856-28 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Lampe UV (seule) ......................................................................................................................1 ..........20823-00 Minuteur, intervalles 15 secondes 2 heures.............................................................................1 ..........23480-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension1 portatif ....................................................................................................1 ..........51700-00 Pipette jauge classe A 10,00 ml................................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre mercure, -20 110 C .......................................................................................1 ..............566-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles.

106

BROME (0 4,50 mg/l)


Mthode DPD* (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac)

Mthode 8016 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Technique avec ractifs en glules

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 5 ENTER


gramme mmoris pour le brome (Br2), ractif en glules. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le


10 ml dchantillon (le blanc).
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure.

Laffichage indique mg/l, Br2 et le symbole ZERO.

puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.

5. Presser : ZERO.

6. Ajouter le contenu dune 7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur


sonne, placer lchantillon Une priode de raction de 3 prpar dans le puits de minutes commence. mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.

glule de ractif DPD pour Le curseur se dplace vers la chlore total la cuvette droite puis laffichage (lchantillon prpar). indique : Boucher la cuvette et agiter 0.00 mg/l Br2 pour dissoudre la poudre.
Note : Si la correction de blanc Note : Il nest pas ncessaire de ractif est active, le symbole que toute la poudre soit dis"limit" peut clignoter soute. En prsence de brome, laffichage. Voir Chapitre 1. une coloration rose se dveloppe.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

107

BROME, suite

9. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l Br2 saffiche.
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du ractif, ou provoque laffichage de "limit" clignotant, la concentration de brome est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommencer lessai. Une lgre perte de brome peut se produire lors de la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1. Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 6 ENTER


gramme mmoris pour le brome (Br2), ampoules AccuVac. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le


au moins 10 ml dchantillon puits de mesure. Ajuster le (le blanc). Prlever au moins capot de lappareil pour cou40 ml dchantillon dans un vrir la cuvette. bcher de 50 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure.

Laffichage indique mg/l, Br2 et le symbole ZERO.

108

BROME, suite

5. Presser : ZERO.

6. Remplir une ampoule

7. Retourner rapidement

AccuVac chlore total avec Le curseur se dplace vers la lchantillon (chantillon droite puis laffichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Br2

8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois lampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.

immerge jusqu ce que Note : Si la correction de blanc lampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.

Note : En prsence de brome, une coloration rose se dveloppe.

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer lampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir lampoule.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l Br2 saffiche.
Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du ractif, ou si "limit" clignote laffichage, la concentration de brome est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommencer lessai. Une lgre perte de brome peut se produire lors de la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1. Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

109

BROME, suite Prlvement et stockage


Analyser le brome dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en brome importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en brome en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. La principale difficult dans lanalyse du brome est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Pour prlever dans une cuvette de lappareil, rincer la cuvette plusieurs fois avec lchantillon, puis remplir avec soin jusquau trait 10 ml. Effectuer lanalyse du brome immdiatement.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon (avec ractifs en glules) 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 25-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml dtalon, lchantillon analys (ceci est lchantillon avec ajout). Agiter pour mlanger. 3. Refaire le rglage du zro sur lchantillon initial (le blanc). 4. Placer lchantillon avec ajout dans le puits de mesure et presser READ. Noter le rsultat. 5. Calculer la concentration quivalente en brome ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) 2,25 mg/l brome = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

6. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape d) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys (tape a) + la concentration ajoute calcule (tape 5) 7. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire. Mthode daddition dtalon (avec ampoules AccuVac) 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 25-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser une prouvette gradue pour mesurer 25 ml dchantillon dans deux bchers de 50 ml. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2 ml dtalon, lun des chantillons de 25 ml et mlanger soigneusement. Ceci est lchantillon avec ajout dtalon. 4. Remplir compltement une ampoule AccuVac DPD Chlore total partir de chaque bcher. 110

BROME, suite
5. Analyser lchantillon avec ajout et lchantillon sans ajout selon la technique ci-dessus. 6. Calculer la concentration quivalente en brome ajoute lchantillon :
0,2 (vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) 2,25 mg/l brome = -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25, 2 (volume chantillon + talon)

7. Le rsultat pour lchantillon avec ajout doit tre gal au rsultat pour lchantillon sans ajout + la concentration ajoute calcule (tape 6). 8. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,34 mg/l de brome et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l de brome. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,31 mg/l de brome et deux lots reprsentatifs dampoules AccuVac avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l de brome. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 5 est 0,04 mg/l Br2 et 0,03 mg/l Br2 pour le programme 6. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Acidit Niveaux dinterfrence et traitements Suprieure 150 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lhydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Suprieure 250 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lacide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Peut interfrer. Sans effet au-dessous de 1000 mg/l en CaCO3. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 25 ml dchantillon Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser 10 ml de lchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du brome.

Alcalinit

Chlore Dioxyde de chlore Chloramines organiques Duret Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)

111

BROME, suite
Substances interfrant Monochloramine Ozone Peroxydes Niveaux dinterfrence et traitements Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Peut interfrer.

pH extrme de lchantil- Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1. lon ou chantillons fortement tamponns

Principe de la mthode
Le brome ragit avec le DPD (N,N dithyl-p-phnylnediamine) pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du brome total.

REACTIFS NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif DPD chlore total en glules ......................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21056-69

REACTIFS NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac chlore total..........................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25030-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml* CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml* CGG ............1047-32 Sodium Hydroxyde solution, 1N........................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solution talon chlore, 25-30 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........26300-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule AccuVac.......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

112

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse


Mthode directe*

Mthode 10129 (0,0 20,0 mg/l de C)

Pour leau, leau potable et les eaux uses.

HRS MIN SEC

1. Mettre la chambre de
raction DCO en marche. Chauffer entre 103 et 105 C. Placer la protection en plastique devant la chambre de raction.
Note : Sassurer que les dispositifs de scurit sont en place pour protger le technicien en cas de fuites.

2. Avec une prouvette


gradue, ajouter 10 ml dchantillon une fiole dErlenmeyer de 50 ml contenant un barreau agitateur.

3. Ajouter 0,4 ml de
solution tampon de pH 2,0.
Note : Sassurer avec du papier pH que le pH de lchantillon est gal 2.

4. Placer le flacon sur une plaque dagitation et remuer une vitesse modre pendant 10 minutes.

5. tiqueter deux fioles de


digestion par lacide gamme basse : chantillon et solution tmoin.

6. En utilisant un entonnoir, 7. Utiliser une pipette


TenSette pour ajouter 3,0 ml deau sans matire organique la fiole de solution tmoin et 3,0 ml dchantillon prpar la fiole dchantillon. Agiter pour mlanger.

ajouter le contenu dun sachet de poudre de persulfate de COT chaque fiole dchantillon de digestion Note : Une solution tmoin est par lacide (liquide incolore). requise pour chaque srie
dchantillons.

8. Rincer deux ampoules dindicateur bleues leau dsionise et les essuyer avec un chiffon doux et non pelucheux.
Note : Ne pas toucher le ct des ampoules aprs lessuyage. Les prendre par le haut.

* Brevet en instance

113

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, suite

9. Abaisser une ampoule

10. Bien fermer les fioles non ouverte dans chaque et les placer dans la chambre fiole dacide de digestion. de raction DCO pendant Quand le repre de cassure 2 heures entre 103 et 105 C. de lampoule est au niveau du haut de la fiole dacide de digestion, casser le haut de lampoule et la laisser tomber dans la fiole dacide de digestion.

11. Avec prcaution,


enlever les fioles de la chambre de raction. Les mettre dans un support de tubes essai. Laisser refroidir les fioles pendant une heure pour des rsultats prcis.

12. Introduire ladaptateur


DCO/TNT dans le puits de mesure en le faisant tourner jusqu ce quil tombe en place. Lenfoncer pour linsrercompltement.

Note : Ne pas retourner ni incliner la fiole aprs linsertion de lampoule pour empcher le ractif indicateur de se mlanger au contenu de la fiole dacide de digestion.

13. Entrer le numro du


programme mmoris pour la mthode COT gamme basse. Appuyer sur : PRGM Laffichage indique : PRGM?

14. Appuyer sur :


116 ENTER

15. Essuyer la fiole de


solution tmoin avec une serviette humide puis avec une serviette sche afin denlever les traces de doigts ou autres marques.
Note : Le liquide dans la fiole de solution tmoin doit tre bleu fonc.

16. Placer la fiole de


solution tmoin dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur.

Laffichage indique mg/L et le symbole ZERO.

114

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, suite

17. Couvrir hermtique-

18. Appuyer sur : ZERO ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la lappareil. droite puis laffichage indique : 0.0 mg/L C

19. Essuyer la fiole


dchantillon avec une serviette humide puis avec une serviette sche afin denlever les traces de doigts ou autres marques.

20. Placer la fiole dchantillon dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur.

21. Couvrir hermtique-

22. Appuyer sur : READ ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la lappareil. droite puis le rsultat en mg/l de C saffiche.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre propres. Rincer plusieurs fois le flacon dchantillon avec lchantillon prlever. Remplir le flacon en laissant un vide minimum avant de le fermer. Analyser les chantillons aussitt que possible. Il nest pas conseill de conserver lacide. Homogniser les chantillons contenant des solides pour assurer des chantillons reprsentatifs.

Vrification de lexactitude
Mthode par solutions talons a. Prparer une solution talon mre 1000 mg/l de carbone organique en dissolvant 2,1254 g de phtalate dacide de potassium talon primaire sec dans de leau ractive sans matire organique et diluer 1000 ml. Cette solution talon mre est stable pendant environ 1 mois la temprature ambiante. Alternativement, ouvrir une ampoule de solution talon de COT (n de rf. 27915-05).

115

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, suite


b. Prparer une solution talon 10,0 mg/l de C en transfrant 10,00 ml de la solution talon mre dans une fiole jauge de classe A de 1000 ml. Diluer au volume avec de leau ractive sans matire organique. Boucher et mlanger compltement. Prparer cette solution talon frache chaque jour. Mthode par ajouts doss a. Prparer une solution talon 150 mg/l de C en transfrant 15,00 ml de la solution talon mre 1000 mg/l de C dans une fiole jauge de classe A de 100 ml. Diluer au volume avec de leau sans matire organique. Mlanger. b. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,1, 0,2 et 0,3 ml dtalon 150 mg/l aux trois fioles de digestion par lacide. c. Ajouter le contenu dun sachet de poudre de persulfate de COT dans chaque flacon. d. Ajouter 3,0 ml dchantillon chaque fiole. Agiter pour mlanger. e. Commencer la procdure ltape 8. f. La concentration en mg/l de C doit augmenter de 5,0 mg/l pour chaque incrment de 0,1 ml.

Performances de la mthode
Prcision Dans le mme laboratoire, en utilisant une solution talon 9,0 mg/l de C et un lot de ractifs, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,5 mg/l de C. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour la mthode 10129 est 0,3 mg/l de C. Sensibilit En milieu de gamme, la sensibilit, exprime comme le changement de concentration par changement de 0,010 dabsorbance, est gale 0,2 mg/l de C.

Interfrences
Linterfrence des substances suivantes a t contrle et il a t trouv quelles ninterfrent pas jusquaux niveaux indiqus :
Tableau 1 Substances sans interfrence Substance Aluminium Azote ammoniacal Eaux uses ASTM Bromure Brome Calcium Chlorure Chlore Dioxyde de chlore Niveau maximum contrl 10 mg/l 1000 mg/l en N Aucun effet 500 mg/l de Br25 mg/l de Br2 2000 mg/l en CaCO3 500 mg/l 10 mg/l de Cl2 6 mg/l de ClO2

116

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, suite


Tableau 1 Substances sans interfrence (suite) Substance Cuivre Cyanure Iodure Fer (II) Fer (III) Magnsium Manganse (VII) Monochloramine Nitrite Ozone Phosphate Silice Sulfate Sulfure Sulfite Zinc Niveau maximum contrl 10 mg/l 10 mg/l de CN50 mg/l 10 mg/l 10 mg/l 2000 mg/l en CaCO3 1 mg/l 14 mg/l de NH2Cl en Cl2 500 mg/l de NO22 mg/l de O3 3390 mg/l de PO42100 mg/l de SiO2 5000 mg/l de SO4220 mg/l de S250 mg/l de SO325 mg/l

Si lchantillon contient une alcalinit suprieure 600 mg/l de CaCO3, abaisser le pH de lchantillon moins de 7 avant lanalyse en ajoutant une solution dacide sulfurique. La plupart de la turbidit de lchantillon est soit dissoute pendant ltape de digestion soit dcante pendant la priode de refroidissement. Des turbidits dchantillon jusqu 50 NTU ont t analyses sans interfrence.

Principe de la mthode
Le carbone organique total (COT) est dtermin en faisant dabord barboter lchantillon dans des conditions lgrement acides pour enlever le carbone minral. Dans la fiole extrieure, le carbone organique prsent dans lchantillon est digr par le persulfate et lacide pour former du dioxyde de carbone. Pendant la digestion, le dioxyde de carbone se diffuse dans un ractif indicateur de pH situ dans lampoule intrieure. Ladsorption du dioxyde de carbone dans lindicateur forme de lacide carbonique. Lacide carbonique change le pH de la solution dindicateur qui change alors de couleur. Le degr du changement de la coloration est li la quantit initiale de carbone prsent dans lchantillon.

117

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, suite


RACTIFS NCESSAIRES
Dsignation Quantit requise par analyse Unit N de rf.

Kit de ractifs Test N Tube gamme basse Mthode directe au carbone organique total ............................................................... 50 fioles ..........27603-45 Comprend : Fioles de solution de digestion par lacide, COT gamme basse................. 1 ................... 50/paq. ....................... * Solution tampon, sulfate......................................................................... 0,4 ml..................25 ml ..............452-33 Micro-entonnoir ......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Ampoules dindicateur, COT gamme basse............................................... 1 ................... 10/paq. ....................... * Sachets de poudre de persulfate de COT ................................................... 1 ................... 50/paq. ....................... * Eau sans matire organique**................................................................ 3,0 ml................500 ml ..........26415-49

ACCESSOIRES NCESSAIRES
Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (.-U. et Canada) .................. 1.............................1 ..........45600-00 Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (Europe) ................................ 1.............................1 ..........45600-02 prouvette gradue, 10 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-38 Fiole dErlenmeyer, 50 ml.......................................................................... 1.............................1 ..............505-41 Agitateur magntique ................................................................................. 1.............................1 ..........23436-00 cran de protection, paillasse..................................................................... 1.............................1 ..........50030-00 Support de tubes essai .......................................................................... 1 3 ..........................1 ..........18641-00 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml .................................................................. 1.............................1 ..........19700-01 Pipette TenSette, 1,0 10,0 ml ................................................................ 1.............................1 ..........19700-10 Embouts pour pipette TenSette 19700-01................................................ 2................... 50/paq. ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 19700-10................................................ 2................... 50/paq. ..........21997-96 Barreau agitateur magntique..................................................................... 1............................. 1 ..........45315-00 Essuie-tout jetables, Kimwipes .................................................................. 1................. 280/paq. ..........20970-00

RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de COT (talon KHP, 1000 mg/l de C) ..................................................... 5/paq. ..........27915-05 Phtalate dacide de potassium .............................................................................................500 g ..............315-34 Solution ractive dacide sulfurique, 5,25 N...................................................... CGG de 100 ml ............2449-32

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique .....................................................................................................................1 ..........26103-00 Fiole jauge, 1000 ml .................................................................................................................1 ..........14574-53 Fiole jauge, 100 ml ...................................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette classe A, 10,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-38 Pipette classe A, 15,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-39
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Ces lments ne sont pas vendus sparment. ** Ces articles ne sont pas vendus sparment.

118

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute


Mthode directe*

Mthode 10128 (20 700 mg/l de C)

Pour les eaux uses et industrielles

HRS MIN SEC

1. Mettre la chambre de
raction DCO en marche. Chauffer entre 103 et 105 C. Placer la protection en plastique devant la chambre de raction.
Note : Sassurer que les dispositifs de scurit sont en place pour protger le technicien en cas de fuites.

2. Avec une prouvette


gradue, ajouter 10 ml dchantillon une fiole dErlenmeyer de 50 ml contenant un barreau agitateur.

3. Ajouter 0,4 ml de
solution tampon de pH 2,0.
Note : Sassurer avec du papier pH que le pH de lchantillon est gal 2.

4. Placer le flacon sur une plaque dagitation et remuer une vitesse modre pendant 10 minutes.

5. tiqueter deux fioles de


digestion par lacide gamme haute : chantillon et solution tmoin.

6. En utilisant un entonnoir, 7. Utiliser une pipette


TenSette pour ajouter 0,3 ml deau sans matire organique la fiole de solution tmoin et 0,3 ml dchantillon prpar la fiole dchantillon. Agiter pour mlanger.

ajouter le contenu dun sachet de poudre de persulfate de COT chaque fiole dchantillon de digestion Note : Une solution tmoin est par lacide (liquide incolore). requise pour chaque srie
dchantillons.

8. Rincer deux ampoules dindicateur bleues leau dsionise et les essuyer avec un chiffon doux et non pelucheux.
Note : Ne pas toucher le ct des ampoules aprs lessuyage. Les prendre par le haut.

* Brevet en instance

119

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, suite

9. Abaisser une ampoule

10. Bien fermer les fioles non ouverte dans chaque et les placer dans la chambre fiole dacide de digestion. de raction DCO pendant Quand le repre de cassure 2 heures entre 103 et 105 C. de lampoule est au niveau du haut de la fiole dacide de digestion, casser le haut de lampoule et la laisser tomber dans la fiole dacide de digestion.

11. Avec prcaution,


enlever les fioles de la chambre de raction. Les mettre dans un support de tubes essai. Laisser refroidir les fioles pendant une heure pour des rsultats prcis.

12. Introduire ladaptateur


DCO/TNT dans le puits de mesure en le faisant tourner jusqu ce quil tombe en place. Lenfoncer pour linsrer compltement.

Note : Ne pas retourner ni incliner la fiole aprs linsertion de lampoule pour empcher le ractif indicateur de se mlanger au contenu de la fiole dacide de digestion.

13. Entrer le numro du


programme mmoris pour la mthode COT gamme haute. Appuyer sur : PRGM Laffichage indique : PRGM?

14. Appuyer sur :


115 ENTER

15. Essuyer la fiole de


solution tmoin avec une serviette humide puis avec une serviette sche afin denlever les traces de doigts ou autres marques.
Note : Le liquide dans la fiole de solution tmoin doit tre bleu fonc.

16. Placer la fiole de


solution tmoin dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur.

Laffichage indique mg/L et le symbole ZERO.

120

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, suite

17. Couvrir hermtique-

18. Appuyer sur : ZERO ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers lappareil. la droite puis laffichage indique : 0 mg/L C

19. Essuyer la fiole


dchantillon avec une serviette humide puis avec une serviette sche afin denlever les traces de doigts ou autres marques.

20. Placer la fiole dchantillon dans ladaptateur. Appuyer droit vers le bas sur le haut de la fiole jusqu ce quelle repose fermement dans ladaptateur.

21. Couvrir hermtique-

22. Appuyer sur : READ ment la fiole avec le capot de Le curseur se dplace vers la droite lappareil. puis le rsultat en mg/l de C saffiche.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre propres. Rincer plusieurs fois le flacon dchantillon avec lchantillon prlever. Remplir le flacon en laissant un vide minimum avant de le fermer. Analyser les chantillons aussitt que possible. Il nest pas conseill de conserver lacide. Homogniser les chantillons contenant des solides pour assurer des chantillons reprsentatifs.

Vrification de lexactitude
Mthode par solutions talons a. Prparer une solution talon mre 1000 mg/l de carbone organique en dissolvant 2,1254 g de phtalate dacide de potassium talon primaire sec dans de leau ractive sans matire organique et diluer 1000 ml. Cette solution talon mre est stable pendant environ 1 mois la temprature ambiante. Alternativement, ouvrir une ampoule de solution talon de COT (n de rf. 27945-05). b. Prparer une solution talon 300 mg/l de C en transfrant 15,00 ml de la solution talon mre dans une fiole jauge de classe A de 50 ml. Diluer au volume avec de leau ractive sans matire organique. Boucher et

121

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, suite


mlanger compltement. Prparer cette solution talon frache chaque semaine. Mthode par ajouts doss a. Prparer une solution talon 300 mg/l de C en transfrant 18,00 ml de la solution talon mre 1000 mg/l de C dans une fiole jauge de classe A de 50 ml. Diluer au volume avec de leau sans matire organique. Mlanger. b. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter respectivement 0,1, 0,2 et 0,3 ml dtalon 300 mg/l aux trois fioles de digestion par lacide. c. Ajouter le contenu dun sachet de poudre de persulfate de COT dans chaque flacon. d. Ajouter 0,3 ml dchantillon chaque fiole. Agiter pour mlanger. e. Commencer la procdure ltape 8. f. La concentration en mg/l de C doit augmenter de 100 mg/l pour chaque incrment de 0,1 ml.

Performances de la mthode
Prcision Dans le mme laboratoire, en utilisant une solution talon 360 mg/l de C et un lot de ractifs, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 8 mg/l de C. Limite de dtection estime Pour contrler les niveaux de COT en dessous de 20 mg/l de C, utiliser la mthode numro 10129. Sensibilit En milieu de gamme, la sensibilit, exprime comme changement de concentration par changement de 0,010 dabsorbance, est gale 6 mg/l de C.

Interfrences
Linterfrence des substances suivantes a t contrle et il a t trouv quelles ninterfrent pas jusquaux niveaux indiqus :
Tableau 1 Substances sans interfrence Substance Aluminium Azote ammoniacal Eaux uses ASTM Bromure Brome Calcium Chlorure Chlore Dioxyde de chlore Cuivre Cyanure Niveau maximum contrl 10 mg/l 1000 mg/l en N Aucun effet 500 mg/l de Br 25 mg/l de Br2 2000 mg/l en CaCO3 5000 mg/l 10 mg/l de Cl2 6 mg/l de ClO2 10 mg/l 10 mg/l de CN

122

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, suite


Tableau 1 Substances sans interfrence (suite) Substance Iodure Fer (II) Fer (III) Magnsium Manganse (VII) Monochloramine Nitrite Ozone Phosphate Silice Sulfate Sulfure Sulfite Zinc Niveau maximum contrl 50 mg/l 10 mg/l 10 mg/l 2000 mg/l en CaCO3 1 mg/l 14 mg/l de NH2Cl en Cl2 500 mg/l de NO22 mg/l de O3 3390 mg/l de PO43100 mg/l de SiO2 5000 mg/l de SO4220 mg/l de S250 mg/l de SO325 mg/l

Si lchantillon contient une alcalinit suprieure 600 mg/l de CaCO3, abaisser le pH de lchantillon moins de 7 avant lanalyse en ajoutant une solution dacide sulfurique. La plupart de la turbidit de lchantillon est soit dissoute pendant ltape de digestion soit dcante pendant la priode de refroidissement. Des turbidits dchantillon jusqu 900 NTU ont t analyses sans interfrence.

Principe de la mthode
Le carbone organique total (COT) est dtermin en faisant dabord barboter lchantillon dans des conditions lgrement acides pour enlever le carbone minral. Dans la fiole extrieure, le carbone organique prsent dans lchantillon est digr par le persulfate et lacide pour former du dioxyde de carbone. Pendant la digestion, le dioxyde de carbone se diffuse dans un ractif indicateur de pH situ dans lampoule intrieure. Ladsorption du dioxyde de carbone dans lindicateur forme de lacide carbonique. Lacide carbonique change le pH de la solution dindicateur qui change alors de couleur. Le degr du changement de la coloration est li la quantit initiale de carbone prsent dans lchantillon.

123

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, suite


RACTIFS NCESSAIRES
Kit de ractifs Test N Tube gamme haute Mthode directe au carbone organique total ............................................................... 50 fioles ..........27604-45 Comprend :
Dsignation Quantit requise par analyse Unit N de rf.

Fioles de solution de digestion par lacide, COT gamme haute................. 1 ................... 50/paq. ....................... * Solution tampon, sulfate......................................................................... 0,4 ml..................25 ml ..............452-33 Micro-entonnoir ......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Ampoules dindicateur, COT gamme haute............................................... 1 ................... 10/paq. ....................... * Sachets de poudre de persulfate de COT ................................................... 1 ................... 50/paq. ....................... * Eau sans matire organique**................................................................ 0,3 ml................500 ml ..........26415-49

ACCESSOIRES NCESSAIRES
Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (.-U. et Canada) .................. 1.............................1 ..........45600-00 Chambre de raction DCO, 115/230 V c.a. (Europe) ................................ 1.............................1 ..........45600-02 prouvette gradue, 10 ml ......................................................................... 1.............................1 ..............508-38 Fiole dErlenmeyer, 50 ml.......................................................................... 1.............................1 ..............505-41 Agitateur magntique ................................................................................. 1.............................1 ..........23436-00 cran de protection, paillasse..................................................................... 1.............................1 ..........50030-00 Support de tubes essai .......................................................................... 1 3 ..........................1 ..........18641-00 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml .................................................................. 1.............................1 ..........19700-01 Pipette TenSette, 1,0 10,0 ml ................................................................ 1.............................1 ..........19700-10 Embouts pour pipette TenSette 19700-01................................................ 2................... 50/paq. ..........21856-96 Embouts pour pipette TenSette 19700-10................................................ 2................... 50/paq. ..........21997-96 Barreau agitateur magntique..................................................................... 1............................. 1 ..........45315-00 Essuie-tout jetables, Kimwipes .................................................................. 1................. 280/paq. ..........20970-00

RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de COT (talon KHP, 1000 mg/l de C) ..................................................... 5/paq. ..........27915-05 Phtalate dacide de potassium .............................................................................................500 g ..............315-34 Solution ractive dacide sulfurique, 5,25 N...................................................... CGG de 100 ml ............2449-32

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique .....................................................................................................................1 ..........26103-00 Fiole jauge, 1000 ml .................................................................................................................1 ..........14574-53 Fiole jauge, 100 ml ...................................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette classe A, 10,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-38 Pipette classe A, 15,00 ml ..........................................................................................................1 ..........14515-39
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Ces lments ne sont pas vendus sparment. ** Ces articles ne sont pas vendus sparment.

124

CHLORE LIBRE (0 2,00 mg/l)


Mthode DPD (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac)

Mthode 8021 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Accepte par lUSEPA pour les analyses deau potable et eau rsiduaire*

Technique avec ractifs en glules

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 9 ENTER


gramme mmoris pour le chlore libre et total (Cl2), ractif en glules. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette

Laffichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

4. Placer le blanc dans le 10 ml avec 10 ml dchantil- puits de mesure. Ajuster le lon (le blanc). capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Ajouter le contenu dune 8. Immdiatement, placer


glule de ractif DPD pour chlore libre la cuvette (lchantillon prpar). Boucher la cuvette et agiter vigoureusement pour dissoudre la poudre.
Note : En prsence de chlore, une coloration rose se dveloppe.

cuvette avec 10 ml dchanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis laffichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.

lchantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Effectuer ltape 9 moins dune minute aprs laddition du ractif.

* La mthode est quivalente la mthode USEPA 330.5 pour leau rsiduaire et Standard Method 4500-Cl G pour leau potable.

125

CHLORE LIBRE, suite

9. Presser : READ

Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs Le curseur se dplace vers la addition du ractif, ou si "limit" droite puis le rsultat en clignote laffichage, la concentration de chlore est trop mg/l Cl2 saffiche. forte. Diluer un nouvel chantilNote : Un ajustement dtalon- lon et recommencer lessai. nage peut tre effectu en util- Une lgre perte de chlore isant un talon prpar (voir peut se produire lors de la diluChapitre 1). tion. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre I. Ou,utiliser la mthode chlore libre, gamme haute, programme #8.

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 11 ENTER


gramme mmoris pour le chlore (Cl2), ampoules AccuVac. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette pour 4. Placer le blanc dans le


essai blanc avec au moins 10 ml dchantillon (le blanc). Prlever au moins 40 ml dchantillon dans un bcher de 50 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

Laffichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.

126

CHLORE LIBRE, suite

5. Presser : ZERO.

6. Remplir une ampoule

7. Retourner rapidement

AccuVac chlore libre avec Le curseur se dplace vers la lchantillon (chantillon droite puis laffichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Cl2

immerge jusqu ce que Note : Si la correction de blanc lampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.

Note : En prsence de chlore, une coloration rose se dveloppe.

8. Immdiatement, placer plusieurs fois lampoule pour lampoule AccuVac dans le mlanger, puis essuyer tout puits de mesure. Ajuster le liquide ou traces de doigts. capot de lappareil pour couvrir la cuvette.
Note : Effectuer ltape 9 moins dune minute aprs laddition du ractif.

9. Presser : READ

Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du Le curseur se dplace vers la ractif, ou si "limit" clignote droite puis le rsultat en laffichage, la concentration de chlore est trop forte. Diluer un mg/l Cl2 saffiche. nouvel chantillon et recomNote : Un ajustement dtalon- mencer lessai. Une lgre perte nage peut tre effectu en util- de chlore peut se produire lors de isant un talon prpar (voir la dilution. Multiplier le rsultat par Chapitre 1). le facteur de dilution appropri; voir Chapitre I.

Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentement les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la salinit influencent la dcomposition du chlore libre dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont 127

CHLORE LIBRE, suite


rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. Lors de lanalyse, ne pas utiliser les mmes cuvettes pour chantillon pour le chlore libre et le chlore total. Si des traces diodure du ractif chlore total contaminent un chantillon pour lanalyse du chlore libre, la monochloramine interfrera. Il est prfrable dutiliser des cuvettes spares rserves aux dterminations du chlore libre et du chlore total. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Pour prlever dans une cuvette de lappareil, rincer la cuvette plusieurs fois avec lchantillon, puis remplir avec soin jusquau trait 10 ml. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon (avec ractifs en glules) 1. Effectuer une analyse de lchantillon et noter le rsultat. 2. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml dtalon, lchantillon analys (ceci est lchantillon avec ajout). Agiter pour mlanger. 4. Placer lchantillon avec ajout dans lappareil et lire le rsultat. 5. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

6. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape d) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys (tape a) + la concentration ajoute calcule (tape 5) 7. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire. Mthode daddition dtalon (avec ampoules AccuVac) 1. Casser le col dune ampoule PourRite dtalon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser une prouvette gradue pour mesurer 25 ml dchantillon dans deux bchers de 50 ml. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2 ml dtalon, lun des chantillons de 25 ml et mlanger soigneusement. Ceci est lchantillon avec ajout dtalon. 4. Remplir compltement une ampoule AccuVac DPD Chlore libre partir de chaque bcher. 5. Analyser lchantillon avec ajout et lchantillon sans ajout selon la technique ci-dessus.

128

CHLORE LIBRE, suite


6. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur sur certificat (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,2 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25, 2 (volume chantillon + talon)

7. Le rsultat pour lchantillon avec ajout doit tre gal au rsultat pour lchantillon sans ajout + la concentration ajoute calcule (tape f) 8. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs dampoules AccuVac avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 9 et 11 est 0,02 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Acidit Suprieure 150 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lhydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Suprieure 250 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration nest pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de lacide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote dchantillon spare. Ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Monochloramine Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 10 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser lchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.

Alcalinit

Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)

Chloramines organiques Peuvent interfrer.

Cause une drive graduelle vers les valeurs de chlore plus leves. Lorsque la lecture est effectue moins dune minute aprs laddition du ractif, 3,0 mg/l de monochloramine donnent une augmentation de moins de 0,1 mg/l de la lecture du chlore libre. Interfre toute concentration.

Ozone

129

CHLORE LIBRE, suite


Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Peroxydes pH extrme de lchantillon ou chantillons fortement tamponns Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.

Principe de la mthode
Le chlore prsent dans lchantillon sous forme dacide hypochloreux et/ou dion hypochlorite (chlore libre ou chlore libre disponible) ragit immdiatement avec le DPD (N,N-dithyl p- phnylne-diamine) en mme temps que le chlore libre prsent dans lchantillon pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du chlore.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif DPD chlore libre en glules......................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21055-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac chlore libre..........................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25020-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml* CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Ractif DPD chlore libre avec bouchon doseur ...........................................................250 essais ..........21055-29 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml* CGG ............1047-32 Sodium Hydroxyde solution, 1N........................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solution talon chlore, 20-30 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........26300-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule AccuVac.......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

130

CHLORE LIBRE (0 5,00 mg/l Cl2)


Mthode DPD*, Test N Tube

Mthode 10102 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 10 ENTER


gramme mmoris pour le chlore (Cl2), Test N Tube. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800).

3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.

Laffichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

4. Remplir un tube Test N Tube vide avec lchantillon (le blanc).


Note : Remplir jusquau haut du trait ovale du logo Hach. Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure.

5. Essuyer lextrieur du
tube du blanc avec un tissu.

6. Placer le blanc dans


ladaptateur.

7. Ajuster le capot de
lappareil pour couvrir le tube.

8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis laffichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.

Note : Essuyer avec un tissu Presser verticalement sur le humide puis avec un tissu sec haut du tube jusqu ce quil pour liminer les traces de doi- soit solidement en place dans gts et autres marques.

ladaptateur.

Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

131

CHLORE LIBRE, suite

9. Retirer le bouchon dun

10. Boucher et retourner le 11. Moins de 30 secondes tube TNT DPD chlore libre. tube au moins 10 fois pour aprs lagitation, essuyer le Ajouter 10 ml dchantillon. dissoudre la poudre. Ceci est tube dchantillon prpar lchantillon prpar. avec un tissu, puis le placer Note : Remplir jusquau haut dans ladaptateur. du trait ovale du logo Hach.
Note : En prsence de chlore, une coloration rouge magenta se dveloppe. Note : Effectuer des retournements lents, complets pour un rendement quantitatif. Dix retournements doivent prendre au moins 30 secondes. Un retournement correspond mettre le tube lenvers et le remettre en position droite.

12. Ajuster le capot de


lappareil pour couvrir le tube. Presser : READ

Le curseur se dplace vers la Presser verticalement sur le droite puis le rsultat en mg/l haut du tube jusqu ce quil de chlore libre saffiche. soit solidement en place dans ladaptateur.

Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentemennt les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de lchantillon influencent la dcomposition du chlore libre dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Pour prlever dans une cuvette colorimtrique, rincer la cuvette plusieurs fois avec lchantillon, puis remplir avec soin jusquau trait 10 ml. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.

132

CHLORE LIBRE, suite Vrification de lexactitude


Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml dtalon, lchantillon aprs dveloppement de la coloration (ceci est lchantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 3. Analyser lchantillon avec ajout en commenant ltape 8 de la technique. 4. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

5. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4). 6. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800, pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,53 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,14 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 10 est 0,03 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+) Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 25 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser 10 ml dchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.

Chloramines organiques Peuvent interfrer.

133

CHLORE LIBRE, suite


Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Monochloramine Pour une dsinfection conventionnelle au chlore libre (au-del du "breakpoint"), les concentrations de monochloramine sont gnralement trs basses. Si la monochloramine est prsente dans lchantillon, son interfrence dans la mesure du chlore libre dpend de la temprature de lchantillon, de la concentration relative de monochloramine et de chlore libre et du temps ncessaire pour effectuer lanalyse. Interfrences de NH2Cl sur lanalyse de chlore libre(en mg/l Cl2) Temprature dchantillon, C (F) C NH2Cl 1,2 mg/l 2,5 3,5 Ozone Peroxydes pH extrme de lchantillon ou chantillons fortement tamponns Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, au chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800. 5 (40) +0,15 +0,35 +0,38 10 (50) 0,19 0,38 0,56 20 (68) 0,30 0,55 0,69 30 (86) 0,29 0,61 0,73

Principe de la mthode
Le chlore prsent dans lchantillon sous forme dacide hypochloreux et/ou dion hypochlorite (chlore libre ou chlore libre disponible) ragit immdiatement avec le DPD (N,N-dithyl p- phnylne-diamine) en mme temps que le chlore libre prsent dans lchantillon pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du chlore.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif DPD chlore libre en tube Test N Tube ..................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........21055-45 Tubes Test N Tube vides....................................................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........25831-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher, 50 ml .............................................................................................................................1 ..............500-41 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre EC10 portable ............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes...............................................................................................................1 ..........18641-00
* compte-gouttes gradu - units de vente plus grandes disponibles

134

Mthode 10069

CHLORE LIBRE, gamme haute (0 5,00 mg/l Cl2)


Mthode DPD* Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 8 ENTER


gramme mmoris pour le chlore (Cl2), gamme haute. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir deux cuvettes


jusquau trait 10 ml avec lchantillon.

Laffichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

4. Ajouter le contenu dun sachet de ractif DPD chlore libre pour chantillon de 25 ml lune des cuvettes. Note : Pour une meilleure exactitude, utiliser deux prou- Boucher et retourner pluvettes gradues bouches de sieurs fois la cuvette pour dissoudre la poudre. 25 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure. Note : Utiliser le ractif pour 25 ml. Note : En prsence de chlore, une coloration rouge magenta se dveloppe.

5. Moins dune minute


aprs laddition du ractif, ajouter de leau dsionise chaque cuvette jusquau trait 25 ml. Boucher et retourner chaque cuvette deux fois pour mlanger.

6. Placer lchantillon dilu 7. Presser : ZERO


sans ractif dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.

8. Placer lchantillon prpar dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de lappareil droite puis laffichage pour couvrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

135

CHLORE LIBRE, gamme haute, suite

9. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l Cl2 saffiche.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, qui ragit rapidement avec diffrents produits. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de lchantillon influencent la dcomposition du chlore libre dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. Lors de lanalyse, ne pas utiliser les mmes cuvettes pour chantillon pour le chlore libre et le chlore total. Si des traces diodure du ractif chlore total contaminent un chantillon pour lanalyse du chlore libre, la monochloramine interfrera. Il est prfrable dutiliser des cuvettes spares rserves aux dterminations du chlore libre et du chlore total. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Pour prlever dans une cuvette colorimtrique, rincer la cuvette plusieurs fois avec lchantillon, puis remplir avec soin jusquau trait 10 ml. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.

136

CHLORE LIBRE, gamme haute, suite Interfrences


Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+) Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Monochloramine Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/l, 10 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5g/l et mlanger. Analyser lchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.

Chloramines organiques Peuvent interfrer.

Pour une dsinfection conventionnelle au chlore libre (au-del du "breakpoint"), les concentrations de monochloramine sont gnralement trs basses. Si la monochloramine est prsente dans lchantillon, son interfrence dans la mesure du chlore libre dpend de la temprature de lchantillon, de la concentration relative de monochloramine et de chlore libre et du temps ncessaire pour effectuer lanalyse. Interfrences de NH2Cl sur lanalyse de chlore libre GH(temps danalyse 1 minute, interfrences en mg/l Cl2) Temprature dchantillon, C (F) C NH2Cl 1,2 mg/l 2,5 3,5 5 (40) +0,15 +0,35 +0,38 10 (50) 0,19 0,38 0,56 20 (68) 0,30 0,55 0,69 30 (86) 0,29 0,61 0,73

Ozone Peroxydes pH extrme de lchantillon ou chantillons fortement tamponns

Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml dtalon, un chantillon de 10 ml (ceci est lchantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 3. Analyser lchantillon avec ajout en commenant ltape 4 de la technique. 4. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

5. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4) 6. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1, pour information complmentaire.

137

CHLORE LIBRE, gamme haute, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,40 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,06 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 8 est 0,03 mg/l Cl2. Utiliser la mthode DPD pour le chlore libre (mthode 8021) pour les concentrations infrieures 2 mg/l. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Principe de la mthode
La gamme danalyse avec la mthode DPD pour le chlore libre peut tre tendue en ajoutant plus dindicateur par rapport au volume dchantillon. Le contenu dun sachet de ractif DPD chlore libre pour chantillon de 25 ml est ajout un chantillon de 10 ml. Aprs dveloppement de la coloration, le volume dchantillon est ajust 25 ml avec de leau dsionise. Ceci permet deffectuer la mesure colorimtrique directement dans la cuvette de 1", liminant la ncessit de transvaser dans une cuvette de trajet optique plus petit. La dilution de lchantillon aprs raction vite le risque de perte de chlore lorsque lchantillon est dilu avant lanalyse. De plus, de leau dsionise exempte de demande en chlore nest pas ncessaire. La dilution amne une certaine perte dexactitude et prcision. La mthode DPD pour le chlore libre (mthode 8021) est recommande pour les concentrations infrieures 2 mg/l.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Eau dsionise .........................................................................................30 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif DPD chlore libre, sachet PermaChem pour 25 ml....................1 sachet ........... paq. 100 ..........14070-99

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre EC10 portable ............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
* compte-gouttes gradu - units de vente plus grandes disponibles

138

CHLORE TOTAL (0 2,00 mg/l)


Mthode DPD (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac)

Mthode 8167 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Accepte par l'USEPA pour les analyses d'eau potable et eau rsiduaire*

Technique avec ractifs en glules

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 9 ENTER


gramme mmoris pour le chlore libre et total (Cl2), ractif en glules. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette


10 ml avec 10 ml d'chantillon (le blanc).
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

L'affichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Ajouter le contenu d'une 8. Presser : TIMER ENTER


glule de ractif DPD pour chlore total la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher la cuvette et agiter vigoureusement pour dissoudre la poudre.
Note : Il n'est pas ncessaire que toute la poudre soit dissoute.

cuvette avec 10 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

Une priode de raction de 3 minutes commence.


Note : En prsence de chlore, une coloration rose se dveloppe.

* La mthode est quivalente la mthode USEPA 330.5 pour l'eau rsiduaire et Standard Method 4500-Cl G pour l'eau potable.

139

CHLORE TOTAL, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ

Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs Le curseur se dplace vers la addition du ractif, ou si "limit" droite puis le rsultat en clignote l'affichage, la concentration de chlore est trop mg/l Cl2 s'affiche. forte. Diluer un nouvel chantilNote : Un ajustement d'talon- lon et recommencer l'essai. nage peut tre effectu en util- Une lgre perte de chlore isant un talon prpar (voir peut se produire lors de la diluChapitre 1). tion. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre I. Ou,utiliser la mthode chlore total, gamme haute, programme #8.

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 11 ENTER


gramme mmoris pour le chlore (Cl2), ampoules AccuVac. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette pour 4. Placer le blanc dans le


essai blanc avec au moins 10 ml d'chantillon (le blanc). Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

L'affichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

puits de mesure. Fermer le capot.

140

CHLORE TOTAL, suite

5. Presser : ZERO

6. Remplir une ampoule

7. Retourner rapidement

AccuVac chlore total avec Le curseur se dplace vers la l'chantillon (chantillon droite puis l'affichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Cl2
immerge jusqu' ce que Note : Si la correction de blanc l'ampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.

Note : En prsence de chlore, une coloration rose se dveloppe.

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ

Note : Si la solution vire temporairement au jaune aprs addition du ractif, Le curseur se dplace vers la ou si "limit" clignote l'affichage, la droite puis le rsultat en concentration de chlore est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommg/l Cl2 s'affiche. mencer l'essai. Une lgre perte de Note : Un ajustement d'talon- chlore peut se produire lors de la dilunage peut tre effectu en util- tion. Multiplier le rsultat par le facteur isant un talon prpar (voir de dilution appropri; voir Chapitre I. Chapitre 1). Ou,utiliser la mthode chlore total, gamme haute, programme #8.

Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentement les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la salinit influencent la dcomposition du chlore dans l'eau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue d'hypochlorite (1 ml d'eau de Javel du commerce pour un litre d'eau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement l'eau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement l'eau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. 141

CHLORE TOTAL, suite


Lors de l'analyse, ne pas utiliser les mmes cuvettes pour chantillon pour le chlore libre et le chlore total. Si des traces d'iodure du ractif chlore total contaminent un chantillon pour l'analyse du chlore libre, la monochloramine interfrera. Il est prfrable d'utiliser des cuvettes spares rserves aux dterminations du chlore libre et du chlore total. La principale difficult dans l'analyse du chlore est l'obtention d'un chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser l'eau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes d'eau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce qu'il ne reste pas d'espace au-dessus de l'chantillon. Pour prlever dans une cuvette de l'appareil, rincer la cuvette plusieurs fois avec l'chantillon, puis remplir avec soin jusqu'au trait 10 ml. Effectuer l'analyse du chlore immdiatement.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon (avec ractifs en glules) 1. Effectuer une analyse de l'chantillon et noter le rsultat. 2. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 3. Utiliser la pipette TenSette pour ajouter 0,1 ml d'talon, l'chantillon analys (ceci est l'chantillon avec ajout). Agiter pour mlanger. 4. Placer l'chantillon avec ajout dans l'appareil et lire le rsultat. 5. Calculer la concentration en chlore ajoute l'chantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

6. Le rsultat pour l'chantillon avec ajout (tape d) doit tre gal au rsultat pour l'chantillon analys (tape 1) + la concentration ajoute calcule (tape 5) 7. Si l'augmentation attendue de concentration n'est pas obtenue, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire. Mthode d'addition d'talon (avec ampoules AccuVac) 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Chlore LR, 20-30 mg/l Cl2. 2. Utiliser une prouvette gradue pour mesurer 25 ml d'chantillon dans deux bchers de 50 ml. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2 ml d'talon, l'un des chantillons de 25 ml et mlanger soigneusement. Ceci est l'chantillon avec ajout d'talon. 4. Remplir compltement une ampoule AccuVac DPD Chlore total partir de chaque bcher. 5. Analyser l'chantillon avec ajout et l'chantillon sans ajout selon la technique ci-dessus. 6. Calculer la concentration en chlore ajoute l'chantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,2 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------25, 2 (volume chantillon + talon)

142

CHLORE TOTAL, suite


7. Le rsultat pour l'chantillon avec ajout doit tre gal au rsultat pour l'chantillon sans ajout + la concentration ajoute calcule (tape 6) 8. Si l'augmentation attendue de concentration n'est pas obtenue, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 1,00 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,01 mg/l de chlore. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 9 et 11 est 0,01 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Acidit Suprieure 150 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration n'est pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de l'hydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote d'chantillon spare. Ajouter la mme quantit l'chantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Suprieure 250 mg/l en CaCO3. Le dveloppement de la coloration n'est pas complet ou la couleur disparat rapidement. Neutraliser pH 6 7 avec de l'acide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ncessaire sur une aliquote d'chantillon spare. Ajouter la mme quantit l'chantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1 Corrections des ajouts de volumes). Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ozone Peroxydes pH extrme de l'chantillon ou chantillons fortement tamponns Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution d'iodure de potassium, 30 g/L, 10 ml d'chantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes d'arsnite de sodium, 5 g/L et mlanger. Analyser l'chantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de l'analyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.

Alcalinit

Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)

Chloramines organiques Peuvent interfrer.

Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.

143

CHLORE TOTAL, suite Principe de la mthode


Le chlore peut tre prsent dans l'eau sous forme de chlore libre et sous forme de chlore combin. Les deux formes peuvent coexister dans l'eau et tre dtermines ensemble comme chlore total. Le chlore libre est prsent sous forme d'acide hypochloreux et/ou d'ion hypochlorite. Le chlore combin existe sous forme de monochloramine, dichloramine, trichlorure d'azote et autres drivs chlors. Le chlore combin oxyde l'iodure du ractif en iode. L'iode ragit avec le DPD (N,N-dithyl p- phnylne-diamine) en mme temps que le chlore libre prsent dans l'chantillon pour former une coloration rouge proportionnelle la concentration du chlore total. Pour dterminer la concentration du chlore combin, effectuer une analyse du chlore libre. Soustraire le chlore libre du chlore total pour obtenir le chlore combin.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif DPD chlore total en glules ......................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21056-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac chlore total..........................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25030-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml* CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Ractif DPD chlore total avec bouchon doseur ...........................................................250 essais ..........21056-29 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml* CGG ............1047-32 Sodium Hydroxyde solution, 1N........................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solution talon chlore, 20-30 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........26300-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

144

CHLORE TOTAL (0 5,00 mg/l Cl2)


Mthode DPD*, Test N Tube

Mthode 10101 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 10 ENTER


gramme mmoris pour le chlore (Cl2), Test N Tube. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800).

3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.

Laffichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

4. Remplir un tube Test N Tube vide avec lchantillon (le blanc).


Note : Remplir jusquau haut du trait ovale du logo Hach. Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure.

5. Essuyer lextrieur du
tube du blanc avec un tissu.

6. Placer le blanc dans


ladaptateur.

7. Ajuster le capot de
lappareil pour couvrir le tube.

Note : Essuyer avec un tissu Presser verticalement sur le humide puis avec un tissu sec haut du tube jusqu ce quil Presser : ZERO pour liminer les traces de doi- soit solidement en place dans Le curseur se dplace vers la gts et autres marques.

8. Retirer le bouchon dun tube TNT DPD chlore total. Ajouter 10 ml dchantillon.
Note : Remplir jusquau haut du trait ovale du logo Hach.

Note : En prsence de chlore, droite puis laffichage une coloration rouge magenta Note : Ne pas dplacer le tube indique : se dveloppe. latralement, ceci cause des 0.00 mg/l Cl2 erreurs. Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.

ladaptateur.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

145

CHLORE TOTAL, suite

9. Boucher et retourner le

10. Presser : tube au moins 10 fois pour TIMER ENTER dissoudre la poudre. Ceci est Une priode de raction de lchantillon prpar. 3 minutes commence.

11. Moins de 30 secondes


aprs lagitation, essuyer le tube dchantillon prpar avec un tissu, puis le placer dans ladaptateur.

12. Ajuster le capot de


lappareil pour couvrir le tube. Presser : READ

Note : Effectuer des retournements lents, complets pour un rendement quantitatif. Dix retournements doivent prendre au moins 30 secondes. Un retournement correspond mettre le tube lenvers et le remettre en position droite.

Le curseur se dplace vers la Presser verticalement sur le droite puis le rsultat en mg/l haut du tube jusqu ce quil de chlore total saffiche. soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre et combin est un agent oxydant puissant, instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec diffrents produits inorganiques et oxyde plus lentemennt les composs organiques. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de lchantillon influencent la dcomposition du chlore dans leau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue dhypochlorite (1 ml deau de Javel du commerce pour un litre deau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement leau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. La principale difficult dans lanalyse du chlore est lobtention dun chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser leau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes deau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce quil ne reste pas despace au-dessus de lchantillon. Effectuer lanalyse du chlore immdiatement.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Casser le col dune ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml dtalon, un chantillon de 10 ml (lchantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 146

CHLORE TOTAL, suite


3. Analyser lchantillon avec ajout en commenant ltape 8 de la technique. 4. Calculer la concentration en chlore ajoute lchantillon :
(vol. talon ajout) valeur de l' tiquette (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

5. Le rsultat pour lchantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour lchantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4). 6. Si laugmentation attendue de concentration nest pas obtenue, voir Additions dtalon au chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800, pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,53 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,14 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 10 est 0,03 mg/l Cl2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1 du manuel danalyses de la srie DR/800.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux dinterfrence et traitements Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+) Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ozone Peroxydes pH extrme de lchantillon ou chantillons fortement tamponns Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution diodure de potassium, 30 g/L, 25 ml dchantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium, 5 g/L et mlanger. Analyser 10 ml dchantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de lanalyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.

Chloramines organiques Peuvent interfrer.

Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.

147

CHLORE TOTAL, suite Principe de la mthode


La gamme danalyse avec la mthode DPD pour le chlore total peut tre tendue en ajoutant plus dindicateur par rapport au volume dchantillon. Le contenu dun sachet de ractif DPD chlore total pour chantillon de 25 ml est ajout un chantillon de 10 ml. Aprs dveloppement de la coloration, le volume dchantillon est ajust 25 ml avec de leau dminralise. Ceci permet deffectuer la mesure colorimtrique directement dans la cuvette de 1", liminant la ncessit de transvaser dans une cuvette de trajet optique plus petit. La dilution de lchantillon aprs raction vite le risque de perte de chlore lorsque lchantillon est dilu avant lanalyse. De plus, de leau dminralise exempte de demande en chlore nest pas ncessaire. La dilution amne une certaine perte dexactitude et prcision. La mthode DPD pour le chlore total (mthode 8167) est recommande pour les concentrations infrieures 2 mg/l.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif DPD chlore total en tube Test N Tube...................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........21056-25 Tubes Test N Tube vides....................................................................... 1 tube ............... paq. 25 ..........25831-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher, 50 ml .............................................................................................................................1 ..............500-41 Briseur dampoule PourRite.......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes...............................................................................................................1 ..........18641-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* compte-gouttes gradu - units de vente plus grandes disponibles

148

Mthode 10070

CHLORE TOTAL, gamme haute (0 5,00 mg/l Cl2)


Mthode DPD* Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 8 ENTER


gramme mmoris pour le chlore (Cl2), gamme haute. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir deux cuvettes


jusqu'au trait 10 ml avec l'chantillon.

L'affichage indique mg/l, Cl2 et le symbole ZERO.

4. Ajouter le contenu d'un sachet de ractif DPD chlore total pour chantillon de 25 ml l'une des cuvettes. Note : Pour une meilleure exactitude, utiliser deux prou- Boucher et retourner pluvettes gradues bouches de sieurs fois la cuvette pour dissoudre la poudre. 25 ml.
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre prservs pour analyse ultrieure. Note : Utiliser le ractif pour 25 ml. Note : En prsence de chlore, une coloration rouge magenta se dveloppe.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de deux minutes commence. sonne, ajouter de l'eau dsionise chaque cuvette jusqu'au trait 25 ml. Boucher et retourner chaque cuvette deux fois pour mlanger.

7. Placer l'chantillon dilu 8. Presser : ZERO.


sans ractif dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette. Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Cl2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

149

CHLORE TOTAL, gamme haute, suite

9. Placer l'chantillon pr-

10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en pour couvrir la cuvette. mg/l Cl2 s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Analyser le chlore dans les chantillons immdiatement aprs le prlvement. Le chlore libre et combin est un agent oxydant puissant, qui ragit rapidement avec diffrents produits. De nombreux facteurs tels que la lumire solaire, le pH, la temprature et la composition de l'chantillon influencent la dcomposition du chlore libre dans l'eau. Eviter les rcipients en plastique qui ont une demande en chlore importante. Prtraiter les rcipients en verre pour liminer toute demande en chlore en faisant tremper dans une solution dilue d'hypochlorite (1 ml d'eau de Javel du commerce pour un litre d'eau dsionise) pendant au moins une heure. Rincer soigneusement l'eau dsionise ou distille. Si les rcipients de prlvement sont rincs soigneusement l'eau dsionise ou distille aprs emploi, ce prtraitement est seulement ncessaire occasionnellement. Lors de l'analyse, ne pas utiliser les mmes cuvettes pour chantillon pour le chlore libre et le chlore total. Si des traces d'iodure du ractif chlore total contaminent un chantillon pour l'analyse du chlore libre, la monochloramine interfrera. Il est prfrable d'utiliser des cuvettes spares rserves aux dterminations du chlore libre et du chlore total. La principale difficult dans l'analyse du chlore est l'obtention d'un chantillon reprsentatif. En cas de prlvement un robinet, laisser l'eau couler au moins 5 minutes pour obtenir un chantillon reprsentatif. Laisser plusieurs volumes d'eau dborder du rcipient et boucher le rcipient de faon ce qu'il ne reste pas d'espace au-dessus de l'chantillon. En prlevant dans une cuvette colorimtrique, rincer la cuvette plusieurs fois avec l'chantillon, puis remplir avec soin jusqu'au trait 10 ml. Effectuer l'analyse du chlore immdiatement.

150

CHLORE TOTAL, gamme haute, suite Interfrences


Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Brome, Br2 Dioxyde de chlore Iode Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+) Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. Interfre toute concentration. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ozone Peroxydes pH extrme de l'chantillon ou chantillons fortement tamponns Ajuster le pH entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes de solution d'iodure de potassium, 30 g/L, 10 ml d'chantillon. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes d'arsnite de sodium, 5 g/L et mlanger. Analyser l'chantillon trait comme dcrit dans la technique. Soustraire le rsultat de cet essai de l'analyse initiale pour obtenir le rsultat exact du chlore.

Chloramines organiques Peuvent interfrer.

Interfre toute concentration. Peuvent interfrer. Ajuster pH 6-7. Voir Interfrences, Chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite Chlore HR, 50-75 mg/l Cl2. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml d'talon, un chantillon de 10 ml (l'chantillon avec ajout) et mlanger soigneusement. 3. Analyser l'chantillon avec ajout en commenant l'tape 4 de la technique. 4. Calculer la concentration en chlore ajoute l'chantillon :
(vol. talon ajout) valeur sur certificat (mg/l chlore) mg/l chlore = 0,1 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volume chantillon + talon)

5. Le rsultat pour l'chantillon avec ajout (tape 3) doit tre gal au rsultat pour l'chantillon analys + la concentration ajoute calcule (tape 4). 6. Si l'augmentation attendue de concentration n'est pas obtenue, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 2,40 mg/l de chlore et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,06 mg/l de chlore. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 8 est 0,03 mg/l Cl2. Utiliser la mthode DPD pour le chlore total (mthode 8167) pour les concentrations infrieures 2 mg/l. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1. 151

CHLORE TOTAL, gamme haute, suite Principe de la mthode


La gamme d'analyse avec la mthode DPD pour le chlore total peut tre tendue en ajoutant plus d'indicateur par rapport au volume d'chantillon. Le contenu d'un sachet de ractif DPD chlore total pour chantillon de 25 ml est ajout un chantillon de 10 ml. Aprs dveloppement de la coloration, le volume d'chantillon est ajust 25 ml avec de l'eau dsionise. Ceci permet d'effectuer la mesure colorimtrique directement dans la cuvette de 1", liminant la ncessit de transvaser dans une cuvette de trajet optique plus petit. La dilution de l'chantillon aprs raction vite le risque de perte de chlore lorsque l'chantillon est dilu avant l'analyse. De plus, de l'eau dsionise exempte de demande en chlore n'est pas ncessaire. La dilution amne une certaine perte d'exactitude et prcision. La mthode DPD pour le chlore total (mthode 8167) est recommande pour les concentrations infrieures 2 mg/l.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Eau dsionise .........................................................................................30 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif DPD chlore total en glules pour 10 ml....................................1 glule ........... paq. 100 ..........14064-99

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique solution, 1N ............................................................................... 100 ml CGG* ............1270-32 Potassium iodure solution, 30 g/l .......................................................................... 100 ml CGG* ..............343-32 Sodium arsnite, 5 g/l............................................................................................ 100 ml CGG* ............1047-32 Sodium hydroxyde solution, 1N............................................................................ 100 ml CGG* ............1045-32 Solution talon chlore, 50-75 mg/l, ampoule PourRite 2 ml............................................ paq. 20 ..........14268-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................2 ..........20886-40 Papier pH 1,0 11,0 ......................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre EC10 portable ............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* compte-gouttes gradu - units de vente plus grandes disponibles

152

CHROME HEXAVALENT (0 0,60 mg/l


Technique avec ractifs en glules

Cr6+)

Mthode 8023 Pour eau et eau rsiduaire

Mthode 1,5-Diphnylcarbohydrazide* (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac)


Accepte par l'USEPA pour les rapports d'analyses des eaux rsiduaires**

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 13 ENTER


gramme mmoris pour le chrome hexavalent (Cr6+). Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, Cr6 et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (CrO4, Cr2O7), presser la ouche CONC.

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'une


glule de ractif ChromaVer 3 la cuvette (l'chantillon Note : Pour les chantillons ayant un pH extrme, voir sec- prpar). Boucher et agiter pour mlanger. tion Interfrences.
Note : En prsence de chrome hexavalent, une coloration violette se dveloppe.

10 ml d'chantillon.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Remplir une autre


Une priode de raction de 5 minutes commence.

8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couNote : Pour les chantillons indique : troubles, traiter le blanc avec le vrir la cuvette. 0.00 mg/l Cr6
cuvette avec 10 ml d'chantillon (le blanc).
contenu d'une glule de ractif acide. Ce ractif dissoudra dans le blanc toute turbidit dissoute galement par l'acide contenu dans le ractif ChromaVer 3.

7. Lorsque le minuteur

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente la mthode USGS I-1230-85 pour l'eau rsiduaire.

153

CHROME HEXAVALENT, suite

9. Placer l'chantillon pr-

10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. de chrome hexavalent s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 14 ENTER


gramme mmoris pour le chrome hexavalent (Cr6+), technique AccuVac. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, Cr6 et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (CrO4, Cr2O7), presser la ouche CONC.

3. Remplir une cuvette pour 4. Remplir une ampoule


essai blanc avec au moins 10 ml d'chantillon (le blanc). Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml. AccuVac ChromaVer 3 avec l'chantillon (chantillon prpar).
Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

Note : Pour les chantillons troubles, traiter 25 ml du blanc avec le contenu d'une glule de Note : Le ractif ChromaVer 3 ractif acide. Ce traitement doit tre blanc ou beige. Le permet de s'assurer que toute remplacer s'il est brun ou vert. turbidit qui serait dissoute par l'acide contenu dans le ractif ChromaVer 3 sera aussi dissoute dans le blanc.

154

CHROME HEXAVALENT, suite

5. Retourner rapidement

6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 5 minutes commence. liquide ou traces de doigts.

7. Lorsque le minuteur

Note : En prsence de chrome hexavalent, une coloration violette se dveloppe.

8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l Cr6

9. Placer l'ampoule Accu-

10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. de chrome hexavalent s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des rcipients propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C (39 F) jusqu' 24 heures. Les chantillons doivent tre analyss dans les 24 heures.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Chrome hexavalent, 5 mg/l Cr6+. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 10 ml et mlanger chacun soigneusement.

155

CHROME HEXAVALENT, suite


3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de chrome doit augmenter de 0,05 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Prparer une solution talon 0,50 mg/l Cr6+ en pipettant 10,00 ml de solution talon de chrome hexavalent, 50,0 mg/l Cr6+ dans une fiole jauge de 1000 ml et diluer au trait avec de l'eau dsionise. Prparer cette dilution au moment de l'emploi. Effectuer la technique chrome hexavalent comme dcrit ci-dessus en utilisant cette solution la place de l'chantillon.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,6 mg/l de Cr6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,008 mg/l Cr6+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,6 mg/l de Cr6+ et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,005 mg/l Cr6+. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 13 (ractif en poudre) et 14 (ampoules AccuVac) est 0,01 mg/l Cr6+. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les lments suivants n'interfrent pas dans l'analyse jusqu'aux concentrations indiques :
Substances Fer Ions Hg (I) et Hg (II) Vanadium Concentration 1 mg/l Lgre interfrence 1 mg/l. Au-del, l'interfrence du vanadium peut tre limine en attendant 10 minutes avant la lecture.

Les chantillons fortement tamponns ou ayant un pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences, pH (Chapitre I).

Principe de la mthode
Le chrome hexavalent est dtermin par la mthode 1,5 diphnycarbohydrazide en utilisant une formulation de ractif en poudre unique appel ChromaVer 3. Ce ractif contient un tampon avec le diphnylcarbazide, qui ragit pour donner une coloration violette en prsence de chrome hexavalent.

156

CHROME HEXAVALENT, suite


REACTIFS ET ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif ChromaVer 3 en glules............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........12710-99 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS ET ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac ChromaVer 3.......................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25050-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Ractif acide en glules.................................................................................................. paq. 100 ............2126-99 Solution talon, chrome hexavalent 50 mg/l Cr6+ ............................................................100 ml ..............810-42 Solution talon, chrome hexavalent 5 mg/l Cr6+, ampoule PourRite 2 ml ...................... paq. 20 ..........26056-20

APPAREILLAGE OPTIONNEL
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A 1000 ml....................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre EC10 portatif ..............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge, classe A 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

157

CHROME TOTAL (0 0,60 mg/l)


Mthode oxydation alcaline l'hypobromite* **

Mthode 8024 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 15 ENTER


gramme mmoris pour le chrome total (Cr). Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette pro- 4. Ajouter le contenu d'une

pre avec 25 ml d'chantillon. glule de ractif Chromium 1 L'affichage indique mg/l, Cr (l'chantillon prpar). Note : Avant l'analyse, ajuster et le symbole ZERO. Boucher la cuvette et le pH des chantillons retourner plusieurs fois pour prservs. mlanger. Retirer le bouchon.

5. Placer l'chantillon prpar dans un bain marie bouillant.

6. Presser : TIMER ENTER 7. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de cinq minutes commence. sonne, retirer l'chantillon prpar. Boucher la cuvette. Refroidir la cuvette 25C sous l'eau du robinet.
Note : Utiliser des doigtiers pour manipuler la cuvette chaude.

8. Ajouter le contenu d'une glule de ractif Chromium 2. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. Retirer le bouchon.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** La mthode est quivalente Standard Method 3500-Cr D pour l'eau rsiduaire.

158

CHROME TOTAL, suite

9. Ajouter le contenu d'une 10. Ajouter le contenu


glule de ractif acide. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. Retirer le bouchon. d'une glule de ractif ChromaVer 3. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger.
Note : En prsence de chrome, une coloration violette se dveloppe. Note : Le ractif ChromaVer 3 doit tre blanc ou beige. Si la couleur est brune ou verte, remplacer le ractif. L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.

11. L'affichage indique :


05:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.

12. Lorsque le minuteur


sonne, remplir une autre cuvette avec 25 ml d'chantillon (le blanc). Le placer dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Note : Pour les chantillons troubles, traiter le blanc comme un chantillon, en ajoutant tous les ractifs sauf le ChromaVer 3.

13. Presser : ZERO

14. Placer l'chantillon pr- 15. Presser : READ

par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : de chrome s'affiche. 0.00 mg/l Cr
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

159

CHROME TOTAL, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des rcipients en verre ou en plastique lavs l'acide. Pour conserver les chantillons, ajuster le pH 2 ou moins avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks au moins 6 mois temprature ordinaire. Avant l'analyse, ajuster le pH 4 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes (voir Chapitre 1).

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois cuvettes avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Chrome trivalent, 12,5 mg/l Cr3+. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration doit augmenter de 0,05 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1. Mthode par solution talon Prparer une solution talon 0,5 mg/l Cr3+ en pipettant 1,00 ml de solution talon de chrome, 50,0 mg/l Cr3+ dans une fiole jauge de 100 ml et diluer au trait avec de l'eau dsionise. Prparer cette dilution au moment de l'emploi. Effectuer la technique chrome total comme dcrit ci-dessus. La lecture en mg/l Cr doit tre 0,5 mg/l.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,4 mg/l de chrome et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,004 mg/l de chrome. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 15 est 0,01 mg/l Cr. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Matire organique en grande quantit Fer Echantillons fortement tamponns ou de pH extrme Niveaux d'interfrence et traitements Peut inhiber l'oxydation complte du chrome trivalent. En prsence de grandes quantits de matire organique, voir chapitre 2 pour des instructions sur la digestion de l'chantillon. Effectuer l'analyse comme indiqu sur l'chantillon digr. N'interfre pas. Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences, pH au Chapitre 1.

160

CHROME TOTAL, suite Principe de la mthode


Le chrome trivalent dans l'chantillon est oxyd sous la forme hexavalente par l'ion hypobromite en milieu alcalin. L'chantillon est ensuite acidifi. La concentration totale du chrome est dtermine par la mthode 1,5-diphnylcarbohydrazide. Dterminer le chrome trivalent en soustrayant les rsultats d'une analyse spare du chrome hexavalent des rsultats de l'analyse du chrome total.

REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs chrome total (100 essais) .................................................................................................22425-00 contenant : (1) 2126-99, (1) 12066-99, (1) 2043-99, (1) 2044-99
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif acide en glules.........................................................................1 glule ........... paq. 100 ............2126-99 Ractif ChromaVer en 3 glules............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........12066-99 Ractif Chromium 1 en glules.............................................................1 glule ........... paq. 100 ............2043-99 Ractif Chromium 2 en glules.............................................................1 glule ........... paq. 100 ............2044-99

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bain-marie et portoir .................................................................................. 1.............................1 ............1955-55 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Au choix selon la tension d'alimentation : Plaque chauffante, micro, 230 V - 50 Hz ................................................... 1.............................1 ..........12067-02 Plaque chauffante, micro, 115 V - 60 Hz ................................................... 1.............................1 ..........12067-01

REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................... 50 ml CG* ............2450-26 Solution talon, chrome trivalent 50 mg/l Cr3+ ................................................................100 ml ..........14151-42 Solution talon, chrome trivalent 12,5 mg/l Cr3+, ampoule PourRite 2 ml ..................... paq. 20 ..........14257-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Doigtiers ............................................................................................................................. paq. 2 ..........14647-02 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue polypropylne, 25 ml .................................................................................1 ............1081-40 Fiole jauge classe A 100 ml......................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre EC10 portatif ..............................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml .................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge, classe A, 1,00 ml................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

161

Mthode 8025

COULEUR, VRAIE ET APPARENTE (0-500 units)


Mthode APHA Platine-Cobalt* Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Assembler le dispositif

Note : Pour mesurer la couleur apparente, ne pas filtrer ; commencer l'tape 4.

2. Rincer le filtre en filtrant 3. Filtrer une autre portion de filtration (membrane fil- environ 50 ml d'eau dsioni- de 50 ml d'eau dsionise trante, support de filtre, fiole se. Jeter cette eau de travers la membrane. Con vide et trompe eau). rinage. server cet chantillon pour l'tape 4.

4. Remplir une cuvette avec 25 ml d'eau dsionise filtre (le blanc). Eliminer l'excdent.
Note : Pour la couleur apparente, utiliser de l'eau dsionise non filtre.

5. Entrer le numro de pro- 6. Presser : 19 ENTER


gramme mmoris pour la couleur APHA. L'affichage indique Pt Co et le symbole ZERO

7. Verser environ 50 ml
d'chantillon dans le filtre.

8. Remplir une seconde cuvette (l'chantillon prpar) avec 25 ml d'chantillon filtr.

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en univrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : ts platine-cobalt s'affiche. 0 Pt Co

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

162

COULEUR, VRAIE ET APPARENTE, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Les rsultats les plus fiables sont obtenus lorsque les chantillons sont analyss aussitt que possible aprs prlvement. Si une analyse rapide est impossible, remplir les flacons compltement et boucher soigneusement. Eviter une agitation excessive ou le contact prolong avec l'air. L'chantillon peut tre stock 24 heures en le refroidissant 4 C. Rchauffer la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Une solution talon 500 units platine-cobalt est disponible pour vrifier l'exactitude de l'analyse. Une solution talon 250 units platine-cobalt peut tre prpare en utilisant de la verrerie classe A pour pipetter 50,00 ml de l'talon 500 units platine-cobalt dans une fiole jauge de 100 ml et en diluant au volume avec de l'eau dsionise.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 250 units de couleur Pt-Co avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 10 units de couleur Pt-Co. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision de Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 19 est 25 mg/l Pt-Co. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Principe de la mthode
La couleur peut tre exprime en couleur apparente ou en couleur vraie. La couleur apparente inclut la couleur due aux substances dissoutes et la couleur due aux matires en suspension. En filtrant ou en centrifugeant les matires en suspension, la couleur vraie peut tre dtermine. La technique dcrit l'analyse de la couleur vraie. Si la couleur apparente doit tre dtermine, la mesure sera effectue sur un chantillon non filtr. Le mme programme mmoris est utilis pour les deux formes de couleur.

163

COULEUR, VRAIE ET APPARENTE, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Eau dsionise .........................................................................................50 ml ................4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bouchon n7, un trou ................................................................................. 1..................... paq. 6 ............ 2119-07 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Fiole vide 500 ml..................................................................................... 1.............................1 ..............546-49 Membrane filtrante 47 mm, 0,45 microns.................................................. 1................. paq. 100 ..........13530-00 Support de filtre 47 mm, 300 ml gradu .................................................... 1.............................1 ..........13529-00 Trompe eau .............................................................................................. 1.............................1 ............2131-00 Tuyau vide, longueur 3,60 m................................................................... 1.............................1 ..............560-19

REACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de couleur 500 units platine-cobalt ......................................................1000 ml ............1414-53

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Pipette jauge classe A, 50,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-41 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

164

CUIVRE (0 5,00 mg/l)


Technique avec ractifs en glules

Mthode 8506 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer*

Mthode bicinchoninate** (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Approuve par USEPA pour les rapports d'analyses des eaux rsiduaires (digestion exige, voir chapitre 2)***

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 20 ENTER


gramme mmoris pour le cuivre mthode bicinchoninate. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10 ml d'chantillon (le L'affichage indique mg/l, Cu blanc). et le symbole ZERO.


Note : Avant l'analyse, ajuster Note : La dtermination du pH 4-6 avec KOH 8 N le pH cuivre total ncessite une des chantillons conservs digestion pralable (voir DigespH acide. Ne pas dpasser pH tion, chapitre 2). 6 car le cuivre peut prcipiter.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Ajouter le contenu d'une 8. Presser : TIMER ENTER


glule de ractif CuVer 1 la Une priode de raction de cuvette (l'chantillon pr2 minutes commence. par). Agiter pour mlanger.
Note : En prsence de cuivre, une coloration violette se forme. Note : L'exactitude de la mesure n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.

cuvette avec 10 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Cu Bicn
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

* Prtraitement ncessaire ; voir Interfrences (avec ractifs en glules). ** Adapte de Nakano, S; Yakugaku Zasshi, 82 486-491 (1962) Chemical Abstracts, 58 3390e (1963). *** Ractifs en glules uniquement : Federal Register, 45 (105) 36166 (May 29, 1980).

165

CUIVRE, suite

9. Moins de trente minutes 10. Presser : READ


aprs la sonnerie du minuteur, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette. Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de cuivre s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Technique avec ampoules AccuVac

Mthode 8026

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 20 ENTER


gramme mmoris pour le cuivre mthode bicinchoninate, ampoules AccuVac. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le

au moins 10 ml d'chantillon puits de mesure. Ajuster le L'affichage indique mg/l, Cu (le blanc). Prlever au moins capot de l'appareil pour couet le symbole ZERO. 40 ml d'chantillon dans un vrir la cuvette. Note : La dtermination du bcher de 50 ml.
cuivre total ncessite une digestion pralable (voir Digestion, chapitre 2).

Note : Pour des rsultats plus Note : Avant l'analyse, ajuster exacts, effectuer une correction le pH des chantillons de blanc de ractif en utilisant conservs. de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

166

CUIVRE, suite

5. Presser : ZERO

6. Remplir une ampoule

7. Retourner rapidement

AccuVac CuVer 2 avec Le curseur se dplace vers la l'chantillon (chantillon droite puis l'affichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Cu Bicn
immerge jusqu' ce que Note : Si la correction de blanc l'ampoule soit compltement de ractif est active, le symbole pleine. "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

8. Presser : TIMER ENTER l'ampoule plusieurs fois pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout deux minutes commence. liquide ou traces de doigts.

Note : En prsence de cuivre, une coloration violette de dveloppe. Note : L'exactitude de la mesure n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de cuivre s'affiche.

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilNote : L'tape 10 doit tre isant un talon prpar (voir effectue moins de 30 minutes Chapitre 1). aprs la sonnerie du minuteur.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des rcipients en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou moins avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ordinaire. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4 et 6 avec de la potasse 8N. Ne pas dpasser pH 6 car le cuivre pourrait prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour des informations complmentaires. Si seul le cuivre dissous doit tre dtermin, filtrer l'chantillon avant l'addition d'acide en utilisant les accessoires indiqus Accessoires optionnels ci-dessous.

167

CUIVRE, suite Vrification de l'exactitude


Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Cuivre, 75 mg/l Cu. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons. Boucher et mlanger chacun soigneusement. 4. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en glules, transfrer une aliquote de 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 5. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de cuivre doit augmenter de 0,3 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Prparer un talon cuivre 1,00 mg/l en utilisant de la verrerie classe A pour pipetter 1,00 ml de solution talon de cuivre 100 mg/l en Cu, dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise, boucher et retourner pour mlanger. Prparer cette solution au moment de l'emploi. En utilisant cette solution comme chantillon, effectuer la mthode cuivre dcrite ci-dessus.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,25 mg/l de cuivre et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l Cu. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,25 mg/l de cuivre et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,02 mg/l Cu. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour le programme 20 est 0,02 mg/l Cu. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

168

CUIVRE, suite Interfrences


Substances interfrant et traitements prconiss pour ractifs en glules Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Acidit Si l'chantillon est trs acide (pH 2 ou moins) un prcipit peut se former. Ajouter de l'hydroxyde de potassium 8 N goutte goutte en agitant pour dissoudre le prcipit. Continuer l'tape 3 Suivre la technique avec ractif en glules mais remplacer le ractif CuVer 1 par le ractif CuVer 2 en glules l'tape 4. Les rsultats obtenus incluront le cuivre dissous total (libre et complex). Si une turbidit persiste et vire au noir, l'interfrence de l'argent est probable. Ajouter 10 gouttes de solution sature de chlorure de potassium 75 ml d'chantillon puis filtrer sur filtre haute rtention. Utiliser l'chantillon filtr dans la technique. Empche le dveloppement complet de la coloration. Ajouter 0,2 ml de formaldhyde l'chantillon de 10 ml. Attendre 4 minutes avant d'effectuer la lecture. Multiplier le rsultat par 1,02 pour corriger la dilution de l'chantillon par le formaldhyde. Suivre la technique avec ractif en glules mais remplacer le ractif CuVer 1 par le ractif CuVer 2 en glules l'tape 4. Les rsultats obtenus incluront le cuivre dissous total (libre et complex). Suivre la technique avec ractif en glules mais remplacer le ractif CuVer 1 par le ractif CuVer 2 en glules l'tape 4. Les rsultats obtenus incluront le cuivre dissous total (libre et complex).

Aluminium, Al3+

Argent, Ag+

Cyanure, CN-

Duret

Fer, Fe3+

Pour diffrencier le cuivre libre du cuivre complex par l'EDTA ou autres agents complexants, ajouter une glule de ractif Cuivre libre la place de la glule CuVer 1 l'tape 4. A l'tape 10, la valeur lue correspond au cuivre libre seulement. Ajouter une glule de ractif Hydrosulfite au mme chantillon et relire le rsultat. Ce rsultat inclut le cuivre dissous total (libre et complex).
Substances interfrant et traitements prconiss avec ampoules AccuVac Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Acidit Aluminium, Al3+ Argent, Ag+ Si l'chantillon est trs acide (pH 2 ou moins) un prcipit peut se former. Ajouter de l'hydroxyde de potassium 8 N goutte goutte en agitant jusqu' pH>4. Continuer l'tape 3 Les ractifs acceptent des concentrations leves. Si une turbidit persiste et vire au noir, l'interfrence de l'argent est probable. Ajouter 10 gouttes de solution sature de chlorure de potassium 75 ml d'chantillon puis filtrer sur filtre haute rtention. Utiliser l'chantillon filtr dans la technique. Empche le dveloppement complet de la coloration. Ajouter 1,0 ml de formaldhyde 50 ml d'chantillon avant de remplir l'ampoule AccuVac CuVer 2. Attendre 4 minutes avant d'effectuer la lecture. Multiplier le rsultat par 1,02 pour corriger la dilution de l'chantillon par le formaldhyde. Les ractifs acceptent des concentrations leves. Les ractifs acceptent des concentrations leves.

Cyanure, CN-

Duret Fer, Fe3+

Contrairement au ractif CuVer 1, le ractif CuVer 2 ragit directement avec le cuivre complex par les complexants tels que l'EDTA. Si le cuivre libre doit tre dtermin sparment du cuivre complex, voir le paragraphe Interfrences avec les ractifs en glules ci-dessus.

169

CUIVRE, suite Principe de la mthode


Le cuivre prsent dans l'chantillon ragit avec un sel de l'acide bicinchoninique contenu dans le ractif CuVer 1 ou CuVer 2 pour former un complexe de couleur violette proportionnelle la concentration du cuivre.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif CuVer 1 pour 10 ml, en glules ................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21058-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac CuVer 2...............................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25040-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique solution 6 N .....................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Formaldhyde 37 % ................................................................................................ 100 ml CGG ............2059-32 Potassium chlorure solution sature............................................................................. 50 ml CG ..............765-26 Potassium hydroxyde solution 8,0 N....................................................................... 100 ml CGG ..............282-32 Ractif cuivre libre en glules........................................................................................ paq. 100 .......... 21186-69 Ractif CuVer 2 en glules ............................................................................................. paq. 100 ..........21882-99 Ractif hydrosulfite en glules....................................................................................... paq. 100 .......... 21188-69 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon de cuivre, 100 mg/l ..................................................................................100 ml ..............128-42 Voluette-talon cuivre, 75 mg/l, ampoules 10 ml............................................................. paq. 16 ..........14247-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir polypropylne 65 mm................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue polypropylne 25 ml ..................................................................................1 ............1081-40 Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................................................1 ..........20886-40 Eprouvette gradue 100 ml ........................................................................................................1 ..............508-42 Fiole jauge 100 ml ....................................................................................................................1 ..............547-42 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 ml 1,0 ml.................................................................................................1 ..........19700-01 Plaque chauffante micro 230 V ..................................................................................................1 ..........12067-02 Plaque chauffante micro 115 V ..................................................................................................1 ..........12067-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

170

CUIVRE (0 210,0 g/l)


Mthode Porphyrine*

Mthode 8143 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 22 ENTER


gramme mmoris pour le cuivre mthode porphyrine. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique g/l, Cu et le symbole ZERO.
Note : La dtermination du cuivre total ncessite une digestion pralable, utiliser le Digesdahl ou la digestion nergique (chapitre 2).

3. Remplir deux cuvettes


avec 10 ml d'chantillon.
Note : Laver toute la verrerie avec un dtergent. Rincer l'eau du robinet. Rincer nouveau l'acide nitrique au 1/2. Rincer une 3me fois avec de l'eau dsionise exempte de cuivre.

4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif masquant du cuivre l'une des cuvettes (le blanc). Agiter pour dissoudre.
Note : L'autre cuvette est l'chantillon prpar.

5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter le contenu d'une 7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur
glule de ractif Porphyrine 1 chaque cuvette. Agiter pour dissoudre. glule de ractif Porphyrine 2 chaque cuvette. Agiter pour dissoudre.
Note : La couleur jaune vire momentanment au bleu. En prsence de cuivre, la couleur revient au jaune.

Une priode de raction de trois minutes commence.

sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

* Adapte de Ish and Koh, Bunseki Kagaku, 28 473 (1979).

171

CUIVRE, suite

9. Presser : ZERO

10. Placer l'chantillon pr- 11. Presser : READ

par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : de cuivre s'affiche. Note : Si des chantillons avec 0.0 g/l Cu

Note : Un ajustement d'talondes teneurs leves en mtaux nage peut tre effectu en utilsont analyss, un lger dpt isant un talon prpar (voir mtallique ou un dpt jaune Chapitre 1). peuvent se former sur les parois des cuvettes. Rincer l'acide nitrique pour les liminer. Diluer un nouvel chantillon et recommencer l'analyse. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution ; voir Chapitre 1.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique lavs l'acide. Pour prserver l'chantillon, ajuster le pH 2 ou moins avec de l'acide nitrique (environ 5 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre conservs jusqu' 6 mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon entre 2 et 6. Si l'chantillon est trop acide, ajuster le pH avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour des informations complmentaires.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir six (3 paires) d'prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. Marquer chaque paire d'prouvettes blanc et chantillon. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml de solution talon de cuivre 10,0 mg/l Cu, deux des prouvettes. Ajouter 0,2 ml d'talon deux autres prouvettes. Ajouter 0,3 ml d'talon aux prouvettes restantes, soit un total de 6 chantillons (2 pour chaque volume d'talon). 3. Analyser les chantillons selon la technique ci-dessus. La concentration de cuivre doit augmenter de 40 g/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon 172

CUIVRE, suite
Pour vrifier l'exactitude de l'analyse, prparer un talon cuivre 100 g/l : 1. Pipetter 1,00 ml de solution talon de cuivre 10,0 mg/l Cu dans une fiole jauge de 100 ml. 2. Diluer au trait avec de l'eau dsionise de qualit analytique exempte de cuivre. 3. Utiliser cet talon la place de l'chantillon dans la technique. Le rsultat doit tre 100 g/l Cu. 4. Prparer cette solution au moment de l'emploi.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 100 g/l de cuivre et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 3,4 g/l Cu. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 22 est 5,4 g/l Cu. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Substance Aluminium Cadmium Calcium Chlorure Chrome Cobalt Fer (Fe2+) Fluorure Magnsium (Cr6+) Concentration 60 mg/l 10 mg/l 15.000 mg/l 90.000 mg/l 110 mg/l 100 mg/l 6 mg/l 30.000 mg/l 10.000 mg/l Substance Manganse Mercure, Hg2+ Molybdne Nickel Plomb, Pb3+ Potassium Sodium Zinc Concentration 140 mg/l 3 mg/l 11 mg/l 60 mg/l 3 mg/l 60.000 mg/l 90.000 mg/l 9 mg/l

Les agents complexants tels que l'EDTA interfrent toute concentration et ncessitent une digestion nergique ou une minralisation au Digesdahl (voir chapitre 2). Les chantillons fortement tamponns ou ayant un pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon; voir Interfrences, pH (Chapitre 1).

173

CUIVRE, suite Principe de la mthode


La mthode porphyrine est trs sensible aux traces de cuivre libre. En raison de la sensibilit de la mthode, un agent masquant est utilis pour prparer un blanc pour chaque chantillon. La mthode est exempte de la plupart des interfrences et ne ncessite pas d'extraction ou de pr-concentration. Les interfrences des autres mtaux sont limines par le ractif masquant du cuivre. L'indicateur porphyrine forme un complexe de coloration jaune intense avec le cuivre libre prsent dans l'chantillon. Le cuivre total peut tre dtermin si une digestion est effectue avant l'analyse.

REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs cuivre pour chantillons de 10 ml (100 essais)................................................................26033-00 contenant : (1) 26034-49, (2) 26035-49, (2) 26036-49, (1) 129-02
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif masquant du cuivre en glules..................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26034-49 Ractif Porphyrine 1 en glules ........................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26035-49 Ractif Porphyrine 2 en glules ........................................................... 2 glules........... paq. 100 ..........26036-49

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6 N ...................................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Sodium hydroxyde 5,0 N ................................................................................................1000 ml ............2450-53 Solution talon cuivre, 10 mg/l Cu.......................................................................... 100 ml CGG ..............129-32

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher 100 ml ............................................................................................................................1 ..............500-42 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette de Mohr 5 ml..................................................................................................................1 ..........20934-37 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Plaque chauffante 230 V ............................................................................................................1 ..........23441-02 Plaque chauffante 115 V ............................................................................................................1 ..........23441-00 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Verre de montre ..........................................................................................................................1 ..............578-70
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

174

CYANURE (0 0,240 mg/l)


Mthode Pyridine - Pyrazolone*

Mthode 8027 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 23 ENTER


gramme mmoris pour le cyanure. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'une


glule de CyaniVer 3. Boucher la cuvette.

10 ml d'chantillon. L'affichage indique mg/l, CN Note : Les chantillons une et le symbole ZERO.
temprature infrieure 23C ncessitent un temps de raction plus long et les chantillons plus de 25C donnent des rsultats trop faibles. La temprature d'chantillon doit tre entre 23 et 25 C.

:30 secondes

:10 secondes

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le premier minu- 7. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 30 secondes commence. Agiter la cuvette pendant les Presser : ENTER 30 secondes. teur sonne, l'affichage indique : 0:30 Timer 2 sonne, ajouter le contenu d'une glule CyaniVer 4. Boucher la cuvette.

8. Agiter la cuvette pendant 10 secondes. Procder immdiatement l'tape 9.


Note : Un dlai de plus de 30 secondes entre l'addition du ractif CyaniVer 4 et l'addition du ractif CyaniVer 5 donnera des rsultats faux par dfaut. Note : L'exactitude n'est pas affecte si une partie du ractif CyaniVer 4 n'est pas dissoute.

Une priode de raction de 30 secondes commence. Laisser reposer la cuvette pendant cette priode de 30 secondes.

* Adapte de Epstein, Joseph, Anal. Chem. 19 (4) 272 (1947).

175

CYANURE, suite

9. Ajouter le contenu d'une 10. Agiter vigoureusement 11. L'affichage indique :


glule de ractif CyaniVer 5. pour dissoudre complteBoucher la cuvette. ment le ractif CyaniVer 5 (l'chantillon prpar). 30:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 30 minutes commence.
Note : En prsence de cyanure, une coloration rose se dveloppe qui vire au bleu aprs quelques minutes.

12. Remplir une autre


cuvette avec 10 ml d'chantillon (le blanc).

13. Lorsque le minuteur

14. Presser : ZERO 15. Placer l'chantillon pr- 16. Presser : READ sonne, placer le blanc dans le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coupour couvrir la cuvette. indique : de cyanure s'affiche. vrir la cuvette. 0,000 mg/l CN
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Voir Prvention de la pollution et gestion des dchets la suite de cette technique pour l'limination convenable des solutions contenant du cyanure. Ne pas jeter ces solutions l'gout!

176

CYANURE, suite Prlvement et stockage


Les chantillons prlevs dans des flacons en plastique ou en verre doivent tre analyss aussitt que possible. La prsence d'agents oxydants, de sulfures ou d'acides gras peut provoquer la perte de cyanure pendant le stockage. Les chantillons contenant ces substances doivent tre traits comme dcrit dans les techniques suivantes avant prservation par l'hydroxyde de sodium. Si l'chantillon contient du sulfure et n'est pas prtrait, il doit tre analys dans les 24 heures. Prserver l'chantillon en ajoutant 4,0 ml de solution d'hydroxyde de sodium 5,0 N par litre d'chantillon, au moyen d'une pipette gradue et d'une poire pipetter. Vrifier le pH. Quatre ml d'hydroxyde de sodium sont gnralement suffisants pour lever le pH de la plupart des chantillons d'eau et d'eau rsiduaire 12. Ajouter plus d'hydroxyde de sodium si ncessaire. Stocker les chantillons 4 C ou moins. Les chantillons prservs de cette faon peut tre stocks pendant 14 jours. Les chantillons prservs avec l'hydroxyde de sodium 5,0 N ou les chantillons fortement alcalins du fait du processus de chloration ou des techniques de distillation de l'chantillon doivent tre ajusts environ 7 avec de l'acide chlorhydrique 2,5 N avant l'analyse. Lorsque des quantits importantes de conservateurs sont utilises, une correction de volume doit tre faite ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour des informations complmentaires. Agents oxydants Les agents oxydants tels que le chlore dcomposent le cyanure pendant le stockage. Pour dtecter leur prsence et liminer leur effet, prtraiter l'chantillon comme suit : 1. Prendre 25 ml d'chantillon et ajouter une goutte de solution d'indicateur m-Nitrophnol 10 g/l. Agiter pour mlanger. 2. Ajouter de la solution d'acide chlorhydrique 2,5 N goutte goutte jusqu' virage du jaune l'incolore. Agiter soigneusement aprs chaque goutte. 3. Ajouter deux gouttes de solution d'iodure de potassium 30 g/l et deux gouttes de solution d'amidon. Agiter pour mlanger. La solution vire au bleu en prsence d'agents oxydants. 4. Si l'tape c indique la prsence d'agents oxydants, ajouter deux mesures rases de 1 g d'acide ascorbique par litre d'chantillon. 5. Prlever 25 ml d'chantillon trait avec l'acide ascorbique et rpter les tapes 1 3. Si la solution vire au bleu, rpter les tapes d et e. 6. Si la solution reste incolore, prserver le reste de l'chantillon pH 12 pour le stockage avec l'hydroxyde de sodium 5,0 N (en gnral 4 ml/l). 7. Effectuer la technique indique Interfrences Agents rducteurs, pour liminer l'effet d'un excs d'acide ascorbique, avant d'effectuer l'analyse.

177

CYANURE, suite
Sulfures Les sulfures convertissent rapidement le cyanure en thiocyanate (SCN-). Pour vrifier la prsence de sulfures et liminer leurs effets, prtraiter l'chantillon comme suit : 1. Placer une goutte d'chantillon sur un disque de papier ractif de l'hydrogne sulfur qui a t mouill avec une solution tampon pH 4. 2. Si le papier indicateur noircit, ajouter une cuillre de mesure de 1 g d'actate de plomb l'chantillon. Rpter l'tape a. 3. Si le papier indicateur continue noircir, continuer ajouter de l'actate de plomb jusqu' ce que l'essai des sulfures soit ngatif. 4. Filtrer le prcipit de sulfure de plomb travers un papier filtre et un entonnoir ; puis prserver l'chantillon avec la solution d'hydroxyde de sodium 5 N ou neutraliser pH 7 pour analyse. Acides gras
Attention : effectuer cette opration sous une hotte aussi vite que possible.

Lorsqu'ils sont distills, les acides gras sont entrans avec le cyanure et forment des savons dans la solution alcaline de l'absorbeur. Si la prsence d'acides gras est prsume, NE PAS prtraiter les chantillons avec de l'hydroxyde de sodium jusqu' ce que le prtraitement suivant soit effectu. Les effets des acides gras peuvent tre minimiss comme suit : 1. Acidifier 500 ml d'chantillon pH 6 ou 7 avec une solution d'acide actique. 2. Verser l'chantillon dans une ampoule dcanter de 1000 ml et ajouter 50 ml d'hexane. 3. Boucher l'ampoule et agiter pendant une minute. Laisser les phases se sparer. 4. Soutirer la couche aqueuse (infrieure) dans un bcher de 600 ml. Si l'chantillon doit tre conserv, ajouter la solution d'hydroxyde de sodium 5N pour augmenter le pH 12.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon
Danger : les cyanures et leurs solutions, ainsi que l'acide cyanhydrique libr par les acides, sont extrmement poisons. Les solutions et les gaz peuvent tre absorbs par la peau.

Prparer une solution mre de cyanure 100 mg/l stable une semaine en dissolvant 0,1884 g de cyanure de sodium dans l'eau dsionise et en diluant 1000 ml. Immdiatement avant l'emploi, prparer une solution talon 0,10 mg/l de cyanure en diluant 1,00 ml de la solution mre 100 mg/l 1000 ml avec de l'eau dsionise. Utiliser cet talon prpar la place de l'chantillon l'tape 4. Le rsultat doit tre 0,10 mg/l CN-.

178

CYANURE, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,19 mg/l de cyanure et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,017 mg/l CN-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 23 est 0,008 mg/l CN. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Turbidit Une turbidit importante interfre en donnant des rsultats faux par excs. Si l'chantillon est trs trouble, il doit d'abord tre filtr avant d'tre utilis aux tapes 3 et 12. Filtrer en utilisant les accessoires optionnels indiqus ci-dessous. Les rsultats de l'analyse doivent tre nots en cyanure soluble. Agents oxydants et rducteurs Une concentration leve en chlore dans l'chantillon provoquent un prcipit blanc laiteux aprs addition du ractif CyaniVer 5. Si la prsence de chlore ou d'agents oxydants ou la prsence d'agents rducteurs (tels que sulfures ou dioxyde de soufre) sont connues, prtraiter l'chantillon avant l'analyse comme suit en utilisant une ventilation adquate : Agents oxydants 1. Ajuster une aliquote de 25 ml d'chantillon alcalin entre pH 7 et 9 avec de l'acide chlorhydrique 2,5N. Compter le nombre de gouttes d'acide ajoutes. 2. Ajouter deux gouttes de solution d'iodure de potassium et deux gouttes de solution d'amidon l'chantillon. Agiter pour mlanger. En prsence d'agents oxydants, la solution vire au bleu. 3. Ajouter la solution d'arsnite de sodium goutte goutte jusqu' virage l'incolore. Agiter soigneusement l'chantillon aprs chaque goutte. Compter le nombre de gouttes. 4. Prendre un autre chantillon de 25 ml et ajouter le nombre total de gouttes d'acide chlorhydrique 2,5 N comptes en a. 5. Soustraire une goutte de la quantit d'arsnite de sodium ajout en c. Ajouter cette quantit l'chantillon et mlanger soigneusement. 6. Reprendre la technique d'analyse du cyanure l'tape 3. Agents rducteurs 1. Ajuster une aliquote de 25 ml d'chantillon alcalin entre pH 7 et 9 avec de l'acide chlorhydrique 2,5 N. Compter le nombre de gouttes ajoutes. 2. Ajouter 4 gouttes de solution d'iodure de potassium et 4 gouttes d'empois d'amidon l'chantillon. Agiter pour mlanger. La solution doit tre incolore.

179

CYANURE, suite
3. Ajouter de l'eau de brome goutte goutte jusqu' apparition d'une coloration bleue. Agiter soigneusement aprs chaque addition. Compter le nombre de gouttes. 4. Prendre une autre aliquote de 25 ml et ajouter le nombre de gouttes d'acide chlorhydrique comptes en a. 5. Ajouter le nombre de gouttes d'eau de brome compt en c et mlanger soigneusement. 6. Reprendre la technique d'analyse du cyanure l'tape 3. Mtaux Le nickel ou le cobalt en concentrations jusqu' 1 mg/l n'interfrent pas. Eliminer l'interfrence de jusqu' 20 mg/l de cuivre et 5 mg/l de fer en ajoutant le contenu d'une glule de ractif complexant HexaVer l'chantillon et en mlangeant avant l'addition du ractif CyaniVer 3 l'tape 4. Prparer un blanc de ractif avec de l'eau dsionise et les ractifs pour rgler le zro de l'appareil l'tape 13.

Distillation acide
Pour les rapports d'analyses l'USEPA, les chantillons doivent tre distills. Tous les chantillons pour l'analyse du cyanure doivent tre distills en milieu acide sauf lorsque l'exprience a montr qu'il n'y a pas de diffrence dans les rsultats obtenus avec et sans distillation. Avec la plupart des composs, un reflux d'une heure convient. Si du thiocyanate est prsent dans l'chantillon initial, une distillation est absolument ncessaire car le thiocyanate produit une interfrence positive. Des concentrations leves de thiocyanate peuvent produire une quantit substantielle de sulfure dans le distillat. L'odeur "d'oeuf pourri" de l'hydrogne sulfur se dgage du distillat lorsque des sulfures sont prsents. Le sulfure doit tre limin du distillat avant l'analyse. En absence de cyanure, la quantit de thiocyanate peut tre dtermine par la mthode cyanure. L'chantillon n'est pas distill et la lecture finale est multiplie par 2,2 pour obtenir la concentration du thiocyanate en mg/l. Le distillat peut tre test et trait pour liminer le sulfure aprs la fin de la distillation en utilisant le prtraitement suivant l'actate de plomb : 1. Placer une goutte de distillat (dj dilu 250 ml) sur un disque de papier ractif l'hydrogne sulfur qui a t mouill avec une solution tampon pH 4,0. 2. Si le papier indicateur noircit, ajouter une solution d'acide chlorhydrique 2,5 N goutte goutte au distillat jusqu' ce qu'un pH neutre soit obtenu. 3. Ajouter une cuiller de mesure d'1 g d'actate de plomb au distillat. Rpter l'tape 1. 4. Si le papier indicateur continue noircir, continuer ajouter de l'actate de plomb jusqu' ce que l'essai des sulfures soit ngatif. 5. Filtrer le prcipit noir de sulfure de plomb travers un papier filtre. Cet chantillon doit maintenant tre neutralis et analys sans dlai.

180

CYANURE, suite
Techniques de distillation Une technique dtaille pour la distillation d'chantillons contenant du cyanure est fournie dans le mode d'emploi du Distillateur Hach. Trois techniques dtailles, cyanures libres, cyanures accessibles la chloration et cyanures totaux, sont fournies dans le mode d'emploi de l'appareil Midi-Distillation quatre ou dix postes. Voir liste des Accessoires optionnels.

Principe de la mthode
La mthode pyridine-pyrazolone utilise pour l'analyse du cyanure donne une coloration bleue intense avec le cyanure libre. Une distillation de l'chantillon est ncessaire pour dterminer le cyanure des complexes cyanure/mtaux de transition ou mtaux lourds.

REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs cyanure pour chantillons de 10 ml (100 essais).............................................................24302-00 contenant : (1) 21068-69, (1) 21069-99, (1) 21070-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif CyaniVer 3 en glules ...............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21068-69 Ractif CyaniVer 4 en glules ...............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21069-99 Ractif CyaniVer 5 en glules ...............................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21070-69

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons ..............................................................2 paq. 624019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide actique solution 10 %............................................................................................500 ml ..........14816-49 Acide ascorbique .................................................................................................................100 g ............6138-26 Acide chlorhydrique solution 2,5 N ........................................................................ 100 ml CGG ............1418-32 Acide sulfurique solution 19,2 N ......................................................................................500 ml ............2038-49 Amidon en solution ................................................................................................. 100 ml CGG ..............349-32 Eau de brome, 30 g/l ...........................................................................................................25 ml ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Hexane, ACS.....................................................................................................................4 litres ..........14478-17 HexaVer, ractif complexant en glules ......................................................................... paq. 100 ..............243-99 Indicateur m-Nitrophnol solution .......................................................................... 100 ml CGG ............2476-32 Magnsium chlorure solution..........................................................................................1000 ml ..........14762-53 Plomb actate ACS..............................................................................................................500 g ............7071-34 Potassium iodure solution, 30 g/l ............................................................................ 100 ml CGG ..............343-32 Sodium arsnite solution, APHA ............................................................................ 100 ml CGG ............1047-32 Sodium cyanure, ACS ...........................................................................................................28 g ..............184-20 Sodium hydroxyde, solution 0,25 N................................................................................1000 ml ..........14763-53 Sodium hydroxyde, solution 5,0 N..................................................................................1000 ml ............2450-53 Tampon pH 4,0 solution ....................................................................................................500 ml ..........12223-49

181

CYANURE, suite
ACCESSOIRES OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Ampoule dcanter, 500 ml.......................................................................................................1 ..............520-49 Anneau-support 10 cm ...............................................................................................................1 ..............580-01 Bcher en verre, 600 ml .............................................................................................................1 ..............500-52 Compte-gouttes, plastique..........................................................................................................1 ............6080-00 Cuiller de mesure 1,0 g ..............................................................................................................1 ..............510-00 Distillateur, accessoires pour cyanure ........................................................................................1 ..........22658-00 Distillateur, accessoires usage gnral .......................................................................................1 ..........22653-00 Distillateur, chauffe-ballon 230 V-50 Hz ...................................................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffe-ballon 115 V-60 Hz ...................................................................................1 ..........22744-00 Distillateur Midi-Distillation 4 postes .....................................................................................1 ..........26384-00 Distillateur Midi-Distillation 10 postes ...................................................................................1 ..........26385-00 Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue, 50 ml .........................................................................................................1 ..............508-41 Eprouvette gradue, 250 ml .......................................................................................................1 ..............508-46 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Papier filtre pliss, 12,5 cm............................................................................................ paq. 100 ............1894-57 Papier test hydrogne sulfur ......................................................................................... paq. 100 ..........25377-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette gradue, 5,0 ml...............................................................................................................1 ..............532-37 Pissette 500 ml ...........................................................................................................................1 .............. 620-11 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Spatule........................................................................................................................................1 ..........12257-00 Statif ...........................................................................................................................................1 ..............563-00 Thermomtre -10 110 C.........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

182

DEHA (0-500 g/l)


Mthode de rduction du fer pour rducteurs d'oxygne*

Mthode 8140 Pour eau de chaudire/condensat

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 25 ENTER


gramme mmoris pour la dithylhydroxylamine (DEHA). Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, DEHA et le symbole ZERO.
Note : Pour viter la contamination de dpts de fer, rincer les rcipients de prlvement et les cuvettes l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer plusieurs fois l'eau dsionise.

3. Remplir une cuvette avec 4. Remplir une seconde


25 ml d'chantillon (l'chantillon prpar).
Note : La temprature de l'chantillon doit tre de 25 3C (77 5 F).

cuvette avec 25 ml d'eau dsionise (le blanc).

Note : Lors de l'analyse de composs qui ragissent rapiNote : Pour dterminer les dement avec l'oxygne la autres rducteurs d'oxygne, temprature ambiante, multiplier le rsultat par le facboucher la cuvette contenant Note : Les chantillons doivent l'chantillon aux tapes 5 11. teur appropri. Voir Autres rducteurs d'oxygne la suite tre analyss immdiatement. de cette technique.

5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter exactement


glule de ractif DEHA 1 chaque cuvette. Boucher et agiter pour mlanger.

7. Immdiatement, presser : 0,5 ml de solution DEHA 2 TIMER ENTER chaque cuvette. Boucher et Une priode de raction de agiter pour mlanger. Placer 10 minutes commence. Pour les deux cuvettes dans le l'hydroquinone, attendre noir. seulement deux minutes.
Note : Les deux cuvettes doivent rester dans le noir pendant le temps de dveloppement de raction. Note : La temprature et le temps de raction affectent les rsultats.

8. Lorsque le minuteur sonne, placer immdiatement le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

Note : En prsence de DEHA, une coloration violette se dveloppe lentement.

* Adapte de Ishii and Koh, Buneseki Kagaku, 28 473 (1979).

183

DEHA, suite

9. Presser : ZERO

11. Presser : READ l'chantillon prpar dans le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage droite puis le rsultat en capot de l'appareil pour couindique : g/l de DEHA s'affiche. vrir la cuvette. 0 g/l DEHA

10. Placer immdiatement

Compensation du fer ferreux

Note : Rpter la technique ci-dessus sans ajouter le ractif DEHA 2 (tape 6) pour dterminer la concentration de Note : Si "limit" clignote fer ferreux dans l'chantillon. l'affichage, la concentration de Presser SETUP, avancer DEHA est trop forte. Diluer un jusqu' BLANK et presser nouvel chantillon avec de ENTER. L'affichage demande : l'eau dsionise dsoxygne BLANK?. Entrer la valeur lue et rpter l'analyse. Multiplier comme valeur de blanc. le rsultat par le facteur de diluPresser ENTER pour accepter tion ; voir Chapitre 1. la valeur soustraire de chaque lecture.

Prlvement et stockage
La plupart des rducteurs d'oxygne ragissent rapidement avec l'oxygne atmosphrique. Prlever les chantillons dans des rcipients en plastique ou en verre rincs l'acide en laissant le flacon dborder. Boucher le flacon de faon ce qu'il ne reste pas d'espace au-dessus de l'chantillon. Rincer chaque cuvette plusieurs fois avec l'chantillon, puis remplir avec prcaution jusqu'au trait. Effectuer l'analyse immdiatement.

Autres rducteurs d'oxygne


Pour dterminer les autres rducteurs d'oxygne, effectuer l'analyse selon la technique ci-dessus, puis multiplier le rsultat de DEHA par le facteur appropri ci-dessous :
Rducteur d'oxygne Acide erythorbique (acide iso-ascorbique) Carbohydrazide Hydroquinone Mthylthylctoxime Facteur 3,5 1,3 2,5 4,1

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 242 g/l de DEHA et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 6,2 g/l DEHA.

184

DEHA, suite
Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 25 est 9 g/l DEHA. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les substances qui rduisent l'ion ferrique interfrent. Les substances qui complexent fortement le fer peuvent aussi interfrer. La lumire interfre avec le dveloppement de la couleur. Les lments suivants peuvent interfrer lorsqu'ils sont prsents en concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Borate (en Na2B4O7) Cobalt Cuivre Duret (en CaCO3) Lignosulfonates Manganse 500 mg/l 0,025 mg/l 8,0 mg/l 1000 mg/l 0.05 mg/l 0,8 mg/l Molybdne Nickel Phosphate Phosphonates Sulfate Zinc 80 mg/l 0,8 mg/l 10 mg/l 10 mg/l 1000 mg/l 50 mg/l

Principe de la mthode
La dithylhydroxylamine (DEHA) ou les autres rducteurs d'oxygne prsents dans l'chantillon ragissent avec l'ion ferrique contenu dans le ractif DEHA 2 en solution pour produire une quantit d'ion ferreux proportionnelle la concentration de DEHA. Cette solution ragit alors avec le ractif DEHA 1, qui forme une coloration violette avec l'ion ferreux. L'intensit de la coloration est proportionnelle la concentration de rducteur d'oxygne dans l'chantillon. En utilisant cette mthode, les autres rducteurs d'oxygne peuvent tre dtermins en multipliant le rsultat de la DEHA par le facteur appropri.

REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Azote DEHA (100 essais)................................................................................................24466-00 contenant : (2) 21679-69, (1) 21680-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif DEHA 1 en glules .................................................................. 2 glules........... paq. 100 ..........21679-69 Ractif DEHA 2 en solution.....................................................................1 ml .................500 ml ..........21680-49 Eau dsionise ..........................................................................................5 ml .................4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Compte-gouttes, marqu 0,5 et 1,0 ml ....................................................... 1................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6 N ...................................................................................................500 ml ..............884-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Eprouvette gradue polypropylne 25 ml ..................................................................................1 ............1081-40 Pissette 250 ml ...........................................................................................................................1 ..............620-31 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

185

Mthode 10067

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE (20 1.000 mg/l)


Mthode Digestion Manganse III* (sans limination de chlorure) Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de
programme mmoris pour la DCO, mthode Manganse III. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Si les chantillons ne peuvent pas tre analyss immdiatement, voir Prlvement et stockage la suite de cette technique. Note : Prchauffer le racteur DCO 150 C pour utilisation ultrieure dans la technique.

2. Presser : 18 ENTER
Laffichage indique mg/l, COD et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (O2), presser la touche CONC.

3. Homogniser 100 ml
dchantillon pendant 30 secondes dans un homogniseur.

Note : Lhomognisation assure une distribution homogne des solides et am- Note : Si la valeur de DCO de liore lexactitude et la lchantillon nest pas entre 20 reproductibilit. et 1000 mg/l et si llimination de chlorure nest pas ncesNote : Si des particules en saire, diluer lchantillon leau suspension sont prsentes, dsionise pour obtenir une continuer mlanger pendant gamme de 20-1000 mg/l DCO. le pipettage. Multiplier le rsultat final par le facteur de dilution.

4. Si lchantillon contient du chlorure, pipetter 0,50 ml dchantillon homognis dans un tube DCO Mn III. Boucher et retourner plusieurs fois pour mlanger.

Attention : Certains des ractifs et accessoires utiliss dans cette technique peuvent tre dangereux pour la sant et la scurit de lutilisateur sils sont manipuls de faon inapproprie et accidentellement mal employs. Lire les consignes au chapitre Scurit de ce manuel. Porter des vtements et lunettes de protection appropris. En cas de contact, laver la partie atteinte leau courante. Suivre attentivement les instructions.

Pour dterminer si le chlorure interfre, analyser lchantillon avec et sans limination de chlorure et comparer les rsultats.

* Brevets U.S. 5,556,787

186

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

2:00 minutes

PREPARER UN BLANC

5. Prparer un blanc (voir


note) en remplaant lchantillon par 0,50 ml deau dsionise. Continuer ltape 9 de la technique.
Note : Le blanc de ractif est stable et peut tre rutilis. Vrifier la qualit du blanc de ractif en mesurant labsorbance du blanc par rapport un tube rempli deau dsionise. Labsorbance doit tre environ 1,36 - 1,43.

6. Placer les tubes dans le


racteur DCO prchauff. Digrer pendant 1 heure.

7. Placer les tubes sur un

portoir pour les refroidir pendant 2 minutes. Refroidir ensuite les tubes tempraNote : Lbullition de lchantilture ambiante dans un bain lon dans les tubes pendant la deau froide. Ceci prend digestion indique que le tube gnralement 3 minutes. nest pas ferm hermtiquement ; les rsultats seront errons. Note : Les chantillons peuvent tre digrs pendant 4 heures pour oxyder les matires organiques rsistantes. Le blanc doit tre trait dans les mmes conditions. Note : Occasionnellement, un tube peut prsenter une couche suprieure incolore et une couche infrieure violette. Retourner le tube plusieurs fois et continuer. Ceci naffecte pas le rsultat.

8. Retirer les tubes de leau et essuyer lextrieur des tubes avec un tissu propre et sec. Retourner les tubes plusieurs fois pour mlanger.

OUI

OUI

NON

9. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.

10. Placer le blanc dans

11. Ajuster le capot de ladaptateur avec le logo lappareil pour couvrir le Hach dirig vers loprateur. tube.
Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.

12. Si llimination de chlo-

Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.

rure a t faite, vrifier que le disque du filtre nest pas retenu au milieu du tube ; Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour lim- il peut interfrer avec la lecture de lappareil. Le dplaciner les traces de doigts et er en agitant doucement ou autres marques. en tapant lgrement le tube Presser : ZERO sur une table. Le curseur se dplace vers la droite puis laffichage indique : 0 mg/l COD

187

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

Placer lchantillon dans 13. Ajuster le capot de ladaptateur avec le logo lappareil pour couvrir le Hach dirig vers loprateur. tube. Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.
Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.

14. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de DCO saffiche.

Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour limNote : Ajuster le rsultat pour iner les traces de doigts et toute dilution de lchantillon autres marques. aux tapes 4 ou 6.

Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre. Nutiliser des flacons plastique quaprs avoir vrifi quils sont exempts de contamination organique. Analyser les chantillons biologiquement actifs aussitt que possible. Homogniser les chantillons contenant des solides pour obtenir des chantillons reprsentatifs. Les chantillons traits lacide sulfurique pH 2 ou au-dessous (2 ml par litre) et rfrigrs 4C peuvent tre stocks jusqu 28 jours. Corriger le rsultat pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de lexactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution talon 800 mg/l de DCO en dissolvant 0,6808 g dhydrognophtalate de potassium anhydre (sch une nuit 103 C) dans un litre deau dsionise. Utiliser 0,50 ml de cette solution (0,60 ml pour la technique dlimination de chlorure) comme volume dchantillon. Le rsultat devra tre 800 26 mg/l DCO. Une solution talon de DCO 800 mg/l peut aussi tre fournie prte lemploi par Hach (voir Ractifs optionnels).

Performances de la mthode
(valeurs pour la DCO Mn III sans la technique dlimination de chlorure) Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 800 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 23 mg/l DCO.

188

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour le programme 18 est 14 mg/l DCO. Pour information complmentaire sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les produits inorganiques peuvent aussi tre oxyds par le manganse trivalent et constituer une interfrence positive lorsquils sont prsents en quantits significatives. Le chlorure constitue linterfrence la plus courante et est limin par un prtraitement de lchantillon avec la cartouche dlimination de chlorure (CEC). Sil est connu que le chlorure est absent ou prsent en quantit insignifiante, le prtraitement peut tre supprim. Un moyen simple de dterminer si le chlorure affecte les rsultats de lanalyse est danalyser des chantillons courants avec et sans llimination de chlorure et de comparer les rsultats. Les autres interfrences inorganiques (par exemple nitrite, fer ferreux, sulfure) ne sont pas gnralement prsents en quantits importantes. Si ncessaire, ces interfrences peuvent tre corriges aprs avoir mesur la concentration de ces ions par des mthodes spares et corrig le rsultat de la DCO en consquence. Lazote ammoniacal interfre en prsence de chlorure, il ninterfre pas en absence de chlorure.

Principe de la mthode
La demande chimique en oxygne (DCO) l est dfinie comme ... une mesure de lquivalent en oxygne de la teneur en matire organique dun chantillon qui est susceptible dtre oxyde par un oxydant chimique puissant (APHA Standard Methods, 19th ed., 1995). le manganse trivalent est un oxydant chimique puissant non cancrigne qui vire quantitativement du violet lincolore lorsquil ragit avec la matire organique. Il oxyde gnralement environ 80% des composs organiques. Les tudes ont montr que les ractions sont hautement reproductibles et que les rsultats danalyses sont en corrlation troite avec les valeurs de demande biochimique en oxygne (DBO) et les analyses de DCO au chrome hexavalent. Aucune des mthodes de demande en oxygne ne donne 100% doxydation de tous les composs organiques. Un talonnage fond sur loxydation de lhydrognophtalate de potassium (KHP) est fourni. Une rponse diffrente peut tre obtenue dans lanalyse de diffrentes eaux rsiduaires. Ltalonnage par KHP est adquat pour la plupart des applications. Le plus haut degr dexactitude est obtenu lorsque les rsultats sont corrls une mthode de rfrence comme la DBO ou lune des mthodes de DCO au dichromate. Des types deffluents spciaux peuvent ncessiter un talonnage particulier pour obtenir une lecture directe en mg/l de DCO ou pour gnrer un facteur de correction pour la rponse prcalibre sur le KHP. Le temps de digestion de lchantillon peut tre tendu jusqu 4 heures pour les chantillons qui sont difficiles oxyder.

189

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Acide sulfurique concentr ACS..............................................................1 ml .....................4 kg ..............979-09 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Tubes de ractifs DCO Manganse III, 20-1000 mg/l ............................... 1................... paq. 25 ..........26234-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Bol pour homogniseur, 50-250 ml.......................................................... 1.............................1 ..........26748-00 Bouchon avec joint Tflon pour flacon 24277........................................... 2.............................1 ..........24018-12 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette .................................................................. 2............... paq. 1000 ..........21856-28 Embouts pour pipette TenSette .................................................................. 2................. paq. 250 ..........21997-25 Flacon en verre pour mlange .................................................................... 2.............................1 ..........24276-00 Homogniseur 14 vitesses, 120 V ............................................................ 1.............................1 ..........26747-00 Pince brucelles pointe extra-fine ................................................................ 1.............................1 ..........26696-00 Pipette TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir pour tubes DCO.............................................................................. 1.............................1 ..........18641-00 Racteur DCO 230 V (Europe) .................................................................. 1.............................1 ..........45600-02 OU Racteur DCO 115/230 V, 50/60 Hz (USA, Canada) ................................ 1.............................1 ..........45600-00

REACTIFS ET ACCESSOIRES OPTIONNELS


Potassium hydrognophtalate ACS.....................................................................................500 g ..............315-34 Solution talon DCO, 800 mg/l.........................................................................................200 ml ..........26726-29 Distributeur pour acide sulfurique..............................................................................................1 ..........25631-37
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

190

Mthode 10067

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE (20 1.000 mg/l)


Mthode Digestion Manganse III* (avec limination de chlorure) Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de
programme mmoris pour la DCO, mthode Manganse III. Presser : PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Si les chantillons ne peuvent pas tre analyss immdiatement, voir Prlvement et stockage la suite de cette technique. Note : Prchauffer le racteur DCO 150 C pour utilisation ultrieure dans la technique.

2. Presser : 18 ENTER
Laffichage indique mg/l, COD et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (O2), presser la touche CONC.

3. Homogniser 100 ml
dchantillon pendant 30 secondes dans un homogniseur.

Technique dlimination de chlorure

4. En utilisant une pipette TenSette ou une pipette avec Note : Lhomognisation poire pipetter, pipetter assure une distribution 9,0 ml dchantillon homohomogne des solides et am- gnis dans un flacon vide liore lexactitude et la en verre pour mlange. Si la reproductibilit. DCO dpasse 1000 mg/l, Note : Si des particules en diluer lchantillon comme suspension sont prsentes, dcrit dans le Tableau 1.
continuer mlanger pendant le pipettage. Note : Si des particules en suspension sont prsentes, continuer mlanger pendant le pipettage.

Attention : Certains des ractifs et accessoires utiliss dans cette technique peuvent tre dangereux pour la sant et la scurit de lutilisateur sils sont manipuls de faon inapproprie et accidentellement mal employs. Lire les consignes au chapitre Scurit de ce manuel. Porter des vtements et lunettes de protection appropris. En cas de contact, laver la partie atteinte leau courante. Suivre attentivement les instructions.

* Brevets U.S. 5,556,787

191

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

PREPARER UN BLANC

5. En utilisant un distributeur automatique ou une pipette TenSette, ajouter 1,0 ml dacide sulfurique concentr au flacon.
Note : Le mlange dacide sulfurique concentr et deau nest pas additif. Laddition de 1,0 ml dacide sulfurique concentr 9,0 ml deau ne donne pas un volume final de 10,0 ml. Ce facteur est pris en compte dans la courbe dtalonnage.

6. Boucher le flacon herm- 7. Prparer un blanc (voir


tiquement et le retourner plusieurs fois. La solution devient chaude. Refroidir temprature ambiante avant de continuer.
Note : Les chantillons acidifis sont stables pendant plusieurs mois sils sont rfrigrs 4 C.

note) en rptant les tapes 6-8 en remplaant lchantillon par 9,0 ml deau dsionise.
Note : Le blanc de ractif est stable et peut tre rutilis. Vrifier la qualit du blanc de ractif en mesurant labsorbance du blanc par rapport un tube rempli deau dsionise. Labsorbance, en utilisant llimination de chlorure, doit tre environ 1,31 - 1,36. Note : Utiliser une pipette ropre ou la rincer soigneusement. Note : Un blanc doit tre analys avec chaque srie dchantillons. Tous les essais (chantillons et blanc) doivent tre faits avec le mme lot de tubes. Le numro de lot est indiqu sur ltiquette de la boite.

8. Sil nest pas dj en marche, allumer le racteur DCO. Prchauffer 150C. Placer lcran de scurit devant le racteur.
Attention : Sassurer que les quipements de scurit sont en place pour protger loprateur des projections en cas de fuite de ractif. Toute trace de ractif rpandu affecte lexactitude de lanalyse. Le ractif est dangereux pour la peau et les autres matires. Ne pas effectuer danalyse avec des tubes dont une partie du ractif a t rpandue.

Tableau 1 Table de dilution ( utiliser avec la technique dlimination de chlorure seulement)


Echantillon (ml) 6,0 3,0 1,0 0,5 Eau dsionise (ml) 3,0 6,0 8,0 8,5 Gamme (mg/l DCO) 30-1500 60-3000 180-9000 360-18000 Facteur de multiplication 1,5 3 9 18

Pour toutes les dilutions, le rapport de lchantillon dilu lacide sulfurique doit rester de 9:1. Pour les autres dilutions qui ne sont pas listes dans le tableau 1, ajouter simplement le volume dchantillon + le volume deau dsionise et diviser par le volume dchantillon pour obtenir le facteur de multiplication. Exemple : Diluer lchantillon pour une gamme de 90 4500 mg/l de DCO Volume dchantillon (2,0 ml) + eau dsionise (7,0 ml) = Volume total (9,0 ml) Facteur de multiplication = Volume total / Volume dchantillon = 9,0 ml / 2,0 ml = 4,5 La gamme standard de la mesure est 20 1000 mg/l DCO. Gamme de mesure pour cet exemple = 4,5 (20) 4,5 (1000) = 90 4500 mg/l DCO Il est prfrable dutiliser un volume minimal dchantillon de 0,5 ml pour la dilution. Si les valeurs de lchantillon dpassent 18.000 mg/l de DCO, effectuer sparment une dilution de lchantillon avant la technique dlimination de chlorure.

192

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

VERS POMPE A VIDE VERS POMPE A VIDE

VERS POMPE A VIDE

9. Etiqueter chaque tube


DCO Mn III et retirer le bouchon. Placer le tube dans lun des trous numrots dans la base du dispositif de prtraitement sous vide (DPV)*.

10. Placer le dessus du

11. Mettre en marche la


pompe vide et ajuster la vanne du rgulateur de vide sur le dessus du DPV jusqu ce que le manomtre interne indique 20 pouces deau.

12. Pipetter 0,60 ml

DPV sur la base. Introduire une cartouche dlimination de chlorure (CEC)** neuve sur chaque tube de ractif DCO Mn III. Boucher les trous libres du DPV en utilNote : Le DPV doit tre raccord une pompe vide (et non isant les bouchons fournis.
une trompe eau) qui peut crer un vide de 51 64 cm de mercure.

dchantillon acidifi (prpar aux tapes 6-8) dans la cartouche CEC. Pipetter 0,60 ml de blanc acidifi dans une autre cartouche CEC. Il faut environ 1 minNote : Le rglage optimal permet lchantillon de traverser ute pour recueillir le liquide qui traverse la cartouche la cartouche CEC en 30 dans chaque tube. 45 secondes environ.
Note : Si le liquide ne scoule pas travers la cartouche, augmenter le vide jusqu ce que lcoulement commence, puis rduire le vide 20 pouces deau.

*Brevet en cours. **Brevets U.S. 5,667,554 ; 5,683,914

VERS POMPE A VIDE

13. Fermer la vanne du

14. Arrter la pompe. rgulateur de vide complte- Retirer le dessus du DPV et ment pour obtenir le vide le poser ct de la base. maximal. Aprs une minute sous vide maximal, ouvrir la vanne du rgulateur de vide du DPV pour casser le vide.

15. Utiliser les pinces brucelles pour retirer le filtre du dessus de chaque cartouche. Placer chaque filtre dans le tube DCO Mn III correspondant.

16. Retirer le tube DCO Mn


III de la chambre vide et remettre en place le bouchon. Fermer hermtiquement le bouchon de chaque tube. Retourner les tubes pour mlanger.

Note : Pour viter la contamination, nettoyer les becs de la Note : Eliminer la cartouche pince entre les chantillons en dlimination de chlorure utililes essuyant avec un tissu pro- se. Ne pas la rutiliser. pre ou en les rinant leau dsionise. Note : Si lchantillon ne contient pas de matires en suspension, il nest pas ncessaire de transfrer le filtre dans le tube de digestion.

193

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


2:00 minutes

17. Placer les tubes dans le 18. Placer les tubes sur un
portoir pour les refroidir pendant 2 minutes. Refroidir ensuite les tubes tempraNote : Lbullition de lchantilture ambiante dans un bain lon dans les tubes pendant la deau froide. Ceci prend digestion indique que le tube gnralement 3 minutes. nest pas ferm hermtiquement ; les rsultats seront errons. Note : Les chantillons peuvent tre digrs pendant 4 heures pour oxyder les matires organiques rsistantes. Le blanc doit tre trait dans les mmes conditions. Note : Occasionnellement, un tube peut prsenter une couche suprieure incolore et une couche infrieure violette. Retourner le tube plusieurs fois et continuer. Ceci naffecte pas le rsultat.

19. Retirer les tubes de


leau et essuyer lextrieur des tubes avec un tissu propre et sec. Retourner les tubes plusieurs fois pour mlanger.

20. Placer ladaptateur de


tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.

racteur DCO prchauff. Digrer pendant 1 heure.

OUI

OUI

NON

21. Placer le blanc dans

22. Ajuster le capot de ladaptateur avec le logo lappareil pour couvrir le Hach dirig vers loprateur. tube.
Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.

23. Si llimination de chlo- 24. Placer lchantillon


dans ladaptateur avec le logo Hach dirig vers loprateur. Poussez le haut du tube jasqu ce que le tube est fermement en place dans ladapteur.
Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.

Note : Pour liminer les erreurs, ne bougez pas le tube dun cot lautre.

rure a t faite, vrifier que le disque du filtre nest pas retenu au milieu du tube ; Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour lim- il peut interfrer avec la lecture de lappareil. Le dplaciner les traces de doigts et er en agitant doucement ou autres marques. en tapant lgrement le tube Presser : ZERO sur une table. Le curseur se dplace vers la droite puis laffichage indique : 0 mg/l COD

194

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

25. Ajuster le capot de


lappareil pour couvrir le tube.

26. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de DCO saffiche.

Note : Essuyer le tube DCO avec un tissu propre pour limNote : Ajuster le rsultat pour iner les traces de doigts et toute dilution de lchantillon autres marques. aux tapes 4 ou 6.

Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre. Nutiliser des flacons plastique quaprs avoir vrifi quils sont exempts de contamination organique. Analyser les chantillons biologiquement actifs aussitt que possible. Homogniser les chantillons contenant des solides pour obtenir des chantillons reprsentatifs. Les chantillons traits lacide sulfurique pH 2 ou au-dessous (2 ml par litre) et rfrigrs 4C peuvent tre stocks jusqu 28 jours. Corriger le rsultat pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de lexactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution talon 800 mg/l de DCO en dissolvant 0,6808 g dhydrognophtalate de potassium anhydre (sch une nuit 103 C) dans un litre dsionise. Utiliser 0,50 ml de cette solution (0,60 ml pour la technique dlimination de chlorure) comme volume dchantillon. Le rsultat devra tre 800 26 mg/l DCO. Une solution talon de DCO 800 mg/l peut aussi tre fournie prte lemploi par Hach (voir Ractifs optionnels).

Performances de la mthode
(valeurs pour la DCO Mn III sans la technique dlimination de chlorure) Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 800 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 23 mg/l DCO.

195

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour le programme 18 est 14 mg/l DCO. Pour information complmentaire sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les produits inorganiques peuvent aussi tre oxyds par le manganse trivalent et constituer une interfrence positive lorsquils sont prsents en quantits significatives. Le chlorure constitue linterfrence la plus courante et est limin par un prtraitement de lchantillon avec la cartouche dlimination de chlorure (CEC). Sil est connu que le chlorure est absent ou prsent en quantit insignifiante, le prtraitement peut tre supprim. Un moyen simple de dterminer si le chlorure affecte les rsultats de lanalyse est danalyser des chantillons courants avec et sans llimination de chlorure et de comparer les rsultats. Les autres interfrences inorganiques (par exemple nitrite, fer ferreux, sulfure) ne sont pas gnralement prsents en quantits importantes. Si ncessaire, ces interfrences peuvent tre corriges aprs avoir mesur la concentration de ces ions par des mthodes spares et corrig le rsultat de la DCO en consquence. Lazote ammoniacal interfre en prsence de chlorure, il ninterfre pas en absence de chlorure.

Principe de la mthode
La demande chimique en oxygne (DCO) l est dfinie comme ... une mesure de lquivalent en oxygne de la teneur en matire organique dun chantillon qui est susceptible dtre oxyde par un oxydant chimique puissant (APHA Standard Methods, 19th ed., 1995). le manganse trivalent est un oxydant chimique puissant non cancrigne qui vire quantitativement du violet lincolore lorsquil ragit avec la matire organique. Il oxyde gnralement environ 80% des composs organiques. Les tudes ont montr que les ractions sont hautement reproductibles et que les rsultats danalyses sont en corrlation troite avec les valeurs de demande biochimique en oxygne (DBO) et les analyses de DCO au chrome hexavalent. Aucune des mthodes de demande en oxygne ne donne 100% doxydation de tous les composs organiques. Un talonnage fond sur loxydation de lhydrognophtalate de potassium (KHP) est fourni. Une rponse diffrente peut tre obtenue dans lanalyse de diffrentes eaux rsiduaires. Ltalonnage par KHP est adquat pour la plupart des applications. Le plus haut degr dexactitude est obtenu lorsque les rsultats sont corrls une mthode de rfrence comme la DBO ou lune des mthodes de DCO au dichromate. Des types deffluents spciaux peuvent ncessiter un talonnage particulier pour obtenir une lecture directe en mg/l de DCO ou pour gnrer un facteur de correction pour la rponse prcalibre sur le KHP. Le temps de digestion de lchantillon peut tre tendu jusqu 4 heures pour les chantillons qui sont difficiles oxyder.

196

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Acide sulfurique concentr ACS..............................................................1 ml .....................4 kg ..............979-09 Cartouche dlimination de chlorure (CEC) .............................................. 1................... paq. 25 ..........26618-25 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Tubes de ractifs DCO Manganse III ..................................................... 1-2 ................. paq. 25 ..........26234-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Bol pour homogniseur, 50-250 ml.......................................................... 1.............................1 ..........26748-00 Bouchon avec joint Tflon pour flacon 24277........................................... 2.............................1 ..........24018-12 Dispositif de prtraitement sous vide (DPV) ............................................. 1.............................1 ..........49000-00 Ecran de scurit pour racteur DCO......................................................... 1.............................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ................................................. 2............... paq. 1000 ..........21856-28 Embouts pour pipette TenSette 1,0-10,0 ml............................................... 2................. paq. 250 ..........21997-25 Flacon en verre pour mlange .................................................................... 2.............................1 ..........24276-00 Homogniseur 14 vitesses, 120 V ............................................................ 1.............................1 ..........26747-00 Pince brucelles pointe extra-fine ................................................................ 1.............................1 ..........26696-00 Pipette TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette TenSette 1,0-10,0 ml ...................................................................... 1.............................1 ..........19700-10 Pompe vide, 115 V .................................................................................. 1.............................1 ..........14697-00 OU Pompe vide, 230 V .................................................................................. 1.............................1 ..........14697-02 Portoir pour tubes DCO.............................................................................. 1.............................1 ..........18641-00 Racteur DCO 230 V (Europe) .................................................................. 1.............................1 ..........45600-02 OU Racteur DCO 115/230 V, 50/60 Hz (USA, Canada) ................................ 1.............................1 ..........45600-00

REACTIFS ET ACCESSOIRES OPTIONNELS


Potassium hydrognophtalate ACS.....................................................................................500 g ..............315-34 Solution talon DCO, 800 mg/l.........................................................................................200 ml ..........26726-29 Distributeur pour acide sulfurique..............................................................................................1 ..........25631-37
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

197

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE


Digestion

Mthode 8000 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Mthode Digestion par racteur* Approuve par l'USEPA** pour l'analyse des eaux rsiduaires

1. Homogniser 500 ml
d'chantillon pendant 2 minutes dans un homogniseur.
Note : Pour la gamme 0 15.000 mg/l, homogniser 100 ml d'chantillon. Pour amliorer l'exactitude et la reproductibilit, verser l'chantillon homognis dans un bcher de 250 ml. Agiter doucement sur agitateur magntique pendant le prlvement de l'aliquote.

2. Allumer le racteur
DCO. Prchauffer 150 C. Placer l'cran de scurit devant le racteur. Attention : S'assurer que les quipements de scurit sont en place pour protger l'oprateur des projections en cas de fuite de ractif.

3. ube de ractif DCO de la 4. Retirer le bouchon d'un


gamme approprie.
Gamme de concentration d'chantillon (mg/l) 0 150 0 1.500 Type de tubes DCO Gamme basse

tTenir le tube inclin 45 degrs. Pipetter 2,00 ml (0,20 ml pour la gamme 0 15.000 mg/l) d'chantillon dans le tube.

Note pour 0 15.000 mg/l : Pipetter seulement 0,20 ml d'chantillon et non 2,00 ml en 0 15.000 Gamme utilisant une pipette TenSette. haute plus Pour une plus grande exactitude, effectuer un minium de Note : Le ractif est sensible 3 essais et faire la moyenne la lumire. Conserver les tubes des rsultats. non utiliss dans la boite opaque, dans un rfrigrateur Note : Toute trace de ractif rpandu affecte l'exactitude de si possible. L'exposition des l'analyse. Le ractif est dantubes la lumire pendant gereux pour la peau et les l'essai est sans influence sur autres matires. Ne pas effecle rsultat. tuer d'analyse avec des tubes dont une partie du ractif a t rpandue. Laver le ractif rpandu grande eau.
Gamme haute

Attention : Certains des ractifs utiliss dans cette technique peuvent tre dangereux pour la sant et la scurit de l'utilisateur s'ils sont manipuls de faon inapproprie et accidentellement mal employs. Lire les consignes au chapitre Scurit de ce manuel. Des vtements et lunettes de protection doivent tre utiliss pour la scurit de l'oprateur. En cas de contact, laver la partie atteinte l'eau courante. Suivre attentivement les instructions.

* Jirka, A.M., and Carter, M.J., Analytical Chemistry, 1975, 47 (8) 1397 ** Federal Register, April 21, 1980, 45 (78) 26811-26812. The 1-15,000 mg/l range is not USEPA approved.

198

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

Chauffer 2 heures

5. Fermer hermtiquement
le bouchon du tube. Rincer le tube DCO l'eau dsionise et l'essuyer soigneusement avec un papier absorbant.

6. En tenant le tube par le


bouchon au-dessus d'un vier, le retourner plusieurs fois pour mlanger le contenu. Placer le tube dans le racteur DCO prchauff.
Note : Le tube devient trs chaud lors du mlange.

7. Prparer un blanc en
rptant les tapes 3 6, en remplaant l'chantillon par 2,00 ml (0,20 ml pour la gamme 0-15.000 mg/l) d'eau dsionise.

8. Chauffer les tubes pendant 2 heures.

Note : Beaucoup d'chantillons d'eau rsiduaire contenant des substances facilement oxydes sont digres compltement en moins de deux heures. Si Note : S'assurer que la pipette ncessaire, mesurer la concenest propre. tration (sur les tubes chauds) Note : Un blanc doit tre analy- intervalles de 15 minutes s avec chaque srie d'chan- jusqu' ce que la lecture demeure inchange. Refroidir tillons. Tous les essais (chantillons et blanc) doivent les tubes la temprature ambiante pour la mesure tre faits avec le mme lot de finale. tubes. Le numro de lot est indiqu sur l'tiquette de la boite.

Choisir une gamme

9. Eteindre le racteur.

10. Retourner chaque tube 11. Utiliser l'une des mthAttendre environ 20 minutes plusieurs fois pendant qu'il odes suivantes pour mesurer le refroidissement des tubes est encore chaud. Placer les la DCO : 120C ou au-dessous. tubes sur un portoir. Attendre Mesure colorimtrique que les tubes soient refroidis. 0 150 mg/l DCO
Note : Si le tube prsente une couleur verte pure, mesurer la DCO et si ncessaire, rpter l'essai sur un chantillon dilu ou utiliser un tube d'une autre gamme.

Mesure colorimtrique 0 1.500 mg/l DCO Mesure colorimtrique 0 15.000 mg/l DCO

199

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite Mesure colorimtrique, 0 150 mg/l DCO

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 16 ENTER


gramme mmoris pour la DCO, gamme basse. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, COD et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (O2), presser la touche CONC.

3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

4. Essuyer l'extrieur du tube d'essai blanc avec un tissu propre.


Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

5. Placer le blanc dans


l'adaptateur avec le logo Hach dirig vers l'oprateur. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

6. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir le tube.
Note : Le blanc est stable lorsqu'il est stock l'obscurit ; voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique.

7. Presser : ZERO

8. Essuyer l'extrieur d'un tube d'chantillon avec un Le curseur se dplace vers la tissu propre. droite puis l'affichage indique : 0 mg/l COD

200

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

9. Placer le tube dans


l'adaptateur avec le logo Hach dirig vers l'oprateur. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

10. Ajuster le capot de


l'appareil pour couvrir le tube.

11. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de DCO s'affiche.

Mesure colorimtrique, 0-1500 et 0-15.000 mg/l DCO

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 17 ENTER


gramme mmoris pour la DCO, gamme haute et haute plus. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, COD et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (O2), presser la touche CONC.

3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

4. Essuyer l'extrieur du tube d'essai blanc avec un tissu propre.


Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

201

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite

5. Placer le blanc dans


l'adaptateur avec le logo Hach dirig vers l'oprateur. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

6. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir le tube.
Note : Le blanc est stable lorsqu'il est stock l'obscurit ; voir Blancs pour mesure colorimtrique la suite de cette technique.

7. Presser : ZERO

8. Essuyer l'extrieur d'un tube d'chantillon avec un Le curseur se dplace vers la tissu propre. droite puis l'affichage indique : 0 mg/l COD

9. Placer le tube dans


l'adaptateur avec le logo Hach dirig vers l'oprateur. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

10. Ajuster le capot de


l'appareil pour couvrir le tube.

11. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de DCO s'affiche.
Note : Avec les tubes pour la gamme 0 15.000 mg/l, multiplier la valeur affiche par 10. Note : Pour une meilleure exactitude avec les chantillons proches de 1500 ou 15.000 mg/l DCO, rpter l'analyse avec un chantillon dilu.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre. N'utiliser des flacons plastique qu'aprs avoir vrifi qu'ils sont exempts de contamination organique. Analyser les chantillons biologiquement actifs aussitt que possible. Homogniser les chantillons contenant des solides pour obtenir des chantillons reprsentatifs. Les chantillons traits l'acide sulfurique pH 2 ou au-dessous (2 ml par litre) et rfrigrs 4 C peuvent tre stocks jusqu' 28 jours. Corriger le rsultat pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1. 202

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite Vrification de l'exactitude


Mthode par solution talon Vrifier l'exactitude de la gamme 0 150 mg/l avec un talon 100 mg/l. Prparer cet talon en dissolvant 85 mg de hydrognophtalate de potassium (sch une nuit 120 C) dans un litre d'eau dsionise. Utiliser 2 ml de cette solution comme chantillon. Le rsultat devra tre 100 mg/l DCO ; ou diluer 10 ml de la solution 1000 mg/l de DCO 100 ml pour produire une solution talon 100 mg/l. Vrifier l'exactitude de la gamme 0 1.500 mg/l au moyen de l'talon 300 mg/l ou 1000 mg/l de DCO ; ou prparer un talon 500 mg/l en dissolvant 425 mg de hydrognophtalate de potassium anhydre (sch 120C pendant une nuit). Diluer un litre avec de l'eau dsionise. Utiliser 2 ml de l'une de ces solutions comme chantillon. Vrifier l'exactitude de la gamme 0 15.000 mg/l avec un talon 10.000 mg/l DCO. Prparer cet talon en dissolvant 8,500 g de hydrognophtalate de potassium anhydre (sch une nuit 120 C) dans un litre d'eau dsionise. Utiliser 0,2 ml de cette solution comme volume d'chantillon ; le rsultat devra tre 10.000 mg/l DCO (valeur affiche x 10).

Performances de la mthode
Prcision Programme #16 : Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 100 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 2 mg/l de DCO. Programme #17 : Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1000 mg/l de DCO et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 16 mg/l de DCO. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 16 est 4 mg/l DCO. La limite de dtection estime pour le programme 17 est 30 mg/l DCO. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les chlorures constituent l'interfrence principale dans la dtermination de la DCO. Les tubes de ractifs contiennent du sulfate mercurique en quantit suffisante pour complexer les chlorures jusqu'aux concentrations indiques dans la colonne 1 du tableau ci-dessous. Pour des concentrations en chlorures plus leves, diluer l'chantillon pour ramener la concentration des chlorures au niveau indiqu dans la colonne 2. Si la dilution n'est pas possible, en raison des faibles valeurs de DCO, ajouter une mesure de 0,5 g de sulfate mercurique chaque tube avant d'ajouter l'chantillon.

203

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


Le sulfate mercurique additionnel porte la concentration maximale admissible de chlorure aux valeurs indiques dans la colonne 3.
Type de tube utilis 0-150 0-1500 0-15.000 (1) C Cl- maxi dans l'chant. (mg/l) 2000 2000 20.000 (2) C Cl- maximale dans l'chant. dilu (mg/l) 1000 1000 10.000 (3) C Cl- maxi dans l'chant. + 0,5 g HgSO4 8000 4000 40.000

Blancs pour mesure colorimtrique


Le blanc peut tre utilis plusieurs fois pour les mesures utilisant le mme lot de tubes. Stocker le blanc l'obscurit. Contrler la dcomposition en mesurant la couleur la longueur d'onde approprie (420 ou 620 nm). Rgler le zro de l'appareil en mode absorbance, en utilisant un tube contenant de l'eau dsionise et mesurer l'absorbance du blanc. Noter la valeur. Remplacer le blanc lorsque l'absorbance a chang d'environ 0,010 units d'absorbance.

Principe de la mthode
La DCO en mg/l est dfinie comme la quantit d'oxygne en mg O2 consomme par litre d'chantillon dans les conditions de cette mthode. Pour dterminer la demande chimique en oxygne, l'chantillon est chauff deux heures avec un oxydant puissant, le dichromate de potassium. Les composs organiques oxydables rduisent l'ion dichromate (Cr6+) en ion chrome (Cr3+) vert. Dans la mesure colorimtrique pour la gamme 0-150 mg/l, la quantit de dichromate restant est dtermine. Dans la mesure colorimtrique pour les gammes 0-1.500 et 0-15.000 mg/l, la quantit de Cr3+ produite est mesure. Le ractif DCO contient aussi des sels d'argent et de mercure. L'argent est un catalyseur et le sel de mercure est utilis pour complexer l'interfrence de l'ion chlorure.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56 Slectionner la gamme de tubes DCO approprie : Tubes DCO faible 0-150 mg/l..........................................................1 2 tubes ........... paq. 25 ..........21258-25 Tubes DCO forte 0-1.500 mg/l ........................................................1 2 tubes ........... paq. 25 ..........21259-25 Tubes DCO forte 0-15.000 mg/l ......................................................1 2 tubes ........... paq. 25 ..........24159-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Homogniseur 1,2 litres, 120 V, 50/60 Hz ............................................... 1.............................1 ..........26161-00 Homogniseur 1,2 litres, 240 V, 50/60 Hz ............................................... 1.............................1 ..........26161-02 Pipette jauge classe A, 2,00 ml................................................................. 1.............................1 ..........14515-36 Pipette TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00 Portoir pour tubes DCO........................................................................... 1 2 ..........................1 ..........18641-00 Racteur DCO 230 V (Europe) .................................................................. 1.............................1 ..........45600-02 Racteur DCO 115/230 V, 50/60 Hz (USA, Canada) ................................ 1.............................1 ..........45600-00 204

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, suite


REACTIFS OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Mercure (II) Sulfate ACS....................................................................................................28 g* ............1915-20 Potassium hydrognophtalate ACS.....................................................................................500 g ..............315-34 Solution talon DCO, 300 mg/l.........................................................................................200 ml ..........12186-29 Solution talon DCO, 1000 mg/l.......................................................................................200 ml ..........22539-29 Tubes DCO 0-150 mg/l .................................................................................................. paq. 150 ..........21258-15 Tubes DCO 0-1.500 mg/l ............................................................................................... paq. 150 ..........21259-15

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Agitateur magntique, 115 V avec support d'lectrodes ............................................................1 ..........45300-01 Agitateur magntique, 230 V avec support d'lectrodes ............................................................1 ..........45300-02 Balance analytique, 115 V..........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique, 230 V .........................................................................................................1 ..........26103-02 Barreau d'agitation, 22,2 x 4,6 mm ............................................................................................1 ..........45315-00 Bcher 250 ml ............................................................................................................................1 ..............500-46 Cuiller de mesure 0,5 g ..............................................................................................................1 ..............907-00 Ecran de scurit pour racteur DCO.........................................................................................1 ..........23810-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ..................................................................... paq. 50* ..........21856-96 Eprouvette gradue, 5 ml ...........................................................................................................1 ..............508-37 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge, classe A 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Minuteur .....................................................................................................................................1 ..........26304-00 Papier pH 1-11...............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Rcuprateur de barreau magntique .........................................................................................1 ..........15232-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles.

205

DETERGENTS ANIONIQUES (0 0,300 mg/l)


Mthode Violet Cristal*

Mthode 8028 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 26 ENTER


gramme mmoris pour les dtergents anioniques en LAS. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, LAS et le symbole ZERO.

3. Mesurer 300 ml d'chan- 4. Ajouter 10 ml de solution


tillon dans une prouvette tampon sulfate. Boucher gradue propre de 500 ml. l'ampoule. Agiter pendant Verser l'chantillon dans une cinq secondes. ampoule dcanter propre de 500 ml.

5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter 30 ml de benzne 7. Placer l'ampoule


glule de ractif des Dtergents. Boucher l'ampoule dcanter. Agiter pour dissoudre. l'ampoule dcanter. dcanter sur un support. Boucher l'ampoule. Agiter doucement pendant une minute.
Note : Le ractif rpandu est dangereux pour la peau et les matriaux et l'exactitude de l'analyse ne sera pas assure. Note : Utiliser le benzne seulement avec une ventilation adquate.

8. Presser : TIMER ENTER


Une priode de raction de 30 minutes commence.
Note : Une agitation excessive peut provoquer la formation d'une mulsion, ncessitant un temps plus long pour la sparation des phases. Pour ces chantillons, soutirer la plus grande partie de l'eau et agiter doucement l'ampoule avec un objet inerte propre (par exemple un barreau magntique recouvert de PTFE) dans l'ampoule.

* Analytical Chemistry, 38 791 (1966).

206

DETERGENTS ANIONIQUES, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, retirer le bouchon de l'ampoule dcanter. Soutirer la couche aqueuse infrieure et l'liminer.
Note : Les solutions de benzne sont un dchet rglement. Ne pas jeter produits l'gout. Voir chapitre 3 pour l'limination correcte de ces produits.

10. Soutirer la couche ben- 11. Remplir une autre


znique suprieure dans une cuvette (l'chantillon prpar).
Note : L'extrait benznique ne peut pas tre filtr avant la mesure colorimtrique. La filtration liminerait la coloration bleue.

12. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

cuvette avec 25 ml de benzne pur (le blanc).

13. Presser : ZERO

14. Placer l'chantillon pr- 15. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de dtergents anioniques (LAS) s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : L'actone est un bon solvant pour nettoyer la verrerie ayant contenu du benzne.

par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage pour couvrir la cuvette. indique : 0.000 mg/l LAS

207

DETERGENTS ANIONIQUES, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons aussitt que possible aprs le prlvement, mais ils peuvent tre stocks au moins 24 heures en les rfrigrant 4 C ou au-dessous. Avant l'analyse, rchauffer la temprature ambiante.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette dtergents anioniques, 60 mg/l LAS. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 300 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de dtergent doit augmenter de 0,02 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'Etalon au chapitre 1 pour des informations complmentaires.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,150 mg/l de LAS et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,010 mg/l de dtergent anionique en LAS. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 26 est 0,020 mg/l LAS. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les ions perchlorate et periodate interfrent. De grandes concentration de chlorure, telles que celles rencontres dans les eaux de mer et les saumures, provoquent des erreurs par dfaut.

Principe de la mthode
Les dtergents ABS (alkylbenzne sulfonates) ou LAS (alkyl sulfonates linaires) sont dtermins par association avec le violet cristal et extraction du complexe d'appariement d'ion dans le benzne.

208

DETERGENTS ANIONIQUES, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Benzne ACS ..........................................................................................55 ml ................500 ml ..........14440-49 Ractif des dtergents en glules ..........................................................1 glule ............. paq. 25 ............1008-68 Solution tampon sulfate...........................................................................10 ml ................500 ml ..............452-49

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Ampoule dcanter 500 ml ....................................................................... 1.............................1 ..............520-49 Anneau-support, 10 cm .............................................................................. 1.............................1 ..............580-01 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue 25 ml .......................................................................... 1.............................1 ..............508-40 Eprouvette gradue 50 ml .......................................................................... 1.............................1 ..............508-41 Eprouvette gradue 500 ml ........................................................................ 1.............................1 ..............508-49 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Statif 13 x 20 cm ........................................................................................ 1.............................1 ..............563-00

REACTIFS OPTIONNELS
Actone ACS.....................................................................................................................500 ml ..........14429-49 Voluette-talon, dtergents 60 mg/l en LAS, 10 ml ......................................................... paq. 16 ..........14271-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Barreau magntique, 9 mm ........................................................................................................1 ..........20953-48 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

209

DIOXYDE DE CHLORE (0 5,00 mg/l)


Mthode DPD*

Mthode 10126 Pour leau

Utilisation des sachets de poudre

1. Entrer le numro du pro- 2. Appuyer sur :


gramme mmoris pour les 112 ENTER sachets de poudre de dioxyde Laffichage indique de chlore (ClO2). mg/L, ClO2, et le Appuyer sur : PRGM symbole ZERO. Laffichage indique : PRGM ?
Note : Pour les appareils sans programme mmoris, voir Programmation aprs les tapes suivantes.

3. Remplir une cellule


chantillon avec 10 ml dchantillon (le blanc).
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement ; ils ne peuvent pas tre conservs pour une analyse ultrieure. Note : Essuyer tout liquide ou traces de doigts avant dintroduire la cellule chantillon dans lappareil.

4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cellule chantillon.
Note : Pour les meilleurs rsultats, analyser une solution tmoin en utilisant de leau dsionise comme chantillon. Soustraire la valeur du blanc du relev de lchantillon pour obtenir le rsultat final. Voir Correction de la solution tmoin la section 1 du manuel de procdures DR/800.

5. Appuyer sur : ZERO

6. Ajouter quatre gouttes de 7. Ajouter le contenu dun

ractif de glycine la cellule sachet de poudre de chlore Le curseur se dplace vers la chantillon. Agiter pour libre DPD dans la cellule droite puis laffichage mlanger. chantillon (lchantillon indique : prpar). Boucher la cellule 0.00 mg/L ClO2 et lagiter pour mlanger.
Note : Si la correction de la solution tmoin est active, il se peut que limit clignote sur laffichage. Voir la section 1 du manuel de procdures DR/800.

Note : Lapparition dune coloration rose indique la prsence Note : Essuyer tout liquide ou de dioxyde de chlore libre. traces de doigts avant dintroduire la cellule chantilNote : Effectuer ltape 9 lon dans lappareil. moins dune minute aprs lajout de ractif.

8. Attendre 30 secondes pour que la poudre non dissoute se dpose. Placer lchantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cellule chantillon.

* Adapte de la publication Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

210

DIOXYDE DE CHLORE, suite

9. Appuyer sur : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de dioxyde de chlore saffiche.
Note : Si lchantillon tourne au jaune temporairement aprs lajout de ractif, ou si limit clignote sur laffichage, cela est d des niveaux levs de dioxyde de chlore. Diluer un chantillon frais avec de leau sans dioxyde de chlore et refaire lanalyse. Une lgre perte de dioxyde de chlore peut se produire pendant la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution.

Utilisation des ampoules AccuVac

1. Entrer le numro du pro- 2. Appuyer sur :


gramme mmoris pour les ampoules AccuVac de dioxyde de chlore (ClO2). Appuyer sur : PRGM Laffichage indique : PRGM ?
113 ENTER

3. Remplir une cellule

chantillon avec au moins 10 ml dchantillon (le Laffichage indique blanc). Remplir un bcher de mg/L, ClO2 et le 50 ml avec 40 ml dchantilsymbole ZERO. lon. Il est important dutiliser Note : Pour les appareils sans le volume dchantillon corprogramme mmoris, voir rect.
Programmation aprs les tapes suivantes.

4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir la cuvette.

Note : Pour les meilleurs rsultats, analyser une solution tmoin en utilisant de leau dsionise comme chantillon. Soustraire la valeur du Note : Les chantillons doivent blanc du relev de lchantillon tre analyss immdiatement ; pour obtenir le rsultat final. ils ne peuvent pas tre Voir Correction de la solution conservs pour une analyse tmoin la section 1 du manultrieure. uel de procdures DR/800. Note : Essuyer tout liquide ou traces de doigts avant dintroduire la cellule chantillon dans lappareil.

211

DIOXYDE DE CHLORE, suite

5. Appuyer sur : ZERO

6. Ajouter 16 gouttes de

7. Remplir une ampoule

ractif de glycine lchanLe curseur se dplace vers la tillon dans le bcher. Agiter droite puis laffichage pour mlanger. indique : 0,00 mg/l de ClO2
Note : Si la correction de la solution tmoin est active, il se peut que limit clignote sur laffichage. Voir la section 1 du manuel de procdure DR/800.

8. Retourner rapidement AccuVac de ractif au chlore lampoule plusieurs fois pour libre DPD avec lchantillon. mlanger son contenu. Essuyer tout liquide ou trace Note : Maintenir lembout de doigt. immerg pendant que
lampoule se remplit compltement. Note : Effectuer ltape 10 moins dune minute aprs lajout de ractif. Note : Lapparition dune coloration rose indique la prsence de dioxyde de chlore.

9. Attendre 30 secondes
pour que la poudre non dissoute se dpose. Placer lampoule AccuVac dans le puits de mesure. Couvrir hermtiquement lampoule avec le capot de lappareil.

10. Appuyer sur : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de dioxyde de chlore saffiche.
Note : Si lchantillon tourne au jaune temporairement aprs lajout de ractif, ou si limit clignote sur laffichage, cela est d des niveaux levs de dioxyde de chlore. Diluer un chantillon frais avec de leau sans dioxyde de chlore et refaire lanalyse. Une lgre perte de dioxyde de chlore peut se produire pendant la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution.

212

DIOXYDE DE CHLORE, suite Prlvement et stockage


Analyser les chantillons pour mesurer le dioxyde de chlore immdiatement aprs leur prlvement. Le dioxyde de chlore est un agent oxydant puissant qui est instable dans les eaux naturelles. Il ragit rapidement avec divers composs inorganiques et oxyde lentement les composs organiques. De nombreux facteurs, notamment les concentrations en ractif, la lumire solaire, le pH, la temprature et la salinit, influencent la dcomposition du dioxyde de chlore dans leau. viter les rcipients en plastique car ils peuvent avoir une grande demande de chlore. Prtraiter les rcipients dchantillon en verre pour liminer toute demande de dioxyde de chlore par trempage dans une solution deau de Javel dilue (1 ml deau de Javel du commerce dans 1 litre deau dsionise) pendant au moins 1 heure. Rincer minutieusement leau dsionise ou distille. Si les rcipients dchantillon sont rincs correctement leau dsionise ou distille aprs utilisation, seul un prtraitement occasionnel est ncessaire. Une erreur courante en dterminant le dioxyde de chlore se produit lorsque lchantillon nest pas reprsentatif. Pour prlever de leau du robinet, laisser couler leau pendant au moins 5 minutes pour assurer que lchantillon est reprsentatif. Laisser dborder le rcipient avec lchantillon plusieurs fois, puis le boucher de manire ce quil ny ait aucun espace libre (air) au-dessus de lchantillon. Pour prlever avec une cellule chantillon, la rincer plusieurs fois avec lchantillon puis la remplir soigneusement jusquau repre des 10 ml. Effectuer immdiatement lanalyse.

Vrification de lexactitude
Puisquil est difficile et dangereux de produire du dioxyde de chlore, contrler les ractifs de DPD et glycine en employant des solutions talons de chlore. Procder comme suit : 1. Prparer une solution talon de 1 mg/l de chlore libre. Mthode 1 a. Obtenir des solutions talons de chlore libre (n de rf. 14268-10). b. Dterminer la concentration de la solution talon daprs le certificat danalyse expdi avec la solution talon (50 75 mg/l). Calculer le volume de solution talon ncessaire comme suit :
ml de solution talon ncessaire = 100 la concentration de la solution talon

c. Pipetter le volume de solution talon ncessaire dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer jusquau repre avec de leau dsionise sans demande en chlore. Retourner pour mlanger. Mthode 2 a. Diluer 1 goutte deau de Javel du commerce 5 % de chlore dans 1 litre deau dsionise sans demande en chlore. Utiliser ceci comme solution talon. 2. Vrifier la concentration de la solution talon avec la mthode du chlore libre Hach n 8021. 3. Effectuer le dosage du dioxyde de chlore sur la solution talon sans ajouter de glycine (tape 6). 213

DIOXYDE DE CHLORE, suite


4. Le relev du dioxyde de chlore doit tre gal environ 2,45 fois celui du chlore. Si cest le cas, cela vrifie que le DPD et lappareil fonctionnent correctement. 5. Rpter le dosage du dioxyde de chlore sur la solution talon de chlore, y compris lajout de glycine (tape 6). Le relev doit tre infrieur 0,10 mg/l. Cela vrifie que la glycine limine linterfrence du chlore libre.

Performances de la mthode
Prcision
Programme 112 112 113 113 talon 0,24 mg/l 4,79 mg/l 0,26 mg/l 4,83 mg/l Limites de confiance 95 % 0,22 0,26 mg/l de ClO2 4,67 4,91 mg/l de ClO2 0,21 0,27 mg/l de ClO2 4,71 4,97 mg/l de ClO2

Pour plus de dtails sur la dtermination des donnes de prcision et des limites de dtection de la mthode, voir la section1 du manuel de procdures DR/800. Limite de dtection estime (Limite)
Programme 112 113 Limite 0,04 mg/l de ClO2 0,04 mg/l de ClO2

Pour plus de renseignements sur la drivation et lutilisation de la limite de dtection estime Hach, voir la section 1 du manuel de procdures DR/800.

214

DIOXYDE DE CHLORE, suite Interfrences


Une substance interfre si elle change le relev final par 0,1 mg/l de ClO2 ou plus.
Substance interfrente Niveaux dinterfrence et traitements Acidit Suprieure 150 mg/l de CaCO3. Peut ne pas dvelopper la coloration complte ou la coloration peut disparatre instantanment. Neutraliser au pH 6 7 avec de lhydroxyde de sodium 1 N. Dterminer la quantit ajouter sur une aliquote dchantillon diffrente, puis ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volume (voir la section 1, Correction des ajouts de volume, du manuel de procdures DR/800). Suprieure 250 mg/l de CaCO3. Peut ne pas dvelopper la coloration complte ou la coloration peut disparatre instantanment. Neutraliser au pH 6 7 avec de lacide sulfurique 1 N. Dterminer la quantit ajouter sur une aliquote dchantillon diffrente, puis ajouter la mme quantit lchantillon analyser. Corriger pour les ajouts de volume (voir la section 1, Correction des ajouts de volume, du manuel de procdures DR/800). Interfre tous les niveaux. Peut interfrer aux niveaux suprieurs 6 mg/l. Laddition de glycine peut compenser cette interfrence. Des niveaux levs de la plupart des floculants peuvent tre tolrs. Cette tolrance est diminue en prsence de chlore. Voir les informations concernant les mtaux dans ce tableau. En prsence de 0,6 mg/l de Cl2, Al(SO4)3 (< 500 mg/l) et FeCl2 (<200 mg/l) peuvent tre tolrs. Aucun effet moins de 1,000 mg/l en CaCO3. Interfre tous les niveaux. Le manganse oxyd interfre tous les niveaux. Le chrome oxyd interfre aux niveaux suprieurs 2 mg/l. Pour liminer cette interfrence : 1. 2. 3. 4. 5. 6. Ajuster le pH de lchantillon entre 6 et 7. Ajouter 3 gouttes diodure de potassium (30 g/l) un chantillon de 25 ml. Mlanger et attendre une minute. Ajouter 3 gouttes darsnite de sodium (5 g/l) et mlanger. Analyser 10 ml dchantillon trait comme dcrit dans la procdure. Soustraire le rsultat de cette analyse celui de lanalyse initiale pour obtenir la concentration correcte en dioxyde de chlore.

Alcalinit

Brome, Br2 Chlore, Cl2

Chloramines organiques Peut interfrer. Floculants

Duret Iode, I2 Manganse oxyd (Mn4+, Mn7+) ou Chrome oxyd (Cr6+)

Mtaux

Divers mtaux peuvent interfrer en se combinant avec la glycine ncessaire pour liminer linterfrence du chlore. Linterfrence des mtaux est limite, sauf en prsence de chlore. En prsence de 0,6 mg/l de Cl2>, le cuivre (>10 mg/l) et le nickel (>50 mg/l) interfrent. Dautres mtaux peuvent aussi interfrer, en fonction de leur capacit empcher la glycine de ragir avec tout Cl2 prsent dans lchantillon. Il peut tre ncessaire dajouter davantage de glycine pour surmonter cette interfrence. Cause une drive graduelle des relevs les plus hauts. Pour une analyse moins dune minute aprs laddition de ractif, 3 mg/l de monochloramine entrane une augmentation du relev infrieure 0,1 mg/l de ClO2. Interfre aux niveaux suprieurs 1,5 mg/l. Peut interfrer. Ajuster le pH entre 6 et 7. Voir la section 1, Interfrences du pH, du manuel de procdures DR/800. Ajuster le pH entre 6 et 7. Voir la section 1, Interfrences du pH, du manuel de procdures DR/800.

Monochloramine

Ozone Peroxides chantillon pH extrme chantillons hautement tamponns

215

DIOXYDE DE CHLORE, suite Principe de la mthode


Le dioxyde de chlore ragit avec le ractif indicateur DPD (N,N-dithyl-p-phnylnediamine) (jusqu un cinquime de sa teneur en chlore disponible total correspond la rduction du dioxyde de chlore en chlore) pour former une coloration rose. Lintensit de la coloration est proportionnelle la quantit de ClO2 dans lchantillon. Linterfrence du chlore est limine en ajoutant de la glycine qui convertit le chlore libre en acide chloroaminactique, mais elle na aucun effet sur le dioxyde de chlore au pH de lanalyse.

RACTIFS NCESSAIRES(Utilisation des sachets de poudre)


Dsignation Quantit requise par analyse Unit N de rf.

Kit de ractifs de DPD/glycine pour dioxyde de chlore (100 analyses) .................................................27709-00 Comprend un de chaque : Sachets de poudre de ractif de chlore libre DPD, 10 ml .....................1 sachet ........... 100/paq. ..........21055-69 Ractif de glycine.................................................................................4 gouttes................29 ml ..........27621-33

RACTIFS NCESSAIRES (Utilisation des ampoules AccuVac)


Kit de ractifs dampoules AccuVac de DPD/glycine pour dioxyde de chlore (25 analyses) ..................................................................................................27710-00 Comprend un de chaque : Ampoules AccuVac de ractif de chlore libre DPD ................................ 1 ................... 25/paq. ..........25020-25 Ractif de glycine................................................................................16 gouttes...............29 ml ..........27621-33

RACTIFS OPTIONNELS
Solution talon de chlore, ampoule Voluette50 75 mg/l, 10 ml ................................ 16/paq. ......... 14268-10 Ractif de chlore libre DPD bouchon distributeur ............................................... 250 analyses ..........21055-29 Solution diodure de potassium, 30 g/l ............................................................ CGG de 100 ml* ..............343-32 Arsnite de sodium, 5 g/l.................................................................................. CGG de 100 ml* ............1047-32 Solution talon de sodium hydroxyde, 1,000 N ............................................... CGG de 100 ml* ............1045-32 Solution talon dacide sulfurique, 1,000 N..................................................... CGG de 100 ml* ............1270-32 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Eau strile sans dioxyde de chlore ....................................................................................500 ml ..........26415-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Kit dampoule cassable AccuVac ............................................................................................1 ......... 24052-00 prouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 pH-mtre sension1 portatif ....................................................................................................1 ..........51700-10 Papier pH 1 11 units pH........................................................................................... 5 rlx/paq. ..............391-33 Pipette TenSette, 0,1 1,0 ml ..................................................................................................1 ..........19700-01 Embouts pour pipette TenSette 19700-01..................................................................... 50/paq. ..........21856-96 Briseur dampoule PourRite....................................................................................................1 ..........24846-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Compte-gouttes gradu - voir Hach pour les plus grands modles.

216

DIOXYDE DE CHLORE, gamme moyenne


Mthode de lecture directe

Mthode 8345 (0-50,0 mg/l) Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 7 ENTER


gramme mmoris pour le dioxyde de chlore, gamme moyenne (ClO2). Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, ClO2 et le symbole ZERO.

3. Remplir une cuvette


jusqu'au trait 10 ml avec de l'eau dsionise (le blanc).
Note : Analyser les chantillons immdiatement aprs prlvement.

4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

5. Presser : ZERO

7. Placer l'chantillon prcuvette jusqu'au trait 10 ml par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la avec l'chantillon (l'chantil- Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage lon prpar). pour couvrir la cuvette. indique : 0.0 mg/l ClO2 GH

6. Remplir une autre

8. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de ClO2 s'affiche.
Note : Si le symbole "limit" clignote l'affichage, la concentration de ClO2 est trop forte. Diluer un nouvel chantillon et recommencer l'essai. Une lgre perte de dioxyde de chlore peut se produire lors de la dilution. Multiplier le rsultat par le facteur de dilution appropri; voir Chapitre 1.

217

DIOXYDE DE CHLORE, gamme moyenne, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en plastique ou en verre. Les chantillons doivent tre analyss immdiatement aprs le prlvement. Le dioxyde de chlore est trs volatil et instable.

Vrification d'exactitude
Mthode par solution talon La prparation des talons de dioxyde de chlore est difficile et dangereuse. De plus, ces talons sont explosifs et volatils! Seul un chimiste expriment doit prparer les talons en utilisant les quipements et prcautions de scurit appropris. Hach ne recommande pas la prparation d'talons de dioxyde de chlore. Si la prparation d'un talon indpendant est ncessaire, veuillez suivre les instructions de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed., sous les titres Stock chlorine dioxide solution et Standard chlorine dioxide solution (pg. 4-54). En utilisant les talons prpars et la technique d'analyse, crer une courbe d'talonnage.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 25,0 mg/l ClO2, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,3 mg/l ClO2. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision de Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 7 est 7,3 mg/l ClO2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Principe de la mthode
Le dioxyde de chlore (ClO2), un gaz jaune, peut tre mesur directement en solution aqueuse. Cette mthode utilise une longueur d'onde de 420 nm pour largir la gamme de mesure.

REACTIFS ET ACCESSOIRES NECESSAIRES


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

218

DURETE (0 4,00 mg/l Ca et Mg en CaCO3)


Calcium et Magnsium ; Mthode colorimtrique la Calmagite

Mthode 8030 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 30 ENTER


gramme mmoris pour la duret du magnsium (en CaCO3). Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Verser 100 ml d'eau

L'affichage indique mg/l, CaCO3 et le symbole ZERO.

4. Ajouter 1,0 ml de soluanalyser dans une prouvette tion d'Indicateur du Calcium gradue bouche de 100 ml. et Magnsium au moyen du compte-gouttes gradu Note : La temprature de l'chantillon doit tre comprise 1,0 ml. Boucher. Retourner plusieurs fois pour mlanger. en 21 et 29C (70-84 F).

5. Ajouter 1,0 ml de solution alcaline pour Calcium et Magnsium en utilisant le compte-gouttes gradu 1,0 ml. Boucher. Retourner plusieurs fois pour mlanger.

6. Verser 10 ml de cette
solution dans 3 cuvettes colorimtriques.
Note : L'analyse dtectera toute contamination de calcium ou magnsium dans l'prouvette, les compte-gouttes et les cuvettes colorimtriques. Pour tester la propret, rpter l'analyse plusieurs fois sur le mme chantillon jusqu' obtention de rsultats constants.

7. Ajouter une goutte de

8. Ajouter une goutte de solution d'EDTA 1 M l'une solution d'EGTA une autre des cuvettes (le blanc). cuvette (l'chantillon prAgiter pour mlanger. par). Agiter pour mlanger.

219

DURETE, suite

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon prpuits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l CaCO3
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

12. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis la duret du magnsium exprime en mg/l de CaCO3 s'affiche.

13. Sans retirer la cuvette


du puits de mesure, presser :
PRGRM

14. Presser : ZERO

L'affichage indique : PRGM? Presser : 29 ENTER


Note : Pour d'autres formes (Ca), presser la touche CONC.

16. Presser : READ dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis la duret du calpour couvrir la cuvette. indique : cium exprime en mg/l de 0.00 mg/l CaCO3 CaCO3 s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : mg/l de duret totale est gal mg/l Ca en CaCO3 plus mg/l Mg en CaCO3.

15. Placer la 3me cuvette

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 5 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre stocks jusqu' six mois. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon prserv entre pH 3 et 8 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

220

DURETE, suite Vrification d'exactitude


En utilisant une solution talon de calcium 2,00 mg/l (en CaCO3) comme chantillon, effectuer la mthode duret dcrite ci-dessus. Le rsultat doit tre 2,00 mg/l de calcium (en CaCO3).

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de Mg en CaCO3 et 1,88 mg/l de Ca en CaCO3 avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,09 mg/l Mg en CaCO3 et 0,08 mg/l Ca en CaCO3. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 30 est 0,13 mg/l de duret magnsienne et 0,08 mg/l de duret calcique. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Pour le rsultat le plus exact dans l'analyse du calcium, recommencer l'essai sur un chantillon dilu si la concentration du calcium est suprieure 1,0 mg/l et la concentration du magnsium suprieure 0,25 mg/l en CaCO3. Il n'est pas ncessaire de recommencer si l'une des concentrations est au-dessous de ces valeurs respectives. Les lments suivants provoquent une erreur dcelable dans les rsultats de l'analyse au-dessus des concentrations indiques :
Substance Cr3+ Cu2+ EDTA, complex Fe2+ Fe3+ Mn2+ Zn2+ Niveaux d'interfrence 0,25 mg/l 0,75 mg/l 0,2 mg/l en CaCO3 1,4 mg/l 2,0 mg/l 0,20 mg/l 0,050 mg/l

Les traces d'EDTA et EGTA d'analyses prcdentes restant dans les cuvettes donnent des rsultats errons. Rincer soigneusement les cuvettes avant et aprs usage.

Principe de la mthode
La mthode colorimtrique pour la mesure de la duret complte la mthode volumtrique plus courante par sa capacit mesurer de trs faibles concentrations de calcium et magnsium. De mme l'interfrence de certains mtaux (ceux numrs ci-dessus) sera rendue ngligeable lors de la dilution pour amener l'chantillon dans la gamme de mesure de l'analyse colorimtrique. L'indicateur utilis est la calmagite qui forme une coloration bleu-violet en solution fortement alcaline et vire au rouge en prsence de calcium ou magnsium libre. L'analyse du calcium et du magnsium est effectue en complexant le calcium avec l'EGTA pour dtruire toute coloration rouge due au calcium et en complexant le calcium et le magnsium avec l'EDTA pour dtruire la coloration rouge due ces deux lments (Ca + Mg). En mesurant la coloration rouge dans ces diffrents tats, les concentrations du calcium et du magnsium sont obtenues. 221

DURETE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs duret (100 essais) ...........................................................................................................23199-00 contenant : (1) 22417-32, (1) 22418-32, (1) 22419-26, (1) 22297-26
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

EDTA, solution 1 M ..............................................................................1 goutte ......... 50 ml CG ..........22419-26 EGTA, solution......................................................................................1 goutte ......... 50 ml CG ..........22297-26 Indicateur Calmagite en solution..............................................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........22418-32 Solution alcaline pour calcium et magnsium..........................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........22417-32

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Compte-gouttes gradu 0,5 et 1,0 ml ......................................................... 2................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche 100 ml .......................................................... 1.............................1 ............1896-42

REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon calcium, 2,0 mg/l en CaCO3 ....................................................................946 ml ..........20581-16 Solution talon magnsium, 1000 mg/l en Mg .................................................................100 ml ..........14794-42

ACCESSOIRES OPTIONNELS
pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 5,0 ml...............................................................................................................1 ..............532-37 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

222

FER, FERREUX (0 3,00 mg/l)


Technique avec ractifs en sachets

Mthode 8146 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Mthode 1,10 Phnanthroline* (Ractifs en sachets ou ampoules AccuVac)

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 33 ENTER


gramme mmoris pour le fer ferreux (Fe2+). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Analyser les chantillons aussi tt que possible pour viter l'oxydation du fer ferreux en fer ferrique, qui n'est pas dtermin.

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

25 ml d'chantillon (le L'affichage indique mg/l, Fe blanc). et le symbole ZERO.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Ajouter le contenu d'un


sachet de ractif du fer ferreux la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher et agiter pour mlanger.
Note : La poudre non dissoute n'affecte pas l'exactitude de l'analyse.

8. Presser : TIMER ENTER


Une priode de raction de 3 minutes commence.
Note : En prsence de fer ferreux, une coloration orange se dveloppe.

cuvette avec 25 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

223

FER, FERREUX, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer ferreux s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 33 ENTER


gramme mmoris pour le fer ferreux (Fe2+). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Analyser les chantillons aussi tt que possible pour viter l'oxydation du fer ferreux en fer ferrique, qui n'est pas dtermin.

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le

au moins 10 ml d'chantillon puits de mesure. Ajuster le L'affichage indique mg/l, Fe (le blanc). Prlever au moins capot de l'appareil pour couet le symbole ZERO. 40 ml d'chantillon dans un vrir la cuvette. bcher de 50 ml.

224

FER, FERREUX, suite

5. Presser : ZERO

6. Remplir une ampoule

7. Retourner rapidement

AccuVac Fer ferreux avec Le curseur se dplace vers la l'chantillon (chantillon droite puis l'affichage prpar). indique : Note : Maintenir la pointe 0.00 mg/l Fe
immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de 3 mlanger, puis essuyer tout minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : En prsence de fer ferreux, une coloration orange se dveloppe.

Note : La poudre non dissoute n'affecte pas l'exactitude.

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer ferreux s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Le fer ferreux doit tre analys immdiatement, les chantillons ne peuvent pas tre stocks. Analyser les chantillons aussi tt que possible pour viter l'oxydation du fer ferreux en fer ferrique, qui n'est pas mesur.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution mre de fer ferreux (100 mg/l Fe) en dissolvant 0,7022 g de sulfate de fer (II) et d'ammonium, hexahydrate dans l'eau dsionise. Diluer un litre dans une fiole jauge classe A. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Dans une fiole jauge classe A de 100 ml, diluer 1,00 ml de cette solution 100 ml avec de l'eau dsionise pour prparer une solution talon 1,0 mg/l. Prparer cette solution au moment de l'emploi.

225

FER, FERREUX, suite


Effectuer l'analyse en utilisant la solution talon 1,00 mg/l Fe2+ et en suivant la technique avec ractif en poudre ou la technique AccuVac. Le rsultat doit tre entre 0,90 et 1,10 mg/l Fe2+.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractif en poudre avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,017 mg/l de Fe2+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,009 mg/l de Fe2+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 33 (ractif en poudre et ampoules AccuVac) est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Principe de la mthode
L'indicateur 1,10 phnanthroline dans le ractif du fer ferreux ragit avec le fer ferreux prsent dans l'chantillon pour former une coloration orange proportionnelle la concentration du fer. Le fer ferrique ne ragit pas. La concentration de l'ion ferrique peut tre dtermine en soustrayant la concentration du fer ferreux de la concentration du fer total.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif fer ferreux en sachets ................................................................1 sachet ........... paq. 100 ............1037-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac fer ferreux ...........................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25140-25 Bcher 50 ml .............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Ammonium, fer (II) sulfate, hexahydrate ACS................................................................... 113 g .......... 11256-14 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique, 115 V..........................................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique, 230 V .........................................................................................................1 ..........26103-02 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Coupelles de pese, 67/46 mm, 8-9 cm2 ........................................................................ paq. 500 ..........21790-00 Fiole jauge classe A,100 ml......................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00

226

FER, TOTAL (0 1,80 mg/l)


Mthode FerroMo*

Mthode 8365 Pour eau de rfrigration traite au molybdate

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 38 ENTER


gramme mmoris pour le fer, FerroMo. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons conservs.

3. Remplir une prouvette

gradue bouche de 50 ml L'affichage indique mg/l, Fe avec 50 ml d'chantillon. et le symbole ZERO.


Note : La dtermination du fer total ncessite une digestion pralable ; voir Chapitre 2. Note : Le pH de l'chantillon est important pour cette analyse ; voir informations sous Interfrences. Note : Rincer la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2. Rincer nouveau l'eau dsionise. Ces deux oprations limineront les dpts de fer qui peuvent crer une lgre interfrence positive.

4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif FerroMo 1 l'prouvette gradue. Boucher et retourner plusieurs fois pour dissoudre les ractifs. Ceci est le blanc.

5. Transfrer 25 ml de blanc 6. Ajouter le contenu d'une 7. Presser : TIMER ENTER 8. Remplir une seconde
dans une cuvette de 25 ml. Conserver les 25 ml restants pour l'tape 8. glule de ractif FerroMo 2 cuvette avec les 25 ml de Une priode de raction de la cuvette. Agiter pour disblanc restants l'tape 4. 3 minutes commence. soudre les ractifs. Ceci est Note : En prsence de fer, une l'chantillon prpar.
coloration bleue se dveloppe.

* Adapte de G. Frederic, Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980).

227

FER, TOTAL, suite

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le L'affichage indique : capot de l'appareil pour couvrir la cuvette. Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe

11. Lorsque le minuteur


sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

12. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer s'affiche.

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilNote : Pour les chantillons isant un talon prpar (voir Note : Si la correction de blanc ayant une concentration leve Chapitre 1). de ractif est active, le symbole en molybdate (100 mg/l en Mo6+ ou MoO4), lire l'chantil"limit" peut clignoter lon immdiatement aprs le l'affichage. Voir Chapitre 1. rglage du zro sur le blanc.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide chlorhydrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon, immdiatement aprs le prlvement et avant l'addition d'acide chlorhydrique. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon prserv entre pH 3 et 4 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le fer peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite de solution talon de fer, 25 mg/l Fe. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,2, 0,4 et 0,6 ml d'talon, 3 chantillons de 50 ml. Agiter pour mlanger. 3. Analyser chaque chantillon comme dcrit ci-dessus. La concentration de fer doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,2 ml d'talon. 4. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1, pour information complmentaire.

228

FER, TOTAL, suite


Mthode par solution talon Prparer une solution talon 0,40 mg/l de fer comme suit : 1. En utilisant de la verrerie jauge classe A, pipetter 1,00 ml de solution talon de fer, 100 mg/l Fe, dans une fiole jauge de 250 ml. 2. Diluer au volume l'eau dsionise. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Analyser cette solution selon la technique ci-dessus. Le rsultat doit tre compris entre 0,36 et 0,44 mg/l Fe.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,006 mg/l Fe. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 38 est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Un pH de l'chantillon infrieur 3 ou suprieur 4 aprs l'ajout du ractif FerroMo 2 peut inhiber la formation de la coloration, provoquer la disparition rapide de la couleur dveloppe ou provoquer un trouble. Ajuster le pH de l'chantillon entre 3 et 8 en ajoutant goutte goutte un acide ou une base exempts de fer tels que de l'acide sulfurique 1,0 N ou de l'hydroxyde de sodium 1,0 N et en contrlant au pH-mtre ou au papier pH. Effectuer une correction de volume si des volumes importants d'acide ou de base sont utiliss ; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1.

Principe de la mthode
Le ractif FerroMo 1 contient un agent rducteur combin un agent masquant. L'agent masquant limine l'interfrence de concentrations leves de molybdate. L'agent rducteur convertit le fer prcipit ou en suspension, tel que la rouille en fer ferreux. Le ractif FerroMo 2 contient l'indicateur combin un tampon. L'indicateur ragit avec le fer ferreux dans l'chantillon tamponn entre pH 3 et 4, en dveloppant une coloration bleue-violette intense.

229

FER, TOTAL, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractif fer (FerroMo) pour 100 essais...........................................................................................25448-00 contenant : (4) 25437-68, (2) 25438-68
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif fer FerroMo 1 en glules................................................................ 1................... paq. 25 ..........25437-68 Ractif fer FerroMo 2 en glules................................................................ 1................... paq. 50 ..........25438-66

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Eprouvette gradue bouche 50 ml ............................................................ 1.............................1 ............1896-41 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Acide chlorhydrique au 1/2 (6N) ......................................................................................500 ml ..............884-49 Acide sulfurique, solution 1,0 N ............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 1,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon fer, 100 mg/l Fe........................................................................................100 ml ..........14175-42 Solution talon fer, 25 mg/l Fe, ampoules PourRite 2 ml ................................................ paq. 20 ..........24629-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 ml 1,0 ml.................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

230

FER, TOTAL (0 3,00 mg/l)


Technique avec ractifs en sachets

Mthode 8008 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Mthode FerroVer (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Approuve par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires (digestion ncessaire, voir Chapitre 2)*

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 33 ENTER


gramme mmoris pour le fer (Fe), mthode FerroVer, ractif en sachet. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : La dtermination du fer total ncessite une digestion pralable (voir Chapitre 2). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons conservs.

3. Remplir une cuvette pro- 4. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

pre avec 25 ml d'chantillon L'affichage indique mg/l, Fe (le blanc). et le symbole ZERO.
Note : Pour les chantillons troubles, traiter le blanc avec une mesure de 0,1 g de RoVer. Agiter pour mlanger.

5. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe

6. Remplir une autre


cuvette avec 25 ml d'chantillon.

7. Ajouter le contenu d'un

8. Presser : TIMER ENTER sachet de ractif FerroVer Une priode de raction de la cuvette (l'chantillon pr3 minutes commence. par). Boucher et agiter pour Note : En prsence de fer, mlanger.
une coloration orange se dveloppe. Note : Pour les chantillons contenant de la rouille visible, laisser ragir au moins 5 minutes.

Note : La poudre non dissoute n'affecte pas l'exactitude de l'analyse.

* Federal Register, 45 (126) 43459 June 27, 1980. Voir aussi 40 CFR, part 136.3, Table 1B.

231

FER, TOTAL, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer (Fe) s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 33 ENTER


gramme mmoris pour le fer (Fe), mthode FerroVer, ampoules AccuVac. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons conservs. Note : La dtermination du fer total ncessite une digestion pralable (voir Chapitre 2).

3. Remplir une cuvette pour 4. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

essai blanc avec au moins L'affichage indique mg/l, Fe 10 ml d'chantillon (le et le symbole ZERO. blanc). Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml.
Note : Pour les chantillons troubles, traiter le blanc avec une mesure de 0,1 g de RoVer (utiliser 0,2 g pour 25 ml). Agiter pour mlanger.

232

FER, TOTAL, suite

5. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l Fe

6. Remplir une ampoule


AccuVac FerroVer avec l'chantillon (chantillon rpar).
Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

7. Retourner rapidement

8. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : Pour les chantillons contenant de la rouille visible, laisser ragir au moins 5 minutes.

Note : En prsence de fer, une coloration orange se dveloppe. Note : La poudre non dissoute n'affecte pas l'exactitude.

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer (Fe) s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et Stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Il n'est pas ncessaire d'ajouter d'acide si l'chantillon est analys immdiatement. Pour prserver les chantillons, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Ajuster le pH entre 3 et 5 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N avant l'analyse. Corriger les rsultats de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon avant l'ajout d'acide en utilisant les accessoires optionnels.

233

FER, TOTAL, suite Vrification de l'exactitude


Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule PourRite d'talon Fer, 50 mg/l Fe. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en glules, transfrer une aliquote de 10 ml de chaque solution dans les cuvettes de 10 ml. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de fer doit augmenter de 0,2 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Prparer une solution talon 1,0 mg/l de fer en diluant 1,00 ml de solution talon de fer, 100 mg/l Fe, dans une fiole jauge de 100 ml avec de l'eau dsionise ; ou diluer 1,00 ml d'une ampoule Voluette de solution talon fer (50 mg/l) 50 ml dans une fiole jauge. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Analyser cette solution selon la technique pour ractif en sachets ou en ampoules AccuVac ci-dessus. Le rsultat doit tre entre 0,90 et 1,10 mg/l Fe.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractif en poudre avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,017 mg/l de Fe2+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 2,00 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,009 mg/l de Fe2+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 33 (ractif en poudre et ampoules AccuVac) est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

234

FER, TOTAL, suite Interfrences


Substances interfrant et traitements prconiss Substances interfrant Calcium, Ca2+ Chlorure, Cuivre, ClCu2+ Niveaux d'interfrence et traitements Sans effet jusqu' 10.000 mg/l en CaCO3 Sans effet jusqu' 185.000 mg/l Sans effet. Un agent masquant est contenu dans le ractif FerroVer. Inhibe le dveloppement de la coloration. Analyser un chantillon dilu pour vrifier le rsultat. Ncessite une digestion douce, vigoureuse ou au Digesdahl. Aprs digestion, ajuster pH 3 5 avec NaOH et analyser. Sans effet jusqu' 10.000 mg/l en CaCO3 Sans effet jusqu' 25 mg/l en Mo 1. 2. 3. Turbidit 1. 2. 3. 4. 5. Echantillons de pH extrme Traiter sous hotte ou dans un lieu correctement ventil.Ajouter 5 ml HCl 100 ml d'chantillon dans un erlenmeyer de 250 ml. Faire bouillir 20 minutes. Refroidir. Ajuster pH 3 - 5 avec NaOH. Rajuster le volume 100 ml avec de l'eau dsionise. Analyser. Ajouter 1 mesure de 0,1 g de ractif RoVer au blanc l'tape 3. Agiter pour mlanger. Rgler le zro sur ce blanc. Si l'chantillon reste trouble, ajouter 3 mesures de 0,2 g 75 ml d'chantillon. Laisser reposer 5 minutes. Filtrer sur filtre en fibre de verre ou centrifuger. Utiliser l'chantillon filtr aux tapes 3 et 6.

Grand excs de fer Oxyde de fer Magnsium Molybdate Grandes quantits de sulfure

Ajuster pH 3-5. Voir Interfrence du pH au Chapitre 1.

Echantillons fortement tamponns Ajuster pH 3-5. Voir Interfrence du pH au Chapitre 1.

Principe de la mthode
Le ractif FerroVer ragit avec tout le fer dissous et la plupart des formes insolubles du fer prsent dans l'chantillon, pour produire du fer ferreux soluble. Le fer ferreux ragit avec la 1,10 phnanthroline du ractif pour former une coloration orange proportionnelle la concentration du fer.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en sachets)


FerroVer en sachet pour chantillon de 10 ml.......................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21057-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac FerroVer..............................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25070-25 Bcher 50 ml .............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

235

FER, TOTAL, suite


REACTIFS OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Acide chlorhydrique 6N ....................................................................................................500 ml ..............884-49 Acide chlorhydrique ACS .................................................................................................500 ml ..............134-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Ammonium hydroxyde ACS.............................................................................................500 ml ..............106-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 RoVer...................................................................................................................................454 g ..............300-01 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon fer, 100 mg/l.............................................................................................100 ml ..........14175-42 Solution talon fer, 50 mg/l, ampoule PourRite 2 ml....................................................... paq. 20 ..........14254-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Cuiller de mesure 0,1 g ..............................................................................................................1 .............. 511-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, poly 25 ml .................................................................................................1 ............1081-40 Eprouvette gradue, poly 100 ml ...............................................................................................1 ............1081-42 Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................................................1 ..........20886-40 Filtres fibre de verre 47 mm........................................................................................... paq. 100 ............2530-00 Fiole vide 500 ml.....................................................................................................................1 ..............546-49 Fiole Erlenmeyer, 250 ml...........................................................................................................1 ..............505-46 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Au choix, selon tension d'alimentation : Minralisateur Digesdahl 230 V, 50 Hz ..................................................................................1 ..........23130-21 Minralisateur Digesdahl 115 V, 60 Hz ..................................................................................1 ..........23130-20 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Au choix, selon tension d'alimentation : Plaque chauffante, micro 115V...............................................................................................1 ..........12067-01 Plaque chauffante, micro 230V...............................................................................................1 ..........12067-02 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Support de filtre, gradu, 500 ml................................................................................................1 ............2340-00 Trompe eau ..............................................................................................................................1 ............2131-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

236

FER TOTAL (0 1,300 mg/l)


Mthode FerroZine*

Mthode 8147 Pour eau et eau de mer

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 37 ENTER

3. Remplir une cuvette gramme mmoris pour le jusqu'au trait 25 ml avec L'affichage indique mg/l, Fe fer (Fe), mthode FerroZine. l'chantillon (le blanc). et le symbole ZERO. Note : Rincer la verrerie Presser PRGM
Note : La dtermination du fer total ncessite une digestion pralable, utiliser l'une des trois techniques donnes dans Digestion (Chapitre 2). l'acide chlorhydrique au 1/2 (6 N). Rincer nouveau l'eau dsionise. Ces deux oprations limineront les dpts de fer qui peuvent provoquer des erreurs.

4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

L'affichage indique : PRGM?


Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Ajouter le contenu d'une 8. Presser : TIMER ENTER


glule de solution de FerroZine la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher et retourner pour mlanger.
Note : Ne pas laisser la pince coupante venir au contact du contenu de la glule. Note : 0,5 ml de solution de FerroZine peuvent tre utiliss la place de la glule de solution.

cuvette avec 25 ml d'chanLe curseur se dplace vers la tillon. droite puis l'affichage Note : Si l'chantillon contient indique : de la rouille, voir Interfrences 0.000 mg/l Fe
ci-dessous.

Une priode de raction de 5 minutes commence.


Note : En prsence de fer, une coloration violette se dveloppe.

* Adapte de Stookey, L.L., Anal. Chem., 42 (7) 779 (1970).

237

FER TOTAL, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Pour conserver les chantillons, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon immdiatement aprs le prlvement et avant l'addition d'acide nitrique. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 3 et 5 avec de l'ammoniac de qualit pour analyse. Ne pas dpasser pH 5 car le fer peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1 pour information complmentaire.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette Fer, 25 mg/l Fe. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml d'talon, l'chantillon prpar mesur l'tape 10. 3. Agiter pour mlanger et attendre un autre temps de raction de 5 minutes, puis mesurer la concentration du fer comme l'tape 10. 4. Effectuer deux ajouts supplmentaires de 0,1 ml d'talon, en mesurant la concentration aprs le temps de raction de 5 minutes pour chaque ajout. 5. Chaque ajout de 0,1 ml d'talon doit augmenter la concentration de 0,1 mg/l. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.

238

FER TOTAL, suite


Mthode par solution talon Prparer une solution talon 0,400 mg/l de fer comme suit : 1. En utilisant de la verrerie classe A, pipetter 1,00 ml de solution talon de fer, 100 mg/l Fe, dans une fiole jauge de 250 ml. 2. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette solution doit tre prpare au moment de l'emploi. Analyser cette solution selon la technique ci-dessus.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 0,80 mg/l de fer et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,004 mg/l de fer. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 37 est 0,03 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Complexants forts (EDTA ) Cobalt Cuivre Hydroxydes de fer Interfrent toutes concentrations. Utiliser les mthodes FerroVer et TPTZ pour ces chantillons. Utiliser la mthode TPTZ pour les faibles concentrations. Peut donner des rsultats lgrement trop levs. Peut donner des rsultats lgrement trop levs. Faire bouillir l'chantillon aprs addition du ractif FerroZine l'tape 7, pendant 1 minute au bain-marie. Refroidir 24 C (75 F) avant de passer l'tape 8. Ramener le volume 25 ml avec de l'eau dsionise. OU Utiliser l'une des digestions du chapitre 2. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Rouille Mesurer 25 ml d'chantillon l'prouvette. Verser cet chantillon dans un erlenmeyer de 125 ml. Ajouter le contenu d'une glule de ractif FerroZine en solution et agiter pour mlanger. Placer l'erlenmeyer sur une plaque chauffante ou une flamme et porter bullition. Continuer faire bouillir doucement pendant 20 30 minutes.Note : Ne pas laisser vaporer sec.Note : En prsence de fer, une coloration violette se dveloppe. Remettre l'chantillon trait dans l'prouvette gradue. Rincer l'erlenmeyer avec de petites quantits d'eau dsionise et les ajouter l'prouvette. Complter au volume 25 ml avec de l'eau dsionise. Verser la solution dans une cuvette et agiter pour mlanger. Reprendre la technique l'tape 5.OUUtiliser l'une des digestions du chapitre 2.

Magntite (oxyde noir de fer) ou ferrites

Faire bouillir l'chantillon aprs addition du ractif FerroZine l'tape 7, pendant 1 minute au bain-marie. Refroidir 24 C (75 F) avant de passer l'tape 8. Ramener le volume 25 ml avec de l'eau dsionise. OU Utiliser l'une des digestions du chapitre 2.

239

FER TOTAL, suite Principe de la mthode


Le ractif FerroZine forme un complexe de couleur violette avec les traces de fer dans l'chantillon tamponn pH 3,5. Cette mthode est applicable pour la dtermination des traces de fer dans les ractifs chimiques et les glycols et peut tre utilise pour analyser les chantillons contenant de la magntite (oxyde de fer noir) ou des ferrites aprs le traitement indiqu dans Interfrences.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES


Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

FerroZine, solution en glules...............................................................1 glule ............. paq. 50 ............2301-66 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique 6N ....................................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Ammonium hydroxyde ACS.............................................................................................500 ml ..............106-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 FerroZine en solution ......................................................................................................1000 ml ............2301-53 Solution talon de fer, 100 mg/l Fe ...................................................................................100 ml ..........14175-42 Voluette-talon fer, 25 mg/l Fe, 10 ml.............................................................................. paq. 16 ..........14253-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bain-marie avec portoir pour cuvettes .......................................................................................1 ............1955-55 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Ciseaux inox/polypropylne.......................................................................................................1 ..........23694-00 Compte-gouttes gradu 0,5 & 1 ml .................................................................................... paq. 6 ..........23185-06 Embouts pour pipette TenSette 19700-01 ........................................................................ paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..............508-40 Fiole Erlenmeyer, 125 ml...........................................................................................................1 ..............505-43 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Au choix, selon tension d'alimentation : Plaque chauffante, micro 115 V..............................................................................................1 ..........12067-01 Plaque chauffante, micro 230 V..............................................................................................1 ..........12067-02 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

240

FER, TOTAL (0 1,80 mg/l)


Mthode TPTZ* (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac)

Mthode 8112 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Technique avec ractifs en glules

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 39 ENTER


gramme mmoris pour le fer, ractif TPTZ en poudre. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons conservs.

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'une


glule de ractif TPTZ (l'chantillon prpar). Boucher et agiter la cuvette pendant 30 secondes.
Note : En prsence de fer, une coloration bleue se dveloppe.

10 ml d'chantillon. L'affichage indique mg/l, Fe Note : Le pH de l'chantillon et le symbole ZERO.


Note : La dtermination du fer total ncessite une digestion pralable. Utiliser l'une des techniques de digestion donnes : Digestion (Chapitre 2). est important pour cette analyse ; voir informations sous Interfrences. Note : Rincer la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2 puis l'eau dsionise pour viter les erreurs dues aux dpts de fer sur le verre.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Remplir une seconde


Une priode de raction de 3 minutes commence.
Note : Effectuer les tapes 6 8 pendant ce temps.

7. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

8. Presser : ZERO

cuvette avec 10 ml d'eau dsionise (le blanc).

Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : Note : Presser EXIT pour rgler 0.00 mg/l Fe
le zro de l'appareil pendant que le minuteur fonctionne. Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

* Adapte de G. Frederic, Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980).

241

FER, TOTAL, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 39 ENTER

3. Remplir une cuvette avec gramme mmoris pour le au moins 10 ml d'chantillon L'affichage indique mg/l, Fe fer, mthode AccuVac TPTZ. (le blanc). Prlever au moins et le symbole ZERO. 40 ml d'chantillon dans un Presser PRGM Note : La dtermination du fer bcher de 50 ml. total ncessite une digestion L'affichage indique : Note : Le pH de l'chantillon pralable. Utiliser l'une des PRGM? est important pour cette analtechniques de digestion donNote : Pour des rsultats plus nes : Digestion (Chapitre 2). exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons conservs. yse ; voir informations sous Interfrences. Note : Rincer la verrerie l'acide chlorhydrique au 1/2 puis l'eau dsionise pour viter les erreurs dues aux dpts de fer sur le verre.

4. Remplir une ampoule AccuVac avec l'chantillon (chantillon prpar).


Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

242

FER, TOTAL, suite

5. Retourner rapidement

Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : Note : Effectuer les tapes 6 Note : En prsence de fer, une Note : Presser EXIT pour rgler 0.00 mg/l Fe 8 pendant ce temps.
coloration bleue se dveloppe. le zro de l'appareil pendant que le minuteur fonctionne. Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 3 minutes commence. liquide ou traces de doigts.

7. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

8. Presser : ZERO

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de fer s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en verre ou en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs de cette faon peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Si le fer dissous seul doit tre dtermin, filtrer l'chantillon immdiatement aprs le prlvement et avant l'addition d'acide nitrique. Avant l'analyse, ajuster le pH de l'chantillon prserv entre pH 3 et 4 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le fer peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volume ; voir 1.2.2 Corrections des ajouts de volumes.

243

FER, TOTAL, suite Vrification de l'exactitude


Mthode d'addition d'talon (ractif en glules) 1. Casser le col d'une ampoule PourRite Fer, 25 mg/l Fe. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter 0,1 ml d'talon, l'chantillon prpar mesur l'tape 10. Agiter pour mlanger. 3. Mesurer l'chantillon comme en 10 ci-dessus. Effectuer cette mesure immdiatement sans les trois minutes de temps de raction. 4. Ajouter deux autres aliquotes de 0,1 ml d'talon, en mesurant la concentration aprs chaque ajout de 0,1 ml. La concentration de fer doit augmenter de 0,25 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode d'addition d'talon (ampoules AccuVac) 1. Avec une prouvette gradue, mesurer respectivement 25,0 ml d'chantillon dans trois bchers de 50 ml. 2. Casser le col d'une ampoule PourRite Fer, 25 mg/l Fe. 3. Avec la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon aux trois bchers de 50 ml. Agiter pour mlanger. 4. Remplir une ampoule AccuVac TPTZ partir de chaque bcher. 5. Mesurer la concentration de chaque ampoule selon la technique ci-dessus. La concentration de fer doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Prparer une solution talon 0,4 mg/l de fer comme suit : 1. En utilisant de la verrerie jauge classe A, pipetter 1,00 ml de solution talon de fer, 100 mg/l Fe, dans une fiole jauge de 250 ml. 2. Diluer au volume l'eau dsionise. Prparer cette solution au moment de l'emploi. Analyser cette solution selon la technique ci-dessus.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1,00 mg/l Fe et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,017 mg/l Fe. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 1,00 mg/l Fe et un lot reprsentatif d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,022 mg/l Fe.

244

FER, TOTAL, suite


Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 39 est 0,04 mg/l Fe. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Cadmium Chrome (3+) Chrome (6+) Cobalt Couleur ou turbidit Cuivre Cyanure Manganse Mercure Molybdne Nickel Nitrite pH Suprieur 4,0 mg/l Suprieur 0,25 mg/l Suprieur 1,2 mg/l Suprieur 0,05 mg/l Si l'chantillon est trouble, ajouter une mesure de 0,1 g de ractif RoVer au blanc l'tape 6 (tape 3 pour la technique AccuVac). Agiter pour mlanger. Suprieur 0,6 mg/l Suprieur 2,8 mg/l Suprieur 50,0 mg/l Suprieur 0,4 mg/l Suprieur 4,0 mg/l Suprieur 1,0 mg/l Suprieur 0,8 mg/l Un pH de l'chantillon infrieur 3 ou suprieur 4 aprs l'ajout du ractif peut inhiber la formation de la coloration, provoquer la disparition rapide de la couleur dveloppe ou provoquer un trouble. Ajuster le pH de l'chantillon entre 3 et 4 en ajoutant goutte goutte un acide ou une base exempts de fer tels que de l'acide sulfurique 1,0 N ou de l'hydroxyde de sodium 1,0 N et en contrlant au pH-mtre ou au papier pH. Effectuer une correction de volume si des volumes importants d'acide ou de base sont utiliss.

Principe de la mthode
Le ractif TPTZ forme une coloration intense bleue-violette avec le fer ferreux. L'indicateur est combin un agent rducteur qui convertit le fer prcipit ou en suspension, telle que la rouille en fer ferreux. La quantit de fer ferrique prsent peut tre dtermine par diffrence entre le rsultat d'une analyse du fer ferreux et la concentration du fer total.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif TPTZ en glules, pour chantillon de 10 ml.............................1 glule ........... paq. 100 ..........26087-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac fer TPTZ ............................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25100-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

245

FER, TOTAL, suite


REACTIFS OPTIONNELS
Dsignation Unit Rf. N

Acide chlorhydrique au 1/2 (6N) ......................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Acide sulfurique, solution 1,0 N ............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 1,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon fer, 10 mg/l Fe..........................................................................................500 ml ..............140-49 Solution talon fer, 25 mg/l Fe, ampoule PourRite 2 ml.................................................. paq. 20 ..........24629-20 Solution talon fer, 100 mg/l Fe........................................................................................100 ml ..........14175-42

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes gradu .................................................................................................... paq. 20 ..........21247-20 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml ........................................................................................................1 ............1081-40 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 ml 1,0 ml.................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

246

FLUORURE (0 2,00 mg/l

F)

Mthode 8029 Pour eau rsiduaire et eau de mer

Mthode SPADNS* (Ractif en solution ou Ampoules AccuVac)

Technique avec ractif SPADNS en solution

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 27 ENTER


gramme mmoris pour le fluorure (F-), ractif en solution. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, F et le symbole ZERO.

3. Pipetter 10,0 ml d'chan- 4. Pipetter 10,0 ml d'eau


tillon dans une cuvette sche dsionise dans une seconde (l'chantillon prpar). cuvette sche (le blanc).
Note : L'chantillon et l'eau dsionise doivent tre la mme temprature ( 1C). Les ajustements de temprature peuvent tre faits avant ou aprs l'addition de ractif.

5. Pipetter 2,00 ml de rac- 6. Presser : TIMER ENTER 7. Lorsque le minuteur


tif SPADNS dans chaque Une priode de raction cuvette. Agiter pour d'une minute commence. mlanger. Utiliser une poire pipetter.
Note : Le ractif SPADNS est toxique et corrosif ; il doit tre manipul avec prcaution. Note : Le ractif SPADNS doit tre mesur exactement.

8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l F

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. La mthode pour cet appareil utilise une longueur en-dehors de la gamme accepte 550-580 nm. Les ractifs utiliss sont les mmes que ceux de la mthode accepte par l'USEPA.

247

FLUORURE, suite

9. Placer l'chantillon dans 10. Presser : READ


le puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis le rsultat en mg/l vrir la cuvette. de fluorure s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 28 ENTER


gramme mmoris pour le fluorure (F-), ampoules AccuVac. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, F et le symbole ZERO.

3. Prlever au moins 40 ml 4. Remplir une ampoule


d'chantillon dans un bcher de 50 ml. Remplir un autre bcher de 50 ml avec au moins 40 ml d'eau dsionise. AccuVac Fluorure SPADNS avec l'chantillon (chantillon prpar). Remplir une deuxime ampoule avec de l'eau dsionise (le blanc).
Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

248

FLUORURE, suite

5. Retourner rapidement

6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction mlanger, puis essuyer tout d'une minute commence. liquide ou traces de doigts.

7. Lorsque le minuteur

Note : Ne pas placer un doigt sur la pointe casse - le liquide reste dans l'ampoule.

8. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir l'ampoule. 0.00 mg/l F

9. Placer l'ampoule Accu-

10. Presser : READ Vac contenant l'chantillon Le curseur se dplace vers la dans le puits de mesure. droite puis le rsultat en mg/l Ajuster le capot de l'appareil de fluorure s'affiche. pour couvrir l'ampoule.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique. Les chantillons peuvent tre stocks jusqu' 28 jours.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Une varit de solutions talons couvrant toute la gamme d'analyse est fournie par Hach. Utiliser ces talons la place de l'chantillon pour vrifier la technique. De petites variations entre les lots de ractif deviennent mesurables au-dessus de 1,5 mg/l. Bien que les rsultats dans cette zone de concentration soient utilisables pour la plupart des usages, une plus grande exactitude peut tre obtenue en diluant l'chantillon au 1/2 et en recommenant l'analyse. Multiplier le rsultat par 2.

249

FLUORURE, suite
Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 1,80 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 1.80, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 1,00 mg/l de fluorure et deux lots reprsentatifs de ractif SPADNS avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,035 mg/l de fluorure. Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 1,00 mg/l de fluorure et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac SPADNS avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,040 mg/l de fluorure. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour les programmes 27 (ractif en solution) et 28 (ampoules AccuVac) est 0,05 mg/l F-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Cette analyse est sensible aux interfrences. La verrerie doit tre trs propre (rinage acide avant chaque utilisation). La rptition de l'analyse avec la mme verrerie est recommande pour obtenir des rsultats exacts. Les lments suivants provoquent les interfrences indiques :
Substance Alcalinit (en CaCO3) Aluminium Chlorure Fer, ferrique Phosphate, ortho Sodium hexamtaphosphate Sulfate Concentration 5.000 mg/l 0,1 mg/l 7.000 mg/l 10 mg/l 16 mg/l 1,0 mg/l 200 mg/l Erreur positive (+) ou ngative (-) - 0,1 mg/l F- 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F- 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F+ 0,1 mg/l F-

Le ractif SPADNS contient suffisamment d'arsnite pour liminer l'interfrence de 5 mg/l de chlore. Pour des concentrations plus leves, ajouter 1 goutte de solution d'arsnite de sodium 25 ml d'chantillon pour 2 mg/l de chlore. Pour vrifier l'interfrence de l'aluminium, lire la concentration une minute aprs l'addition du ractif, puis nouveau aprs 15 minutes. Une augmentation sensible de la lecture suggre une interfrence de l'aluminium. Une attente de 2 heures avant la lecture finale limine l'effet de jusqu' 3,0 mg/l Al.

250

FLUORURE, suite
La plupart des interfrences peuvent tre limines en distillant l'chantillon en solution acide comme dcrit ci-dessous : 1. Assembler le distillateur pour une distillation standard selon le mode d'emploi du distillateur. Utiliser un erlenmeyer de 100 ml pour recueillir le distillat. Placer dans le ballon du distillateur. Ouvrir le robinet d'eau et vrifier son coulement dans le condenseur. 2. Mesurer 100 ml d'chantillon dans le ballon du distillateur. Ajouter un barreau magntique et 5 billes de verre. Mettre l'agitateur en marche et rgler la vitesse d'agitation 5. 3. Avec une prouvette de 250 ml, verser avec prcaution dans le ballon 150 ml de solution StillVer pour distillation.
Note : La solution StillVer pour distillation est un mlange d'acide sulfurique aux 2/3 (1 volume d'eau dsionise + 2 volumes d'acide sulfurique concentr pour analyse). Elle est disponible chez Hach prte l'emploi. Note : En prsence de concentrations leves de chlorure, ajouter 5 mg de sulfate d'argent par mg/l de chlorure prsent.

4. Rgler le chauffage 10, avec le thermomtre en place. Le voyant jaune est allum lorsque le chauffage fonctionne. 5. Lorsque la temprature atteint 180 C, ou quand 100 ml de distillat sont recueillis, ce qui demande environ une heure, teindre le distillateur. 6. Diluer le distillat un volume de 100 ml, si ncessaire. Le distillat peut maintenant tre analys par la mthode SPADNS.

Principe de la mthode
La mthode SPADNS pour la dtermination du fluorure met en oeuvre la raction du fluorure avec une solution de laque rouge de zirconium. Le fluorure se combine avec une partie du zirconium pour former un complexe zirconium-fluorure incolore, produisant une diminution de la couleur proportionnelle la concentration du fluorure. Les chantillons d'eau de mer et d'eau rsiduaire ncessitent une distillation. Voir Appareillage optionnel pour la liste des quipements pour distillation.

251

FLUORURE, suite
REACTIFS NECESSAIRES (ractif en solution)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif SPADNS ......................................................................................4 ml .................500 ml ..............444-49

ACCESSOIRES NECESSAIRES (ractif en solution)


Pipette jauge classe A, 2,00 ml................................................................. 1.............................1 ..........14515-36 Pipette jauge classe A, 10,00 ml............................................................... 1.............................1 ..........14515-38 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Thermomtre, -10 110 C........................................................................ 1.............................1 ..........26764-00

REACTIFS NECESSAIRES (ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac, ractif fluorure SPADNS.................................. 2 ampoules........... paq. 25 ..........25060-25 Eau dsionise .......................................................................................variable ..............4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES NECESSAIRES (ampoules AccuVac)


Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41

REACTIFS OPTIONNELS
Argent sulfate, ACS ............................................................................................................ 113 g ..............334-14 Sodium arsnite solution ......................................................................................... 100 ml CGG ............1047-32 Solution talon fluorure, 0,2 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-02 Solution talon fluorure, 0,4 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-04 Solution talon fluorure, 0,5 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-05 Solution talon fluorure, 0,6 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-06 Solution talon fluorure, 0,8 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-08 Solution talon fluorure, 1,0 mg/l F ..................................................................................946 ml ..............291-16 Solution talon fluorure, 1,0 mg/l F ..................................................................................500 ml .............. 291-11 Solution talon fluorure, 1,2 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-12 Solution talon fluorure, 1,4 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-14 Solution talon fluorure, 1,5 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-15 Solution talon fluorure, 1,6 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-16 Solution talon fluorure, 1,8 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-18 Solution talon fluorure, 2,0 mg/l F ..................................................................................500 ml ..............405-20 Solution talon fluorure, 100 mg/l F .................................................................................500 ml ..............232-49 Solution StillVer pour distillation......................................................................................500 ml ..............446-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bouchon caoutchouc .......................................................................................................... paq. 6 ............1731-06 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Embouts pour pipette TenSette 1-10 ml........................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Eprouvette gradue, 100 ml .......................................................................................................1 ..............508-42 Eprouvette gradue, 250 ml .......................................................................................................1 ..............508-46 Distillateur, chauffe-ballon avec agitateur 230V, 50/60 Hz .......................................................1 ..........22744-02 Distillateur, chauffe-ballon avec agitateur 115V, 50/60 Hz .......................................................1 ..........22744-00 Distillateur, verrerie d'usage gnral ..........................................................................................1 ..........22653-00 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette TenSette, 1,0 ml 10,0 ml..............................................................................................1 ..........19700-10
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

252

HPT DANS L'EAU (seuils variables selon l'analyte)*


Mthode immuno-enzymatique

Mthode 10052 Pour eau

Phase 1 : Prparation de l'chantillon


Rfrigrer l'chantillon

1. Marquer un rcipient de
prlvement d'chantillon. Prlever au moins 100 ml d'chantillon. Avant l'analyse, rfrigrer les chantillons.
Note : Lire Conseils pour les mesures la suite de cette technique avant d'effectuer l'analyse.

2. Choisir le volume
d'chantillon ncessaire dans le Tableau 1 ci-dessous. Dlivrer le volume d'chantillon choisi dans une prouvette gradue de 50 ml. Ajouter de l'eau dsionise jusqu'au trait 50 ml. Mlanger.

3. Verser le contenu d'une


glule d'agent stabilisant HPT un tube pour chantillon vide. Marquer le tube avec les informations appropries de numro d'chantillon et de dilution.
Note : Eliminer ou recycler les tubes pour chantillon aprs chaque utilisation pour viter la contamination entre chantillons.

4. Verser l'chantillon ou l'chantillon dilu dans le tube pour chantillon jusqu' ce que le tube soit juste plein. Boucher. Mlanger jusqu' dissolution de l'agent stabilisant HPT. Passer rapidement la phase 2.

Tableau 1
Seuil 220 ppb (m-xylne) 550 ppb (m-xylne) 1,1 ppm (m-xylne) 2,2 ppm (m-xylne) Volume d'chantillon 50 ml 20 ml 10 ml 5 ml Seuil 5,5 ppm (m-xylne) 11 ppm (m-xylne) 22 ppm (m-xylne) 55 ppm (m-xylne) Volume d'chantillon 2 ml 1 ml 0,5 ml 0,2 ml

Note : 1,1 ppm = 1100 ppb ; 2,2 ppm = 2200 ppb

* Le test est semi-quantitatif. Le rsultat est exprim comme suprieur ou infrieur la valeur de seuil utilis.

253

HPT DANS L'EAU, suite Phase 2 : Essai immuno-enzymatique - Les tapes de cette phase ncessitent un minutage exact.

1. Marquer quatre tubes

2. Marquer quatre tubes d'enzyme conjugu Etalon d'anticorps HPT Etalon #1, #1, Etalon #2, Echantillon Etalon #2, Echantillon #X1 #X1 et Echantillon #X2 pour et Echantillon #X2. utilisation l'tape 7<.

3. Avec une pipette

Note : Les tubes d'enzyme conjugu HPT et d'anticorps tillon, 2 dilutions diffrentes HPT ont des numros de lots d'un chantillon ou 2 chantilassortis. Le mlange avec d'autres lots donnera des rsul- lons diffrents. tats errons.

TenSette, ajouter 2,0 ml d'chantillon prpar chacun des tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Note : Echantillon #X1 et Echantillon #X1 et Echantillon #X2 peuvent tre un essai en double d'un chan- Echantillon #X2.

4. Ajouter le contenu de deux glules de tampon HPT chacun des tubes d'enzyme conjugu Etalon #1 et Etalon #2.
Note : Comprimer la partie suprieure de la glule pour aider vider le contenu. Si ncessaire, couper le coin suprieur de la glule pour faciliter l'coulement du liquide.

10 minutes

5. Casser le col d'une


ampoule d'talon HPT.

6. En utilisant la pipette
WireTrol, dlivrer 50 l de l'talon dans les tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Etalon #1 et Etalon #2. Agiter pour mlanger soigneusement.
Note : Dlivrer l'talon sous la surface de la solution dans les tubes d'enzyme conjugu HPT.

7. Verser le contenu des


tubes d'enzyme conjugu dans les tubes d'anticorps HPT correspondants. Agiter pour mlanger.

8. Minuter une priode de raction de 10 minutes.


Note : Pendant cette phase, le m-xylne et les autres aromatiques substitus dans l'chantillon sont en concurrence avec l'enzyme conjugu pour un nombre limit de sites ractionnels immobiliss sur la paroi interne du tube d'anticorps.

254

HPT DANS L'EAU, suite

Passer immdiatement la phase suivante.

9. A la fin de la priode de
10 minutes, liminer le contenu des tubes d'anticorps HPT dans un rcipient pour dchets appropri.

10. Laver chaque tube


soigneusement et avec force 4 fois avec la solution de lavage. Vider les tubes dans un rcipient pour dchets appropri. Bien secouer les tubes pour drainer le maximum de la solution de lavage aprs chaque lavage.
Note : La solution de lavage est une solution dilue de dtergent sans danger.

11. Procder la phase


suivante immdiatement.
Note : Eliminer le maximum de la solution de lavage des tubes. Placer les tubes l'envers sur un papier absorbant et taper doucement pour goutter la solution. Un peu de mousse de la solution de lavage peut rester, ceci n'affecte pas les rsultats.

Phase 3 : Dveloppement de coloration.


Solution A Solution B Solution d'arrt

Vrifier soigneusement les tiquettes des ractifs! Les ractifs doivent tre ajouts dans l'ordre correct pour des rsultats valables.

2. Minuter une priode de


raction de 2,5 minutes et ajouter immdiatement 5 gouttes de solution B chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Ajouter les gouttes dans les tubes dans le mme ordre pour un minutage exact (par ex. de gauche droite). La solution vire au bleu dans certains ou tous les tubes.

3. Laisser chaque tube ragir exactement 2,5 minutes, puis ajouter 5 gouttes de solution d'arrt chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Les solutions bleues virent au jaune en ajoutant la solution d'arrt. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT.

1. Ajouter 5 gouttes de
solution A chaque tube. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Tenir chaque flacon de ractif verticalement pour dlivrer des volumes exacts sinon les rsultats seront errons.

255

HPT DANS L'EAU, suite Phase 4 : Mesure de la couleur.

1. Remplir un tube pour


rglage du zro avec de l'eau dsionise (le blanc). Essuyer l'extrieur de tous les tubes avec un tissu pour liminer les peluches et les traces de doigts.

2. Placer l'adaptateur pour

3. Presser : immunoessai dans le puits de PRGM 42 ENTER mesure en le tournant pour L'affichage indique ABS, qu'il tombe en place. 420 nm et le symbole L'enfoncer pour qu'il soit ZERO. correctement install.

4. Placer le blanc dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.

Rpter les tapes 6 et 7 pour l'talon #2.

5. Presser : ZERO.

6. Placer le tube de l'talon 7. Presser : READ

1 dans l'adaptateur. Ajuster le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage droite puis l'absorbance vrir le tube. indique : s'affiche. Noter la lecture 0.000 ABS d'absorbance.

8. Rpter les tapes 6 et 7 pour le tube de l'talon 2.


Note : Si les talons 1 et 2 ont une diffrence d'absorbance de plus de 0,250, recommencer l'essai en commenant la phase 2, Prparation des chantillons et talons.

Rpter les tapes 9 et 10 pour l'chantillon #2.

9. Placer le tube de l'chan- 10. Presser : READ


tillon 1 dans l'adaptateur. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'absorbance pour couvrir le tube. s'affiche. Noter la lecture Note : La concentration d'HPT d'absorbance.
est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus intense indique une plus faible concentration d'HPT.

11. Rpter les tapes 9 et


10 pour le tube de l'chantillon 2. Voir Tableau 1 pour l'interprtation des rsultats.
Note : Les rsultats sont lus en m-xylne. Pour d'autres composs, voir Sensibilit la suite de cette technique.

256

HPT DANS L'EAU, suite Interprtation des rsultats


Utiliser le Tableau 2 pour interprter les rsultats.
Tableau 2 Pour dterminer si les chantillons sont au-dessus des valeurs de seuil HPT Si l'absorbance de l'chantillon est : - infrieure l'absorbance la plus leve de l'talon - suprieure l'absorbance la plus leve de l'talon Concentration d'HPT de l'chantillon : - suprieure la valeur de seuil choisie - infrieure la valeur de seuil choisie

Sensibilit
Les concentrations indiques dans le Tableau 3 ci-dessous sont les concentrations dans un chantillon d'eau non dilu ncessaires pour donner une rponse positive (seuil).
Tableau 3 Niveaux de seuil donnant des rsultats positifs Compos Essence Krosne Diesel Carburacteur A Essences minrales Tolune Ethylbenzne m-xylne
1 IC

Seuil (ppb) 600 920 940 490 1160 380 90 220

Incertitude (IC 90%)1 100 ppb 170 ppb 130 ppb 100 ppb 320 ppb 50 ppb 25 ppb 40 ppb

ou intervalle de confiance 90%, est une expression de l'incertitude dans les valeurs de seuil dtermines pour chaque compos indiqu ci-dessus.

Les valeurs de seuil peuvent varier selon la composition de la source de contamination des chantillons rels. Les dtergents dans l'chantillon peuvent donner des rsultats faussement positifs. Pour convertir les rsultats pour l'un des composs lists dans le Tableau 3, utiliser l'quation suivante :
Valeur de seuil pour le compos dilu = (A/B) x C O : A = Valeur de seuil pour le compos non dilu (Tableau 3) B = 220 (sensibilit au m-xylne) C = Seuil choisi dans le tableau 1

Exemple Un chantillon d'eau est analys pour l'essence. L'analyste utilise un chantillon de 20 ml pour un seuil de 550 ppb en m-xylne et un chantillon de 2 ml pour un seuil de 5,5 ppm en m-xylne (Table 1 on page 253). Les lectures en absorbance pour les talons sont 0,728 et 0,780, respectivement. L'analyste utilise le tube 0,780 ABS comme valeur pour l'talon car il a l'absorbance la plus leve. Les absorbances des chantillons sont 0,206 pour l'chantillon de 20 ml et 0,913 pour l'chantillon de 2 ml.

257

HPT DANS L'EAU, suite


En comparant l'absorbance de l'talon, l'chantillon de 20 ml contient plus de 550 ppb en m-xylne car l'absorbance de l'chantillon est infrieure l'absorbance de l'talon. L'chantillon de 2 ml contient moins de 5,5 ppm en m-xylne car l'absorbance de l'chantillon est suprieure l'absorbance de l'talon. Par consquent, la concentration en HPT de l'chantillon est comprise entre 550 ppb et 5 ppm en m-xylne. Pour convertir les rsultats en essence, utiliser l'quation ci-dessus. Pour l'chantillon de 20 ml :
600 ppb essence--------------------------------------------- 550 ppb m-xylne = 1500 ppb essence 220 ppb m-xylne

Pour l'chantillon de 2 ml :
600 ppb essence--------------------------------------------- 5,5 ppb m-xylne = 15 ppb essence 220 ppb m-xylne

Prlvement et manipulation des chantillons


Si une analyse rapide n'est pas possible, rfrigrer l'chantillon dans un bain de glace ou un rfrigrateur pour limiter la perte de composs volatils. Analyser l'chantillon aussitt que possible aprs prlvement. Le stockage des chantillons au-del de 24 heures aprs le prlvement peut compromettre la validit de l'chantillon. Lors du prlvement, remplir le rcipient compltement (sans espace libre) et boucher le rcipient avec une fermeture tanche immdiatement aprs prlvement.

Conseils pour les mesures



Le minutage est trs important, suivre attentivement les instructions. Manipuler les tubes d'anticorps avec soin. Les rayures intrieures ou extrieures peuvent donner des rsultats errons. Tenir tous les compte-gouttes verticaux et diriger les gouttes au fond du tube. Les tubes d'anticorps et les tubes d'enzyme conjugu sont fabriqus par lots assortis. Ne pas mlanger avec d'autres lots de ractifs. Du papier d'essuyage et des rcipients pour dchets liquides sont ncessaires mais non fournis. Avant l'analyse, rfrigrer les chantillons pour limiter la perte de composs volatils pendant les tapes de prparation d'chantillon et de raction immuno-enzymatique.

Stockage et manipulation des ractifs



Porter des gants et lunettes de protection. Stocker les ractifs temprature ambiante l'abri de la lumire solaire directe (moins de 27 C ou 80 F). Conserver ferm le sac mtallis qui contient les tubes d'anticorps fix lorsqu'il n'est pas utilis.

258

HPT DANS L'EAU, suite

Si la solution d'arrt ou le liquide du tube d'extraction vient au contact des yeux, laver abondamment l'eau froide et rechercher immdiatement une assistance mdicale. La temprature d'utilisation des ractifs est 5-32 C (40-90 F).

Principe de la mthode
L'agent de stabilisation HPT stabilise les composs organiques aromatiques substitus dans l'chantillon. Les chantillons, l'talon et les ractifs de dveloppement de coloration sont ajouts des tubes revtus d'un anticorps spcifique des carburants ptroliers. La concentration d'hydrocarbures ptroliers totaux (HPT) d'un chantillon est dtermine en comparant l'intensit de la coloration dveloppe celle d'un talon d'HPT. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT. Diffrents seuils sont obtenus par dilution de l'chantillon. Des composs spcifiques peuvent tre analyss en utilisant les valeurs de sensibilit comme dcrit dans la section Sensibilit.

REACTIFS ET ETALONS NECESSAIRES


Rf. N

Kit de ractifs HPT dans l'eau (5 essais).................................................................................................26237-00 contenant tous les ractifs et accessoires consommables utiliss dans la technique

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Adaptateur pour immunoessai.................................................................... 1.............................1 ..........48467-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche, 50 ml ......................................................variable .......................1 ..........20886-41 Flacons de prlvement carrs en verre, 118 ml ...................................variable ............... paq. 3 ..........21631-03 Gants plastique, taille moyenne .............................................................. paire.............. paq. 100 ..........25504-02 Gants plastique, grande taille .................................................................. paire.............. paq. 100 ..........25504-03 Lunettes de scurit ares......................................................................... 1.............................1 ..........25507-00 Marqueur permanent de laboratoire, noir................................................... 1.............................1 ..........20920-00 Minuteur ..................................................................................................... 1.............................1 ..........23480-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette WireTrol, 100/200 l, avec 250 tubes capillaires .......................... 1.............................1 ..........25689-05 Portoir fixe-tubes........................................................................................ 1.............................1 ..........25873-00 Tube pour rglage du zro.......................................................................... 1.............................1 ..........26228-00

REACTIFS ET ACCESSOIRES OPTIONNELS


Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Bcher, 100 ml ...........................................................................................................................1 ..............500-42 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

259

HPT DANS LE SOL (seuils 10 et/ou 100 ppm)*


Mthode immuno-enzymatique

Mthode 10050 Pour sol

Phase 1 : Extraction de sol

1. Remplir le tube d'extrac- 2. Placer une coupelle de


tion jusqu'au trait 0,75-oz avec la solution d'extraction de sol.
Note : Ceci est quivalent verser 20 ml de solution.

3. Peser 10 0,1 g de sol

pese en plastique sur une balance analytique. Tarer la balance.


Note : Utiliser soit la balance portable AccuLab Pocket Pro ou une balance de laboratoire.

4. Boucher le tube et agiter dans la coupelle en plastique. vigoureusement pendant Verser avec soin l'chantil1 minute. lon dans le tube d'extraction.

5. Laisser reposer pendant 1 6. En utilisant la pipette


minute. Ouvrir le tube compte-gouttes usage d'extraction avec prcaution. unique, prlever 1,0 - 1,5 ml de la phase liquide (suprieure) dans le tube d'extraction. Transfrer cette aliquote dans la seringue de filtration (la partie infrieure du dispositif de filtration dans laquelle le piston est plac).
Note : Ne pas utiliser plus e 1,5 ml. La pipette est gradue par 0,25 ml.

7. Introduire le piston dans


la seringue. Presser fermement sur le piston jusqu' ce qu'au moins 0,5 ml d'chantillon filtr soit recueilli au centre du piston.
Note : Le liquide est forc vers le haut travers le filtre. Le liquide dans le piston est l'extrait filtr. Note : Il peut tre ncessaire de placer le dispositif de filtration sur une table pour presser sur le piston.

* Le test est semi-quantitatif. Le rsultat est exprim comme suprieur ou infrieur la valeur de seuil utilis.

260

HPT DANS LE SOL, suite Phase 2 : Prparation des chantillons et talons

Prparation des tubes

2. Marquer un tube d'anti-

3. Verser le contenu d'une


glule de tampon HPT dans chaque tube d'enzyme conjugu.
Note : Comprimer la partie suprieure de la glule pour aider vider le contenu. Si ncessaire, couper le coin suprieur de la glule pour faciliter l'coulement du liquide.

corps HPT pour chaque tube 1. Marquer quatre tubes d'talon et d'chantillon prd'enzyme conjugu Etalon 1, par l'tape 1. Prendre soin Etalon 2, Echantillon X1 et d'tiqueter les chantillons Echantillon X2. 10 et 100 ppm distinctement.
Note : Dans la phase 2, choisir le niveau de seuil souhait et effectuer l'tape 6 ou les tapes 7-9, mais pas les deux. Des tubes supplmentaires sont ncessaires pour effectuer les analyses aux deux niveaux de seuils. Note : Les tubes d'enzyme conjugu HPT et d'anticorps HPT ont des numros de lots assortis. Le mlange avec d'autres lots donnera des rsultats errons.

Prparation de l'talon HPT

4. Casser le col d'une ampoule d'talon HPT.

5. En utilisant la pipette

8. En utilisant la pipette WireTrol, dlivrer 100 l de l'extrait d'chantillon filtr dans l'ampoule de dilution 6. En utilisant la pipette 7. Etiqueter une ampoule de 100 ppm marque. Mlanger WireTrol, dlivrer 50 l de dilution HPT pour chaque en aspirant plusieurs fois l'extrait d'chantillon filtr chantillon. Casser le col de 100 l dans la pipette et en dans les tubes d'enzyme con- chaque ampoule de dilution. rejetant dans l'ampoule. Note : Dlivrer l'talon et les jugu HPT marqus Echanchantillons sous la surface de tillon X1 et Echantillon X2. Note : La ligne suprieure sur la solution dans les tubes les tubes capillaires WireTrol Agiter pour mlanger soid'enzyme conjugu. est gale 100 l. gneusement.
WireTrol, dlivrer 50 l de l'talon dans les tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Etalon 1 et Etalon 2. Agiter pour mlanger soigneusement. Prparation des chantillons pour mesure au seuil de 10 ppm Prparation des chantillons pour mesure au seuil de 100 ppm

261

HPT DANS LE SOL, suite

9. En utilisant la pipette
WireTrol, dlivrer 50 l de l'extrait d'chantillon dilu(prlevs dans l'ampoule de dilution 100 ppm) dans les tubes d'enzyme conjugu HPT marqus Echantillon X1 et Echantillon X2. Agiter pour mlanger.

Phase 3 : Essai immuno-enzymatique - Les tapes de cette phase ncessitent un minutage exact.
10 minutes

1. Verser le contenu des


tubes d'enzyme conjugu dans les tubes d'anticorps HPT correspondants.
Note : Les tubes d'enzyme conjugu HPT et d'anticorps HPT ont des numros de lots assortis. Le mlange avec d'autres lots donnera des rsultats errons.

2. Minuter une priode de


raction de 10 minutes.

3. A la fin de la priode de

10 minutes, liminer le contenu des tubes d'anticorps Note : Pendant cette phase, les HPT prsents dans l'chan- HPT dans un rcipient pour tillon sont en concurrence avec dchets appropri.
l'enzyme conjugu pour un nombre limit de sites ractionnels immobiliss sur la paroi interne du tube d'anticorps.

4. Laver chaque tube soigneusement et avec force 4 fois avec la solution de lavage. Vider les tubes dans un rcipient pour dchets appropri. Bien secouer les tubes pour drainer le maximum de la solution de lavage aprs chaque lavage.
Note : La solution de lavage est un dtergent sans danger.

262

HPT DANS LE SOL, suite

Passer immdiatement la phase suivante.

5. Procder la phase suivante immdiatement.


Note : Eliminer le maximum de la solution de lavage des tubes. Placer les tubes l'envers sur un papier absorbant et taper doucement pour goutter la solution. Un peu de mousse de la solution de lavage peut rester, ceci n'affecte pas les rsultats.

Phase 4 : Dveloppement de coloration.


Solution A Solution B Solution d'arrt

Vrifier soigneusement les tiquettes des ractifs! Les ractifs doivent tre ajouts dans l'ordre correct pour des rsultats valables.

2. Minuter une priode de


raction de 2,5 minutes et ajouter immdiatement 5 gouttes de solution B chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Ajouter les gouttes dans les tubes dans le mme ordre pour un minutage exact (par ex. de gauche droite). La solution vire au bleu dans certains ou tous les tubes.

3. Laisser chaque tube ragir exactement 2,5 minutes, puis ajouter 5 gouttes de solution d'arrt chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Les solutions bleues virent au jaune en ajoutant la solution d'arrt. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT.

1. Ajouter 5 gouttes de
solution A chaque tube. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Tenir chaque flacon de ractif verticalement pour dlivrer des volumes exacts sinon les rsultats seront errons.

263

HPT DANS LE SOL, suite HPT Phase 5 : Mesure de la couleur.

1. Remplir un tube pour

2. Placer l'adaptateur pour 3. Presser : rglage du zro avec de l'eau immunoessai dans le puits de PRGM 42 ENTER dsionise (le blanc). mesure en le tournant pour L'affichage indique ABS, qu'il tombe en place. 420 nm et le symbole L'enfoncer pour qu'il soit ZERO. correctement install.

4. Placer le blanc dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.

Rpter les tapes 6 et 7 pour l'talon #2.

5. Presser : ZERO.

6. Placer le tube de l'talon 7. Presser : READ

1 dans l'adaptateur. Ajuster le Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage droite puis l'absorbance vrir le tube. indique : s'affiche. Noter la lecture 0.000 ABS d'absorbance.

8. Rpter les tapes 6 et 7 pour le tube de l'talon 2.


Note : Si les talons 1 et 2 ont une diffrence d'absorbance de plus de 0,250, recommencer l'essai en commenant la phase 2, Prparation des chantillons et talons.

Rpter les tapes 9 et 10 pour l'chantillon #2.

9. Placer le tube de l'chan- 10. Presser : READ

11. Rpter les tapes 9 et tillon 1 dans l'adaptateur. 10 pour le tube de l'chantilLe curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil lon 2. Voir Tableau 1 pour droite puis l'absorbance pour couvrir le tube. l'interprtation des rsultats. s'affiche. Noter la lecture Note : La concentration d'HPT d'absorbance.
est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus intense indique une plus faible concentration d'HPT.

264

HPT DANS LE SOL, suite Interprtation des rsultats


Utiliser le Tableau 1 pour interprter les rsultats.
Tableau 1 Si l'absorbance de l'chantillon est : Seuil 10 ppm - infrieure l'absorbance la plus leve de l'talon - suprieure l'absorbance la plus leve de l'talon HPT de l'chantillon suprieur 10 ppm Seuil 100 ppm HPT de l'chantillon suprieur 100 ppm

HPT de l'chantillon infrieur 10 ppm HPT de l'chantillon infrieur 100 ppm

Sensibilit
Le test HPT dans le sol a les sensibilits indiques pour les produits chimiques suivants :
Tableau 2 Sensibilit du test HPT dans le sol Produit Carburants ptroliers Essence Carburant diesel Fuel oil #2 Krosne Carburacteur A Carburacteur JP4 Fuel oil #6 Produits ptroliers formuls Essences minrales Huile de machine Liquide de frein Huile moteur neuve Huile moteur Graisse Huile minrale Ptrole brut* Ingram Vermilion Walker Louisiana Main Pass
1 Les 2 variable,

Concentration ncessaire pour donner un essai positif (ppm)1 10 15 15 15 15 15 15 25 40 >1.000 >1.000 >1.000 50 >1.000 >1.000 60 130 100 100 100

Produit Composs aromatiques Benzne Tolune Ethylbenzne o-xylne m-xylne p-xylne Styrne 1,2-dichlorobenzne Hexachlorobenzne Naphtalne Acnaphtne Biphnyle Crosote Composs aliphatiques Mthyl-2 pentane Hexanes, mlange Heptane iso-Octane Undcane Trichlorothylne MTBE

Concentration ncessaire pour donner un essai positif (ppm)1

400 40 7 8,5 8 45 7 2,5 10 0,8 0,5 10 1,5 35 65 130 8,5 >1.000 >1.000 >1.000

use2

chantillons donnent un rsultat positif dans plus de 95% des cas lorsqu'ils sont analyss la concentration indique. dpend de la source

265

HPT DANS LE SOL, suite Stockage et manipulation des ractifs



Porter des gants et lunettes de protection. Stocker les ractifs temprature ambiante l'abri de la lumire solaire directe (moins de 27 C ou 80 F). Conserver ferm le sac mtallis qui contient les tubes d'anticorps fix lorsqu'il n'est pas utilis. Si la solution d'arrt ou le liquide du tube d'extraction vient au contact des yeux, laver abondamment l'eau froide et rechercher immdiatement une assistance mdicale. La temprature d'utilisation des ractifs est 5-32 C (40-90 F).

Principe de la mthode
Les chantillons, l'talon et les ractifs de dveloppement de coloration sont ajouts des tubes revtus d'un anticorps spcifique des carburants ptroliers. La concentration d'hydrocarbures ptroliers totaux (HPT) d'un chantillon est dtermine en comparant l'intensit de la coloration dveloppe celle d'un talon d'HPT. La concentration d'HPT est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration d'HPT.

Scurit
De bonnes habitudes de scurit et techniques de laboratoire doivent tre utilises tout au long de la technique. Consulter la fiche de donnes de scurit des produits pour des informations spcifiques aux ractifs utiliss.

Conseils pour les mesures



Le minutage est important : suivre attentivement les instructions Manipuler les tubes d'anticorps avec soin. Les rayures intrieures ou extrieures peuvent donner des rsultats errons. Essuyer l'extrieur de tous les tubes avec un tissu pour liminer les peluches et les traces de doigts. Tenir tous les flacons compte-gouttes verticalement et diriger les gouttes au fond des tubes. Les tubes d'anticorps et les tubes d'enzyme conjugu sont fabriqus par lots assortis. Ne pas mlanger avec d'autres lots de ractifs.

266

HPT DANS LE SOL, suite


REACTIFS ET ETALONS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs HPT dans le sol (5 essais)................................................................................................26026-00 contenant tous les ractifs et accessoires consommables utiliss dans la technique

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Adaptateur pour immunoessai.................................................................... 1.............................1 ..........48467-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Gants plastique, taille moyenne ................................................................. 1................. paq. 100 ..........25504-02 Gants plastique, grande taille ..................................................................... 1................. paq. 100 ..........25504-03 Lunettes de scurit ares......................................................................... 1.............................1 ..........25507-00 Marqueur permanent de laboratoire, noir................................................... 1.............................1 ..........20920-00 Minuteur ..................................................................................................... 1.............................1 ..........23480-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette WireTrol, 100/200 l, avec 250 tubes capillaires .......................... 1.............................1 ..........25689-05 Portoir fixe-tubes........................................................................................ 1.............................1 ..........25873-00 Tube pour rglage du zro.......................................................................... 1.............................1 ..........26228-00

REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance AccuLab .......................................................................................................................1 ..........25568-00 Balance de laboratoire, modle SL600, 115 V 60 Hz ................................................................1 ..........26105-00 Balance de laboratoire, modle SL600, 230 V 50 Hz................................................................1 ..........26105-02 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

267

Mthode 8141

HYDRAZINE (0 500 g/l)


Mthode p. Dimthylaminobenzaldhyde* Pour eau, eau de chaudire et d'alimentation de chaudire et eau de mer

Technique avec ractif en solution

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 31 ENTER


gramme mmoris pour l'hydrazine (N2H4). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

3. Verser 10,0 ml d'eau


dsionise dans une cuvette (le blanc) en utilisant une prouvette gradue.

L'affichage indique mg/l, N2H4 et le symbole ZERO.

4. Verser 10,0 ml d'chantillon dans une seconde cuvette (l'chantillon prpar) en utilisant une prouvette gradue.
Note : La temprature de l'chantillon doit tre de 21 4C (70 7 F). Note : Pour les chantillons troubles, voir section Interfrences.

5. Ajouter 0,5 ml de ractif 6. Presser : TIMER ENTER 7. Immdiatement aprs la


HydraVer 2 chaque cuvette. Une priode de raction de Agiter pour mlanger. 12 minutes commence.
Note : En prsence d'hydrazine, une coloration jaune se dveloppe. Note : Le ractif HydraVer 2 donnera une lgre coloration jaune au blanc.

8. Presser : ZERO sonnerie du minuteur, placer Le curseur se dplace vers la le blanc dans le puits de droite puis l'affichage mesure. Ajuster le capot de indique : Note : Effectuer les tapes 7-9 l'appareil pour couvrir la 0 g/l N2H4 en moins de 3 minutes aprs la cuvette.
sonnerie du minuteur.

* Adapte de ASTM Manual of Industrial Water, D1385-78, 376 (1979).

268

HYDRAZINE, suite

9. Placer l'chantillon pr-

10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en g/l pour couvrir la cuvette. d'hydrazine s'affiche.

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 32 ENTER


gramme mmoris pour l'hydrazine (N2H4). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

3. Prlever au moins 40 ml 4. Remplir une ampoule


d'chantillon dans un bcher de 50 ml. Verser au moins 40 ml d'eau dsionise dans un second bcher de 50 ml. AccuVac HydraVer pour hydrazine avec l'chantillon (chantillon prpar). Remplir une seconde ampoule AccuVac avec de l'eau dsionise (le blanc).
Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine. Note : La temprature de l'chantillon doit tre de 21 4C (70 7 F).

L'affichage indique mg/l, N2H4 et le symbole ZERO.

269

HYDRAZINE, suite

5. Retourner rapidement

6. Presser : TIMER ENTER plusieurs fois l'ampoule pour Une priode de raction de mlanger, puis essuyer tout 12 minutes commence. liquide ou traces de doigts.
Note : Effectuer les tapes 7-9 pendant ce temps.

7. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0 g/l N2H4

Note : En prsence d'hydrazine, une coloration jaune se dveloppe. Note : Le ractif HydraVer 2 donnera une lgre coloration jaune au blanc.

9. Placer l'chantillon pr-

10. Immdiatement aprs la par dans le puits de mesure. sonnerie du minuteur, Ajuster le capot de l'appareil presser : READ pour couvrir l'ampoule. Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en g/l d'hydrazine s'affiche.

270

HYDRAZINE, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons en verre et en plastique qui devront tre remplis compltement et bouchs hermtiquement. Eviter une agitation excessive et l'exposition l'air. Les chantillons doivent tre analyss immdiatement aprs le prlvement et ne peuvent tre conservs pour analyse ultrieure.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Utiliser de la verrerie classe A pour prparer les talons suivants : 1. Prparer une solution mre 25 mg/l en dissolvant 0,1016 g de sulfate d'hydrazine dans l'eau dsionise et en diluant 1000 ml dans une fiole jauge. Cette solution ne se conserve pas plus d'une journe. 2. Prparer un talon d'hydrazine 0,1 mg/l N2H4 (100 g/l) en diluant 0,40 ml de la solution mre 100 ml avec de l'eau dsionise dsoxygne. Prparer cette solution au moment de l'emploi. 3. Utiliser cette solution talon la place de l'chantillon l'tape 4. Le rsultat doit tre 100 g/l d'hydrazine.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 250 g/l d'hydrazine (N2H4) et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 9 g/l d'hydrazine. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 250 g/l d'hydrazine (N2H4) et deux lots d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 3 g/l d'hydrazine. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 31 est 16 g/l N2H4 et la limite de dtection estime pour le programme 32 est 10 g/l N2H4. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Pour les chantillons fortement colors ou troubles, prparer un blanc en oxydant l'hydrazine sur une portion de l'chantillon. Pour cela, utiliser une solution au 1/2 d'eau de Javel de mnage dans l'eau dsionise. Ajouter une goutte de cette solution 25 ml d'chantillon dans une prouvette gradue bouche et retourner pour mlanger. Utiliser cette prparation l'tape 3, la place de l'eau dsionise pour prparer le blanc. Il n'existe pas d'autres interfrences courantes.

Principe de la mthode
L'hydrazine dans l'chantillon ragit avec le p-dimthylaminobenzaldhyde du ractif HydraVer 2 pour former une coloration jaune proportionnelle la concentration de l'hydrazine.

271

HYDRAZINE, suite
REACTIFS NECESSAIRES (avec ractif en solution)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Ractif HydraVer 2...................................................................................1 ml ..... 100 ml* CGG ............1790-32

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractif en solution)


Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons ..............................................................2 paq. 624019-06 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ............1508-40

REACTIFS NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Eau dsionise .........................................................................................40 ml ................4 litres ..............272-56 Ampoules AccuVac HydraVer 2 ................................................................ 2................... paq. 25 ..........25240-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Bcher, 50 ml ............................................................................................. 2.............................1 ..............500-41

REACTIFS OPTIONNELS
Hydrazine sulfate, ACS.......................................................................................................100 g ..............742-26

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance AccuLab PocketPro, portable.......................................................................................1 ..........25568-00 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Coupelles de pese, 67/46 mm....................................................................................... paq. 500 ..........21790-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................................................1 ............1896-40 Fiole jauge classe A, 100,0 ml..................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml ......................................................................................................1 ..........19700-01 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

272

MANGANESE (0 20,0 mg/l)


Mthode Oxydation au Priodate*

Mthode 8034 Pour eau et eau rsiduaire

approuve par l'USEPA pour les rapports d'analyses des eaux rsiduaires (digestion ncessaire, voir chapitre 2)**

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 41 ENTER


gramme mmoris pour le manganse (Mn), oxydation au priodate. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette


avec 10 ml d'chantillon (le blanc).
Note : La dtermination du manganse total ncessite une digestion pralable ; utiliser la digestion douce (chapitre 2). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

L'affichage indique mg/l, Mn et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (KMnO4, MnO4), presser la touche CONC.

4. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

5. Presser : ZERO

6. Retirer la cuvette de

7. Ajouter le contenu d'une 8. Presser : TIMER ENTER


glule de priodate de sodium la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher la cuvette et retourner pendant 10 secondes pour mlanger. Une priode de raction de 2 minutes commence.
Note : En prsence de manganse, une coloration violette se dveloppe.

l'appareil. Ajouter le contenu Le curseur se dplace vers la d'une glule de tampon citdroite puis l'affichage rate pour manganse. indique : Boucher la cuvette et 0,0 mg/l Mn GH retourner jusqu' dissolution Note : Si la correction de blanc de la poudre. Retirer le boude ractif est active, le symbole chon.
"limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

* Adapte de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Federal Register, 44 (116) 34 193 (June 14, 1979).

273

MANGANESE, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l Mn s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique lavs l'acide. Ne pas utiliser de rcipients en verre en raison de l'a possibilit d'adsorption de manganse sur les parois de verre des rcipients. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4 et 5 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le manganse peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1. Si seul le manganse dissous doit tre dtermin, filtrer avant l'addition d'acide.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Casser le col d'une ampoule Voluette Manganse, 250 mg/l Mn. 2. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, 3 chantillons de 25 ml et mlanger chacun soigneusement. 3. Transfrer une aliquote de 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de manganse doit augmenter de 1,0 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.

274

MANGANESE, suite
Mthode par solution talon Prparer une solution talon de manganse 5,0 mg/l en pipettant (utiliser la pipette TenSette ou une pipette jauge classe A) 5,00 ml de solution talon de manganse, 1000 mg/l Mn dans une fiole jauge de 1000 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette solution peut aussi tre prpare en diluant 1,00 ml d'une ampoule Voluette- talon manganse, 250 mg/l 100 ml. Prparer ces solutions au moment de l'emploi. Effectuer la mthode comme dcrit ci-dessus en utilisant la solution talon comme chantillon.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 10,00 mg/l de manganse et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,18 mg/l Mn. Limite de dtection estime (LDE) La limite de dtection estime pour le programme 41 est 0,12 mg/l Mn. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les lments suivants peuvent interfrer s'ils sont prsents des concentrations dpassant celles indiques ci-dessous :
Calcium Chlorures Fer Magnsium 700 mg/l 70.000 mg/l 5 mg/l 100.000 mg/l

Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon ; voir Interfrence du pH au chapitre 1.

Principe de la mthode
Le manganse dans l'chantillon est oxyd l'tat de permanganate violet par le priodate de sodium, aprs avoir tamponn l'chantillon avec du citrate. La coloration violette est directement proportionnelle la concentration du manganse.

275

MANGANESE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs manganse (100 essais) ...................................................................................................24300-00 contenant : (1) 21076-69, (1) 21077-69
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Sodium priodate en glules pour manganse ......................................1 glule ........... paq. 100 ..........21077-69 Tampon citrate en glules pour manganse...........................................1 glule ........... paq. 100 ..........21076-69

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 (6 N) .....................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon manganse 1000 mg/l Mn........................................................................100 ml ..........12791-42 Voluette-talon manganse 250 mg/l Mn, 10 ml.............................................................. paq. 16 ..........14258-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Compte-gouttes plastique gradu 0,5 et 1,0 ml................................................................ paq. 20 ..........21247-20 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ..........20886-40 Fiole Erlenmeyer 250 ml............................................................................................................1 ..............505-46 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A,1000 ml....................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pince coupante............................................................................................................................1 ..............968-00 Pipette gradue 5 ml...................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 1,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-35 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

276

MANGANESE (0 0,700 mg/l)


Mthode P.A.N.*

Mthode 8149 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 43 ENTER


gramme mmoris pour le manganse (Mn), P.A.N. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Remplir une autre


10,0 ml d'eau dsionise (le blanc).
Note : Rincer toute la verrerie l'acide nitrique au 1/2. Rincer nouveau l'eau dsionise.

L'affichage indique mg/l, Mn et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (KMnO4, MnO4), presser la touche CONC. Note : La dtermination du manganse total ncessite une digestion pralable ; utiliser la digestion douce (chapitre 2).

cuvette avec 10,0 ml d'chantillon (l'chantillon prpar).

5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter 12 gouttes de


glule d'acide ascorbique chaque cuvette. Agiter pour mlanger. ractif cyanure-alcalin en solution chaque cuvette. Agiter pour mlanger.
Note : Dans certains chantillons, un trouble peut se former aprs addition du ractif cyanure-alcalin. Ce trouble doit disparatre aprs l'tape 8.

7. Ajouter 12 gouttes de

8. Presser : TIMER ENTER solution d'indicateur P.A.N. Une priode de raction de 0,1 % chaque cuvette. 2 minutes commence. Agiter pour mlanger.

Note : En prsence de manganse, une coloration orange se dveloppe.

* Adapte de Goto, K. et al., Talanta, 24 752-3 (1977).

277

MANGANESE, suite

9. Lorsque le minuteur

10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ sonne, placer le blanc dans le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coupour couvrir la cuvette. indique : Mn s'affiche. vrir la cuvette. 0.000 mg/l Mn GB

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Voir Traitement des dchets pour l'limination correcte des dchets contenant des cyanures.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 4,0 et 5,0 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 5,0 car le manganse peut prcipiter. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Corrections des ajouts de Volumes au Chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon
Note : L'exactitude du volume est trs importante pour raliser des ajouts d'talon sur des volumes de 10 ml. Le trait de remplissage sur la cuvette de 10 ml n'est pas destin la mesure de volumes pour l'addition d'talon.

1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 10 ml avec 10,0 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Manganse, 10 mg/l Mn. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons et mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de manganse doit augmenter de 0,1 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire.
Note : Une variante la technique ci-dessus consiste mesurer 10,0 ml d'chantillon dans des cuvettes sches avant d'effectuer les ajouts d'talon. Une pipette jauge ou la pipette TenSette peuvent tre utilises pour mesurer le volume d'chantillon.

278

MANGANESE, suite
Mthode par solution talon Prparer une solution talon de manganse 0,500 mg/l Mn comme suit : 1. Pipetter 5,00 ml de solution talon de manganse 1000 mg/l Mn dans une fiole jauge de 1000 ml. 2. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette solution doit tre prpare au moment de l'emploi. 3. Pipetter 10,00 ml de la dilution ci-dessus dans une fiole jauge de 100 ml. 4. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. Cette seconde dilution est quivalente 0,5 mg/l Mn.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,5 mg/l de manganse et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,013 mg/l Mn. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 43 est 0,007 mg/l Mn. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Les lments suivants n'interfrent pas jusqu'aux concentrations indiques :
Substance Aluminium Cadmium Duret Cobalt Cuivre Fer Traitement suggr 20 mg/l 10 mg/l 300 mg/l en CaCO3 20 mg/l 50 mg/l Si l'chantillon contient plus de 5 mg/l de fer, attendre 10 minutes le dveloppement complet de la coloration. Au lieu d'effectuer l'tape 8, rgler le minuteur pour 10 minutes en pressant TIMER deux fois. Presser ensuite 1000. Presser ENTER pour dmarrer le minuteur.

Magnsium Pour les chantillons ayant une duret leve (plus de 300 mg/l en CaCO3) ajouter 10 gouttes de solution de Sel de Rochelle aprs l'addition de l'acide ascorbique. Nickel Plomb Zinc 40 mg/l 0,5 mg/l 15 mg/l

Principe de la mthode
La mthode P.A.N. est une technique trs rapide et extrmement sensible pour la dtection de traces de manganse. L'acide ascorbique est d'abord utilis pour rduire toutes les formes oxydes du manganse en Mn2+. Un ractif cyanure-alcalin est ajout pour masquer toutes les interfrences potentielles. L'indicateur P.A.N. est alors ajout pour se combiner Mn2+ et former un complexe de couleur orange. 279

MANGANESE, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs manganse, gamme basse, chantillons de 10 ml (100 essais)........................................22433-00 contenant : (2) 14577-99, (2) 21223-32, (1) 21224-32, (1) 21128-02
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Acide ascorbique en glules................................................................. 2 glules........... paq. 100 ..........14577-99 Eau dsionise .........................................................................................25 ml ................4 litres ..............272-56 Indicateur P.A.N. solution 0,1 %.........................................................42 gouttes........ 50 ml CG ..........21224-26 Ractif cyanure-alcalin........................................................................30 gouttes........ 50 ml CG ..........21223-26

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 (6 N) .....................................................................................500 ml ..............884-49 Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Sel de Rochelle solution............................................................................................... 25 ml CG ............1725-33 Sodium hydroxyde 50 % ...................................................................................................500 ml ............2180-49 Solution talon manganse 1000 mg/l Mn........................................................................100 ml ..........12791-42 Solution talon manganse 20 mg/l Mn, ampoule PourRite 2 ml.................................... paq. 20 .......... 21128-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Bcher en verre 1000 ml ............................................................................................................1 ..............500-53 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes plastique gradu 0,5 et 1,0 ml................................................................ paq. 20 ..........21247-20 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

280

MATIERES EN SUSPENSION (0 750 mg/l)


Mthode photomtrique*
2:00 minutes

Mthode 8006 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 94 ENTER


gramme mmoris pour les L'affichage indique matires en suspension (rsimg/l, SuSld et le symbole dus non filtrables). ZERO. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?

3. Homogniser 500 ml
d'chantillon dans un homogniseur grande vitesse pendant exactement deux minutes.

4. Verser l'chantillon homognis dans un bcher de 600 ml.

5. Verser 25 ml d'eau du
robinet ou d'eau dsionise dans une cuvette colorimtrique (le blanc).
Note : Eliminer les bulles de gaz dans l'eau du robinet en agitant ou en tapant le fond de la cuvette sur la table.

6. Placer le blanc dans le

7. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage vrir la cuvette. indique : 0 mg/l SuSld

8. Pipetter immdiatement 25 ml de l'chantillon homognis au centre du bcher dans une cuvette colorimtrique (l'chantillon prpar).

9. Agiter la cuvette de
l'chantillon prpar pour liminer les bulles de gaz et obtenir une suspension uniforme.

10. Placer l'chantillon pr- 11. Presser : READ


par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. de matires en suspension s'affiche.

* Adapte de Sewage and Industrial Wastes, 31 1159 (1959).

281

MATIERES EN SUSPENSION, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Analyser les chantillons aussitt que possible aprs le prlvement. Ils peuvent tre stocks 7 jours en les refroidissant 4 C.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 847,4 mg/l de LAS avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 18,2 mg/l. Pour information sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 94 est 22,1 mg/l de matires en suspension.

Interfrences
L'talonnage pour cette analyse est fond sur des mesures parallles en utilisant la technique gravimtrique sur des chantillons d'eaux rsiduaires d'une station d'puration urbaine. Pour la plupart des chantillons, cet talonnage donnera des rsultats satisfaisants. Pour une meilleure exactitude, il est recommand d'effectuer des dtermination parallles au spectrophotomtre et par gravimtrie sur des portions d'une mme chantillon. Le nouvel talonnage doit tre effectu sur l'chantillon particulier en utilisant comme base la technique gravimtrique.

Principe de la mthode
La mthode photomtrique de dtermination des matires en suspension est une mesure directe simple qui ne ncessite ni filtration, ni schage, ni pese comme dans la mthode gravimtrique. L'talonnage mmoris a t effectu en utilisant des chantillons d'une station d'puration urbaine. L'USEPA prconise la mthode gravimtrique pour la dtermination des matires en suspension, cependant que la mthode photomtrique est souvent utilise pour la vrification de l'efficacit du traitement.

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Bcher, poly, 600 ml................................................................................... 1.............................1 ............1080-52 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue poly, 500 ml................................................................ 1.............................1 ............1081-49 Homogniseur, 1,2 litre, 240 V ................................................................ 1.............................1 ..........26161-02 Homogniseur, 1,2 litre, 120 V ................................................................ 1.............................1 ..........26161-00 Pipette gradue 25 ml................................................................................. 1.............................1 ............2066-40 Poire pipetter ........................................................................................... 1.............................1 ..........14651-00

ACCESSOIRE OPTIONNEL
Tige d'agitation en verre ..................................................................................................... paq. 3 ............1770-01 Pissette, 250 ml ..........................................................................................................................1 ..............620-31
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

282

Mthode 8169

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse (0 3,00 mg/l)


Mthode Complexe Ternaire Pour eau de chaudire et de tours de rfrigration

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 47 ENTER


gramme mmoris pour le molybdne, gamme basse (Mo6+). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une prouvette


gradue bouche de 25 ml avec 20 ml d'eau analyser.
Note : Filtrer les chantillons troubles en utilisant les accessoires optionnels.

L'affichage indique mg/l, Mo6 et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (MoO4), presser la touche CONC.

4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif Molybdne 1. Boucher et agiter l'prouvette pour dissoudre le ractif Ceci est l'chantillon prpar.

5. Verser 10 ml de l'chantillon prpar dans une cuvette.

6. Ajouter 0,5 ml de ractif 7. Presser : TIMER ENTER 8. Remplir une seconde


Molybdne 2 au flacon. Agiter pour mlanger. Ceci est l'chantillon dvelopp.
Note : En prsence de molybdate, une coloration verte se dveloppe.

Une priode de raction de 2 minutes commence.

cuvette avec 10 ml d'chantillon prpar restant dans l'prouvette gradue (le blanc).

283

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse, suite

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO puits de mesure. Ajuster le Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour coudroite puis l'affichage vrir la cuvette. indique : 0.00 mg/l Mo6
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

11. Placer l'chantillon


dvelopp dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

12. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de molybdne s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des rcipients en verre ou en plastique.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule PourRite de solution talon de molybdne, 75 mg/l Mo (NIST). 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons et mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser 20 ml de chaque chantillon avec ajout selon la technique ci-dessus. La concentration de molybdne doit augmenter de 0,3 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Prparer une solution talon de molybdne, 2,0 mg/l Mo. En utilisant de la verrerie classe A, pipetter 10,00 ml de solution talon 10 mg/l dans une prouvette gradue bouche de 50 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise, boucher et retourner pour mlanger. Analyser 20 ml de cette solution selon la technique.

284

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 2,00 mg/l de Mo6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,009 mg/l Mo6+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 47 est 0,07 mg/l Mo6+. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
L'tude des interfrences a t conduite en prparant une solution talon de molybdne 2 mg/l Mo6+ contenant l'ion susceptible d'interfrer. Lorsque la concentration lue pour la solution talon variait de plus de 5 % avec une concentration donne de l'ion, l'ion tait considr comme interfrant.
Tableau 1 Interfrences ngatives Ion Acide phosphono-hydroxyactique Aluminium Alun AMP (Phosphonate) Bicarbonate Bisulfate Borate Chlorure Chrome Cuivre Dithanoldithiocarbamate EDTA Ethylne Glycol Fer Lignosulfonates Nitrite Orthophosphate Sulfite
1 Lire

Concentration minimale d'interfrence (mg/l) 32 2 7 15 5.650 3.300 5.250 1.400 4,51 98 32 1.500 2 % (en volume) 200 105 350 4.500 6.500 (Cr6+)

la concentration du molybdne immdiatement aprs les 2 minutes de temps de raction. Tableau 2 Interfrences positives

Benzotriazole Carbonate Morpholine Silice

210 1.325 6 600

285

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse, suite


Les substances suivantes n'interfrent pas aux concentrations testes
Tableau 3 Pas d'interfrence Ion Bisulfite Calcium Chlore Magnsium Manganse Nickel PBTC (phosphonate) Sulfate Zinc Concentration maximale teste (mg/l) 9.600 720 7,5 8.000 1.600 250 500 12.800 400

Le phosphonate HEDP des concentrations jusqu' 30 mg/l cre une interfrence positive d'environ 10 %. Pour ces chantillons, multiplier la valeur lue l'tape 12 par 0,9 pour obtenir la concentration relle du molybdne. Lorsque la concentration de HEDP augmente au-dessus de 30 mg/l, une diminution de la concentration mesure du molybdne se produit (interfrence ngative). Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement. Ajuster le pH de l'chantillon entre pH 3 et 5 en utilisant un pH-mtre ou un papier pH et en ajoutant goutte goutte une quantit approprie d'acide ou de base tel qu'une solution d'acide sulfurique 1,0 N ou une solution d'hydroxyde de sodium 1,0 N. Si des quantits importantes d'acide ou de base sont ajoutes, une correction de volume doit tre faite en divisant le volume total (chantillon + acide + base) par le volume initial et en multipliant le rsultat de l'analyse par ce facteur. Des interfrences importantes sont causes par certains biocides utiliss dans les eaux de tours de rfrigration. Hach recommande de tester la mthode au complexe ternaire sur des talons de molybdne contenant les biocides spcifiques utiliss pour dterminer si la mthode au complexe ternaire est utilisable sur ces chantillons. Aprs avoir analys un certain nombre d'chantillons, un dpt de couleur bleute peut se former dans les cuvettes. Un rinage l'acide chlorhydrique au 1/2 liminera ce dpt.

Principe de la mthode
La mthode du complexe ternaire pour la dtermination du molybdne est une mthode dans laquelle le molybdate ragit avec un indicateur et un agent sensibilisant pour donner un complexe stable de couleur bleue.

286

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs molybdne pour chantillon de 20 ml (100 essais) .........................................................24494-00 contenant : (2) 23524-49, (1) 23525-12, (1) 25575-02
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif Molybdne 1 en glules pour 20 ml .........................................1 glule ............. paq. 50 ..........23524-49 Ractif Molybdne 2 en solution ........................................................... 0,5 ml........ 50 ml CGG ..........23525-12

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Eprouvette gradue bouche 25 ml ............................................................ 1.............................1 ............1896-40 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide chlorhydrique au 1/2 (6 N) .....................................................................................500 ml ..............884-49 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution talon molybdne 75 mg/l Mo6+, ampoule PourRite 2 ml ................................ paq. 20 ..........25575-20 Solution talon molybdne 10 mg/l Mo6+ ........................................................................100 ml ..........14187-42

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Embouts pour pipette 0,1 - 1,0 ml.................................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue bouche 50 ml ............................................................................................1 ............1896-41 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Papier pH, 1-11..................................................................................................................... 5 rlx ..............391-33 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

287

Mthode 8036

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute (0 40,0 mg/l)


Mthode Acide mercapto-actique* Pour eau et eau rsiduaire

Technique avec ractifs en glules

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 44 ENTER


gramme mmoris pour le molybdne, gamme haute (Mo6+). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'une


10 ml d'chantillon.
Note : Filtrer les chantillons troubles en utilisant les accessoires optionnels. Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

L'affichage indique mg/l, Mo6 et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (MoO4), presser la touche CONC.

glule de ractif MolyVer 1. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger.

5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter le contenu d'une 7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur
glule de ractif MolyVer 2. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. glule de ractif MolyVer 3. Boucher la cuvette et retourner plusieurs fois pour mlanger. Ceci est l'chantillon prpar.
Note : L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre ne se dissout pas.

Une priode de raction de 5 minutes commence.


Note : En prsence de molybdate, une coloration jaune se dveloppe.

sonne, remplir une autre cuvette (le blanc) avec 10 ml d'chantillon.

* Adapte de Analytical Chemistry, 25 (9) 1363 (1953).

288

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, suite

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : de molybdne s'affiche. 0.0 mg/l Mo6
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.

Technique avec ampoules AccuVac

Mthode 10046

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 44 ENTER


gramme mmoris pour le L'affichage indique molybdne, gamme haute mg/l, Mo6 et le symbole (Mo6+), technique AccuVac. ZERO. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter 4 gouttes de


au moins 10 ml d'chantillon solution de CDTA 0,4 M au (le blanc). Prlever au moins bcher. Agiter pour 40 ml d'chantillon dans un mlanger. bcher de 50 ml.
Note : Filtrer les chantillons troubles en utilisant les accessoires optionnels. Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons pservs.

Note : Pour d'autres formes (MoO4), presser la touche CONC.

289

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, suite

5. Remplir une ampoule

6. Retourner plusieurs fois AccuVac MolyVer 6 avec cet l'ampoule pour mlanger chantillon. (l'chantillon prpar).
dre ne se dissout pas.

7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 5 minutes commence.

Note : Maintenir la pointe immerge pendant le remplissage.

sonne, placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couNote : L'exactitude n'est pas Note : En prsence de molyb- vrir la cuvette. affecte si une partie de la poudate, une coloration jaune se dveloppe.

9. Presser : ZERO

10. Placer l'ampoule Accu- 11. Presser : READ

Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. indique : de molybdne s'affiche. 0.0 mg/l Mo6
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en plastique. Ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 2 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH 7 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes ; voir Corrections des ajouts de volumes au chapitre 1.

290

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, suite Vrification de l'exactitude


Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette Molybdne, 500 mg/l Mo6+. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons et mlanger chacun soigneusement. 4. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en glules, transfrer 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 5. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de molybdne doit augmenter de 2,0 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Pour vrifier l'exactitude de l'analyse, utiliser la solution talon de molybdne 10,0 mg/l (rf. n 14187-42) et effectuer la technique pour ractifs en glules ou ampoules AccuVac. le rsultat doit tre compris entre 9,0 et 11,0 mg/l Mo6+. Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 10,0 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 10.0, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 20,0 mg/l de Mo6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,3 mg/l Mo6+. Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon 20,0 mg/l de Mo6+ et deux lots reprsentatifs de ractifs AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,1 mg/l Mo6+. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 44 est 0,2 mg/l Mo6+. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

291

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, suite Interfrences


Substances interfrant et traitements prconiss
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Aluminium Chrome Cuivre Au-dessus de 50 mg/l. Au-dessus de 1000 mg/l. Les chantillons contenant 10 mg/l de cuivre ou plus prsentent une interfrence positive croissante dans le temps. Lire ces chantillons aussitt que possible aprs la priode de raction de 5 minutes. Au-dessus de 50 mg/l. Au-dessus de 50 mg/l. L'interfrence des nitrites jusqu' 2.000 mg/l NO2- peut tre limine en ajoutant le contenu d'une glule d'acide sulfamique l'chantillon. Peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon ; voir Chapitre 1, Interfrence du pH.

Fer Nickel Nitrite

Echantillons fortement tamponns ou de pH extrme

Principe de la mthode
Ractifs en glules Les ractifs MolyVer 1 et 2 sont ajouts pour tamponner et conditionner l'chantillon. Le ractif MolyVer 1 contient un tampon pour contrler le pH en plus d'un agent complexant pour masquer les interfrences. Le ractif MolyVer 3 contient l'acide mercapto-actique qui ragit avec le molybdate pour former une coloration jaune proportionnelle la concentration du molybdne. Ampoules AccuVac La solution de CDTA masque les interfrences des mtaux. Le ractif MolyVer 3 contient l'acide mercapto-actique qui ragit avec le molybdate pour former une coloration jaune proportionnelle la concentration du molybdne.

REACTIFS NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ractif MolyVer 1 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26042-99 Ractif MolyVer 2 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26043-99 Ractif MolyVer 3 en glules ................................................................1 glule ........... paq. 100 ..........26044-99

REACTIFS NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Kit de ractifs AccuVac molybdne (25 essais) ......................................................................................25220-98 contenant : (1) 25220-25, (1) 26154-36 Ampoules AccuVac MolyVer 6...........................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25220-25 CDTA solution 0,4 M...........................................................................4 gouttes................15 ml ..........26154-36

292

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, suite


ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Bcher 50 ml .............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide sulfamique en glules .......................................................................................... paq. 100 ............1055-99 Eau dminralise .............................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon molybdne, 10 mg/l Mo6+ .......................................................................100 ml ..........14187-42 Voluette-talon molybdne 500 mg/l Mo6+, 10 ml .......................................................... paq. 16 ..........14265-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Entonnoir, poly, 65 mm ..............................................................................................................1 ............1083-67 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........20886-40 Fiole erlenmeyer, 250 ml............................................................................................................1 ..............505-46 Papier filtre pliss 12,5 cm............................................................................................. paq. 100 ............1894-57 Pipette gradue, 5 ml..................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette TenSette 0,1 1,0 ml......................................................................................................1 ..........19700-01 Systme de vidange AccuVac (pour limination) ......................................................................1 ..........41036-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

293

NICKEL (0 1,000 mg/l)


Mthode 1 - (2-Pyridylazo) - 2 Naphtol (PAN)*

Mthode 8150 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 48 ENTER


gramme mmoris pour le nickel (Ni), P.A.N. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique mg/l, Ni et le symbole ZERO.

3. Remplir une cuvette avec 4. Remplir une autre


25 ml d'chantillon (l'chantillon prpar).
Note : Si la temprature de l'chantillon est infrieure 10 C (50 F), rchauffer la temprature ambiante avant l'analyse. Ajuster le pH des chantillons prservs.

cuvette avec 25 ml d'eau dsionise (le blanc).

5. Ajouter le contenu d'une 6. Ajouter 1,0 ml de soluglule de ractif PhtalatePhosphate chaque cuvette. Boucher. Agiter immdiatement pour dissoudre.
Note : Si l'chantillon contient du fer (Fe 3+) il est important que toute la poudre soit compltement dissoute avant de passer l'tape 6.

7. Presser : TIMER ENTER 8. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 15 minutes commence. sonne, ajouter le contenu d'une glule de ractif EDTA chaque cuvette. Boucher. Agiter pour dissoudre.

Note : Pendant le dveloppement de la coloration, la Note : Utiliser le compte goutte couleur de l'chantillon prpar plastique fourni. peut varier de jaune-orang rouge fonc selon la composition de l'chantillon. Le blanc d'eau dsionise doit tre jaune.

tion d'indicateur PAN 0,3 % chaque cuvette. Boucher. Retourner plusieurs fois pour mlanger.

* Adapte de Watanabe, H., Talanta, 21 295 (1974).

294

NICKEL, suite

9. Placer le blanc dans le

10. Presser : ZERO 11. Placer l'chantillon pr- 12. Presser : READ puits de mesure. Ajuster le par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la capot de l'appareil pour couAjuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l vrir la cuvette. pour couvrir la cuvette. indique : Ni s'affiche. 0.000 mg/l Ni

Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons en plastique lavs l'acide. Ajuster le pH de l'chantillon 2 ou au-dessous avec de l'acide nitrique (environ 5 ml par litre). Les chantillons prservs peuvent tre stocks jusqu' six mois la temprature ambiante. Avant l'analyse, ajuster le pH entre 3 et 8 avec de l'hydroxyde de sodium 5,0 N. Ne pas dpasser pH 8 pour ne pas provoquer de perte de nickel par prcipitation. Corriger les rsultats de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Correction des ajouts de volumes au chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon Prparer une solution talon de nickel 0,5 mg/l en pipettant 10,00 ml d'une solution talon 5 mg/l dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise. La solution-mre 5,00 mg/l Ni doit tre prpare au moment de l'emploi en pipettant 5,00 ml de solution talon de nickel 1000 mg/l Ni, dans une fiole jauge de 1000 ml. Une solution talon 0,6 mg/l peut aussi tre prpare en utilisant la pipette TenSette pour pipetter 0,2 ml d'une Voluette-talon Nickel, 300 mg/l Ni dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de l'eau dsionise.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 0,50 mg/l Ni et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,008 mg/l Ni. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 48 est 0,013 mg/l Ni. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1. 295

NICKEL, suite Interfrences


Les lments suivants peuvent interfrer aux concentration suprieures celles indiques ci-dessous :
Substance interfrant Al3+ Ca2+ Cd2+ ClCr3+ Co Cr6+ Cu2+ FFe2+ Fe3+ K+ Mg2+ Mn2+ Mo6+ Na+ Pb2+ Zn2+ Niveau d'interfrence 32 mg/l 1.000 mg/l en (CaCO3) 20 mg/l 8.000 mg/l 20 mg/l Cre une interfrence positive toute concentration 40 mg/l 15 mg/l 20 mg/l interfre directement et ne doit pas tre prsent 10 mg/l 500 mg/l 400 mg/l 25 mg/l 60 mg/l 5000 mg/l 20 mg/l 30 mg/l

Les chantillons fortement tamponns ou ayant un pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon ; voir Interfrences du pH au chapitre 1. Les agents complexants, tels que l'EDTA, interfrent toutes concentrations. Utiliser soit le Digesdahl ou une digestion nergique pour liminer cette interfrence (voir chapitre 2).

Principe de la mthode
Aprs avoir tamponn l'chantillon et masqu le fer (Fe3+) avec du pyrophosphate, l'indicateur 1-(2-Pyridylazo)-2 Naphtol est ajout. L'indicateur forme un complexe avec la plupart des mtaux prsents. Aprs dveloppement de la coloration, l'EDTA est ajout pour dtruire tous les complexes mtal - PAN sauf ceux du nickel et du cobalt.

296

NICKEL, suite
REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs nickel, PAN, chantillon de 25 ml (100 essais) ...............................................................22426-00 contenant : (2) 7005-49, (4) 21501-66, (2) 21502-32
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Eau dsionise .........................................................................................10 ml ................4 litres ..............272-56 Indicateur PAN solution 0,3 %.................................................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........21502-32 Ractif EDTA en glules...................................................................... 2 glules........... paq. 100 ............7005-49 Ractif Phtalate-Phosphate en glules.................................................. 2 glules............. paq. 50 ..........21501-66

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ........................................................... 1.............................1 ..........20886-40 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide nitrique ACS ...........................................................................................................500 ml ..............152-49 Acide nitrique au 1/2 .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Sodium hydroxyde solution 5,0 N........................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solution talon de nickel, 1000 mg/l Ni ...........................................................................100 ml ..........14176-42 Voluette-talon Nickel, 300 mg/l Ni, 10 ml ..................................................................... paq. 16 ..........14266-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule Voluette ........................................................................................................1 ..........21968-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml ..................................................................................................1 ..........14574-53 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH mtre sension...................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 1 ml .................................................................................................................1 ..............532-35 Pipette gradue, 5 ml .................................................................................................................1 ..............532-37 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

297

NITRATE, gamme basse (0 0,50 mg/l N-NO3


Mthode de rduction au cadmium

Mthode 8192 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer*

1. Entrer le numro de
programme mmoris pour le nitrate gamme basse (N-NO3-). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

2. Presser : 55 ENTER
L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour d'autres formes (NO3), presser la touche CONC.

3. Remplir une prouvette


gradue bouche de 25 ml jusqu'au trait 15 ml avec l'chantillon.

4. Ajouter le contenu d'une glule de ractif NitraVer 6 l'prouvette. Boucher.


Note : Il est important de vider toute la poudre du sachet. Taper le sachet jusqu' ce qu'il ne reste plus de poudre. Prendre soin de rcuprer la poudre dans les coins du sachet.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 3 minutes commence. Agiter vigoureusement l'prouvette Presser : ENTER pendant la priode de Un temps de repos de 3 minutes. 2 minutes permet au cadNote : Le temps et la technique mium de se dposer.
d'agitation influencent le dveloppement de la coloration. Pour obtenir des rsultats exacts, faire des essais successifs sur une solution talon et ajuster le temps d'agitation pour obtenir le rsultat correct.

7. Lorsque le minuteur
sonne, verser avec prcaution 10 ml d'chantillon de l'prouvette dans une cuvette colorimtrique propre.
Note : Prendre soin de ne pas transfrer de particules de cadmium.

sonne, l'affichage indique : 2:00 Timer 2

8. Ajouter le contenu d'un sachet de NitriVer 3 la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher. Agiter pour dissoudre.
Note : En prsence de nitrate, une coloration rose se dveloppe.

Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du NitraVer 6. Ce dpt n'affecte pas le rsultat.

* L'eau de mer ncessite un talonnage manuel, voir Interfrences.

298

NITRATE, gamme basse, suite

9. L'affichage indique :
15:00 Timer 3 Presser : ENTER Une priode de raction de 15 minutes commence. Remplir une autre cuvette (le blanc) avec 10 ml d'chantillon.

10. Lorsque le minuteur

11. Presser : ZERO sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.00 mg/l NO3-N
"limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

12. Moins de 10 minutes

aprs la sonnerie du minuteur, retirer le bouchon de l'chantillon prpar. Placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le Note : Si la correction de blanc capot de l'appareil pour coude ractif est active, le symbole vrir la cuvette.

13. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de nitrate exprim en azote s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1). Note : Rincer la cuvette et l'prouvette immdiatement aprs utilisation pour liminer toutes les particules de cadmium. Conserver l'chantillon analys pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.

299

NITRATE, gamme basse, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous si l'chantillon doit tre analys dans les 24 ou 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse. Pour des temps de stockage plus longs, jusqu' 14 jours, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr pour analyse (environ 2 ml par litre). La rfrigration de l'chantillon reste ncessaire. Ne pas utiliser de drivs du mercure comme conservateur. Avant l'analyse de l'chantillon prserv, le rchauffer la temprature ambiante. Neutraliser l'chantillon avec la solution d'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Mesurer 15 ml d'chantillon dans trois prouvettes gradues bouches de 25 ml. 2. Casser le col d'une Voluette-talon Nitrate, 12,0 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon aux 3 prouvettes. Boucher chaque prouvette et mlanger soigneusement. 4. Analyser chacun des chantillons selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 0,08 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution d'talon Prparer une solution talon 0,20 mg/l N-NO3- en diluant 2,00 ml d'une solution talon nitrate, 10 mg/l N 100,0 ml avec de l'eau dsionise ; ou, en utilisant la pipette TenSette, prparer une solution talon 0,12 mg/l N-NO3- en diluant 1,00 ml d'une Voluette-talon nitrate, 12 mg/l N 100,0 ml avec de l'eau dsionise. Utiliser ces talons prpars la place de l'chantillon l'tape 3. Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 0,20 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 0.20, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant d'ajuster la courbe d'talonnage.

300

NITRATE, gamme basse, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 0,25 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,03 mg/l N-NO3-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 55 est 0,01 mg/l N-NO3-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Chlorure Les concentrations de chlorure suprieures 100 mg/l donnent des rsultats trop faibles. La mthode peut tre utilise des concentrations leves de chlorure (eau de mer) mais un talonnage doit tre effectu en utilisant des talons ayant la mme concentration de chlorure. Interfre toutes concentrations. Interfre toutes concentrations.Cette mthode mesure le nitrate et le nitrite prsent dans l'chantillon. Si le nitrite est prsent, l'analyse du nitrite (programme #60) doit tre effectue sur l'chantillon. Prtraiter l'chantillon pour mesure du nitrate avec le prtraitement suivant ; puis soustraire la quantit de nitrite trouve des rsultats de l'analyse du nitrate gamme basse : 1. 2. 3. pH Oxydants ou rducteurs forts Ajouter de l'eau de brome 30 g/l goutte goutte 30 ml d'chantillon jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter une goutte de solution de phnol 30 g/l pour dtruire la coloration jaune. Continuer l'tape 3 de la technique nitrate.

Fer ferrique Nitrite

Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Interfrent toutes concentrations.

Principe de la mthode
Le cadmium rduit le nitrate dans l'chantillon en nitrite. L'ion nitrite ragit avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium intermdiaire qui ragit avec l'acide chromotropique pour produire un complexe color rose.

301

NITRATE, gamme basse, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs nitrate gamme basse.........................................................................................................24298-00 contenant : (1) 21071-69, (1) 21072-49
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

NitraVer 6 en glules .............................................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21072-49 NitriVer 3 en glules..............................................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21071-69

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ........................................................... 1.............................1 ............1896-40

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Eau de brome 30 g/l ..........................................................................................................25 ml* ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Kit de prtraitement, contenant : (1) 2211-20, (1) 2112-20 .......................................................1 ............2268-00 Phnol solution 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............ 2112-20 Sodium hydroxyde solution 5,0 N.............................................................................. 50 ml* CG ............2450-26 Solution talon Nitrate 10 mg/l N .....................................................................................500 ml ..............307-49 Solution talon Nitrate, 12 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml ............................................ paq. 20 ..........25587-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Le nitrate ces concentrations peut tre dtermin avec l'lectrode slective nitrate Hach (rf. n 50235-00) Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes pour flacon 29 ml.............................................................................................1 ............2258-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Goupillon....................................................................................................................................1 ..............690-00 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre/ionomtre portatif EC20 ............................................................................................1 ..........50075-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

302

NITRATE, gamme moyenne (0 5,0 mg/l N-NO3


Technique avec ractifs en sachets

Mthode 8171 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer*

Mthode de rduction au cadmium (Ractifs en sachets ou ampoules AccuVac)

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 54 ENTER


gramme mmoris pour le nitrate gamme moyenne (N-NO3-). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

3. Remplir deux cuvettes

L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (NO3), presser la touche CONC.

4. Ajouter le contenu d'un avec 10 ml d'chantillon. sachet de ractif NitraVer 5 Une cuvette sera l'chantillon une cuvette (l'chantillon prpar, l'autre sera le blanc. prpar). Boucher la cuvette. Laisser le blanc de ct.
Note : Il est important de vider toute la poudre du sachet. Taper le sachet jusqu' ce qu'il ne reste plus de poudre.

* L'eau de mer ncessite un talonnage manuel, voir Interfrences.

303

NITRATE, gamme moyenne, suite

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction d'une minute commence. Agiter la cuvette vigoureuse- Presser : ENTER ment jusqu' ce que le minuUne priode de raction de teur sonne. 5 minutes commence.
Note : Le temps et la technique d'agitation influencent le dveloppement de la coloration. Les rsultats sont trop faibles si l'agitation n'est pas assez vigoureuse. Pour obtenir des rsultats exacts, faire des essais successifs sur une solution talon et ajuster le temps d'agitation pour obtenir le rsultat correct. Voir Vrification d'exactitude pour information complmentaire. Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du ractif. Ce dpt n'affecte pas le rsultat. Note : En prsence de nitrate, une coloration ambre se dveloppe.

7. Lorsque le minuteur
sonne, Essuyer tout liquide ou traces de doigts.

sonne, l'affichage indique : 5:00 Timer 2

8. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

9. Presser : ZERO.

10. Placer l'chantillon pr- 11. Presser : READ

par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir la cuvette. indique : d'azote (N-NO3-) s'affiche. Note : Lire l'chantillon moins 0.0 mg/l NO3-N
de deux minutes aprs la sonNote : Si la correction de blanc nerie du minuteur. de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude.

Note : Rincer la cuvette immdiatement aprs utilisation pour liminer toutes les particules de cadmium. Conserver l'chantillon analys pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.

304

NITRATE, gamme moyenne, suite Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 53 ENTER


gramme mmoris pour le nitrate gamme moyenne, ampoules AccuVac. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

3. Prlever au moins 40 ml 4. Presser : TIMER ENTER


Un temps d'agitation d'une minute commence. Retourner constamment l'ampoule jusqu' ce que le minuteur sonne. Essuyer tout liquide ou traces de doigts.
Note : La vitesse et le temps d'agitation influence le dveloppement de la coloration. Pour obtenir des rsultats exacts, faire des essais successifs, sur une solution talon de nitrate. Ajuster la vitesse d'agitation pour obtenir le rsultat correct. Voir Vrification d'exactitude pour information complmentaire.

d'chantillon dans un bcher de 50 ml. Remplir une ampoule AccuVac NitraVer 5 avec l'chantillon (chantilNote : Pour d'autres formes lon prpar). Placer un bou(NO3), presser la touche CONC. chon sur la pointe de l'ampoule. L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Maintenir la pointe immerge pendant que l'ampoule se remplit. L'ampoule ne sera pas compltement pleine pour permettre l'agitation.

5. Lorsque le minuteur
sonne, l'affichage indique : 5:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.
Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du NitraVer 5. Ce dpt n'affecte pas le rsultat. Note : En prsence de nitrate, une coloration ambre se dveloppe.

6. Remplir une cuvette avec 7. Lorsque le minuteur

8. Presser : ZERO. au moins 10 ml d'chantillon sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la (le blanc). puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.0 mg/l NO3-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

305

NITRATE, gamme moyenne, suite

9. Placer l'ampoule Accu-

10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. d'azote (N-NO3-) s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude. Note : Voir Prvention de la pollution et gestion des dchets pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous si l'chantillon doit tre analys dans les 24 ou 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse. Pour des temps de stockage plus longs, jusqu' 14 jours, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr pour analyse (environ 2 ml par litre). La rfrigration de l'chantillon reste ncessaire. Ne pas utiliser de drivs du mercure comme conservateur. Avant l'analyse de l'chantillon prserv, le rchauffer la temprature ambiante. Neutraliser l'chantillon avec la solution d'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule de solution talon Nitrate, 100 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons. Mlanger soigneusement. 4. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en sachets, transfrer 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 306

NITRATE, gamme moyenne, suite


5. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 0,4 mg/l d'azote pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Utiliser la solution talon 1,0 mg/l N-NO3- liste dans les ractifs optionnels la place de l'chantillon et effectuer la technique comme dcrit ci-dessus. Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 1,00 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 1.00, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant d'ajuster la courbe d'talonnage.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 3,0 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs en sachets avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,2 mg/l N-NO3-. Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 3,0 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs d'ampoules AccuVac avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,1 mg/l N-NO3-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour les programmes 53 et 54 est 0,2 mg/l N-NO3-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Chlorure Les concentrations de chlorure suprieures 100 mg/l donnent des rsultats trop faibles. La mthode peut tre utilise des concentrations leves de chlorure (eau de mer) mais un talonnage doit tre effectu en utilisant des talons ayant la mme concentration de chlorure. Interfre toutes concentrations. Interfre toutes concentrations.Compenser l'interfrence de nitrite comme suit : 1. 2. 3. pH Oxydants ou rducteurs forts Ajouter de l'eau de brome 30 g/l goutte goutte l'chantillon l'tape 3 jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter une goutte de solution de phnol 30 g/l pour dtruire la coloration jaune. Continuer l'tape 4. Rendre le rsultat en nitrate + nitrite.

Fer ferrique Nitrite

Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Interfrent toutes concentrations.

307

NITRATE, gamme moyenne, suite Principe de la mthode


Le cadmium mtallique rduit le nitrate en nitrite. L'ion nitrite ragit en milieu acide avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium intermdiaire. Ce sel ragit avec l'acide gentisique pour former une solution de couleur ambre.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)


Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif Nitrate NitraVer 5 en sachets ....................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21061-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac Nitrate NitraVer 5 ...............................................1 ampoule ........... paq. 25 .......... 25110-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Bouchon caoutchouc .................................................................................. 1..................... paq. 6 ............1731-06 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Eau de brome 30 g/l ..........................................................................................................25 ml* ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Phnol solution 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............ 2112-20 Sodium hydroxyde solution 5,0 N......................................................................... 100 ml* CGG ............2450-32 Solution talon Nitrate 1,0 mg/l N ....................................................................................500 ml ............2046-49 Solution talon Nitrate 100 mg/l N ...................................................................................500 ml ............1947-49 Solution talon Nitrate, 100 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml .......................................... paq. 20 ............1947-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes pour flacon 29 ml.............................................................................................1 ............2258-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ............1081-40 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

308

NITRATE, gamme haute (0 30,0 mg/l N-NO3


Mthode acide chromotropique Test N Tube

Mthode 10020 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de
programme mmoris pour le nitrate Test N Tube (N-NO3-). Presser PRGM Laffichage indique : PRGM?
Note : Si lchantillon ne peut pas tre analys immdiatement, voir Prlvement et stockage la suite de cette technique.

2. Presser : 57 ENTER
Laffichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Pour dautres formes (NO3), presser la touche CONC. Note : Pour vrifier lexactitude, utiliser une solution talon N-NO3 20 mg/l N la place de lchantillon.

3. Placer ladaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour quil tombe en place. Lenfoncer pour quil soit correctement install.

4. Retirer le bouchon dun tube de solution pour prtraitement de nitrate et ajouter 1,00 ml dchantillon (le blanc).
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de leau dsionise (voir Chapitre 1).

5. Boucher le tube et
retourner 10 fois pour mlanger.

6. Essuyer lextrieur du
tube avec un tissu propre.

7. Placer le blanc dans le


puits de mesure avec le logo Hach dirig vers lavant de lappareil. Presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place dans ladaptateur.
Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

Note : Essuyer avec un tissu Note : Cette analyse est sensi- mouill puis avec un tissu sec limine les traces de doigts et ble la technique. Suivre autres marques. exactement ces instructions pour obtenir des rsultats exacts. Tenir le tube vertical avec le bouchon vers le haut. Retourner le tube et laisser toute la solution scouler vers le bouchon. Pause. Remettre le tube lendroit et laisser toute la solution scouler vers le fond du tube. Ceci est un retournement. Rpter 10 fois.

8. Ajuster le capot de lappareil pour couvrir le tube.

309

NITRATE, gamme haute, suite

9. Presser : ZERO

11. Au moyen dun entonlappareil. Retirer le bouchon noir, ajouter le contenu dune Le curseur se dplace vers la du tube. glule de NitraVer X Ractif droite puis laffichage B au tube. Boucher hermindique : tiquement le tube et retourner 0.0 mg/l NO3-N 10 fois pour mlanger. (Ceci Note : Si la correction de blanc est lchantillon prpar).
de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter laffichage. Voir Chapitre 1. Note : Voir tape 5 pour les instructions de mlange. Note : Une petite quantit de poudre peut ne pas se dissoudre.

10. Retirer le tube de

12. Presser :
TIMER ENTER

Une priode de raction de 5 minutes commence. Ne pas agiter de nouveau.


Note : En prsence de nitrate, une coloration jaune se dveloppe. Note : Effectuer les tapes 12-14 moins de 5 minutes aprs la sonnerie du minuteur.

13. Lorsque le minuteur

Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec Presser verticalement sur le pour liminer les traces de doi- haut du tube jusqu ce quil gts et autres marques.

14. Placer lchantillon pr- 15. Ajuster le capot de sonne, essuyer lextrieur du par dans le puits de mesure lappareil pour couvrir le tube avec un tissu propre. avec le logo Hach face tube. loprateur.

16. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de nitrate exprim en azote saffiche.
Note : Un ajustement dtalonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

soit solidement en place dans ladaptateur.

Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

310

NITRATE, gamme haute, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4C ou au-dessous si lchantillon doit tre analys dans les 24 ou 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant deffectuer lanalyse. Pour des temps de stockage plus longs, jusqu 14 jours, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de lacide sulfurique concentr pour analyse (environ 2 ml par litre). La rfrigration de lchantillon reste ncessaire. Ne pas utiliser de drivs du mercure comme conservateur. Avant lanalyse de lchantillon prserv, le rchauffer la temprature ambiante. Neutraliser lchantillon avec la solution dhydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de lanalyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.

Vrification de lexactitude
Mthode daddition dtalon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches de 25 ml avec 25 ml dchantillon. 2. Casser le col dune ampoule Voluette rcente de solution talon Nitrate gamme haute, 500 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml dtalon, aux 3 prouvettes. Mlanger chacun soigneusement. 4. Analyser chacun des chantillons selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 2,0 mg/l pour chaque ajout de 0,1 ml dtalon. 5. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions dtalon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Pour vrifier lexactitude, prparer une solution talon de nitrate 20,0 mg/l dazote en pipettant 2,00 ml de solution dune Voluette-talon Nitrate, 500 mg/l N-NO3- dans une fiole jauge de 50,0 ml. Diluer au trait avec de leau dsionise. Utiliser cet talon la place de lchantillon et effectuer lanalyse selon la technique ci-dessus.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 25,0 mg/l dazote et deux lots reprsentatifs de ractifs avec lappareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,5 mg/l N-NO3-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 57 est 0,3 mg/l N-NO3-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

311

NITRATE, gamme haute, suite Interfrences


Substances interfrant Niveaux dinterfrence Baryum Chlorure Duret Nitrite Interfrence ngative au-dessus de 1 mg/l Pas dinterfrence au-dessous de 1000 mg/l Pas dinterfrence Le nitrite cre une interfrence positive aux concentrations suprieures 12 mg/l. Eliminer linterfrence du nitrite jusqu 100 mg/l en ajoutant 400 mg dure (le contenu dune cuiller de mesure 0,5 g Hach) 10 ml dchantillon. Agiter pour dissoudre. Effectuer normalement lanalyse de nitrate.

Principe de la mthode
Le nitrate prsent dans lchantillon ragit avec lacide chromotropique en milieu fortement acide pour former un produit de couleur jaune avec un maximum dabsorbance 410 nm.

REACTIFS NECESSAIRES
Kit de ractifs Nitrate, Test N Tube NitraVer X (50 essais)...................................................................26053-45 contenant : (1) 26055-46, (1) 272-42, (50) Tubes de solution pour prtraitement de nitrate*
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Tubes de solution pour prtraitement de nitrate......................................... 1................... paq. 50 ....................... * NitriVer Ractif B en glules ................................................................1 glule ............. paq. 50 ..........26055-46

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Entonnoir, micro......................................................................................... 1.............................1 ..........25843-35 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ............................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .......................................................................................................500 ml ..............979-49 Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Sodium hydroxyde solution 5,0 N................................................................................ 50 ml CG ............2450-26 Ure, ACS ...........................................................................................................................100 g .......... 11237-26 Voluette-talon Nitrate 500 mg/l N, 10 ml ....................................................................... paq. 16 ..........14260-10

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur dampoule Voluette........................................................................................................1 ..........21968-00 Cuiller de mesure 0,5 g ..............................................................................................................1 ..............907-00 Eprouvette gradue bouche, 25 ml ...........................................................................................1 ..........26363-40 Fiole jauge classe A, 50 ml.......................................................................................................1 ..........14574-41 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette jauge classe A, 2,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-36 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4. * Non disponibles sparment.

312

NITRATE, gamme haute (0 30,0 mg/l N-NO3


Technique avec ractifs en sachets

Mthode 8039 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer*

Mthode de rduction au cadmium (Ractifs en sachets ou ampoules AccuVac)

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 51 ENTER


gramme mmoris pour le nitrate gamme haute (N-NO3-). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'un


10 ml d'chantillon.
Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (NO3), presser la touche CONC.

sachet de ractif NitraVer 5 la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher la cuvette.


Note : Il est important de vider toute la poudre du sachet. Taper le sachet jusqu' ce qu'il ne reste plus de poudre.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction d'une minute commence. Agiter la cuvette vigoureuse- Presser : ENTER ment jusqu' ce que le minuUne priode de raction de teur sonne. 5 minutes commence.
Note : Il est important d'agiter la cuvette vigoureusement. Le temps et la technique d'agitation influencent le dveloppement de la coloration. Pour obtenir des rsultats exacts, faire des essais successifs sur une solution talon et ajuster le temps d'agitation pour obtenir le rsultat correct. Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du ractif. Ce dpt n'affecte pas le rsultat. Note : En prsence de nitrate, une coloration ambre se dveloppe.

7. Remplir une autre

sonne, l'affichage indique : 5:00 Timer 2

8. Placer le blanc dans le cuvette avec 10 ml d'chan- puits de mesure. Ajuster le tillon (le blanc). Essuyer tout capot de l'appareil pour couliquide ou traces de doigts. vrir la cuvette.

* L'eau de mer ncessite un talonnage manuel, voir Interfrences.

313

NITRATE, gamme haute, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, presser : ZERO

10. Placer l'chantillon pr- 11. Presser : READ

par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l Le curseur se dplace vers la pour couvrir la cuvette. d'azote (N-NO3-) s'affiche. droite puis l'affichage indique : Note : L'utilisation de la fonc0.0 mg/l NO3-N tion d'ajustement d'talonnage
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1. pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude. Note : Rincer la cuvette immdiatement aprs utilisation pour liminer toutes les particules de cadmium. Conserver l'chantillon analys pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 50 ENTER


gramme mmoris pour le nitrate gamme haute, ampoules AccuVac. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Prlever au moins 40 ml 4. Presser : TIMER ENTER


Un temps d'agitation d'une minute commence. Retourner constamment l'ampoule jusqu' ce que le minuteur sonne. Essuyer tout liquide ou traces de doigts.
Note : La vitesse et le temps d'agitation influence le dveloppement de la coloration. Pour obtenir des rsultats exacts, faire des essais successifs, sur une solution talon de nitrate. Ajuster la vitesse d'agitation pour obtenir le rsultat correct.

d'chantillon dans un bcher de 50 ml. Remplir une ampoule AccuVac NitraVer 5 avec l'chantillon (chantilNote : Pour d'autres formes lon prpar). Placer un bou(NO3), presser la touche CONC. chon sur la pointe de l'ampoule. L'affichage indique mg/l, NO3-N et le symbole ZERO.
Note : Maintenir la pointe immerge pendant que l'ampoule se remplit. L'ampoule ne sera pas compltement pleine pour permettre l'agitation. Note : Avant l'analyse, ajuster le pH des chantillons prservs.

314

NITRATE, gamme haute, suite

5. L'affichage indique :
5:00 Timer 2 Presser : ENTER Une priode de raction de 5 minutes commence.
Note : Un dpt de cadmium non oxyd reste aprs la dissolution du NitraVer 5. Ce dpt n'affecte pas le rsultat. Note : En prsence de nitrate, une coloration ambre se dveloppe.

6. Remplir une cuvette avec 7. Lorsque le minuteur

8. Presser : ZERO au moins 10 ml d'chantillon sonne, placer le blanc dans le Le curseur se dplace vers la (le blanc). puits de mesure. Ajuster le droite puis l'affichage capot de l'appareil pour couindique : vrir la cuvette. 0.0 mg/l NO3-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

9. Placer l'ampoule Accu-

10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis le rsultat en mg/l pour couvrir l'ampoule. d'azote (N-NO3-) s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage pour chaque nouveau lot de ractif est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude. Note : Voir Prvention de la pollution et gestion des dchets pour l'limination convenable des dchets contenant du cadmium.

315

NITRATE, gamme haute, suite Prlvement et stockage


Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4C ou au-dessous si l'chantillon doit tre analys dans les 24 ou 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse. Pour des temps de stockage plus longs, jusqu' 14 jours, ajuster le pH 2 ou au-dessous avec de l'acide sulfurique concentr pour analyse (environ 2 ml par litre). La rfrigration de l'chantillon reste ncessaire. Ne pas utiliser de drivs du mercure comme conservateur. Avant l'analyse de l'chantillon prserv, le rchauffer la temprature ambiante. Neutraliser l'chantillon avec la solution d'hydroxyde de sodium 5,0 N. Corriger le rsultat de l'analyse pour les ajouts de volumes. Voir Corrections des ajouts de volumes au Chapitre 1.

Vrification de l'exactitude
Mthode d'addition d'talon 1. Remplir trois prouvettes gradues bouches avec 25 ml d'chantillon. 2. Casser le col d'une ampoule Voluette-talon Nitrate, 500 mg/l N-NO3-. 3. Au moyen de la pipette TenSette, ajouter respectivement 0,1 ml, 0,2 ml et 0,3 ml d'talon, aux 3 chantillons. Mlanger soigneusement. 4. Pour analyser avec les ampoules AccuVac, transfrer les solutions dans des bchers de 50 ml propres et secs. Pour analyser avec les ractifs en sachets, transfrer 10 ml de chaque solution dans des cuvettes de 10 ml. 5. Analyser chaque chantillon selon la technique ci-dessus. La concentration de nitrate doit augmenter de 2,0 mg/l d'azote pour chaque ajout de 0,1 ml d'talon. 6. Si ces augmentations ne se produisent pas, voir Additions d'talon au chapitre 1 pour information complmentaire. Mthode par solution talon Utiliser la solution talon 10,0 mg/l N-NO3- liste dans les ractifs optionnels la place de l'chantillon et effectuer la technique comme dcrit ci-dessus. Ajustement d'talonnage Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon 10,0 mg/l, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 10.0, la concentration de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire. Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant d'ajuster la courbe d'talonnage.

316

NITRATE, gamme haute, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon nitrate 25,0 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,3 mg/l N-NO3- pour le programme 50 et 1,7 mg/l N-NO3pour le programme 51. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 50 est 0,5 mg/l N-NO3- et 0,8 mg/l N-NO3- pour le programme 51. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substance interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Chlorure Les concentrations de chlorure suprieures 100 mg/l donnent des rsultats trop faibles. La mthode peut tre utilise des concentrations leves de chlorure (eau de mer) mais un talonnage doit tre effectu en utilisant des talons ayant la mme concentration de chlorure. Interfre toutes concentrations. Interfre toutes concentrations.Compenser l'interfrence de nitrite comme suit : 1. Ajouter de l'eau de brome 30 g/l goutte goutte l'chantillon l'tape 3 jusqu' coloration jaune persistante. Ajouter une goutte de solution de phnol 30 g/l pour dtruire la coloration jaune. Continuer l'tape 4. Rendre le rsultat en nitrate + nitrite.

Fer ferrique Nitrite

2. 3. pH

Les chantillons fortement tamponns ou de pH extrme peuvent dpasser le pouvoir tampon des ractifs et ncessiter un prtraitement de l'chantillon. Interfrent toutes concentrations.

Oxydants ou rducteurs forts

Principe de la mthode
Le cadmium mtallique rduit le nitrate en nitrite. L'ion nitrite ragit en milieu acide avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium intermdiaire. Ce sel ragit avec l'acide gentisique pour former une solution de couleur ambre.

317

NITRATE, gamme haute, suite


REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)
Dsignation Quantit ncessaire pour un essai Unit Rf. N

Ractif Nitrate NitraVer 5 en sachets ....................................................1 sachet ........... paq. 100 ..........21061-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac Nitrate NitraVer 5 ...............................................1 ampoule ........... paq. 25 .......... 25110-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Bouchon caoutchouc .................................................................................. 1..................... paq. 6 ............1731-06 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Acide sulfurique ACS .....................................................................................................500 ml* ..............979-49 Eau de brome 30 g/l ..........................................................................................................25 ml* ............ 2211-20 Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Phnol solution 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............ 2112-20 Sodium hydroxyde solution 5,0 N......................................................................... 100 ml* CGG ............2450-32 Solution talon Nitrate 10 mg/l N .....................................................................................500 ml ..............307-49 Solution talon Nitrate 1000 mg/l N .................................................................................500 ml ..........12792-49 Solution talon Nitrate, 500 mg/l N, ampoule PourRite 2 ml .......................................... paq. 20 ..........14260-20

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Briseur d'ampoule PourRite .......................................................................................................1 ..........24846-00 Compte-gouttes pour flacon 29 ml.............................................................................................1 ............2258-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1-1,0 ml ....................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Eprouvette gradue, 25 ml .........................................................................................................1 ............1081-40 Papier pH 1 11 ............................................................................................................paq. 5 rlx ..............391-33 pH-mtre sension ..................................................................................................................1 ..........50050-00 Pipette gradue, 2 ml..................................................................................................................1 ..............532-36 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Units de vente plus grandes disponibles

318

NITRITE, Test 'N Tube (0 0,500 mg/l N-NO2

Mthode 8507 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Mthode diazotation Approuve par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires*

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 63 ENTER


gramme mmoris pour le nitrite Test 'N Tube en azote (N-NO2-). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Placer l'adaptateur de
tube DCO/TNT dans le puits de mesure en le tournant pour qu'il tombe en place. L'enfoncer pour qu'il soit correctement install.

L'affichage indique mg/l, NO2-N et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (NO2, NaNO2), presser la touche CONC.

4. Retirer le bouchon d'un tube Test 'N Tube de ractif NitriVer 3 et ajouter 5,0 ml d'chantillon. Boucher et agiter pour dissoudre la poudre. Ceci est l'chantillon prpar.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 20 minutes commence.
Note : En prsence de nitrite, une coloration rose se dveloppe.

7. Essuyer l'extrieur des 2 8. Placer le blanc dans le


tubes avec un tissu propre. puits de mesure.
Note : Essuyer avec un tissu Presser verticalement sur le mouill puis avec un tissu sec haut du tube jusqu ce quil pour liminer les traces de doi- soit solidement en place dans gts et autres marques.

sonne, remplir un tube Test 'N Tube vide avec 5 ml d'chantillon (le blanc).

ladaptateur.

Note : Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

* Federal Register, 44(85) 25505 (May 1, 1979).

319

NITRITE, Test 'N Tube, suite

9. Ajuster le capot de
l'appareil pour couvrir la cuvette.

10. Presser : ZERO

11. Placer l'chantillon pr- 12. Ajuster le capot de


l'appareil pour couvrir la cuvette. Presser : READ Le curseur se dplace vers la

par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Presser verticalement sur le droite puis l'affichage haut du tube jusqu ce quil indique : soit solidement en place dans 0.000 mg/l NO2-N ladaptateur.

Note : Si la correction de blanc droite puis la concentration de ractif est active, le symbole Note : Ne pas dplacer le tube de nitrite en mg/l d'azote "limit" peut clignoter latralement, ceci cause des s'affiche. l'affichage. Voir Chapitre 1. erreurs. Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous et analyser les chantillons dans les 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant l'analyse. Ne pas utiliser de conservateurs acides. Eliminer les solides en suspension par filtration.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon En utilisant de la verrerie jauge classe A, pipetter 5,00 ml de la solution talon de nitrite 250 mg/l N-NO2- dans une fiole jauge de 250,0 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise, ceci est l'talon intermdiaire 5,00 mg/l. Pour prparer un talon de nitrite 0,100 mg/l N-NO2-, diluer 10,00 ml de cet talon intermdiaire 500 ml dans une fiole jauge. Prparer cette solution immdiatement avant utilisation. Effectuer l'analyse en utilisant la solution talon 0,100 mg/l N-NO2- la place de l'chantillon. Le rsultat doit tre entre 0,090 et 0,110 mg/l N-NO2-.

320

NITRITE, Test 'N Tube, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon de nitrite 0,250 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,004 mg/l d'azote. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 63 est 0,006 mg/l N-NO2-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir Chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Antimoine (III) Argent Ions auriques Bismuth Ions chloro-platinates Cu2+ Fe2+ Fe3+ Mercure (I) Metavanadate Nitrate Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Donne des rsultats faibles Donne des rsultats faibles Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation De trs fortes concentrations de nitrate (100 mg/l N ou plus) paraissent subir une lgre rduction en nitrite, soit spontanment, soit au cours de l'analyse. Une petite quantit de nitrite sera dtecte dans ce cas. Interfre en provoquant une prcipitation Interfrent toutes concentrations

Plomb Oxydants et rducteurs forts

Principe de la mthode
Le nitrite dans l'chantillon ragit avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium qui ragit avec l'acide chromotropique pour produire un complexe color rose dont la coloration est proportionnelle la quantit de nitrite prsent.

321

NITRITE, Test 'N Tube, suite


REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractif Test N Tube NitriVer 3, Nitrite gamme basse (50 essais)................................................26083-45 contenant : (50) tubes Test N Tube NitriVer 3, Nitrite ....................................................................................................... * Tubes 16 x 100 mm, paquet de 6 .........................................................................................................22758-06 Bouchons pour tubes 22758, paquet de 6 ............................................................................................ 22411-06 Eau dsionise, 100 ml ............................................................................................................................272-42

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Adaptateur de tube DCO/TNT ................................................................... 1.............................1 ..........48464-00 Embouts pour pipette TenSette 1 - 10 ml......................................................................... paq. 50 ..........21997-96 Pipette TenSette, 1 ml 10 ml....................................................................................................1 ..........19700-10 Portoir inox pour tubes............................................................................. 1-3 ...........................1 ..........18641-00

REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ..........................................................................................................................4 l ..............272-56 Solution talon nitrite, 250 mg/l en N ...............................................................................500 ml ..........23402-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Fiole jauge classe A, 500 ml.....................................................................................................1 ..........14574-49 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

* Non disponibles sparment.

322

NITRITE, gamme basse (0 0,350 mg/l N-NO2


Technique avec ractifs en glules

Mthode 8507 Pour eau, eau rsiduaire et eau de mer

Mthode Diazotation (Ractifs en glules ou ampoules AccuVac) Approuve par l'USEPA pour l'analyse des eaux rsiduaires*

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 60 ENTER


gramme mmoris pour le L'affichage indique nitrite gamme basse en azote mg/l, NO2-N et le symbole (N-NO2 ). ZERO. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1). Note : Pour d'autres formes (NO2, NaNO2), presser la touche CONC.

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'une


10 ml d'chantillon. glule de NitriVer 3 la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher. Agiter pour dissoudre la poudre.
Note : L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 15 minutes commence.
Note : En prsence de nitrite, une coloration rose se dveloppe.

7. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.000 mg/l NO2-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

sonne, remplir une autre cuvette avec 10 ml d'chantillon (le blanc). Essuyer lextrieur des cuvettes avec un tissu propre.
Note : Essuyer avec un tissu mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

* Federal Register, 44 (85) 25505 (May 1, 1979).

323

NITRITE, gamme basse, suite

9. Placer l'chantillon pr-

10. Presser : READ par dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis la concentration pour couvrir la cuvette. de nitrite en mg/l d'azote s'affiche.

Technique avec ampoules AccuVac

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 62 ENTER


gramme mmoris pour le nitrite (N-NO2-), technique AccuVac. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Prlever au moins 40 ml 4. Retourner rapidement


d'chantillon dans un bcher plusieurs fois l'ampoule pour de 50 ml. Remplir une mlanger, puis essuyer tout ampoule AccuVac NitriVer 3 liquide ou traces de doigts. avec l'chantillon.
Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

L'affichage indique mg/l, NO2-N et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (NO2, NaNO2), presser la touche CONC.

Note : L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.

324

NITRITE, gamme basse, suite

5. Presser : TIMER ENTER 6. Lorsque le minuteur


Une priode de raction de 15 minutes commence.
Note : En prsence de nitrite, une coloration rose se dveloppe.

7. Placer le blanc dans le sonne, remplir une cuvette puits de mesure. Ajuster le avec au moins 10 ml d'chan- capot de l'appareil pour coutillon (le blanc). vrir la cuvette.

8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.000 mg/l NO2-N
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

9. Placer l'ampoule Accu-

10. Presser : READ Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis la concentration pour couvrir l'ampoule. de nitrite en mg/l d'azote s'affiche.

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Stocker 4 C ou au-dessous et analyser les chantillons dans les 48 heures. Rchauffer la temprature ambiante avant l'analyse. Ne pas utiliser de conservateurs acides. Eliminer les solides en suspension par filtration.

325

NITRITE, gamme basse, suite Vrification de l'exactitude


Mthode par solution talon En utilisant de la verrerie jauge classe A, pipetter 5,00 ml de la solution talon de nitrite 250 mg/l N-NO2- dans une fiole jauge de 250,0 ml. Diluer au trait avec de l'eau dsionise, ceci est l'talon intermdiaire 5,00 mg/l. Pour prparer un talon de nitrite 0,100 mg/l N-NO2-, diluer 10,00 ml de cet talon intermdiaire 500 ml dans une fiole jauge. Prparer cette solution immdiatement avant utilisation. Effectuer l'analyse en utilisant la solution talon 0,100 mg/l N-NO2- la place de l'chantillon. Le rsultat doit tre entre 0,090 et 0,110 mg/l N-NO2-.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon de nitrite 0,250 mg/l d'azote et deux lots reprsentatifs de ractifs en poudre avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,001 mg/l d'azote pour les ractifs en glules et 0,003 mg/l d'azote pour la mthode AccuVac. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour les programmes 60 et 62 est 0,005 mg/l N-NO2-. Pour information complmentaire sur la drivation et l'utilisation de la limite de dtection estime Hach, voir Chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Antimoine (III) Argent Ions auriques Bismuth Ions chloro-platinates Cu2+ Fe2+ Fe3+ Mercure (I) Metavanadate Nitrate Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Donne des rsultats faibles Donne des rsultats faibles Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation Interfre en provoquant une prcipitation De trs fortes concentrations de nitrate (100 mg/l N ou plus) paraissent subir une lgre rduction en nitrite, soit spontanment, soit au cours de l'analyse. Une petite quantit de nitrite sera dtecte dans ce cas. Interfre en provoquant une prcipitation Interfrent toutes concentrations

Plomb Oxydants et rducteurs forts

Principe de la mthode
Le nitrite dans l'chantillon ragit avec l'acide sulfanilique pour former un sel de diazonium qui ragit avec l'acide chromotropique pour produire un complexe color rose dont la coloration est proportionnelle la quantit de nitrite prsent.

326

NITRITE, gamme basse, suite


REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ractifs en glules)
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

NitriVer 3 en glules (chantillons de 10 ml)........................................1 glule ........... paq. 100 ..........21071-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES (avec ampoules AccuVac)


Ampoules AccuVac Nitrite NitriVer 3 ................................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25120-25 Bcher 50 ml .............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Solution talon nitrite, 250 mg/l en N-NO2- .....................................................................500 ml ..........23402-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..................................................................... paq. 50 ..........21856-96 Fiole jauge classe A, 250 ml.....................................................................................................1 ..........14574-46 Fiole jauge classe A, 500 ml.....................................................................................................1 ..........14574-49 Pipette jauge classe A, 5,00 ml.................................................................................................1 ..........14515-37 Pipette jauge classe A, 10,00 ml...............................................................................................1 ..........14515-38 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................................................1 ..........19700-01 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

327

NITRITE, gamme haute (0 150 mg/l NO2


Mthode au Sulfate ferreux*

Mthode 8153 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 59 ENTER


gramme mmoris pour le nitrite gamme haute (NO2-). Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Ajouter le contenu d'une


10 ml d'chantillon. glule de NitriVer 2. Boucher la cuvette et retourner 5-7 fois pour mlanger (l'chantillon prpar).
Note : En prsence de nitrite, une coloration brun verdtre se dveloppe. Note : Eviter une agitation excessive, sinon les rsultats seront trop faibles. L'exactitude n'est pas affecte si une partie de la poudre n'est pas dissoute.

L'affichage indique mg/l, NO2 et le symbole ZERO.


Note : Pour d'autres formes (NO2-N, NaNO2), presser la touche CONC.

5. Presser : TIMER ENTER 6. Remplir une autre


cuvette avec 10 ml d'chanUne priode de raction de tillon (le blanc). Essuyer 10 minutes commence. Il est lextrieur des cuvettes avec important de laisser l'chanun tissu propre. tillon au repos pendant le Note : Essuyer avec un tissu temps de raction.
mouill puis avec un tissu sec pour liminer les traces de doigts et autres marques.

7. Placer le blanc dans le


puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0 mg/l NO2
Note : Si la correction de blanc de ractif est active, le symbole "limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

* Adapte de Mc Alpine, R. and Soule, B., Qualitative Chemical Analysis, New York 476, 575 (1933).

328

NITRITE, gamme haute, suite

9. Lorsque le minuteur
sonne, retourner doucement l'chantillon prpar deux fois. Placer l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.
Note : Eviter une agitation excessive qui donnerait un rsultat trop faible.

10. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l de nitrite s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Prlvement et stockage
Prlever les chantillons dans des flacons propres en verre ou en plastique. Si l'analyse immdiate n'est pas possible, stocker 4 C (39 F) ou au-dessous si l'chantillon doit tre analys dans les 48 heures. Rchauffer l'chantillon la temprature ambiante avant d'effectuer l'analyse. Ne pas utiliser de conservateurs acides. Eliminer les solides en suspension par filtration.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon La prparation d'talons de nitrite est difficile. Seul un chimiste expriment doit prparer les talons. Hach recommande d'utiliser les instructions de prparation d'talons de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater mthode 4500-NO2- B (p. 4-86 18th edition, p. 4-83 19th edition). Prparer un talon 100 mg/l. Une solution talon peut tre prpare en effectuant une dilution de la solution talon de nitrite Hach, 821 mg/l NO2- (250 mg/l N-NO2-) en utilisant de la verrerie jauge classe A. Diluer 10 ml de cet talon 100 ml avec de l'eau dsionise pour donner un talon nitrite 82 mg/l NO2-. Prparer cette solution au moment de l'emploi. En utilisant cette solution la place de l'chantillon, effectuer la mthode nitrite comme dcrit ci-dessus.

329

NITRITE, gamme haute, suite Performances de la mthode


Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 123 mg/l de nitrite et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 1 mg/l NO2-. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 59 est 2 mg/l NO2-. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Cette mthode d'analyse ne mesure pas les nitrates et n'est pas applicable aux chantillons base de glycols. Diluer les chantillons base de glycols et utiliser la mthode pour le nitrite gamme basse .

Principe de la mthode
La mthode utilise le sulfate ferreux en milieu acide pour rduire le nitrite en oxyde nitreux. L'ion ferreux se combine avec l'oxyde nitreux pour former un complexe brun-verdtre dont la coloration est proportionnelle au nitrite prsent.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

NitriVer 2 en glules pour 10 ml ...........................................................1 glule ........... paq. 100 ..........21075-69 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Sodium nitrite, ACS ............................................................................................................454 g ............2452-01 Solution talon Nitrite, 821 mg/l NO2- (250 mg/l N-NO2-)..............................................500 ml ..........23402-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Balance analytique modle SA 120, 115 V................................................................................1 ..........26103-00 Balance analytique modle SA 120, 230 V................................................................................1 ..........26103-02 Coupelles de pese, 67/46 mm....................................................................................... paq. 500 ..........21790-00 Fiole jauge classe A, 100 ml.....................................................................................................1 ..........14574-42 Fiole jauge classe A, 1000 ml...................................................................................................1 ..........14574-53 Pipette jauge classe A, 10 ml....................................................................................................1 ..........14515-38 Poire pipetter ...........................................................................................................................1 ..........14651-00 Spatule........................................................................................................................................1 ..........12257-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

330

OXYGENE DISSOUS (0 1000 g/l O2)


Mthode Carmin d'indigo (en ampoule AccuVac)

Mthode 8316 Pour eau d'alimentation de chaudire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 71 ENTER


gramme mmoris pour l'oxygne dissous gamme basse. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Placer le blanc dans le


au moins 10 ml d'chantillon puits de mesure. Ajuster le (le blanc). capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

L'affichage indique g/l, O2 et le symbole ZERO.

Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement et ne peuvent pas tre conservs pour analyse ultrieure.

5. Presser : ZERO

6. Prlever au moins 40 ml 7. Placer immdiatement


l'ampoule AccuVac dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.

8. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en g/l d'oxygne dissous s'affiche.
Note : Noter la mesure immdiatement. La lecture est stable 30 secondes. Aprs 30 secondes, la solution dans l'ampoule absorbe l'oxygne de l'air.

d'chantillon dans un bcher Le curseur se dplace vers la de 50 ml. Remplir une droite puis l'affichage ampoule AccuVac Oxygne indique : dissous LRDO avec 0 g/l O2 l'chantillon.

Note : Les ampoules contienNote : Si la correction de blanc nent un petit morceau de fil Note : Maintenir la pointe de de ractif est active, le symbole l'ampoule immerge jusqu' ce pour maintenir la qualit du "limit" peut clignoter ractif. La solution est jaune. que l'ampoule soit compltel'affichage. Voir Chapitre 1. ment pleine.

Prlvement et stockage
Le point le plus important dans cette mthode est d'viter la contamination de l'chantillon par l'oxygne de l'atmosphre. Le prlvement partir d'un point de prlvement raccord la source d'chantillon par une conduite fixe est idal. Utiliser un entonnoir pour maintenir un flux continu et permettre d'obtenir une quantit suffisante d'chantillon pour immerger l'ampoule. Il est important de ne pas introduire d'air dans l'ampoule. Un tuyau en caoutchouc introduirait une quantit d'oxygne inacceptable dans l'chantillon, moins que la longueur du tuyau soit rduite au minimum et qu'un dbit lev soit maintenu. Rincer le systme de prlvement avec l'chantillon pendant au moins 5 minutes. 331

OXYGENE DISSOUS, suite Vrification de l'exactitude


Le blanc de ractif pour cette mthode peut tre vrifi de la faon suivante : 1. Remplir un bcher de 50 ml avec l'chantillon et ajouter environ 50 mg d'hydrosulfite de sodium. 2. Immerger la pointe d'une ampoule AccuVac oxygne dissous faible concentration dans l'chantillon et briser la pointe pour aspirer l'chantillon dans l'ampoule. 3. Dterminer la concentration de l'oxygne dissous selon la technique ci-dessus. Le rsultat doit tre 0 1 g/l.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 500 g/l d'O2 et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 2 g/l O2. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 71 est 10 g/l O2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Hydrazine Sodium hydrosulfite Un excs de 100.000 fois commence rduire la forme oxyde de la solution d'indicateur. Rduit la forme oxyde de l'indicateur et provoque une interfrence importante.

Un excs de sodium thioglycolate, sodium ascorbate, sodium ascorbate + sulfate cuivrique, sodium nitrite, sodium sulfite, sodium thiosulfate et hydroquinone ne rduit pas la forme oxyde de la solution d'indicateur ; par consquent, ces substances ne provoquent pas d'interfrence notable.

Principe de la mthode
L'ampoule AccuVac Oxygne dissous gamme basse LRDO contient un ractif scell sous vide dans une ampoule de 12 ml. Lorsque la pointe de l'ampoule AccuVac est casse dans un chantillon contenant de l'oxygne dissous, la solution jaune vire au bleu. L'intensit de la coloration bleue est proportionnelle la concentration de l'oxygne dissous.

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ampoules AccuVac Oxygne dissous LRDO.....................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25010-25 Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS ET ACCESSOIRES OPTIONNELS


Sodium hydrosulfite technique............................................................................................500 g ..............294-34 Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 332

OXYGENE DISSOUS, gamme haute (0 15,0 mg/l O2)


Mthode HRDO (en ampoules AccuVac)

Mthode 8166 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 70 ENTER


gramme mmoris pour l'oxygne dissous gamme haute. Presser PRGM L'affichage indique : PRGM?
Note : Pour des rsultats plus exacts, effectuer une correction de blanc de ractif en utilisant de l'eau dsionise (voir Chapitre 1).

3. Remplir une cuvette avec 4. Remplir une ampoule


AccuVac Oxygne dissous HRDO avec l'chantillon.
Note : Maintenir la pointe de l'ampoule immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

au moins 10 ml d'chantillon L'affichage indique mg/l, O2 (le blanc). Remplir un bouet le symbole ZERO. chon bleu avec l'chantillon. Prlever au moins 40 ml d'chantillon dans un bcher de 50 ml.

:30 secondes

:30 secondes

5. Sans retourner l'ampoule, 6. Presser : TIMER ENTER 7. Lorsque le minuteur


placer immdiatement le bouchon bleu qui a t rempli avec l'chantillon fermement sur la pointe de l'ampoule. Agiter l'ampoule pendant environ 30 secondes.
Note : Les rsultats ne sont pas affects si une petite partie du ractif n'est pas dissoute. Note : Le bouchon empche la contamination par l'oxygne de l'atmosphre.

Une priode de raction de 2 minutes permet l'oxygne qui a t dgaz par l'aspiration de se redissoudre et de ragir.

sonne, agiter l'ampoule pendant 30 secondes.

8. Placer le blanc dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

333

OXYGENE DISSOUS, gamme haute, suite

9. Presser : ZERO

10. Placer l'ampoule Accu- 11. Presser : READ


Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en mg/l d'oxygne dissous s'affiche.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Vac dans le puits de mesure. Le curseur se dplace vers la Ajuster le capot de l'appareil droite puis l'affichage pour couvrir l'ampoule. indique : Attendre approximativement 0.0 mg/l O2 30 secondes pour laisser les Note : Si la correction de blanc bulles d'air se disperser du de ractif est active, le symbole faisceau lumineux.
"limit" peut clignoter l'affichage. Voir Chapitre 1.

Prlvement et stockage
Le point le plus important pour le prlvement avec l'ampoule AccuVac HRDO est d'viter la contamination de l'chantillon par l'oxygne atmosphrique. Pour cela, l'ampoule est bouche avec un bouchon dans l'intervalle entre le remplissage et la mesure de l'absorbance. Si l'ampoule est convenablement bouche, elle est protge de la contamination pendant plusieurs heures. L'absorbance dcrot d'environ 3% pendant la premire heure et ne change plus de faon significative ensuite. Le prlvement et la manipulation de l'chantillon sont des facteurs importants pour obtenir des rsultats fiables. La teneur en oxygne dissous de l'eau analyser est susceptible de changer avec la profondeur, la turbulence, la temprature, la sdimentation, la lumire, l'action microbienne, le mlange, le temps de transport et d'autres facteurs. Une seule analyse d'oxygne dissous reflte rarement exactement l'tat de la totalit d'une masse d'eau. Plusieurs chantillons pris des moments, lieux et profondeurs diffrents, sont recommands pour obtenir les rsultats les plus fiables. Les chantillons doivent tre analyss aussitt aprs prlvement bien que la mesure de l'absorbance aprs plusieurs heures ne produise qu'une lgre erreur.

Vrification de l'exactitude
Les rsultats de cette mthode peuvent tre compars avec les rsultats d'une mthode volumtrique (demander la documentation 8042) ou d'un oxymtre (rf. N 50175-00).

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant une solution talon 8,0 mg/l d'O2 dtermine par la mthode de Winkler et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type de 0,41 mg/l O2.

334

OXYGENE DISSOUS, gamme haute, suite


Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 70 est 0,10 mg/l O2. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

Interfrences
Substances interfrant Niveaux d'interfrence et traitements Cr3+ Cu2+ Fe2+ Mg2+ Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Le magnsium est gnralement prsent dans l'eau de mer et cause une interfrence ngative. Si l'chantillon contient plus de 50% d'eau de mer, la concentration d'oxygne obtenue par cette mthode sera de 25% infrieure la concentration relle. Si l'chantillon contient moins de 50% d'eau de mer, l'interfrence sera infrieure 5%. Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l Au-dessus de 10 mg/l

Mn2+ Ni2+ NO2-

Principe de la mthode
L'ampoule AccuVac Oxygne dissous HRDO contient un ractif scell sous vide dans une ampoule de 12 ml. Lorsque la pointe de l'ampoule AccuVac est casse dans un chantillon contenant de l'oxygne dissous, il se forme une coloration jaune qui vire au violet. L'intensit de la coloration violette est proportionnelle la concentration de l'oxygne dissous.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ampoules AccuVac Oxygne dissous HRDO, fournies avec 2 bouchons rutilisables ............................................1 ampoule ........... paq. 25 ..........25150-25

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bcher, 50 ml ............................................................................................. 1.............................1 ..............500-41 Bouchon pour ampoule, bleu ..................................................................... 1..................... paq. 6 ............1731-06 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 1..................... paq. 6 ..........24019-06

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Flacon DBO avec bouchon ........................................................................................................ 1 ..............621-00 Kit de ractifs oxygne dissous (mthode la burette)................................................100 essais ..........23514-00 Kit de ractifs oxygne dissous (mthode au titrimtre digital).....................................50 essais ..........22722-00 Oxymtre DO175 portable .........................................................................................................1 ..........50185-00 Prleveur d'chantillon en profondeur pour AccuVac................................................................1 ..........24051-00 Systme de vidange AccuVac (pour limination) ......................................................................1 ..........41036-00 L'oxygne dissous peut aussi tre dtermin par mthode volumtrique. Demandez la publication 8042 pour information complmentaire.
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

335

OZONE (0 0,25 mg/l - 0 0,75 mg/l ou 0 1,50 mg/l O3)


Mthode Indigo (avec ampoules AccuVac)

Mthode 8311 Pour eau

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 72 ENTER


gramme mmoris pour la pour l'ozone, gamme basse. gamme d'ozone (O3) choisie. Presser : 73 ENTER Presser PRGM pour l'ozone, gamme moyL'affichage indique : enne. PRGM? Presser : 74 ENTER pour l'ozone, gamme haute. L'affichage indique mg/l, O3 et le symbole ZERO.

3. Prlever avec prcaution 4. Remplir un autre bcher


au moins 40 ml d'chantillon de 50 ml avec au moins dans un bcher de 50 ml. 40 ml d'eau sans ozone (le blanc).

Note : Les chantillons doivent tre analyss immdiatement Note : L'eau sans ozone utiliet ne peuvent pas tre conse pour le blanc peut tre de servs pour analyse ultrieure. l'eau dsionise ou de l'eau du robinet.

5. Remplir une ampoule


AccuVac Ozone (Indigo) avec l'chantillon et une ampoule avec le blanc.
Note : Maintenir la pointe immerge jusqu' ce que l'ampoule soit compltement pleine.

6. Retourner rapidement
plusieurs fois les ampoules pour mlanger, puis essuyer tout liquide ou traces de doigts.
Note : En prsence d'ozone, une partie de la coloration bleue est dcolore (l'chantillon est plus clair que le blanc).

7. Placer l'ampoule AccuVac contenant l'chantillon prpar dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir l'ampoule.
Note : Dans cette technique, l'ordre de l'chantillon prpar et du blanc est intentionnellement invers.

8. Presser : ZERO
Le curseur se dplace vers la droite puis l'affichage indique : 0.00 mg/l O3

336

OZONE, suite

9. Placer l'ampoule Accu-

10. Presser : READ Vac contenant le blanc dans Le curseur se dplace vers la le puits de mesure. Ajuster le droite puis le rsultat en mg/l capot de l'appareil pour coud'ozone (O3) s'affiche. vrir l'ampoule.
Note : Un ajustement d'talonnage peut tre effectu en utilisant un talon prpar (voir Chapitre 1).

Note : Dans cette technique, l'ordre de l'chantillon prpar et du blanc est intentionnellement invers.

Prlvement et stockage
Le plus important lors du prlvement de l'chantillon est d'viter le dgagement d'ozone de l'chantillon. L'chantillon doit tre prlev sans agitation et analys immdiatement. Une lvation de temprature de l'chantillon, ou la perturbation de l'chantillon par agitation provoquera une perte d'ozone. Aprs prlvement de l'chantillon, ne pas le transvaser d'un rcipient dans un autre sans ncessit absolue.

Stabilit du ractif indigo


L'indigo est sensible la lumire. Par consquent, les ampoules AccuVac doivent tre conserves dans le noir en permanence. Cependant, la solution d'indigo se dcompose seulement lentement la lumire du jour aprs avoir rempli l'ampoule. L'ampoule de blanc peut tre utilise pour de multiples mesures le mme jour.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant des solutions talons 0,15, 0,28 et 0,96 mg/l d'O3 respectivement pour les gammes basse, moyenne et haute et deux lots reprsentatifs de ractifs avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un carttype de 0,01, 0,02 et 0,02 mg/l O3, respectivement pour les gammes basse, moyenne et haute. Pour information complmentaire sur les donnes de prcision Hach, voir chapitre 1. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme #72, #73 et #74 est 0,02 mg/l O3. Pour information complmentaire sur la limite de dtection estime Hach, voir chapitre 1.

337

OZONE, suite Principe de la mthode


La formulation du ractif ajuste le pH de l'chantillon 2,5 aprs remplissage de l'ampoule. Le ractif indigo ragit immdiatement et quantitativement avec l'ozone. La couleur bleue de l'indigo est dcompose proportionnellement la quantit d'ozone prsent dans l'chantillon. Les autres ractifs de la formulation empchent l'interfrence du chlore. Aucun transfert d'chantillon n'est ncessaire au cours de la technique. La perte d'ozone par transvasement ou agitation est limine.

REACTIFS NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Ampoules AccuVac Ozone 0-0,25 mg/l...................................................................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25160-25 0-0,75 mg/l...................................................................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25170-25 0-1,50 mg/l...................................................................................... 2 ampoules........... paq. 25 ..........25180-25 Eau dsionise .........................................................................................40 ml ................4 litres ..............272-56

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Bcher, 50 ml ............................................................................................. 2.............................1 ..............500-41

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule AccuVac .......................................................................................................1 ..........24052-00 Prleveur d'chantillon en profondeur pour AccuVac................................................................1 ..........24051-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

338

PCB DANS LE SOL (seuils 1 ou 10 ppm)


Mthode immuno-enzymatique

Mthode 10053 Pour sol

Phase 1 : Extraction de sol

1. Remplir le tube d'extrac- 2. Placer une coupelle de


tion jusqu'au trait 0,75-oz avec la solution d'extraction de sol.
Note : Ceci est quivalent verser 20 ml de solution.

3. Peser 10 0,1 g de sol

pese en plastique sur une balance analytique. Tarer la balance.


Note : Utiliser soit la balance portable AccuLab Pocket Pro ou une balance de laboratoire (voir Appareillage optionnel).

4. Boucher le tube d'extracdans la coupelle en plastique. tion et agiter vigoureuseVerser avec soin l'chantilment pendant 1 minute. lon dans le tube d'extraction.

5. Laisser reposer pendant

6. En utilisant la pipette 1 minute. Ouvrir le tube compte-gouttes usage d'extraction avec prcaution. unique, prlever 1,0 - 1,5 ml de la phase liquide dans le tube d'extraction. Transfrer cette aliquote dans la seringue de filtration (la partie infrieure du dispositif de filtration dans laquelle le piston est plac).
Note : Ne pas utiliser plus e 1,5 ml. La pipette est gradue par 0,25 ml.

7. Introduire le piston dans


la seringue. Presser fermement sur le piston jusqu' ce qu'au moins 0,5 ml d'chantillon filtr soit recueilli au centre du piston.
Note : Le liquide est forc vers le haut travers le filtre. Le liquide dans le piston est l'extrait filtr. Note : Il peut tre ncessaire de placer le dispositif de filtration sur une table pour presser sur le piston.

339

PCB DANS LE SOL, suite PCB Phase 2 : Prparation des chantillons et talons

1. Pour prparer une dilution au seuil de 1 ppm, casser le col d'une ampoule de dilution 1 ppm. Marquer l'ampoule avec l'information approprie.

2. En utilisant la pipette
WireTrol, prlever 100 l (0,1 ml) de l'extrait d'chantillon filtr dans le piston de filtration et l'ajouter dans l'ampoule de dilution 1 ppm. Agiter pour mlanger soigneusement. Jeter le tube capillaire.

3. Pour prparer une dilution au seuil de 10 ppm, casser le col d'une ampoule de dilution 10 ppm. Marquer l'ampoule. Avec une pipette TenSette, prlever 1,0 ml dans l'ampoule de dilution 1 ppm (tape 2) et l'ajouter dans l'ampoule de dilution 10 ppm. Agiter pour mlanger soigneusement.

4. Pour prparer l'talon, casser le col d'une ampoule d'talon PCB. Casser le col d'une ampoule de dilution 1 ppm. Marquer l'ampoule de dilution "talon".

5. En utilisant la pipette
WireTrol, prlever 100 l (0,1 ml) de l'talon et l'ajouter dans l'ampoule de dilution 1 ppm. Agiter pour mlanger soigneusement.
Note : Dlivrer l'talon et l'chantillon sous la surface de la solution dans les ampoules de dilution. Note : Utiliser la dilution d'talon prpare ci-dessus pour les seuils 1 ppm et 10 ppm. Ne pas rediluer l'talon.

340

PCB DANS LE SOL, suite PCB Phase 3 : Essai immuno-enzymatique Les tapes de cette phase ncessitent un minutage exact.

1. Etiqueter deux tubes


d'anticorps PCB pour chaque ampoule de dilution. De mme, tiqueter deux tubes d'enzyme conjugu PCB pour chaque ampoule de dilution.
Note : Les tubes d'enzyme conjugu PCB et d'anticorps PCB ont des numros de lots assortis. Le mlange avec d'autres lots donnera des rsultats errons.

2. Avec une pipette

3. Minuter une priode de TenSette, dlivrer une aliraction de 10 minutes. quote de 1,0 ml de chaque ampoule de dilution prpare (1 ppm ou 10 ppm) au fond de chaque tube d'anticorps PCB convenablement tiquet. Rpter pour chaque chantillon et talon. Utiliser une nouvelle pointe de pipette pour chaque solution.

4. A la fin de la priode de 10 minutes, transfrer la solution des tubes d'anticorps dans les tubes correspondants d'enzyme conjugu PCB.

5 minutes

5. Retourner et placer les


tubes d'anticorps sur les tubes correspondants d'enzyme conjugu pour qu'ils s'adaptent exactement sur les tubes d'enzyme conjugu.

6. Minuter une priode de


raction de 5 minutes.
Note : Passer immdiatement l'tape suivante pendant le dcompte du temps.

7. Retourner immdiatement les tubes plusieurs fois jusqu' ce que le tube d'anticorps ait t rempli quatre fois et que l'enzyme conjugu soit dissous. Aprs le dernier retournement, s'assurer que la solution est dans le tube d'anticorps plac l'endroit.

8. Placer le tube d'anticorps dans le portoir et retirer le tube d'enzyme conjugu de l'ouverture du tube d'anticorps. Eliminer le tube d'enzyme conjugu utilis.

341

PCB DANS LE SOL, suite

Passer immdiatement la phase 4.

9. A la fin de la priode de 5 10. Laver chaque tube soi- 11. Procder la phase
minutes, liminer le contenu gneusement et avec force 4 des tubes d'anticorps dans un fois avec la solution de rcipient appropri. lavage. Vider les tubes dans un rcipient pour dchets appropri. Bien secouer les tubes pour drainer le maximum de la solution de lavage aprs chaque lavage.
Note : La solution de lavage est un dtergent sans danger.

suivante immdiatement.
Note : Eliminer le maximum de la solution de lavage des tubes. Placer les tubes l'envers sur un papier absorbant et taper doucement pour goutter la solution. Un peu de mousse de la solution de lavage peut rester, ceci n'affecte pas les rsultats.

PCB Phase 4 : Dveloppement de coloration. (Vrifier soigneusement les tiquettes des ractifs! Les ractifs doivent tre ajouts dans l'ordre correct pour des rsultats valables)
Solution A Solution B Solution d'arrt

1. Ajouter 5 gouttes de
solution A chaque tube. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Tenir chaque flacon de ractif verticalement pour dlivrer des volumes exacts sinon les rsultats seront errons.

2. Minuter une priode de


raction de 2,5 minutes et ajouter immdiatement 5 gouttes de solution B chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Ajouter les gouttes dans les tubes dans le mme ordre pour un minutage exact (par ex. de gauche droite). La solution vire au bleu dans certains ou tous les tubes.

3. Laisser chaque tube ragir exactement 2,5 minutes, puis ajouter 5 gouttes de solution d'arrt chaque tube. Agiter pour mlanger. Remettre en place le bouchon du flacon.
Note : Les solutions bleues virent au jaune en ajoutant la solution d'arrt. La concentration de PCB est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration de PCB.

342

PCB DANS LE SOL, suite PCB Phase 5 : Mesure de la couleur.

1. Remplir un tube pour


rglage du zro avec de l'eau dsionise (le blanc). Essuyer l'extrieur de tous les tubes avec un tissu pour liminer les peluches et les traces de doigts.

2. Placer l'adaptateur pour

3. Presser : immunoessai dans le puits de PRGM 42 ENTER mesure en le tournant pour L'affichage indique ABS, qu'il tombe en place. 420 nm et le symbole L'enfoncer pour qu'il soit ZERO. correctement install.

4. Placer le blanc dans l'adaptateur. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir le tube.

Rpter les tapes 6 et 7 pour l'talon #2.

5. Presser : ZERO.

6. Placer le tube d'anticorps 7. Presser : READ

de l'talon 1 dans l'adaptaLe curseur se dplace vers la teur. Ajuster le capot de droite puis l'affichage l'appareil pour couvrir indique : le tube. 0.000 ABS

Le curseur se dplace vers la Note : Si les talons 1 et 2 ont droite, puis l'absorbance une diffrence d'absorbance s'affiche. Noter la lecture de plus de 0,250, recomd'absorbance.
mencer l'essai en commenant la phase 2, Prparation de l'talon.

8. Rpter les tapes 6 et 7 pour le tube de l'talon 2.

Rpter les tapes 9 et 10 pour l'chantillon #2.

9. Placer le tube d'anticorps 10. Presser : READ

11. Rpter les tapes 9 et de l'chantillon 1 dans 10 pour le tube de l'chantilLe curseur se dplace vers la l'adaptateur. Ajuster le capot lon 2. Voir le Tableau 1 pour droite, puis l'absorbance de l'appareil pour couvrir l'interprtation des rsultats. s'affiche. Noter la lecture le tube. d'absorbance.

Note : La concentration de PCB est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus intense indique une plus faible concentration de PCB.

343

PCB DANS LE SOL, suite Interprtation des rsultats


Tableau 1 Si l'absorbance de l'chantillon est : Seuil 1 ppm - infrieure l'absorbance la plus leve de l'talon - suprieure l'absorbance la plus leve de l'talon Seuil 10 ppm

PCB de l'chantillon suprieur 1 ppm PCB de l'chantillon suprieur 10 ppm PCB de l'chantillon infrieur 1 ppm PCB de l'chantillon infrieur 10 ppm

Sensibilit et specificit
Produit PCB Arochlor 1260 Arochlor 1254 Arochlor 1248 Arochlor 1242 Arochlor 1016 Arochlor 1232 Produits divers tolune naphtalne DIALA(R) Oil AX fluide R-Temp carburant diesel essence <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 0,4 0,4 1 2 4 4 Concentration ncessaire pour donner un essai Produit positif au seuil de 1 ppm Autres composs halogns 2,4,6-trichloroterphnyl Halowax 1013 Halowax 1051 o,p-DDT 2,4-D Silvex bifenox tetradifon Dicofop, mthyl Dichlorofenthion trichlorothylne 1,2,4-trichlorobenzne 2,4-dichloro-1-naphtol 1-chloronaphtalne pentachlorobenzne hexachlorobenzne 2,5-dichloroaniline >10.000 10.000 1.000 >10.000 10.000 1.000 1.000 100 1.000 10.000 >10.000 10.000 50 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 Concentration ncessaire pour donner un essai positif au seuil de 1 ppm

fluide Envirotemp 200 <10.000

2,4-dichlorophnyl benzne sulfonate 1.000

Stockage et manipulation des ractifs



Porter des gants et lunettes de protection. Stocker les ractifs temprature ambiante l'abri de la lumire solaire directe (moins de 27 C ou 80 F). Conserver ferm le sac mtallis qui contient les tubes d'anticorps fix lorsqu'il n'est pas utilis. Si la solution d'arrt ou le liquide du tube d'extraction vient au contact des yeux, laver abondamment l'eau froide et rechercher immdiatement une assistance mdicale. La temprature d'utilisation des ractifs est 5-32 C (40 - 90 F).

344

PCB DANS LE SOL, suite Vrification d'exactitude


Pour confirmer les rsultats, utiliser la mthode USEPA 8015.

Principe de la mthode
Les chantillons, l'talon et les ractifs de dveloppement de coloration sont ajouts des tubes revtus d'un anticorps spcifique du PCB. La concentration de PCB d'un chantillon est dtermine en comparant l'intensit de la coloration dveloppe celle d'un talon de PCB. La concentration de PCB est inversement proportionnelle l'intensit de coloration, une couleur plus claire indique une plus forte concentration de PCB.

REACTIFS NECESSAIRES
Rf. N

Kit de ractifs PCB (5 essais)..................................................................................................................25859-00 Contient tous les racifs et accessoires consommables utiliss dans la technique sauf les ampoules dtalon PCB. Ampoules dtalon PCB, 350 g/l, 1 ml, paquet de 5, pour livraison aux U.S.A. .................................25851-05 Non disponible pour expdition hors des U.S.A. Ractifs ncessaires - Doit tre command sparment du kit de ractifs immunoenzymatiques PCB. Ampoules dtalon PCB, 350 g/l, 1 ml, paquet de 5, pour expdition hors des U.S.A ........................26663-05 Ractifs ncessaires - Doit tre command sparment du kit de ractifs immunoenzymatiques PCB.

ACCESSOIRES NECESSAIRES
Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Adaptateur pour immunoessai, srie DR/800 ............................................ 1.............................1 ..........48467-00 Balance AccuLab ....................................................................................... 1.............................1 ..........25568-00 Capot d'adaptateur de tube DCO................................................................ 1.............................1 ..........19948-00 Embouts pour pipette TenSette 0,1 - 1,0 ml..........................................variable ............. paq. 50 ..........21856-96 Gants plastique, taille moyenne ................................................................. 1................. paq. 100 ..........25504-02 Gants plastique, grande taille ..................................................................... 1................. paq. 100 ..........25504-03 Lunettes de scurit ares......................................................................... 1.............................1 ..........25507-00 Marqueur permanent de laboratoire, noir................................................... 1.............................1 ..........20920-00 Minuteur ..................................................................................................... 1.............................1 ..........23480-00 Pince coupante............................................................................................ 1.............................1 ..............968-00 Pipette TenSette, 0,1 ml 1,0 ml................................................................ 1.............................1 ..........19700-01 Pipette WireTrol, 100/200 l, avec 250 tubes capillaires .....................variable .......................1 ..........25689-05 Tube pour rglage du zro.......................................................................... 1.............................1 ..........26228-00

REACTIFS OPTIONNELS
Eau dsionise ...................................................................................................................4 litres ..............272-56 Eau dsionise ...................................................................................................................100 ml ..............272-42

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Briseur d'ampoule.......................................................................................................................1 ..........24846-00 Balance AccuLab PocketPro......................................................................................................1 ..........25568-00 Balance de laboratoire, modle SL 500 .....................................................................................1 ..........26105-00 Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

345

pH (6,5 8,5 units pH)


Dtermination colorimtrique du pH au rouge de phnol

Mthode 10076 Pour eau et eau rsiduaire

1. Entrer le numro de pro- 2. Presser : 75 ENTER


gramme mmoris pour la mthode pH. Presser : PRGM L'affichage indique : PRGM? L'affichage indique PH et le symbole ZERO.

3. Remplir une cuvette pro- 4. Placer le blanc dans le


pre avec 10 ml d'chantillon (le blanc). puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

5. Presser : ZERO

6. Remplir une autre

7. Avec une pipette compte- 8. Placer l'chantillon prgouttes usage unique, ajouter 1,0 ml de solution d'indicateur rouge de phnol la cuvette (l'chantillon prpar). Boucher la cuvette et retourner deux fois pour mlanger. par dans le puits de mesure. Ajuster le capot de l'appareil pour couvrir la cuvette.

cuvette propre avec 10 ml Le curseur se dplace vers la d'chantillon. droite puis l'affichage indique : 6,00 PH

9. Presser : READ
Le curseur se dplace vers la droite puis le rsultat en units pH s'affiche.
Note : L'utilisation de la fonction d'ajustement d'talonnage est fortement recommande. Voir Vrification d'exactitude la suite de cette technique. Note : Toute lecture au-dessous de 6,5 units pH est errone.

346

pH, suite Prlvement et stockage


Analyser les chantillons immdiatement pour de meilleurs rsultats.

Vrification de l'exactitude
Mthode par solution talon En utilisant une solution limpide de tampon pH 7,0 comme chantillon, effectuer la technique pH comme dcrit ci-dessus.

Ajustement d'talonnage
Pour ajuster la courbe d'talonnage en utilisant la lecture obtenue avec la solution tampon pH 7,0, presser SETUP et utiliser les flches pour avancer jusqu' l'option STD. Presser ENTER pour activer l'option. Entrer ensuite 7.0, la valeur de l'talon utilis. Presser ENTER pour terminer l'ajustement. Voir Ajustement de la courbe d'talonnage au Chapitre 1 pour information complmentaire.

Performances de la mthode
Prcision Dans un seul laboratoire utilisant un solution talon pH 7,0 et deux lots de ractif avec l'appareil, un oprateur unique a obtenu un cart-type infrieur 0,1 unit pH. Limite de dtection estime La limite de dtection estime pour le programme 75 est un pH de 6,5.

Interfrences
Le chlore n'interfre pas jusqu' des concentrations de 6 mg/l. L'eau sale (eau de mer) interfre et ne peut pas tre analyse par cette mthode.

Principe de la mthode
Cette mthode utilise un indicateur phnolsulfonephtaline (rouge de phnol) pour dterminer le pH colorimtriquement. Le rouge de phnol a une gamme utilisable de pH 6,8 (jaune) pH 8,2 (rouge).

REACTIFS & ACCESSOIRES NECESSAIRES


Dsignation Quantit ncessaire par essai Unit Rf. N

Indicateur rouge de phnol qualit spectro, en solution......................... 1,0 ml..................50 ml ..........26575-12 Compte-gouttes gradus, 0,5 & 1,0 ml....................................................... 1................... paq. 20 ..........21247-20 Cuvettes colorimtriques 10-20-25 ml avec bouchons .............................. 2..................... paq. 6 ..........24019-06

REACTIFS OPTIONNELS
Solution tampon, pH 7,0 ...................................................................................................500 ml ..........12222-49

ACCESSOIRES OPTIONNELS
Thermomtre, -10 110 C........................................................................................................1 ..........26764-00
Pour support technique et informations de commande, voir chapitre 4.

347