Efeito da solubilização no aço inoxidável duplex SAF 2205

UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS
CAMPUS DE POOS DE CALDAS

Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de
Materiais PPG-CEM

MARIA EURENICE ROCHA CRONEMBERGER

EFEITO DA SOLUBILIZAO NA MICROESTRUTURA E NA
RESISTNCIA CORROSO DE UM AO INOXIDVEL
DUPLEX

Poos de Caldas/MG
2013


EFEITO DA SOLUBILIZAO NA MICROESTRUTURA E NA
RESISTNCIA CORROSO DE UM AO INOXIDVEL
DUPLEX

Dissertao apresentada ao
Programa de Ps-Graduao em
Cincia e Engenharia de Materiais da
Universidade Federal de Alfenas
como requisito para obteno do ttulo
de Mestre em Cincia e Engenharia
de Materiais. Linha de Pesquisa:
Ligas Metlicas para Aplicaes
Tecnolgicas.

Orientadora: Profa. Dra. Neide Aparecida Mariano.
Coorientadora: Profa. Dra. rika Coaglia Trindade Ramos.

Poos de Caldas/MG
2013


EFEITO DA SOLUBILIZAO NA MICROESTRUTURA E NA RESISTNCIA
CORROSO DE UM AO INOXIDVEL DUPLEX

A Banca examinadora abaixo-
assinada aprova a Dissertao
apresentada ao Programa de Ps-
Graduao em Cincia e Engenharia
de Materiais da Universidade Federal
de Alfenas como requisito para
obteno do ttulo de Mestre em
Cincia e Engenharia de Materiais.

Poos de Caldas, 26 de julho de 2013.

Banca Examinadora:

________________________________
Profa. Dra. Neide Aparecida Mariano
Orientadora

_________________________________
Prof. Dr. Alfeu Saraiva Ramos

__________________________________
Profa. Dra. Mirian de Lourdes Noronha Motta Melo
Universidade Federal de Itajub

A meus pais, Jos Romualdo e Eurenice, com amor.

AGRADECIMENTOS

Este trabalho no fruto apenas da minha dedicao, pois para realiz-lo contei
com a colaborao e o apoio de diversas pessoas, s quais presto meus
agradecimentos:

minha orientadora, Professora Neide Aparecida Mariano, pela valiosa e dedicada
orientao, pela amizade e incentivo.

minha co-orientadora, Professora rika Coaglia Trindade Ramos.

Ao Renato de Mendona, por sua valiosa colaborao, pelo apoio, amizade e
conhecimentos compartilhados.

Professora Elria Maria de Jesus Agnolon Pallone, Professora Mirian de Lourdes
Noronha Motta Melo, Carlos Alberto Rodrigues e Lvio de Carvalho Valeriano por
suas contribuies.

Professora Sylma Carvalho Maestrelli e ao Professor Hugo Bonette de Carvalho.

Aos tcnicos e funcionrios do Laboratrio de Caracterizao Estrutural da UFSCar.

Aos tcnicos do laboratrio da UNIFAL-MG, em especial Talita Pezzo Carvalhal.

Aos funcionrios da UNIFAL-MG, em especial Mayara da Mota Matos, Claudia
Flauzino, Luiz Antnio Lima, Jorge Fernandes da Silva e Eva de Lourdes Alves
Silva.

Aos colegas de mestrado, em especial Mariny Fabile Cabral Coelho e Uyara da
Silva Oliveira.

Aos colegas de pesquisa Juliete Pereira, Fernanda Vilela, Julio Cesar Galdino,
Marcelo Terek, Isadora Bertoli e Carmem Grace Renda pelo companheirismo e
colaboraes.

CAPES, FAPEMIG e ao CNPq pelo suporte financeiro.

E a todos aqueles que, pela fora, pelo apoio, pelas palavras ou simplesmente por
existirem na minha vida, me ajudaram e estimularam para que eu pudesse
concretizar este trabalho:

Aos meus pais, Jos Romualdo e Eurenice. Aos meus irmos, Daniela, Constantino,
Dbora, Vernica, Romualdo, Fabola e Isaura. Aos sobrinhos Miguel e Helena. Ao
Ulisses e ao Matheus. Aos cunhados, Vitor, Beatriz e Cordlia. s amigas de toda a
vida, Fernanda e Gabriela. s companheiras de moradia, Daniela e Melissa. Ao
amado Gu. Ao Bruno Lima. Michele pelos conselhos. Ao Bruno Andrade. Ao
Duduzinho. s estelionatrias e Repblica 171 feminina.

Finalmente, agradeo a Deus, por ter colocado todas estas pessoas no meu
caminho e por toda a fora!

Valeu a pena? Tudo vale a pena
Se a alma no pequena.
Quem quer passar alm do Bojador
Tem que passar alm da dor.
Deus ao mar o perigo e o abismo deu,
Mas nele que espelhou o cu.
Fernando Pessoa

RESUMO

A corroso um dos problemas mais graves enfrentados pela indstria
petroqumica, pois o desgaste de mquinas e equipamentos, decorrentes do
processo corrosivo, acarreta um grande impacto tanto em termos econmicos, como
operacionais e de segurana. A combinao de boas propriedades mecnicas e de
resistncia corroso dos aos inoxidveis duplex, especialmente em ambientes
agressivos, tem sido o principal atrativo para sua crescente utilizao na indstria
petroqumica. Estes aos possuem estrutura mista de austenita e ferrita cujo arranjo
e distribuio influenciam suas propriedades. A formao de fases intermetlicas
durante o processo de solidificao e de tratamentos trmicos destes aos um
ponto decisivo no seu desempenho, podendo impedir a obteno ou provocar a
degradao das suas propriedades. O presente trabalho teve como objetivo
investigar a evoluo microestrutural do ao inoxidvel duplex SAF 2205 na
condio bruta de solidificao aps tratamento trmico de solubilizao em
diferentes condies. O intuito foi detectar os efeitos produzidos na microestrutura e
sua influncia tanto na dureza como na resistncia corroso do ao, com a
variao do tempo de solubilizao e da forma de resfriamento. A avaliao dos
resultados se baseou em anlises microestruturais, espectrometria de energia
dispersiva, difrao de raios X, determinao de dureza e ensaios eletroqumicos.
Observou-se que o tratamento de solubilizao afeta a homogeneidade da
microestrutura do ao, e a forma de resfriamento promove a precipitao de fases
intermetlicas. O resfriamento lento, em forno, levou precipitao das fases
intermetlicas, sigma e o. A solubilizao por 240 minutos possibilitou a obteno
de uma razo favorvel entre as fases ferrita e austenita, o que beneficiou o
processo de passivao do ao. Alm disso, os resultados mostraram que para
tempos maiores de solubilizao combinados com um resfriamento lento, em forno,
ocorre um aumento da dureza e reduz significativamente a resistncia corroso do
ao, devido ao aparecimento das fases sigma e o.

Palavras-chave: Aos inoxidveis duplex. Solubilizao. Corroso.

ABSTRACT

Corrosion is one of the most serious problems faced by the petrochemical industry,
because the wear of machinery and equipment, resulting from the corrosion process,
entails economic, operational and safety impacts. The combination of good
mechanical properties and corrosion resistance of duplex stainless steels, especially
in harsh environments, has been the main attraction for its increasing use in the
petrochemical industry. This steel has a mixed structure of austenite and ferrite
whose arrangement and distribution influence its properties. The formation of
intermetallic phases during the heat treatment of this steel is a crucial point in its
performance, may avoid the obtainment or lead to degradation of its properties. This
study investigates the SAF 2205 duplex stainless steel as-cast and its microstructural
evolution after solution annealing treatment under different conditions. The aim was
to detect the effects on the microstructure and its influence both in hardness and
corrosion resistance of the steel, with the variation of the solution aneealing duration
and the way of cooling. The evaluation of the results was based on the
microstructural analysis, energy dispersive spectrometry measurements, X-ray
diffraction, hardness and electrochemical tests. It was observed that the solution
annealing treatment affects the microstruture homogeneity, and the way of cooling
promotes the intermetallic phases precipitation. The slow cooling, in furnace,
induces the precipitation of intermetallic phases, sigma and o'. The solution
annealing during 240 minutes allowed obtaining a favorable ratio between ferrite and
austenite phases, which improve the steel passivation process. Besides, the results
showed that the increase of the solution annealing duration combined with a slower
cooling, in furnace, increase the hardness and decrease significantly the corrosion
resistance of steel due to the precipitation of the sigma and o phases.

Key words: Duplex stainless steel. Solution annealing. Corrosion.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Diagrama de equilbrio pseudobinrio de uma liga Fe-Cr. ........................ 19
Figura 2 - Diagrama de Schaeffler.. .......................................................................... 20
Figura 3 - Microestrutura esquemtica tpica do ao inoxidvel duplex. (a) fundido;
(b) chapa laminada a quente. Regio clara: austenita; regio escura: ferrita. .......... 25
Figura 4 - Curva de transformao isotrmica de precipitao de fases em um ao
inoxidvel duplex UNS S31803 solubilizado a 1050C. ............................................ 29
Figura 5 - Modelo de nucleao e crescimento da fase sigma.................................. 31
Figura 6 - Variao da dureza em corpos de prova tratados termicamente .............. 32
Figura 7 - Coexistncia das fases _ e o para uma amostra tratada termicamente a
750C durante 5 horas. ............................................................................................. 34
Figura 8 - Micrografia mostrando a precipitao de 2 a partir da austenita e no
interior do gro de ferrita de um ao inoxidvel UNS S32205. .................................. 36
Figura 9 - Esquema de uma clula eletroqumica. .................................................... 39
Figura 10 - Curvas de polarizao andica (I
a
) e catdica (I
c
), mostrando que no
potencial de equilbrio, E
e
, a densidade de corrente, I
e
, assume valor nulo. ............. 41
Figura 11 - Curvas de polarizao andica (Ia) e catdica (Ic) em funo das
densidades de corrente em escala logartmica. ........................................................ 41
Figura 12 - Curva de polarizao esquemtica para um metal que exibe transio
ativa-passiva. ............................................................................................................ 43
Figura 13 - Desenho esquemtico que demonstra a formao de pites e as reaes
que ocorrem no seu interior....................................................................................... 46
Figura 14 - Curva de polarizao esquemtica mostrando a influncia da presena
de ons halognios na faixa de potencial passivo e no potencial de pite. Curva
ABCDE sem a presena de halognios no meio. Curva ABCXY com a presena de
halognios. ................................................................................................................ 47
Figura 15 - Representao esquemtica de uma curva de polarizao
potenciodinmica cclica............................................................................................ 49
Figura 16 - Representao esquemtica de uma curva de polarizao mostrando a
obteno do potencial de pite pelo mtodo de extrapolao das retas. .................... 50
Figura 17 - Variao das principais propriedades da gua do mar em funo da
profundidade. ............................................................................................................ 52
Figura 18 - Metodologia aplicada ao trabalho. .......................................................... 54

Figura 19 - Diagrama de Schaeffler indicando o posicionamento do ao inoxidvel
duplex SAF 2205 pesquisado na regio que delimita as fases, em funo do Cr
eq
e
Ni
eq
. ........................................................................................................................... 62
Figura 20 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205 na condio bruta de
solidificao, por MO (a) vista geral; (b) em detalhe. ................................................ 63
Figura 21 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205 na condio bruta de
solidificao, por MEV. .............................................................................................. 63
Figura 22 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado a 1100C por
30 minutos, resfriado rapidamente (em gua). (a) vista geral, por MO; (b) em detalhe,
por MEV. ................................................................................................................... 65
30 minutos, resfriado moderadamente (ao ar). (a) vista geral, por MO; (b) em
detalhe, por MEV. ...................................................................................................... 65
30 minutos, resfriado lentamente (em forno). (a) vista geral, por MO; (b) em detalhe,
por MEV. ................................................................................................................... 65
120 minutos, resfriado rapidamente (em gua). (a) vista geral, por MO; (b) em
detalhe, por MEV. ...................................................................................................... 66
detalhe, por MEV. ...................................................................................................... 66
120 minutos, resfriado lentamente (em forno), por MEV. (a) vista geral; (b) em
detalhe. ..................................................................................................................... 67
240 minutos, resfriado rapidamente (em gua), por MEV. (a) vista geral; (b) em
detalhe. ..................................................................................................................... 67
detalhe, por MEV. ...................................................................................................... 68
Figura 30 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205, solubilizado a 1100C
por 240 minutos, resfriado lentamente (em forno), por MEV. (a) vista geral; (b) em
detalhe. ..................................................................................................................... 68

Figura 31 - Espectro da anlise de difrao de raios X do ao inoxidvel duplex SAF
2205 na condio bruta de solidificao. .................................................................. 72
2205 solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado rapidamente (em gua). ....... 72
2205 solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado moderadamente (ao ar). ....... 73
2205 solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado lentamente (em forno). ......... 73
2205 solubilizado a 1100C por 120 minutos, resfriado rapidamente (em gua). ..... 74
2205 solubilizado a 1100C por 120 minutos, resfriado moderadamente (ao ar). ..... 74
2205 solubilizado a 1100C por 120 minutos, resfriado lentamente (em forno). ....... 75
2205 solubilizado a 1100C por 240 minutos, resfriado rapidamente (em gua). ..... 75
2205 solubilizado a 1100C por 240 minutos, resfriado moderadamente (ao ar). ..... 76
2205 solubilizado a 1100C por 240 minutos, resfriado lentamente (em forno). ....... 76
Figura 41 - Fraes volumtricas de ferrita das amostras de SAF 2205, antes e
depois da solubilizao a 1100C, em diferentes condies. .................................... 78
Figura 42 - Frao volumtrica de ferrita no ao SAF 2205 antes e aps
solubilizao a 1100C em diferentes condies de tempo e resfriamento. ............. 79
Figura 43 - Frao volumtrica de austenita no ao SAF 2205 antes e aps
solubilizao a 1100C em diferentes condies de tempo e resfriamento. ............. 80
Figura 44 - Variao da dureza do ao SAF 2205 mediante tratamento de
solubilizao em diversas condies. ....................................................................... 82
Figura 45 - Variao da microdureza Vickers da fase austenita no ao SAF 2205 na
condio bruta de solidificao e solubilizado em diversas condies. .................... 83
Figura 46 - Variao da microdureza Vickers da fase ferrita no ao SAF 2205 na
condio bruta de solidificao e solubilizado em diversas condies. .................... 84

Figura 47 - Evoluo do potencial em circuito aberto do ao inoxidvel duplex SAF
2205 solubilizado a 1100C por 30, 120 e 240 minutos, resfriado rapidamente (em
gua). ........................................................................................................................ 85
2205 solubilizado a 1100C por 30, 120 e 240 minutos, resfriado moderadamente
(ao ar). ....................................................................................................................... 85
2205 solubilizado a 1100C por 30, 120 e 240 minutos, resfriado lentamente (em
forno). ........................................................................................................................ 86
Figura 50 - Curvas de polarizao potenciodinmica cclica do ao inoxidvel duplex
SAF 2205, em soluo de meio marinho sinttico com concentrao de 60000ppm.
.................................................................................................................................. 87
.................................................................................................................................. 87
.................................................................................................................................. 88
Figura 53 - Curva de polarizao potenciodinmica cclica do ao inoxidvel duplex
SAF 2205 solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado rapidamente, em soluo
de meio marinho sinttico (60000ppm). .................................................................... 88

LISTA DE TABELAS

Tabela 1- Designaes, composies, propriedades mecnicas e aplicaes tpicas
para aos inoxidveis. ............................................................................................... 24
Tabela 2 - Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis duplex temperatura
ambiente selecionados na norma ASTM A790. ........................................................ 37
Tabela 3 - Composio qumica das solues estoque usada na preparao do meio
marinho sinttico, sendo as quantidades indicadas em g/l. ...................................... 60
Tabela 4 - Composio qumica (% em peso) do ao SAF 2205 em estudo. ........... 61
Tabela 5 - Requisitos de composio qumica (% em peso) para um ao inoxidvel
duplex grau 4A segundo a norma ASTM A890/A890M. ............................................ 61
Tabela 6 - Microanlise semiquantitativa por EDS do ao sem tratamento trmico e
solubilizado a 1100C nas diversas variaes de tempo e resfriamento. .................. 70
Tabela 7 - Fraes volumtricas de ferrita das amostras solubilizadas a 1100C,
obtidas atravs de ferritoscopia. ................................................................................ 77
Tabela 8 - Medidas de dureza Rockwell C do ao solubizado e na condio bruta de
solidificao. .............................................................................................................. 81
Tabela 9 - Medidas de microdureza Vickers do ao solubizado e na condio bruta
de solidificao. ......................................................................................................... 83
Tabela 10 - Potencial em circuito aberto do ao inoxidvel duplex SAF 2205 em
soluo de meio marinho sinttico (60000ppm). ....................................................... 86
Tabela 11 - Parmetros eletroqumicos, obtidos em soluo de meio marinho
sinttico (60000ppm), do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado a 1100C. .. 89

LISTA DE SMBOLOS, ABREVIATURAS E SIGLAS

o = fase alfa (ferrita)
_ = fase chi
= fase gama (austenita)
o = fase sigma
o = fase alfa linha (ferrita com alto teor de cromo)
2
= austenita secundria
ASTM = American Society for Testing and Materials
CCC = cbica de corpo centrado
DRX = difrao de raios X
E
corr
= potencial de corroso
SCE = eletrodo de calomelano saturado
EDS = espectroscopia por energia dispersiva
E
pite
= potencial de pite
E
pp
= potencial de passivao
E
prot
= potencial de proteo
HB = dureza Brinell
HRC = dureza Rockwell C
HV5 = microdureza Vickers, 0,5Kgf de carga aplicada
I
corr
= densidade de corrente de corroso (A/cm
2
)
I
crtica
= densidade de corrente crtica (A/cm
2
)
MEV = microscopia eletrnica de varredura
MO = microscopia tica
pH = concentrao inica de hidrognio
PH = Precipitation Hardenable
ppm = partes por milho
T = temperatura
t = tempo
TTT = tempo-tempertura-transformao
UNS = Unified Numbering System

SUMRIO

INTRODUO ...................................................................................................... 16
1.1 Objetivos ......................................................................................... 17
REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 18
2.1 Aos inoxidveis ............................................................................. 18
2.1.1 Classificao dos aos inoxidveis ................................................. 21
2.2 Aos inoxidveis duplex .................................................................. 25
2.2.1 Tratamento trmico ......................................................................... 27
2.2.2 Outras fases encontradas nos aos inoxidveis duplex .................. 30
2.2.2.1 Fase sigma (o) ................................................................................ 31
2.2.2.2 Fase chi (_) ..................................................................................... 33
2.2.2.3 Fase alfa linha (o') .......................................................................... 34
2.2.2.4 Austenita secundria (
2
)................................................................. 35
2.2.3 Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis duplex ................... 36
2.3 Corroso em materiais metlicos .................................................... 37
2.3.1 Polarizao ..................................................................................... 40
2.3.2 Passividade ..................................................................................... 42
2.3.3 Formas de corroso ........................................................................ 44
2.3.3.1 Corroso por pite ............................................................................ 45
2.3.4 Avaliao dos processos corrosivos ............................................... 48
2.3.5 Corroso em meio marinho ............................................................. 51
MATERIAIS E MTODOS .................................................................................... 54
3.1 Caracterizao microestrutural ....................................................... 55
3.1.1 Preparao de amostra para microscopia....................................... 55
3.1.2 Microscopia tica (MO) ................................................................... 55
3.1.3 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) .................................... 55
3.1.4 Difrao de raios X .......................................................................... 56
3.1.5 Quantificao de fases .................................................................... 56
3.1.5.1 Ferritoscopia ................................................................................... 56
3.1.5.2 Estereologia quantitativa ................................................................. 57
3.2 Tratamentos trmicos ..................................................................... 57
3.3 Dureza e microdureza ..................................................................... 57

3.4 Mdulo de elasticidade ................................................................... 58
3.5 Ensaios de corroso ....................................................................... 58
3.5.1 Preparao das amostras ............................................................... 59
3.5.2 Preparao do meio marinho sinttico ............................................ 59
RESULTADOS E DISCUSSES .......................................................................... 61
1.2 Composio qumica da liga ........................................................... 61
1.3 Caracterizao microestrutural ....................................................... 63
1.3.1 Microscopia tica e microscopia eletrnica de varredura ................ 63
1.3.2 Difrao de raios X .......................................................................... 71
1.3.3 Quantificao de fases .................................................................... 77
1.3.3.1. Ferritoscopia ................................................................................... 77
1.3.3.2. Estereologia quantitativa ................................................................. 79
1.4 Dureza e microdureza ..................................................................... 81
1.4.4 Mdulo de elasticidade ................................................................... 84
1.5 Ensaios de corroso ....................................................................... 84
CONCLUSES ..................................................................................................... 93
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .................................................... 94
REFERNCIAS ..................................................................................................... 95
APNDICE Publicaes geradas durante o desenvolvimento desta pesquisa 103

16

INTRODUO

A seleo de materiais para aplicaes especficas considera essencialmente
a combinao mais adequada das caractersticas apresentadas pelo material de
acordo com as condies em que ser empregado. Para a produo e extrao de
petrleo, por exemplo, so exigidos materiais resistentes a ambientes extremamente
agressivos.
A demanda deste setor por materiais que possibilitem a explorao de
petrleo em condies adversas, como alta presso, alto teor de dixido de carbono
(CO
2
), baio teor de oxignio e alta concentrao de ons cloreto, tpicas de meios
aquosos de grande profundidade, aumentou, sobretudo aps a descoberta da
camada pr-sal. Neste contexto, os aos inoxidveis duplex so considerados como
boas alternativas para aplicaes nesta indstria, por apresentarem alta resistncia
e alta tenacidade em combinao com resistncia corroso, corroso sob tenso e
boa soldabilidade.
As propriedades dos materiais so funes de sua microestrutura que,
frequentemente, formada tanto durante o processo de fabricao como a partir da
aplicao de tratamentos trmicos. O desenvolvimento da microestrutura em ligas
metlicas envolve normalmente algum tipo de transformao de fases e, portanto, a
compreenso dessas transformaes torna-se importante para se projetar o
processo de fabricao e os tratamentos trmicos que permitam a obteno das
propriedades desejadas. Assim, esta uma das principais razes pelas quais o
conhecimento do comportamento trmico desses materiais importante.
Os aos inoxidveis duplex so assim chamados por possurem uma
microestrutura bifsica constituda de austenita e ferrita. A combinao das melhores
propriedades destas duas fases produz um material com boas propriedades
mecnicas e alta resistncia corroso. A obteno da estrutura bifsica depende
de parmetros como o tratamento trmico e a composio qumica do ao, sendo os
elementos mais importantes o nquel, o cromo, o nitrognio e o molibdnio.
Para obter o ajuste das propores das fases ferrita e austenita, comumente
empregado o tratamento de solubilizao nestes aos. Durante o seu resfriamento,
fases intermetlicas como a sigma (o) e a chi (_) podem se formar principalmente
devido alta quantidade de elementos de liga e difusividade destes na ferrita.
17

Estes precipitados intermetlicos so ricos em cromo, nquel e molibdnio, e,
portanto, provocam o empobrecimento destes mesmos elementos na matriz,
levando a perdas importantes nas propriedades mecnicas e qumicas do ao.
Por exemplo, a fase sigma no ao duplex responsvel pelo aumento da
fragilidade do ao e pelo decrscimo da resistncia corroso em meios marinhos,
por provocar a reduo dos teores de molibdnio e cromo em soluo slida na
matriz ferrtica. Como o crescimento desta fase depende da difuso, o tratamento de
solubilizao tambm empregado no intuito de decompor precipitados e solubilizar
os elementos na matriz do ao. Este tratamento consiste, geralmente, em aquecer o
ao a temperaturas entre 1000C e 1200C, resfriando-o rapidamente para se evitar
o crescimento de novas fases durante o tratamento trmico.
Porm, para peas fundidas com paredes espessas, o resfriamento no ocorre
uniformemente, provocando o surgimento de uma gradiente de temperatura em que
a superfcie resfria rapidamente, enquanto o interior da pea resfria a uma taxa
menor.
O efeito da temperatura de solubilizao tem sido discutido em diversos
trabalhos recentes, entretanto, ainda existem questes motivadoras com relao
influncia do tempo de solubilizao e do resfriamento na microestrutura e nas
propriedades dos aos duplex. Neste trabalho foi investigada a evoluo da
microestrutura do ao duplex SAF 2205 aps tratamento trmico de solubilizao a
1100C, variando-se o tempo de solubilizao e a forma de resfriamento. Ento, foi
avaliada a influncia destes parmetros na resistncia corroso e na dureza do
ao.

1.1 Objetivos

Observar as mudanas microestruturais do ao inoxidvel duplex SAF 2205
na condio bruta de solidificao, aps o tratamento trmico de solubilizao e
avaliar os efeitos destas mudanas na dureza e na resistncia corroso do ao.

18

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Aos inoxidveis

Aos inoxidveis so classificados como aos-liga, ou seja, ligas base de
ferro cuja composio se caracteriza pela adio controlada de elementos de liga
em concentraes especficas. A presena de cromo como elemento de liga, com
concentrao mnima de 11% (CALLISTER, 2008; ALLENSTEIN, 2007), que
institui a principal caracterstica dos aos inoxidveis, a alta resistncia corroso. O
cromo reage com o oxignio atmosfrico, formando uma camada superficial
uniforme e extremamente fina (30 a 50) de xido de cromo, que protege o ao de
agentes oxidantes, fenmeno denominado passividade (ASKELAND; PHUL, 2008;
NCLEO INOX, 2011). A concentrao de carbono em geral limitada, faixa de
0,03%C a 1,00%C (ALLENSTEIN, 2007).
Segundo Allenstein (2007), alm do cromo, outros elementos, como nquel,
molibdnio, cobre, titnio, alumnio, silcio, nibio e nitrognio, so adicionados para
aprimorar caractersticas particulares desses aos. A microestrutura tem efeito
dominante sobre o desempenho dos aos inoxidveis que depende, diretamente, da
composio qumica e do tratamento trmico realizado (SILVA; MEI, 2010). Assim,
conforme os elementos de liga adicionados e os tratamentos trmicos empregados,
esses aos podem apresentar uma ampla variedade de propriedades especficas,
tanto mecnicas quanto com relao resistncia corroso em diferentes meios
(NCLEO INOX, 2011), o que os torna muito versteis nas suas possibilidades de
aplicao (CALLISTER, 2008).
Em vista da complexidade dos sistemas envolvidos na determinao da
microestrutura desses aos, buscam-se representaes simplificadas das relaes
de fases em funo da composio qumica (SILVA; MEI, 2010). O diagrama de
equilbrio pseudobinrio Fe-Cr mostrado na Figura 1 representa as relaes entre
temperatura, composio e regies de estabilidade das fases obtidas na
solidificao de aos inoxidveis.
Observa-se que uma liga com 22% em peso de cromo (composio de ao
duplex) se solidifica completamente com estrutura ferrtica. Entretanto, durante o
19

resfriamento, ocorrem transformaes por difuso no estado slido, formando
austenita, o o + , e ao final do resfriamento, a microestrutura pode conter tambm
sigma, o. Estas transformaes so dependentes da velocidade de resfriamento.
Vale ressaltar que o uso desse diagrama limitado, dado que a solidificao,
em geral, ocorre sob condies fora do equilbrio, devido difuso dos elementos de
liga, e por no considerar a adio de outros elementos alm de Cr e Ni (STROBEL
FILHO, 2005).

Figura 1 - Diagrama de equilbrio pseudobinrio de uma liga Fe-Cr. (FOLKHARD, 1988)

A supresso de elementos como C, Mo, P, S, Cu e N do diagrama restringe a
anlise de outras fases que poderiam ser formadas e que exerceriam influncias
significativas nas propriedades do ao. Alm disso, as principais microestruturas
obtidas aps o resfriamento tambm no so observadas nesse diagrama
(GRACIOSO, 2003). Adiciona-se a isso, o fato de que a presena de outros
elementos de liga provoca variaes nas temperaturas de transformaes de fases,
assim como a velocidade de aquecimento ou resfriamento qual a liga submetida.
Assim, sobre a solidificao dos aos inoxidveis, considerando-se o efeito
dos elementos de liga na sua microestrutura, foram desenvolvidas expresses que
agrupam esses elementos conforme seus efeitos ferritizante e austenitizante,
20

denominados, respectivamente, por cromo equivalente (Cr
eq
) e nquel equivalente
(Ni
eq
) (SIEWERT; MCCOWANN; OLSON, 1988).
As expresses podem ser descritas de uma forma genrica pelas equaes
(1) e (2).

(1)

(2)

onde: A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, L so constantes para um elemento especfico,
de acordo com as composies qumicas empregadas e a forma de resfriamento.
A partir destas expresses foram desenvolvidos diversos diagramas, dentre
os quais o mais conhecido o diagrama de Schaeffler, mostrado na Figura 2, que
agrupa diferentes aos ligados ao cromo e ao nquel, e possibilita, sob certas
condies, determinar a microestrutura formada para uma determinada composio
(SIEWERT; MCCOWANN; OLSON, 1988).

Figura 2 - Diagrama de Schaeffler. (SIEWERT; MCCOWANN; OLSON, 1988).

Neste diagrama podem ser observadas as linhas de limite de composio,
temperatura ambiente, da austenita, da ferrita e da martensita em funo dos teores
21

de Cr equivalente e Ni equivalente. As regies do diagrama representam a
microestrutura de cada tipo de ao inoxidvel.
O mtodo Scharffler permite uma avaliao aproximada da microestrutura em
funo da composio do ao; entretanto esse mtodo no leva em conta a
influncia da taxa de resfriamento e os tratamentos trmicos de envelhecimento
(PADILHA, PLAUT, 2009).

2.1.1 Classificao dos aos inoxidveis

A classificao dos aos inoxidveis baseada na fase constituinte
predominante de sua estrutura cristalina em temperatura ambiente e no seu
mecanismo de endurecimento (CALLISTER, 2008; ASKELAND; PHUL, 2008).
Dessa forma, podem ser classificados, basicamente, em cinco classes: ferrticos,
martensticos, austenticos, duplex e endurecveis por precipitao. Porm, para as
aplicaes em que as exigncias excedem as possibilidades proporcionadas pelos
tipos citados, tem-se desenvolvido aos especiais com composies qumicas
melhoradas, como os super ferrticos, super austenticos, super duplex, super
martensticos, martensticos soldveis de baixo carbono e aos austenticos
endurecveis por precipitao (NCLEO INOX, 2011).
Os aos inoxidveis ferrticos so ligas Fe-Cr, que contm at 30% em peso
de Cr e menos de 0,12% em peso de C, e que apresentam, fundamentalmente,
matriz ferrtica (o) com estrutura cristalina cbica de corpo centrado (CCC)
temperatura ambiente (PARDINI, 2008; ASKELAND; PHUL, 2008). Esses aos so
magnticos e no podem ser tratados termicamente (ASKELAND; PHUL, 2008) e
apresentam baixo custo relativo, por no possurem contedo significante de nquel
(PARDINI, 2008).
A alta concentrao de cromo confere excelente resistncia corroso, e o
baixo teor de carbono resulta uma limitada resistncia mecnica desses aos, que
pode ser melhorada a partir do endurecimento por deformao (ASKELAND;
PHUL, 2008; NCLEO INOX, 2011). Outro elemento presente na composio
desses aos o nitrognio, que, segundo Pardini (2008), contribui para a
estabilizao da fase austenita e, por esse motivo, deve ter sua adio limitada,
22

assim como o carbono, de forma a manter a estrutura totalmente ferrtica. Alguns
fortes formadores de carbonetos, como o nibio e o titnio, quando adicionados,
formam precipitados estveis, reduzindo o efeito austenitizante, e
consequentemente impedindo a formao de austenita. Assim, para que esses aos
mantenham uma estrutura completamente ferrtica a qualquer temperatura,
necessrio que se processe adequadamente sua estabilizao (PARDINI, 2008).
Os aos inoxidveis austenticos possuem altos teores de elementos
estabilizadores de austenita, de maneira a possibilitar a consolidao deste
microconstituinte temperatura ambiente, como o caso da adio de nquel, o
que, no entanto, eleva muito o custo desses aos (ASKELAND; PHUL, 2008;
RAMOS, 2009). Eles contm em sua matriz uma concentrao mnima de 16% de
Cr, 8% de Ni e entre 0,02 e 0,15% de C (CUBAKOVIC, 2000). A estrutura cristalina
desses aos cbica de face centrada, e eles apresentam caractersticas como
excelente ductilidade, conformabilidade, resistncia corroso e excelente
tenacidade em baixas temperaturas (ASKELAND; PHUL, 2008).
Outras caractersticas desses aos que eles no so magnticos, no
podem ser endurecidos por tratamento trmico, e apesar de inoxidveis, podem
sofrer sensitizao em temperaturas entre 480 e 860C, fenmeno que favorece a
corroso intergranular, pela precipitao de carbonetos de cromo nos contornos e
no no interior do gro (ASKELAND; PHUL, 2008; NCLEO INOX, 2011).
Os aos inoxidveis martensticos so assim denominados por possurem
elementos de liga em concentraes que permitem a transformao de austenita
para martensita, o que ocorre em quase todas as velocidades de resfriamento
(ALLENSTEIN, 2007). Assim, esses aos tm como principal microconstituinte a
martensita, sendo sua microestrutura determinada tanto pela combinao dos
elementos de liga adicionados como pelo tratamento trmico a que so submetidos,
apresentando estrutura cristalina tetragonal de corpo centrado (CALLISTER, 2008;
ALLENSTEIN, 2007; NCLEO INOX, 2011).
Dentre as caractersticas apresentadas pelos aos inoxidveis martensticos
podem ser citadas, o carter de ligas magnticas, a combinao de dureza,
moderada resistncia corroso, at temperaturas prximas de 600C, ampla faixa
de resistncia mecnica e custo relativamente baixo, alm de poderem ser tratados
termicamente (ALLENSTEIN, 2007; ASKELAND; PHUL, 2008).
23

Os aos inoxidveis endurecveis por precipitao (ou PH Precipitation
Hardenable) so caracterizados pelo endurecimento do material atravs da
precipitao de componentes metlicos, como Al, Cu, Nb, Mo ou Ta, em uma matriz
austentica ou martenstica de baixo carbono, de maneira a se alcanar alta
resistncia mecnica (ASKELAND; PHUL, 2008; MARINHO, 2003). Segundo
Askeland e Phul (2008), o endurecimento pode acontecer por meio de mecanismos
de soluo slida, deformao, envelhecimento e/ou transformao martenstica.
Dentre as caractersticas desses aos, Marinho (2003) ressalta que o ajuste
adequado de propriedades mecnicas, como boa ductilidade e tenacidade, com
moderada boa resistncia corroso, mesmo sob tenso, o aspecto mais
vantajoso desses aos com relao aos demais tipos acima citados, alm de
apresentarem em alguns casos menor custo. Segundo Marinho (2003), a melhor
combinao de resistncia mecnica e corroso dos aos inoxidveis endurecveis
por precipitao so alcanadas com ligas martensticas, devido aos altos teores de
cromo, nquel e molibdnio e baixo teor de carbono dessas ligas.
Os aos inoxidveis duplex so assim chamados por possurem uma
microestrutura bifsica, ou seja, uma estrutura mista de ferrita e austenita, em geral
com fraes volumtricas aproximadamente similares (LOUREIRO, 2010), de tal
forma que suas caractersticas esto intimamente relacionadas com as
caractersticas de ambas as fases (SENATORE; FINZETTO; PEREA, 2007;
ASKELAND; PHUL, 2008; NCLEO INOX, 2011). Essa proporo alcanada
principalmente pelo balanceamento dos elementos de liga, os estabilizadores da
austenita ou gamagnicos (carbono, nquel, nitrognio, cobre e mangans) e os
estabilizadores de ferrita ou alfagnicos (cromo, molibdnio, tungstnio, nibio,
titnio e silcio) (PADILHA; PLAUT, 2009).
Conforme as concentraes dos elementos de liga, os aos inoxidveis
duplex so usualmente separados em trs grupos:
a) Aos inoxidveis dplex de baixa liga: devido ao menor teor de
elementos de liga so materiais econmicos, no possuem molibdnio na
composio;
b) Aos inoxidveis dplex de mdia liga: nessa famlia, enquadram-se os
duplex mais utilizados. Apresentam resistncia corroso intermediria
entre os austenticos comuns e aos inoxidveis superaustenticos com 5 e
6% de molibdnio.
c) Aos inoxidveis dplex de alta liga: comumente designados por
superdplex, apresenta elevada resistncia corroso comparvel aos
superaustenticos que possuem entre 5 e 6% de molibdnio (SENATORE;
FINZETTO; PEREA, 2007, p. 176).

24

A estrutura bifsica proporciona aos aos inoxidveis duplex um conjunto
satisfatrio de elevadas propriedades mecnicas, de resistncia corroso,
conformabilidade e soldabilidade, como em nenhum dos demais aos inoxidveis
usuais (ASKELAND; PHUL, 2008).
Alguns aos inoxidveis esto apresentados na Tabela 1, com suas
composies, propriedades mecnicas e aplicaes tpicas.

Tabela 1- Designaes, composies, propriedades mecnicas e aplicaes tpicas para aos
inoxidveis (CALLISTER, 2008, p. 264; SENATORE; FINZETTO; PEREA, 2007) adaptado.
Nmero
AISI/UNS
Composio
(%p)
a
Condio
b

Propriedades Mecnicas
Aplicaes
tpicas
Limite de
resistncia
trao
[MPa]
Limite de
escoamento
[MPa]
Ductilidade
[%AL em
50 mm]
Ferrticos
409/S40900 0,08 C, 11,0
Cr, 1,0 Mn,
0,50 Ni, 0,75
Ti
Recozido 380 205 20 Componentes
de exausto
automotivos,
tanques para
pulverizadores
agrcolas
446/S44600 0,20 C, 25
Cr, 1,5 Mn
Recozido 515 275 20 Vlvulas (alta
temperatura),
moldes para
vidro, cmaras
de combusto
Austenticos
304/S30400 0,08 C, 19
Cr, 9 Ni, 2,0
Mn
Recozido 515 205 40 Equipamentos
para
processamentos
qumicos e de
alimentos, vasos
criognicos
316L/S31603 0,03 C, 17
Cr, 12 Ni, 2,5
Mo, 2,0 Mn
Recozido 485 170 40 Construes
com solda
Martensticos
410/S41000 0,15 C, 12,5
Cr, 1,0 Mn
Recozido 485 275 20 Canos de rifles,
cutelaria, peas
de motores de
jatos
T & R 825 620 12
440A/S44002 0,70 C, 17
Cr, 0,75 Mo,
1,0 Mn
Recozido 725 415 20 Cutelaria,
mancais,
instrumentos
cirrgicos T & R 1790 1650 5
Endurecveis por Precipitao
17-
7PH/S17700
0,09 C, 17
Cr, 7 Ni, 1,0
Al, 1,0 Mn
Endurecido por
precipitao
1450 1310 1-6 Molas, facas,
vasos de
presso
Duplex
S31803 0,03 C, 22
Cr, 1,0% Si,
2,0 Mn, 5,5
Ni, 3,2 Mo,
0,18 N
Tratamento
termomecnico
680-880 450 25 Indstrias
qumicas e
petroqumicas,
de papel e
celulose,
siderrgicas,
alimentcias e
de gerao de
energia
a
Balanceado por ferro.
b
T = temperado; R = revenido.
25

2.2 Aos inoxidveis duplex

As propriedades dos aos inoxidveis so determinadas por diversos fatores,
dentre eles, composio qumica, estrutura cristalina e fases constituintes, bem
como pelo histrico de processamento do material. No caso dos aos inoxidveis
duplex o conjunto desses fatores estabelece propriedades que os confere destaque
na aplicao em indstrias de prospeco de petrleo, qumica, petroqumica, de
energia eltrica, papel e celulose, em que h exigncia de resistncia mecnica e
tenacidade, aliadas resistncia corroso e corroso sob tenso (BRANDI;
SILVEIRA; VASCONCELLOS, 2010; MARTINS; CASTELETTI, 2005;
MAGNABOSCO, 2009; VALERIANO, 2012).
Alm da composio qumica, a microestrutura bifsica dos aos inoxidveis
duplex tambm alcanada mediante processamento termo-mecnico ao qual este
material submetido durante sua fabricao (AMARO, 2006). Na Figura 3
apresentada a microestrutura tpica do ao inoxidvel duplex como fundido (a) e
como laminado (b), evidenciando a distribuio da austenita (fase clara) na matriz
ferrtica (fase escura).

Figura 3 - Microestrutura esquemtica tpica do ao inoxidvel duplex. (a) fundido; (b) chapa laminada
a quente. Regio clara: austenita; regio escura: ferrita (HEMMER; GRONG, 1999).
26

Durante a solidificao dos aos inoxidveis duplex, uma microestrutura
completamente ferrtica (ferrita delta - o) formada e a transformao parcial da
austenita ocorre durante o resfriamento produzindo precipitados de austenita na
matriz de ferrita. Estes eventos, que ocorrem em temperaturas elevadas, so
governados por difuso (AMARO, 2006). Atravs de um diagrama pseudobinrio Fe-
Cr-Ni, semelhante ao mostrado na Figura 1, pode-se entender a formao da
microestrutura bifsica dos aos inoxidveis duplex, apesar da existncia de outros
elementos de liga em sua composio (VASCONCELLOS, 2008; AMARO, 2006).
A formao de austenita ocorre entre 650C e 1200C por nucleao e
crescimento, ocorrendo, inicialmente, a precipitao da austenita nos contornos de
gro ferrita e crescimento com morfologia Widmansttten dentro dos gros, e
posteriormente, ocorre sua precipitao na forma de ilhas de lamelas
intragranulares.
Como a partio dos elementos entre austenita e ferrita conduzida pelo
fenmeno da difuso, o coeficiente de partio depende da taxa de resfriamento a
que submetido o ao. O resfriamento lento favorece a partio dos elementos
entre as duas fases, baseado nas caractersticas termodinmicas de cada elemento,
j quando o resfriamento rpido, a difuso dos elementos inibida (BONOLLO;
TIZIANI; FERRO, 2009). Geralmente, as taxas de resfriamento mais rpidas
favorecem a reteno de ferrita (ALVAREZ-ARMAS, 2008).
Durante o trabalho a quente (entre 1050C e 1200C) a microestrutura
formada nos aos inoxidveis duplex de lamelas alternadas de ferrita e austenita.
A formao dessa microestrutura lamelar induzida pelo fato de que a energia de
interface ferrita/austenita menor que as energias dos contornos de gro ferrita e
austenita (PADILHA; PLAUT, 2009).
Devido s grandes adies de elementos de liga, a microestrutura de aos
inoxidveis duplex potencialmente instvel e pode levar precipitao de fases
intermetlicas, especialmente as fases sigma (o), fase chi (_), Cr
2
N, austenita
secundria (
2
) e carbonetos do tipo M
23
C
6
e M
7
C
3
, quando expostos a determinadas
condies, no intervalo de temperatura de 300-1000C (KASHIWAR et al., 2012;
ESCRIBA et al., 2010; MARTINS; FORTI, 2008). A adio de Mo, por exemplo,
segundo Pardal (2009), aumenta a taxa de precipitao de compostos intermetlicos
e estende o intervalo de estabilidade da formao destes compostos em altas
27

temperaturas. Essas fases podem ser formadas durante a solidificao da liga,
mediante tratamentos trmicos posteriores, processos de deformao plstica,
processos de soldagem, ou mesmo devido ao envelhecimento durante o seu uso,
diminuindo a vida til do material (SATHIRACHINDA et al., 2011).
A presena de fases intermetlicas diminui significativamente a resistncia
corroso, e comprometem as propriedades mecnicas do ao, pois provocam uma
distribuio diferenciada dos elementos de liga (BONOLLO; TIZIANI; FERRO, 2009;
ALVAREZ-ARMAS, 2008). Fases intermetlicas, tais como chi (_) e sigma (o), so
ricas em Cr, Mo e Ni, resultando na deficincia desses elementos na matriz em
regies adjacentes a estas fases (KASHIWAR et al., 2012; ESCRIBA et al., 2010).
Estas fases geralmente coexistem e muito difcil separar as contribuies relativas
de cada uma (MAGNABOSCO, 2009).
Assim, alm da composio, o tratamento trmico empregado no ao outro
fator que favorece a obteno da combinao desejada de propriedades no ao
duplex, influenciando na mudana da microestrutura e na obteno da frao
volumtrica de cada fase (SENATORE; FINZETTO; PEREA, 2007;
VASCONCELLOS, 2008).

2.2.1 Tratamento trmico

De acordo com Callister (2008), o processo de fabricao estabelece o
desenvolvimento de propriedades especficas nas ligas, porm, possvel induzir
modificaes suplementares em suas caractersticas pela aplicao de tratamentos
trmicos adequados. Da mesma forma, Gracioso (2003) ressalta que um melhor
desempenho das propriedades mecnicas, para uma mesma composio qumica e
processo de fabricao, ocorrer, basicamente, atravs do correto emprego de
tratamentos trmicos.
Segundo Askeland e Phul (2008), a aplicao de tratamentos trmicos
envolve transformao de fase de estado slido de forma a se obter uma distribuio
uniforme das fases na microestrutura, estabelecendo assim, as propriedades dos
materiais, dado que cada fase proporciona uma caracterstica especfica.
28

So diversos os resultados que podem ser obtidos pelo emprego de
tratamentos trmicos em aos, como, por exemplo, alvio de tenses, aumento ou
diminuio da dureza, da resistncia mecnica, da ductilidade, da resistncia ao
desgaste, corroso ou ao calor, dentre outros (GONALVES; MARTINS, 2008).
Porm, no possvel alcanar todos esses objetivos simultaneamente, de forma
que, na maioria das vezes, o desenvolvimento de uma determinada propriedade,
envolve o prejuzo de outra.
Assim, ressalta-se a importncia da escolha adequada do mtodo de
tratamento trmico, considerando os fatores que influenciam sua realizao
aquecimento, tempo de permanncia temperatura de aquecimento, resfriamento e
atmosfera do forno de maneira a se obter o conjunto de propriedades desejadas
para ao, conforme a aplicao a que se destina (GONALVES; MARTINS, 2008).
Em aos inoxidveis duplex so numerosas as mudanas estruturais que
podem ocorrer durante tratamentos trmicos. A maioria dessas transformaes est
relacionada ferrita, pois a taxa de difuso nesta fase consideravelmente mais
alta que na austenita, principalmente por apresentar menor parmetro de rede em
sua estrutura cristalina (PARDAL, 2009). Alm disso, a ferrita enriquecida com Cr e
Mo, que so conhecidos por promover a precipitao de fases intermetlicas. A
solubilidade destes elementos diminui na ferrita conforme o decrscimo da
temperatura, aumentando a probabilidade de precipitao destes compostos durante
o tratamento trmico (GUNN, 2003; VASCONCELLOS, 2008).
Observa-se na Figura 4, a influncia dos parmetros de tratamento trmico
nas transformaes de fases. Enquanto a temperatura determina o tipo de
transformao, o tempo influencia na intensidade dessas transformaes. No caso
da fase sigma, por exemplo, que pode ser formada entre as temperaturas de 600 e
1000C, possvel observar que basta um tempo de exposio de
aproximadamente trs minutos a uma temperatura de 900C para que ocorra a sua
formao.
Porm, conforme analisaram Otrola et al. (2005 apud PARDAL, 2009) a taxa
de resfriamento tambm um parmetro determinante. Ela pode afetar ambas as
variveis (temperatura e tempo), pois durante um resfriamento lento as fases
formadas durante o tratamento isotrmico continuam evoluindo, assim como tambm
novas transformaes podem ocorrer quando domnios com temperaturas menores
so atravessados.
29

Figura 4 - Curva de transformao isotrmica de precipitao de fases em um ao inoxidvel duplex
UNS S31803 solubilizado a 1050C (SILVA; MEI, 2010) adaptada.

Ghosh e Mondal (2008) observam, aps um tratamento trmico a 1300 C
seguido de resfriamento rpido, a presena predominante de ferrita e a nucleao
da austenita nos contornos de gro da ferrita de um ao duplex UNS S31803. Esse
resultado concorda com o exposto por Seiurin e Sandstrm (2006) que observam
ainda que, mediante baixas taxas de resfriamento, a austenita pode precipitar no
interior do gro ferrtico.
Segundo Pardal (2009), tratamentos trmicos no intervalo de temperaturas
entre 1100C e 1200C podem ter uma grande influncia na microestrutura de uma
liga duplex. Os gros de austenita podem tomar a forma equiaxial em tratamentos
prolongados em altas temperaturas, ou podem se tornar aciculares com um tipo de
estrutura Widmansttten, para taxas intermedirias de resfriamento. Tambm, uma
microestrutura dual consistindo de gros grosseiros e finos de austenita pode ser
obtida mediante diversos estgios de solubilizao. Alm disso, a temperatura de
solubilizao tem influncia sobre o tempo total necessrio para concluso da
transformao e a morfologia da austenita secundria (
2
). Uma temperatura de
solubilizao maior produz uma ferrita com menor teor de cromo, isso aumenta o
tempo necessrio para a transformao o o +
2
e produz uma
2
em forma de
agulha intergranular (LAI; WONG; LI, 1995).
30

De uma forma geral, o tratamento de solubilizao nos aos inoxidveis
duplex feito a fim de obter o ajuste das propores das fases ferrita e austenita, e
solubilizar as fases secundrias formadas durante o resfriamento, o que confere ao
ao melhores propriedades. Esse tratamento feito comumente levando o ao a
temperaturas entre 1000C e 1200C com posterior resfriamento rpido para que
no haja precipitao de fases intermetlicas (BORBA; MAGNABOSCO, 2008).

2.2.2 Outras fases encontradas nos aos inoxidveis duplex

Conforme discutido anteriormente, a microestrutura bsica dos aos
inoxidveis duplex pode se tornar instvel, levando coexistncia de outras fases
alm da austenita e ferrita. Isso ocorre porque, em determinadas temperaturas, o
equilbrio termodinmico meta estvel quebrado e o material busca uma condio
termodinmica mais estvel, atravs da precipitao de fases intermetlicas,
levando ao desbalanceamento microestrutural entre ferrita e austenita (MARTINS;
CASTELETTI, 2005).
Na maioria dos casos, a formao dessas fases indesejvel, pois afetam
adversamente as propriedades mecnicas e as de corroso desses materiais
(BONOLLO; TIZIANI; FERRO, 2009), como o aumento de dureza, a formao de
zonas empobrecidas em cromo na microestrutura e a alterao na composio
qumica (BRANDI; SILVEIRA; VASCONCELLOS, 2010), de modo que necessrio
um processo cuidadoso para evitar ou minimizar a sua formao (PADILHA; PLAUT,
2009; ESCRIBA et al., 2010).
A seguir apresentada uma descrio abrangente das fases de maior
interesse que so observadas em aos inoxidveis duplex. A caracterstica,
disposio e morfologia dessas fases variam conforme os parmetros de tratamento
trmicos empregados e composio qumica da liga, afetando as diversas
propriedades j citadas.

31

2.2.2.1 Fase sigma (o)

A fase sigma extremamente dura, frgil, no magntica, apresenta uma
estrutura tetragonal e causa fragilizao quando precipitada na estrutura de um
material (BORSATO, 2006; SOUZA JR et al., 2007; HUANG; SHIH, 2005; POHL;
STORZ; GLOGOWSKI, 2007). Devido a sua fragilidade, a tenacidade ao impacto e a
ductilidade do material so fortemente reduzidas mesmo por pequenos teores desta
fase (GHOSH; MONDAL, 2008). Por ser uma fase rica em cromo, molibdnio e
silcio, provoca o empobrecimento desses elementos nas regies vizinhas (HUANG;
SHIH, 2005), tornando essas regies mais susceptveis corroso (ROLDO,
2010).
A fase sigma se forma por resfriamento contnuo e lento a partir de 1000C,
ou por exposio isotrmica no intervalo de 600C a 1000C, sendo mais rpida na
faixa de 700C a 900C, atravs de uma reao eutetide (o
2
+ o) em que a
ferrita (o) decompe-se em fase sigma (o) e austenita secundria (
2
) com
disposio lamelar ou ento divorciada (MAGNABOSCO, 2001; POHL; STORZ;
GLOGOWSKI, 2007; GHOSH; MONDAL, 2008; SOUZA JR et al., 2007; BORSATO,
2006; ESCRIBA et al., 2009).
Sua formao ocorre inicialmente nas interfaces ferrita/austenita e/ou nos
contornos de gros ferrita/ferrita e cresce no interior do gro de ferrita, conforme
mostrado na Figura 5 (PADILHA; PLAUT, 2009; MAGNABOSCO, 2009; POHL;
STORZ; GLOGOWSKI, 2007; ESCRIBA et al., 2010).

Figura 5 - Modelo de nucleao e crescimento da fase sigma (REICK; POHL; PADILHA, 1990).
32

De acordo com Vasconcellos (2008), a cintica para a precipitao da fase o
influenciada por diversos fatores como, por exemplo, composio qumica da liga e
tamanho de gro da ferrita. Quanto maior o tamanho de gro da ferrita, maior o
tempo necessrio, a uma dada temperatura, para o incio de precipitao dessa
fase, pois menor ser a densidade volumtrica de contornos de gro para sua
nucleao.
Altos teores de Cr e Mo favorecem a precipitao da fase o, reduzindo o
tempo necessrio para sua precipitao e ampliando a sua rea de estabilidade
atravs de maiores temperaturas. Outro elemento que influencia a cintica de
precipitao da fase o o Ni. O aumento no teor desse elemento diminui a frao
total de fase o, porm diminui o tempo necessrio para o incio de sua precipitao.
(MACHADO; PADILHA, 1996).
A presena da fase sigma pode ser detectada e medida atravs do ensaio de
dureza do material, pois esta propriedade est estritamente ligada porcentagem de
fase sigma formada, conforme demonstrado por Ghosh e Mondal (2008),
demonstrado pela Figura 6. Observa-se que em temperaturas em que a fase sigma
ocorre mais rapidamente, a dureza do material aumenta. Assim, quanto maior a
dureza, maior ser a quantidade de fase sigma (ROLDO, 2010).

Figura 6 - Variao da dureza em corpos de prova tratados termicamente (GHOSH; MODAL, 2008)

A fase sigma pode apresentar duas formas: morfologia macia presente em
temperaturas mais altas (900C) e morfologia lamelar presente em temperaturas
33

mais baixas (700C), decorrentes de crescimento competitivo (BORBA;
MAGNABOSCO, 2008; PARDAL, 2009).

2.2.2.2 Fase chi (_)

A fase chi (_), assim como a sigma (o), enriquecida de Cr e Mo, tambm
frgil e indesejvel num ao inoxidvel duplex por comprometer tanto a tenacidade
quanto resistncia corroso do material (MAGNABOSCO, 2001;
VASCONCELLOS, 2008; LOUREIRO, 2010). Ela apresenta caractersticas similares
fase sigma, e frequentemente as duas coexistem, fato que dificulta o seu estudo
de forma isolada (PARDAL, 2009). considerada menos importante que a fase o,
pois sua ocorrncia menos frequente nas ligas (ESCRIBA et al., 2009).
Em geral, sua presena associada presena de fase o, embora o cotovelo
de sua curva em C (curva TTT) geralmente aparea em temperaturas mais baixas e
com menores tempos de exposio (VASCONCELLOS, 2008; LOUREIRO, 2010).
Ela metaestvel, formada em etapas iniciais de tratamento, preferencialmente nos
contornos de gro o/o e o/, transformando-se na fase sigma em tratamentos por
tempos prolongados, em faixas de temperatura de 600C a 900C (PARDAL, 2009;
VALERIANO, 2012; ESCRIBA et al., 2010; POHL; STORZ; GLOGOWSKI, 2007;
VASCONCELLOS, 2008; LOUREIRO, 2010). Assim, a fase chi atua como
precursora de fase sigma.
A precipitao da fase chi est relacionada com a presena de Mo, e esta
fase possui maior teor deste elemento do que a fase sigma (ESCRIBA et al., 2009).
A Figura 7 mostra a coprecipitao de ambas as fases (o e _) para um ao
inoxidvel duplex SAF 2205.

34

Figura 7 - Coexistncia das fases _ e o para uma amostra tratada termicamente a 750C durante 5
horas (MICHALSKA; SOZANSKA, 2006).

2.2.2.3 Fase alfa linha (o')

A formao da fase o resultante da separao da ferrita das ligas Fe-Cr em
uma fase alfa rica em ferro (o
Fe
) e uma fase alfa linha rica em cromo (o) que possui
estrutura cbica de corpo centrado (MLO, 2010). A formao de o pode ocorrer
por dois mecanismos: nucleao e crescimento, quando o teor de cromo na ferrita
relativamente baixo, e por decomposio espinoidal, quando o teor de cromo nesta
mesma fase maior (VASCONCELLOS, 2008). Porm, existe tambm dependncia
da temperatura de tratamento no mecanismo de decomposio (PARDAL, 2009).
Em aos inoxidveis duplex, a formao desta fase acontece no intervalo
entre 300C e 550C, mas o intervalo regido principalmente pela composio
qumica da liga (PARDAL, 2009). Segundo Magnabosco (2001), o fenmeno de
formao de o nos aos inoxidveis dplex de particular interesse no
envelhecimento entre 450C e 500C, levando ao fenmeno de fragilizao a 475C.
A fragilizao da ferrita associada a um considervel aumento do limite de
escoamento e da dureza do material, bem como diminuio na tenacidade e uma
diminuio brusca da resistncia corroso (GUNN, 1997; VALERIANO, 2012).
o
_
35

A avaliao de Weng, Chen e Yang (2004) sobre o comportamento da ferrita
e da austenita, separadamente, com relao variao da microdureza de amostras
tratadas termicamente a 475C e 500C, demonstra que enquanto a ferrita sofre um
aumento significativo na microdureza, o mesmo parmetro para a austenita
permanece inalterado. Essa constatao sugere que a fragilizao do ao est
intimamente relacionada ao endurecimento da ferrita devido ao envelhecimento, e
que esta no ocorre apenas a 475C.

2.2.2.4 Austenita secundria (
2
)

De acordo com Amaro (2006), a formao da austenita secundria nos aos
inoxidveis duplex resultado da busca pelo equilbrio termodinmico da
microestrutura da liga. A presena da austenita secundria, em relao
composio qumica, distribuio, posio e morfologia da fase, causam uma perda
no balano qumico entre ferrita e austenita e uma reduo local na resistncia
corroso da liga.
A austenita secundria pode ser formada em um tempo relativamente curto e
por diferentes mecanismos, dependendo da temperatura envolvida
(VASCONCELLOS, 2008). Abaixo de 650C, a austenita secundria precipita
isotermicamente, possui uma composio similar da ferrita, sugerindo uma
transformao adifusional, com caractersticas similares formao da martensita.
(PARDAL, 2009)
Em temperaturas superiores a 650C, em que a difuso ocorre mais
rapidamente, muitas formas de austenita podem precipitar (VASCONCELLOS,
2008). O mecanismo de formao desta austenita envolve difuso e ela se encontra
enriquecida em Ni se comparada com a matriz ferrtica, porm, os teores de Cr e N
so substancialmente menores que na austenita primria (PARDAL, 2009).
Entre 700 e 900C pode suceder a reao eutetide do tipo
2
+o (PARDAL,
2009). Neste caso, a formao da
2
provocada pela precipitao da fase o, em
que o cromo absorvido e o nquel rejeitado para regies adjacentes, promovendo
o empobrecimento da matriz ferrtica em Cr e Mo (SMUK, 2004 apud
36

VASCONCELLOS, 2008; VALERIANO, 2012). Assim,
2
mais pobre em Cr, Mo e N
do que a austenita original e isso causa uma queda considervel na resistncia
corroso do ao (MAGNABOSCO, 2009).
Londoo (1997) demonstrou em seu estudo dois mecanismos de formao da
austenita secundria em aos inoxidveis superduplex, a partir da austenita
existente e por nucleao no interior da ferrita, nos nitretos de cromo previamente
precipitados ou em incluses presentes nesta fase (Figura 8).

Figura 8 - Micrografia mostrando a precipitao de 2 a partir da austenita e no interior do gro de
ferrita de um ao inoxidvel UNS S32205 (LONDOO, 1997).

2.2.3 Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis duplex

Dentre as principais propriedades dos aos inoxidveis duplex pode-se citar a
elevada resistncia mecnica, principalmente devido ao efeito do refino de gro
obtido pela estrutura bifsica e ao endurecimento por soluo slida produzido
essencialmente pelo nitrognio (VALERIANO, 2012; PARDAL, 2009). Conforme se
observa na Tabela 2, esses aos apresentam altos valores de tenso de
escoamento e de limite de resistncia, o que confirma os altos valores de resistncia
mecnica dos aos inoxidveis duplex. Essa combinao de propriedades os torna
extensamente empregveis em equipamentos de processo, pois requerem menor
espessura de parede, conduzindo a economias (PARDAL, 2009).
37

Apesar da alta resistncia mecnica, os aos inoxidveis duplex exibem boa
ductilidade e tenacidade, resultado da presena da austenita na estrutura,
apresentam uma boa resistncia eroso e fadiga, elevada absoro de energia
ao impacto, baixa expanso trmica e boa soldabilidade (PARDAL, 2009; RIBEIRO;
SANTOS, 2009).

Tabela 2 - Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis duplex temperatura ambiente
selecionados na norma ASTM A790 (RIBEIRO; SANTOS, 2009).
UNS
Limite de
escoamento
(MPa)
Limite de
resistncia
(MPa)
Alongamento
(%)
Dureza (HB)
S 31200 450 690 25 280
S 31500 440 630 30 290
S 31803 450 620 25 290
S 31304 400 600 25 290
S 32550 550 760 15 297
S 32750 550 800 15 310
S 32760 550 750 25 200-270
S 32900 485 620 20 271
S 32950 480 690 20 290

2.3 Corroso em materiais metlicos

O fenmeno da corroso pode ser entendido como a deteriorao do material
por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente, aliada ou no a esforos
mecnicos (CALLISTER, 2008). um fenmeno de interface (material/meio), que se
manifesta atravs de reaes qumicas irreversveis acompanhadas da dissoluo
de um elemento qumico do material para o meio corrosivo ou da dissoluo de uma
espcie qumica do meio no material (GEMELLI, 2001).
Para os materiais metlicos, o processo de corroso normalmente
eletroqumico, processo tambm denominado de corroso mida, em que os
materiais so expostos a ambientes em presena de umidade (em contato com o ar
atmosfrico, submersos em solo mido, ou em solues aquosas) (CALLISTER,
2008; GEMELLI, 2001; RAMANATHAN, 198-).
38

A corroso de natureza eletroqumica representa uma situao em que duas
ou mais reaes eletroqumicas diferentes ocorrem simultaneamente e de forma
espontnea. Neste processo h essencialmente dois tipos de reao ocorrendo: a
reao andica ou de oxidao, que a corroso propriamente dita, caracterizada
pela produo de eltrons e ons metlicos, e a reao catdica, ou de reduo,
caracterizada pelo consumo de eltrons produzidos no processo andico
(CALLISTER, 2008; RAMANATHAN, 198-;). A taxa total de oxidao deve ser igual
de reduo de forma que no haja acmulo lquido de cargas dos eltrons e ons
(CALLISTER, 2008; FONTANA, 1987).
Assim, o processo de corroso eletroqumica envolve necessariamente
anodos (onde ocorre oxidao) e catodos (onde ocorre reduo) tambm
conhecidos como eletrodos, que podem consistir de dois metais diferentes ou reas
diferentes do mesmo metal alm de eletrlitos (RAMANATHAN, 198-).
A reao global do processo, ento, envolve a transferncia de cargas na
interface material/soluo, ou seja, transferncia de cargas entre eletrodo e eletrlito
(GEMELLI, 2001; RAMANATHAN, 198-).
Essa reao provoca a gerao ou o consumo de corrente eltrica e, de
acordo com a lei de Faraday, a intensidade de corrente proporcional velocidade
de reao nessa interface, conforme equaes (3) e (4) (GEMELLI, 2001).

(3)
(4)

em que:
= intensidade de corrente andica
= intensidade de corrente catdica
= nmero de eltrons que participam da reao
= constante de Faraday (F = 96485 C/mol)
= velocidade da reao andica
= velocidade da reao catdica

39

Quando , tem-se um estado de equilbrio, e a soma da corrente total
que circula igual a zero.
A Figura 9 mostra a representao de uma clula eletroqumica, que consiste
de um sistema composto de dois eletrodos, conectados eletricamente por um fio
condutor e parcialmente imersos em um eletrlito lquido.

Figura 9 - Esquema de uma clula eletroqumica (GENTIL, 1996).

Para este caso, a intensidade de corrente tambm depende da diferena de
potencial, E, entre os dois eletrodos e da resistncia, R, dos condutores, conforme
Equao (5) (GEMELLI, 2001).

(5)

Os materiais metlicos no se oxidam com o mesmo grau de facilidade,
assim, os diversos pares de eletrodos possuem diferentes voltagens, sendo a
magnitude dessa voltagem uma representao da fora motriz para as reaes
eletroqumicas de oxidao e reduo. Dessa forma, os materiais metlicos podem
ser classificados de acordo com a sua tendncia em sofrer oxidao (CALLISTER,
2008).

40

2.3.1 Polarizao

O deslocamento do potencial (E') de cada potencial de eletrodo do seu valor
de equilbrio (E), quando a interface metal/soluo perturbada pela passagem de
uma corrente eltrica, denominado de polarizao e a magnitude desse
deslocamento o sobrepotencial (q), dado pela Equao 6 (CALLISTER, 2008;
RAMANATHAN, 198-).

(6)

Os fenmenos de polarizao podem ocorrer pela presena de meio oxidante,
diferenas de concentrao inica, diferena de temperatura e aerao e pela
presena de uma fonte externa, podendo ser dividida em dois tipos principais
ativao e concentrao (CALLISTER, 2008; FONTANA, 1987).
Na polarizao por ativao a taxa de reao controlada pela etapa do
processo eletroqumico que ocorre taxa mais lenta, impondo uma barreira de
energia de ativao que limita a taxa de reao. E na polarizao por concentrao
as reaes esto limitadas pela difuso de ons na soluo (CALLISTER, 2008;
FONTANA, 1987).
A relao entre a sobrevoltagem, , e a densidade de corrente, I, dada pela
Equao (7), chamada de Equao de Tafel (CALLISTER, 2008; RAMANATHAN,
198-).

(7)

onde:
= sobretenso aplicada;
= constante de Tafel;
= densidade de corrente resultante da polarizao (andica ou catdica);
= densidade de corrente de troca do sistema.
41

Como mencionado anteriormente, a velocidade das reaes de eletrodo
depende do potencial e varia linearmente com a densidade de corrente, de acordo
com a lei de Faraday. Medindo-se a densidade de corrente em funo do potencial,
ou vice-versa, obtm-se uma curva de polarizao que permite avaliar a influncia
da polarizao sobre a densidade de corrente, fornecendo informaes sobre a
cintica das reaes de eletrodo (GEMELLI, 2001).
As Figuras 10 e 11 mostram as curvas de polarizao andica e catdica, em
que as densidades de corrente andica, I
a
, e catdica, I
c
, assume valores positivo e
negativo, respectivamente.

Figura 10 - Curvas de polarizao andica (I
a
) e catdica (I
c
), mostrando que no potencial de
equilbrio, E
e
, a densidade de corrente, I
e
, assume valor nulo (FONTANA, 1987).

Figura 11 - Curvas de polarizao andica (Ia) e catdica (Ic) em funo das densidades de corrente
em escala logartmica (FONTANA, 1987) modificado.
42

A vantagem em utilizar a representao da densidade de corrente em escala
logartmica que, nestas curvas, a parte em que vlida a equao de Tafel reta.
Alm disso, neste caso, possvel obter o coeficiente de Tafel e a densidade de
corrente do equilbrio pela interseo das retas com o eixo de log ,I, passando pelo
potencial de equilbrio, E
e
, em que se tem q=0 e I=I
e
.

2.3.2 Passividade

O fenmeno denominado passividade metlica se refere perda de
reatividade qumica que determinados metais e ligas apresentam sob condies
ambientais especficas, em que se tornam inertes, ou seja, se comportam como
metais nobres (FONTANA, 1987; CALLISTER, 2008; LIMA, 2007). O comportamento
passivo resultado do prprio processo corrosivo em que h a formao de uma
pelcula de xido muito fina e altamente aderente sobre a superfcie do metal, que
isola o metal do meio corrosivo e serve como barreira protetora, reduzindo a taxa de
corroso a valores desprezveis (STROBEL FILHO, 2005; VALERIANO, 2012;
MARTINS, 2006).
A formao dessa camada protetora contra a corroso depende do material e
do meio no qual o metal se encontra imerso (LIMA, 2007). No que diz respeito ao
metal, a passivao depende de sua composio qumica, ou seja, da presena de
elementos capazes de formar uma camada de xido em sua superfcie (MIRANDA,
2011). Este fenmeno exibido pelo cromo, ferro, nquel, titnio e muitas de suas
ligas (CALLISTER, 2008; FONTANA, 1987). Em relao soluo na qual o metal
se encontra imerso, a formao do filme passivo depende principalmente do pH e do
poder de oxidao da soluo, ou seja, da taxa em que as reaes catdicas
consomem eltrons e da concentrao dos reagentes oxidantes (FONTANA, 1987;
MIRANDA, 2011).
A passividade conferida ao metal depende das propriedades qumica, fsica e
mecnica do filme de xido, como baixa condutividade inica, baixa solubilidade no
eletrlito, resistncia mecnica, entre outras (MARTINS, 2006). Se danificado, ele
normalmente se refaz rapidamente. No entanto, uma alterao na natureza do
ambiente pode fazer com que um material passivado se reverta para um estado
43

ativo (CALLISTER, 2008). Assim, a velocidade com que este filme se forma, a
dificuldade com que ele se rompe e se re-estabelece tambm so parmetros
importantes no estudo da resistncia corroso dos metais com capacidade de
passivao (MIRANDA, 2011).
O fenmeno de passivao pode ser explicado atravs das curvas de
polarizao que possibilitam verificar alguns parmetros para o entendimento do
comportamento corroso de metais (MARTINS, 2006). A curva apresentada na
Figura 12 ilustra o comportamento de um metal que apresenta o fenmeno de
passividade.
Pela Figura 12 observa-se que o comportamento de um metal ou liga pode
ser dividido em trs regies: ativa, passiva e transpassiva (FONTANA, 1987). Para
baixos valores de potencial, dentro da regio ativa, o comportamento linear, como
acontece para os metais normais (CALLISTER, 2008). Nesta regio, quando o
potencial aumentado acima do potencial de corroso (E
corr
), e at um potencial
chamado potencial de passivao (E
pp
), a densidade de corrente aumenta at atingir
um valor crtico (I
crtica
) chamado de corrente de transio ativa-passiva. Neste
intervalo de potencial e de corrente ocorre a formao do filme passivo, sendo sua
taxa de crescimento limitada pela transferncia de carga na interface metal/filme ou
na interface filme/soluo (MARTINS, 2006; STROBEL FILHO, 2005).

Figura 12 - Curva de polarizao esquemtica para um metal que exibe transio ativa-passiva
(CALLISTER, 2008, p. 22) modificada.

44

A partir do potencial de passivao, com o aumento do potencial, a densidade
de corrente diminui repentinamente at um valor muito baixo, o qual permanece
independente do potencial, originando a chamada regio passiva, quando toda a
superfcie do metal fica recoberta pelo filme de xido (CALLISTER, 2008; STROBEL
FILHO, 2005).
Finalmente, em valores ainda maiores de potencial, a densidade de corrente
aumenta novamente, provocando a quebra da camada passiva e o incio da
corroso na regio transpassiva (CALLISTER, 2008; STROBEL FILHO, 2005;
MARTINS, 2006). A quebra da passividade por fatores eletroqumicos pode ocorrer
se a pelcula protetora apresentar pontos fracos originados da heterogeneidade do
metal base, ou pode ser provocada pelo meio, como no ataque por ons de Cl
-
em
soluo (STROBEL FILHO, 2005).
Assim, a passividade pode ser definida como um estado da superfcie do
metal caracterizado pela baixa taxa de corroso em uma regio que fortemente
oxidante para o metal (CALLISTER, 2002; ASM, 2003).

2.3.3 Formas de corroso

De acordo com Callister (2008) e Fontana (1987), conveniente classificar a
corroso de acordo com a maneira pela qual ela se manifesta. A base para esta
classificao considera a morfologia, as causas ou mecanismos, os fatores
mecnicos, o meio corrosivo e a localizao do ataque (GENTIL, 1996).
So basicamente oito formas de corroso metlica: uniforme, galvnica, em
frestas, por pites, intergranular, por lixvia seletiva, eroso-corroso e corroso sob
tenso (CALLISTER, 2008; FONTANA, 1987; RAMANATHAN, 198-).
O ataque uniforme uma forma de corroso eletroqumica que ocorre
com intensidade equivalente ao longo de toda superfcie exposta e
forma carepa.
A corroso galvnica ocorre quando dois metais ou ligas de diferentes
composies esto eletricamente ligados e expostos a um eletrlito. O
metal menos nobre e mais reativo sofrer corroso; o metal mais
inerte, o catodo, no sofrer corroso.
45

Corroso em frestas pode ocorrer devido diferena de concentrao
de ons ou gases dissolvidos na soluo eletroltica e entre duas
regies da mesma pea do metal.
A corroso intergranular, como o prprio nome sugere, se caracteriza
pela ocorrncia da corroso preferencialmente ao longo dos contornos
de gro. Este tipo de corroso especialmente predominante em
alguns aos inoxidveis.
A lixiviao seletiva encontrada em ligas baseadas em soluo slida
e ocorre quando um elemento ou constituinte removido pelo processo
de corroso. O exemplo mais comum a perda de zinco do lato, no
qual zinco seletivamente lixiviado da liga de lato cobre-zinco. As
propriedades mecnicas da liga so significativamente prejudicadas,
uma vez que apenas uma massa porosa de cobre permanece.
A corroso por eroso surge da ao combinada de ataque qumico e
abraso ou desgaste mecnico como uma consequncia de
movimento de um fluido. Ela especialmente nociva ou prejudicial s
ligas que so passivadas pela formao de um filme superficial
protetor; a ao abrasiva pode remover por eroso o filme, deixando
exposta a superfcie.
A corroso sob tenso resulta da ao combinada de uma tenso de
trao aplicada e de um ambiente corrosivo. O comportamento de falha
caracterstico daquele exibido por um material frgil, embora a liga
metlica seja dctil.

2.3.3.1 Corroso por pite

A corroso por pite uma forma de corroso localizada que consiste na
formao de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade na superfcie
do metal. frequentemente difcil de ser detectada devido ao pequeno tamanho das
cavidades e por estarem normalmente cobertas com produtos de corroso
(FONTANA, 1987).
46

Este tipo de corroso caracterstica de materiais que apresentam o
fenmeno de passividade e resulta da atuao da pilha ativa-passiva em locais nos
quais a camada passiva rompida ou apresenta defeito superficial localizado, tal
como descontinuidades mecnicas, heterogeneidades microestruturais ou variao
na composio, onde se inicia o processo de corroso (CALLISTER, 2008).
A corroso por pite uma das mais destrutivas e bruscas, pois apresenta
uma perda de material pequena at que ocorra a falha (FONTANA, 1987;
CALLISTER, 2008). Sua formao ocorre por nucleao, aps a ruptura do filme
passivo promovida geralmente por ons Cl
-
, e crescimento, dado pela dissoluo do
metal base pela soluo contida no interior do pite. A Figura 13 mostra
esquematicamente a formao do pite e as reaes que ocorrem no seu interior.

Figura 13 - Desenho esquemtico que demonstra a formao de pites e as reaes que ocorrem no
seu interior (RAMANATHAN, 198-).

Aps a sua nucleao, o crescimento do pite se d por um processo
autocataltico, em que os produtos de corroso no interior do pite produzem
condies para que ele continue crescendo. Esse processo envolve a dissoluo do
metal pela reao andica no interior do pite e o balanceamento pela reao
catdica na superfcie adjacente esgotando o reagente catdico (por exemplo, o
oxignio), o que pode ser representado pelas reaes (8) e (9) (FRANKEL, 1998).

(8)

(9)
47

O aumento da concentrao dos ons M
n+
dentro do pite resulta na migrao
dos ons Cl
-
para manter a neutralidade. O cloreto metlico formado (M
+
Cl
-
)
hidrolisado pela gua, formando hidrxido metlico e cido livre, responsvel pela
diminuio do pH dentro do pite, conforme a reao (10) (FRANKEL, 1998).

(10)

Este fato demonstra que o desenvolvimento de pites no depende somente
da propriedade do filme passivo, mas tambm da interface xido/soluo (STROBEL
FILHO, 2005). A presena de espcies inicas agressivas, como ons halognios
(Cl
-
, Br
-
), podem promover a reduo dos potenciais de passivao de pite medida
que a concentrao desses ons aumenta, conforme ilustrado na Figura 14
(MARTINS, 2006).

Figura 14 - Curva de polarizao esquemtica mostrando a influncia da presena de ons halognios
na faixa de potencial passivo e no potencial de pite. Curva ABCDE sem a presena de halognios no
meio. Curva ABCXY com a presena de halognios (RAMANATHAN, 198-).

Dessa forma, nota-se que o potencial de pite pode ser influenciado pela
concentrao do on agressivo, porm, h outros fatores que tambm provocam
alterao nesse potencial, como a composio, o pH, e a temperatura do meio, alm
da composio e da microestrutura da liga e de tratamentos superficiais ou trmicos
no metal (FONTANA, 1987).
O aumento no teor de cromo e a adio de elementos como nquel,
molibdnio e nitrognio podem promover melhorias na corroso por pite por
48

melhorarem as propriedades fsicas e qumicas dos filmes passivos. Ao contrrio,
precipitados e fases secundrias podem promover a diminuio da resistncia ao
pite dos metais (STROBEL FILHO, 2005).

2.3.4 Avaliao dos processos corrosivos

Desde que os processos corrosivos em materiais metlicos so, em geral, de
natureza eletroqumica, sua avaliao extensivamente realizada utilizando-se
tcnicas eletroqumicas (RAMANATHAN, 198-). Estas tcnicas oferecem
ferramentas para o estudo dos mecanismos de corroso, alm de fornecer dados
sobre a cintica das reaes de corroso de forma prtica e dinmica. Elas so
baseadas na obteno das curvas de polarizao, com o auxlio de um
potenciostato, para se determinar a variao da corrente em funo do potencial
aplicado, segundo a equao (11), conhecida como Equao de Butler-Volmer
(TAIT, 1994).

(11)

Onde:
o = coeficiente de transferncia de carga;
n = nmero de eltrons envolvidos na reao andica ou catdica;
F = constante de Faraday;
q = sobretenso aplicada;
R = constante universal dos gases;
T = temperatura da soluo em escala absoluta;
I = densidade de corrente resultante da polarizao andica ou catdica;
I
corr
= densidade de corrente de circuito aberto.

O potenciostato consiste de um dispositivo eletrnico utilizado como fonte de
corrente para efetuar a polarizao do metal, que fornece a corrente ao eletrodo de
49

trabalho por meio de um contra-eletrodo (ou eletrodo auxiliar) e monitora (ou
controla) o potencial entre o eletrodo de trabalho e um eletrodo de referncia.
Os ensaios de corroso, de acordo com a norma ASTM G5-94 (2011), podem
ser realizados de diferentes formas, sendo a escolha do tipo de ensaios dependente
do objeto de aplicao, do tipo de material, do tipo do meio ou atmosfera de ensaio e
dos parmetros desejados.
A polarizao potenciodinmica cclica possibilita a obteno de curvas de
polarizao atravs da varredura contnua do potencial. A varredura pode ser
iniciada no potencial de corroso (ou potencial de circuito aberto, aquele que se
estabelece quando o material imerso na soluo) ou em potenciais menores,
varrendo-se no sentido de potenciais mais nobres e ento, retornando no sentindo
do potencial de corroso. O potencial elevado a uma velocidade constante.
A forma das curvas de polarizao obtidas pode variar conforme a velocidade
de varredura, a composio da soluo, o tempo de imerso anterior varredura de
potencial e a temperatura do ensaio (SEDRIKS, 1979). A corrente medida em
valores absolutos e dividida pela rea de material exposta s reaes, criando o
conceito de densidade de corrente.
Os principais parmetros da corroso, como o potencial de proteo
(repassivao), potencial de pite e potencial de corroso, podem ser determinados
atravs destas curvas. A Figura 15 mostra uma representao esquemtica da curva
de polarizao potenciodinmica cclica, a partir da qual se podem distinguir os
potenciais de corroso, E
corr
, de pite, E
pite
, e de proteo, E
prot
.

Figura 15 - Representao esquemtica de uma curva de polarizao potenciodinmica cclica
(SEDRIKS, 1979).

50

O potencial de pite, E
pite
, definido como o potencial acima do qual os pites
nucleiam e se desenvolvem, e convencionou-se que o seu valor aquele no qual a
densidade de corrente aumenta acentuadamente, praticamente sem variao de
potencial (MARIANO et al., 2006).
O potencial de proteo indica o potencial abaixo do qual os pites formados
sofrem passivao, isto , os pites tornam-se inativos, e entre os potenciais de pite
(E
pite
) e de proteo (E
prot
) ocorre apenas o crescimento de pites j formados (SILVA,
2008; MARTINS, 2006).
Para determinar os parmetros eletroqumicos, diversos mtodos podem ser
utilizados, como os mtodos de extrapolao de Tafel e o de polarizao linear,
entre outros.
O mtodo da extrapolao de Tafel consiste na extrapolao das retas
catdica e andica. No ponto em que elas se encontram so traadas duas retas
perpendiculares: uma em relao ao eixo de potenciais e outra em relao ao eixo
da densidade de corrente, determinando respectivamente o E
corr
(potencial de
corroso) e I
corr
(densidade de corrente de corroso) (FONTANA,1987; SEDRIKS,
1979). Adicionalmente, o potencial de pite tambm pode ser obtido por este mtodo,
conforme mostrado na Figura 16.

Figura 16 - Representao esquemtica de uma curva de polarizao mostrando a obteno do
potencial de pite pelo mtodo de extrapolao das retas (WOLYNEC, 2003).

O mtodo de polarizao linear (ou resistncia de polarizao) outro mtodo
eletroqumico empregado para medir a taxa de corroso, onde a densidade de
corrente de corroso determinada a partir do declive da curva da variao do
51

potencial em funo da densidade de corrente que ocorre no potencial de corroso.
Este mtodo baseia-se num sistema genrico de corroso de um metal, onde deve
haver pelo menos um processo de oxidao e um de reduo, caracterizado pela
reao andica e catdica e no qual o potencial de corroso, E
corr
, e a densidade
corrente, I
corr
, so definidos pelas polarizaes de ativao dessas reaes
(SEDRIKS, 1979).

2.3.5 Corroso em meio marinho

O ambiente marinho, um dos meios mais corrosivos dos chamados meios
naturais (RAMANATHAN, 198-), composto por diversos constituintes qumicos,
como sais, gases e matrias orgnicas dissolvidas, alm da presena de
organismos vivos (macro e micro), o que o torna um meio corrosivo complexo e de
difcil simulao para ensaios laboratoriais (DEXTER, 1987).
Os principais parmetros da gua do mar, do ponto de vista da corroso, so:
o teor de oxignio e de dixido de carbono (CO
2
), a temperatura, a concentrao de
sais e o pH (RAMANATHAN, 198-; DEXTER, 1987). A concentrao dos sais
expressa em termos de nvel de cloreto, seja como grau de clorao (teor total de
halogneos) ou salinidade (teor total de sal), em partes por milho (ppm).
Estas propriedades sofrem variaes com a profundidade, sendo que, em
relao superfcie, quanto maior a profundidade, menores so os nveis de
oxignio e pH, menor a temperatura e maior a salinidade do meio. A Figura 17
ilustra as variaes de oxignio, temperatura, pH e salinidade do meio em funo da
profundidade.

52

Temperatura = valor da escala x 1 (C)
Oxignio = valor da escala x 0,333 (ppm)
pH = 6,4 + valor da escala x 0,1
Salinidade = 33 + valor da escala x 0,1 (ppt)

Figura 17 - Variao das principais propriedades da gua do mar em funo da profundidade
(DEXTER, 1987).

De uma forma geral, a taxa de corroso reduzida com a diminuio do teor
de oxignio dissolvido (aerao), e aumenta com o aumento da temperatura, pois
provoca o aumento da velocidade das reaes (RAMANATHAN, 198-; FONTANA,
1987). A concentrao inica do hidrognio no meio (pH) influencia na corroso
atravs da modificao do tipo e/ou velocidade das reaes do processo corrosivo.
A gua do mar natural, embora aproximadamente neutra com relao ao pH (tende
a permanecer constante entre 7,4 e 8,4), contm ons cloreto que reagem com
metais formando sais solveis, e tornam o meio agressivo (RAMANATHAN, 198-).
Os principais efeitos da salinidade sobre a corroso esto relacionados ao
aumento da condutividade eltrica da gua do mar que permite diminuir a
polarizao e aumentar a corrente de corroso entre reas catdicas e andicas.
Adicionalmente, a maioria dos sais encontrados na gua do mar do tipo de sais de
cloreto, responsveis por gerar corroso localizada em metais passivos. Estes sais
53

sofrem hidrlise liberando ons cloreto que penetram facilmente no filme de xido
protetor, quebrando a sua passividade (DEXTER, 1987; RAMANATHAN, 198-;
MARTINS, 2009).
54

MATERIAIS E MTODOS

O material estudado um ao inoxidvel duplex, designado pela Unified
Numbering System (UNS) como sendo o ao inoxidvel duplex UNS S31803,
tambm conhecido comercialmente como SAF 2205. O material foi adquirido na
forma de barras cilndricas de 10 mm de dimetro, na condio bruta de
solidificao, com as quais foram produzidas amostras de 2 mm de altura. A anlise
da composio qumica do material foi obtida por espectroscopia de emisso
atmica por plasma induzido (ICP-AES) da marca Varian.
A Figura 18 mostra a metodologia utilizada neste trabalho. Amostras do ao
na condio bruta de solidificao foram solubilizadas a 1100C, por 30, 120 e 240
minutos. Aps o tempo de permanncia em forno, foram empregados os
resfriamentos rpido, moderado e lento (em gua, ar e forno, respectivamente) para
cada um dos tempos. Ento, foi realizada a caracterizao microestrutural tanto da
amostra na condio bruta de solidificao como das amostras solubilizadas.
Tambm foram determinadas a dureza das amostras e a microdureza das fases
para todas as amostras. Finalmente, foi analisada a resistncia corroso das
amostras solubilizadas atravs de ensaios de polarizao potenciodinmica cclica.

Figura 18 - Metodologia aplicada ao trabalho.
55

3.1 Caracterizao microestrutural

3.1.1 Preparao de amostra para microscopia

Para realizar a caracterizao do material atravs de microscopia tica e
microscopia eletrnica de varredura, as amostras foram preparadas de forma a
favorecer a observao de sua microestrutura, tornando a superfcie especular para
a realizao de posterior ataque qumico para revelar a microestrutura. O
procedimento de preparao das amostras envolveu as etapas de corte com disco
abrasivo, embutimento a quente em baquelite, lixamento com lixas de
granulometrias variando de 180 a 600 mesh, polimento com alumina de 1,0 m e 0,5
m, e ataque qumico para revelar a microestrutura com o reagente Behara II. O
preparo do reagente Behara II segue duas etapas, primeiro utilizada uma soluo
estoque na proporo de cinco volumes de gua destilada para um volume de cido
clordrico, e posteriormente adiciona-se 0,5 g a 1,0 g de metabissulfito de potssio
(K
2
S
2
O
3
) para cada 100 ml da soluo estoque.

3.1.2 Microscopia tica (MO)

Foi utilizado o microscpio tico da marca Zeiss, modelo Axio Scope.A1,
acoplado cmera de vdeo AxioCam ICc3 e placa digitalizadora conectada a um
computador equipado com o software AxioVision 4.8.2 SP2, instalado na UNIFAL-
MG, para analisar a morfologia das microestruturas do ao inoxidvel duplex.

3.1.3 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)

As anlises morfolgicas das microestruturas foram realizadas em
Microscpios Eletrnicos de Varredura do Laboratrio de Caracterizao Estrutural
56

do Departamento de Materiais da UFSCar. A composio qumica das fases para
identificao dos elementos microestruturais do material foram determinadas atravs
de espectrometria por disperso de energia (EDS), em anlise semiquantitativa. Os
equipamentos utilizados foram o Microscpio Eletrnico de Varredura da marca FEI
modelo Inspect S50, acoplado a um detector de EDS (energy dispersive
spectroscopy) da marca EDAX, modelo ApolloX, e o Microscpio Eletrnico de
Varredura modelo XL 30 FEG da marca Philips, acoplado ao microanalisador da
marca Oxford modelo INCA X-sight 6650.

3.1.4 Difrao de raios X

A difrao de raios X foi utilizada para verificar a presena das fases
existentes. As anlises foram feitas no difratmetro AXS Analytical X-Ray Systems
Siemens D5005, do Laboratrio de Caracterizao Estrutural da UFSCar, utilizando
radiao de Cu Ko. A varredura foi feita num intervalo de 5 2u 90, com passo
de 0,033 por segundo. A preparao das amostras foi efetuada de maneira
convencional, com lixamento seguido de polimento.

3.1.5 Quantificao de fases

3.1.5.1 Ferritoscopia

A frao volumtrica de ferrita presente nas amostras foi determinada com
auxlio de um ferritoscpio FISCHER modelo MP30 do Laboratrio de Metalurgia e
Materiais da UNIFEI, calibrado com auxlio de padres, com limite de deteco 0,1%
de ferrita. Em cada amostra foram realizadas 10 medies.

57

3.1.5.2 Estereologia quantitativa

A distribuio das fases presentes no ao estudado foi observada com ajuda
da microscopia ptica, atravs da anlise de 10 campos por amostra, com objetiva
de 50x de aumento. Para isso, foi utilizado o Microscpio da UNIFAL-MG da marca
Zeiss, modelo Axio Scope.A1, acoplado cmera de vdeo AxioCam ICc3 e placa
digitalizadora conectada a um computador equipado com o software AxioVision 4.8.2
SP2.

3.2 Tratamentos trmicos

Foram solubilizadas amostras temperatura de 1100C durante os tempos de
30, 120 e 240 minutos, e resfriadas rpida, moderada e lentamente (em gua, ar e
forno, respectivamente), para cada um dos tempos. Esses tratamentos trmicos
foram realizados em um forno eltrico, da Teklabor, modelo 200-FM, instalado na
UNIFAL-MG, com temperaturas monitoradas por termopares de cromel-alumel.

3.3 Dureza e microdureza

Os testes de dureza foram realizados empregando-se a escala Rockwell C.
Utilizou-se o Durmetro de bancada da UNIFAL-MG, modelo RASN (B), analgico,
da marca Pantec Panambra, com penetrador CONE 120 e carga de 150kgf. Os
ensaios de microdureza Vickers foram realizados na USP-Pirassununga, com auxlio
de um microdurmetro da marca Buehler. O objetivo do ensaio foi determinar a
mdia da dureza das fases, separadamente, antes e aps os tratamentos. Para isto,
foi utilizada uma carga de 0,5 Kgf com tempo de impresso de 15 segundos. Foram
realizadas cinco medies em cada amostra, nos testes de dureza, e cinco
medies por fase, por amostra nos testes de microdureza.

58

3.4 Mdulo de elasticidade

Foram realizados cinco ensaios de mdulo de elasticidade dinmico, por
frequncia ressonante, na amostra do material no estado bruta de solidificao. A
amostra ensaiada foi pesada e medida, apresentando peso de 39,2 g, comprimento
de 63 mm, dimetro de 10 mm e densidade de 7,92 g/cm
3
. Na sequncia, foi feito o
alinhamento e o ajuste do vibrador acstico, do corpo-de-prova e do acelermetro. O
equipamento utilizado para este ensaio foi o Sonelastic SWF 2.2 da marca ATCP,
instalado no Laboratrio de Metalurgia e Materiais da UNIFEI.

3.5 Ensaios de corroso

Os ensaios de corroso foram realizados nas amostras do ao solubilizadas
nas diversas condies empregadas, utilizando-se a tcnica de polarizao
potenciodinmica cclica, na qual o potencial varrido continuamente em funo do
tempo, sendo que a corrente medida com a variao do potencial, segundo a
norma ASTM G5-94 (2011).
Para a realizao dos ensaios utilizou-se o potenciostato da marca Metrohm,
modelo Autolab/PGSTART302, instalado na UNIFAL-MG, conectado a uma clula
eletroqumica tpica de trs eletrodos, sendo o contra-eletrodo de platina (rea de
2,1 cm
2
), o eletrodo de referncia de calomelano saturado (SCE) e o eletrodo de
trabalho, o qual foi construdo com amostras do ao SAF 2205. Foram realizadas
trs rplicas do ensaio para cada condio.
Foi utilizada uma soluo de meio marinho sinttico mantido em temperatura
ambiente, naturalmente aerada, em ausncia de CO
2
e pH aproximadamente neutro,
com concentrao de 60000 ppm de Cl
-
, produzida segundo a norma ASTM D 1141.
A soluo foi preparada com reagentes padres analticos e gua destilada, e era
descartada ao final de cada ensaio, para evitar contaminaes.
As curvas de polarizao foram obtidas realizando uma varredura contnua,
com reverso do sentido quando atingida a densidade de corrente andica de 10
-3

A/cm
2
. A velocidade de varredura foi mantida constante e igual a 1 mV/s. Os
59

principais parmetros eletroqumicos, como o potencial de proteo, o potencial de
pite e o potencial de corroso, foram determinados atravs destas curvas.
O potencial de proteo, E
prot
, foi obtido diretamente das curvas de
polarizao, sendo que E
prot
corresponde ao ponto onde a curva interceptada aps
a reverso da varredura do potencial. Para determinao do potencial de corroso,
E
corr
, e do potencial de pite, E
pite
, foi utilizado o mtodo da extrapolao de retas.

3.5.1 Preparao das amostras

Os eletrodos de trabalho foram confeccionados a partir do embutimento das
amostras em resina de polister de cura a frio e lixadas com lixas d'gua de
granulometrias variando entre 220 e 600 mesh. As reas dos eletrodos de trabalho
foram de aproximadamente 1 cm
2
.
As condies ensaiadas foram: solubilizado a 1100C por 30, 120 e 240
minutos, com resfriamento em gua, ar e forno para cada um dos tempos. Aps
cada rplica, o eletrodo de trabalho foi novamente lixado com lixas de at 600 mesh.

3.5.2 Preparao do meio marinho sinttico

A gua do mar sinttica foi preparada de acordo com a norma ASTM D 1141,
a partir de solues estoques preparadas para a concentrao de 60000ppm de ons
cloreto, conforme mostrado na Tabela 3.

60

Tabela 3 - Composio qumica das solues estoque usada na preparao do meio marinho
sinttico, sendo as quantidades indicadas em g/l.
Concentrao
de ons
cloreto (ppm)
Soluo estoque 1 Soluo estoque 2
MgCl
2
CaCl
2
SrCl
2
KCl NaHCO
3
KBr H
3
BO
3
NaF
6x10
4
1720,11 179,25 6,50 215,16 62,25 30,96 8,40 0,93

Para preparar um litro de gua do mar sinttica, dissolveu-se em 800 ml de
gua destilada, os compostos NaCl e Na
2
SO
4
em quantidades adequadas para a
concentrao de ons cloretos. Em seguida, adicionou-se lentamente 25 ml da
soluo estoque 1 e 12,5 ml da soluo estoque 2. O pH da soluo foi ajustado
com a soluo de HCl , para pH 7,6.

61

RESULTADOS E DISCUSSES

1.2 Composio qumica da liga

A composio qumica do ao utilizado, obtida por espectroscopia de emisso
atmica por plasma induzido, est apresentada na Tabela 4.

Tabela 4 - Composio qumica (% em peso) do ao SAF 2205 em estudo.
Material Cr Ni Mo N C Mn Si P S
SAF 2205 21,06 5,07 3,15 0,178 0,015 1,68 0,45 0,020 0,005

Notou-se que a composio do ao estudado est em conformidade com a
norma de fabricao do ao, ASTM A890/A890M (1999), conforme apresentado na
Tabela 5.

Tabela 5 - Requisitos de composio qumica (% em peso) para um ao inoxidvel duplex grau 4A
segundo a norma ASTM A890/A890M (1999).
Cr Ni Mo N C, max Mn, max Si, max P, max S, Max
2123,5 4,5-6,5 2,5-3,5 0,1-0,3 0,03 1,50 1,00 0,04 0,02

Os clculos de cromo e de nquel equivalentes foram realizados a partir da
Equao de Schoefer (ASTM, 1991), conforme demonstrado pelas equaes 12 a
15.

(12)
(13)

(14)
(15)

Conforme diagrama de Schaeffler apresentado na Figura 19, pode-se
observar, atravs da relao de Cr
eq
e Ni
eq
calculados, que o ao inoxidvel duplex
62

SAF 2205 encontra-se dentro da regio das fases ferrita e austenita (entre 10% e
20% de ferrita).

Figura 19 - Diagrama de Schaeffler indicando o posicionamento do ao inoxidvel duplex SAF 2205
pesquisado na regio que delimita as fases, em funo do Cr
eq
e Ni
eq
(SIEWERT; MCCOWANN;
OLSON, 1988) modificado.

Esta relao sugere que a liga foi projetada para apresentar a microestrutura
bifsica em funo de sua composio. De acordo com o diagrama, que permite
apenas uma previso aproximada da microestrutura, para o ao em estudo, foi
notada uma diferena considervel entre as fraes volumtricas das fases
esperadas e observadas. Ponderando que a influncia da taxa de resfriamento
durante a solidificao no considerada neste diagrama, a diferena observada
pode, assim, ser explicada.

63

1.3 Caracterizao microestrutural

1.3.1 Microscopia tica e microscopia eletrnica de varredura

As micrografias do ao inoxidvel duplex SAF 2205, na condio bruta de
solidificao, obtidas por microscopia tica (MO) e por microscopia eletrnica de
varredura (MEV) esto apresentadas nas Figuras 20 e 21 respectivamente.

(a) (b)
Figura 20 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205 na condio bruta de solidificao, por MO
(a) vista geral; (b) em detalhe.

Figura 21 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205 na condio bruta de solidificao, por
MEV.
64

Observou-se que a austenita (fase clara), encontra-se na forma de ilhas
alongadas e em regies alternadas de estruturas refinadas e aciculares, dispersas
na matriz ferrtica (fase escura). Observou-se ainda, que a fase austenita ocorre em
contornos de gro, e em algumas regies com estrutura Widmansttten, que
contribuem para a descontinuidade do contorno de gro, como destacado na Figura
20b, alm de outros precipitados no interior dos gros de ferrita.
A austenita do tipo Widmansttten nucleia nos contornos da ferrita ou da
austenita alongada e cresce como conjuntos de plaquetas paralelas. Ela aumenta a
resistncia da matriz, criando tenses (REIS, 1999). Dentro dos gros de ferrita,
diversas variedades de austenita nucleada intergranularmente foram observadas.
No foi observada a presena de outras fases secundrias.
Essa morfologia, tambm foi observada por Hemmer e Grong (1999), em ao
inoxidvel duplex na condio bruta de solidificao, mostrada na Figura 3a.
Amostras do ao foram solubilizadas temperatura de 1100C durante os
tempos de 30, 120 e 240 minutos. Aps o tempo de permanncia em forno, as
amostras foram resfriadas, rpida, moderada e lentamente (em gua, ar e forno,
respectivamente) para cada um dos diferentes tempos de solubilizao, com o
objetivo de verificar a influncia do tempo e da forma de resfriamento na
determinao da microestrutura.
As micrografias do ao SAF 2205 solubilizado a 1100C por 30, 120 e 240
minutos, resfriado de diferentes formas esto apresentadas nas Figuras 22 a 30.
Aps a solubilizao, no foi mais observada a presena da austenita de
Widmansttten.
As micrografias do ao SAF 2205 solubilizado a 1100C por 30 minutos e
resfriado de forma rpida, moderada e lenta, respectivamente, obtidas por MO e
MEV, esto apresentadas nas Figuras 22 a 24.

65

(
a) (b)
Figura 22 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado a 1100C por 30 minutos,
resfriado rapidamente (em gua). (a) vista geral, por MO; (b) em detalhe, por MEV.

(a) (b)
resfriado moderadamente (ao ar). (a) vista geral, por MO; (b) em detalhe, por MEV.

(a) (b)
resfriado lentamente (em forno). (a) vista geral, por MO; (b) em detalhe, por MEV.
66

Similarmente ao observado para a condio bruta de solidificao, as
microestruturas so constitudas de ilhas de austenita distribudas na matriz ferrtica,
sem a formao de outras fases. No ocorreram variaes significativas nas
microestruturas do ao para as diferentes formas de resfriamento. Notou-se apenas
que, para a amostra resfriada rapidamente, a austenita apresentou-se mais refinada.
resfriado de maneira rpida, moderada e lenta, respectivamente, obtidas por MO e
MEV, esto apresentadas nas Figuras 25 a 27. Observou-se que o aumento do
tempo do tratamento promoveu maior distribuio da austenita na matriz, com
morfologia homognea, em todas as condies de resfriamento empregadas.

(a) (b)
resfriado rapidamente (em gua). (a) vista geral, por MO; (b) em detalhe, por MEV.

(a) (b)
67

(a) (b)
resfriado lentamente (em forno), por MEV. (a) vista geral; (b) em detalhe.

Notou-se tambm um aparente acrscimo da frao volumtrica da austenita
e a formao das fases intermetlicas, sigma e austenita secundria, para o ao
solubilizado por 120 minutos com resfriamento lento (Figura 27). A precipitao de
fase sigma ocorreu principalmente nas interfaces o/, assim como uma pequena
quantidade de austenita secundria (
2
) em forma de agulhas intergranulares.
resfriado de maneira rpida, moderada e lenta, respectivamente, obtidas por MO e
MEV, esto apresentadas nas Figuras 28 a 30.

(a) (b)
resfriado rapidamente (em gua), por MEV. (a) vista geral; (b) em detalhe.

68

(a) (b)

(a) (b)
Figura 30 - Micrografia do ao inoxidvel duplex SAF 2205, solubilizado a 1100C por 240 minutos,
resfriado lentamente (em forno), por MEV. (a) vista geral; (b) em detalhe.

Observou-se que no tratamento de solubilizao por 240 minutos, a forma de
resfriamento foi um fator determinante da microestrutura apresentada pelas
amostras, de maneira que, quanto mais lento o resfriamento, a morfologia da fase
austenita se tornou mais grosseira e sua distribuio mais homognea. Alm disso,
ao se empregar um resfriamento lento, um aparente aumento da quantidade de
austenita foi observado, mas ocorre a precipitao de partculas intermetlicas.
A precipitao de partculas intermetlicas ocasionou tambm um decrscimo
da quantidade de ferrita, fase em que ocorre a maioria destas transformaes devido
a sua maior taxa de difuso, alm de ser enriquecida com cromo e molibdnio, que
promovem a precipitao das fases intermetlicas, conforme destaca Pardal (2009).
69

Verificou-se a concordncia destes resultados com o que foi constatado por
Bonollo, Tiziani e Ferro (2009) de que no resfriamento lento existe uma melhor
partio entre as duas fases, j quando o resfriamento rpido, o fenmeno da
difuso inibido. Otrola et al. (2005 apud PARDAL, 2009) tambm destacaram que
para um resfriamento lento as fases formadas durante o tratamento podem continuar
evoluindo, e, alm disso, enfatizaram que novas transformaes podem ocorrer em
temperaturas menores, conforme o tempo de permanncia nessas temperaturas.
As alteraes microestruturais observadas para as amostras solubilizadas em
tais condies so semelhantes s apresentadas para as amostras solubilizadas
durante 120 minutos. Contudo, foi possvel notar que, quando se prolongou o tempo
de solubilizao, as alteraes foram mais evidentes no que se refere distribuio
e quantidade aparente de fase austenita. Sugere-se, assim, ser necessrio um
tempo maior de tratamento para se obter uma frao volumtrica maior da fase
austenita.
Em oposio, a precipitao de fases intermetlicas, neste caso, mostrou-se
reduzida se comparada com a precipitao ocorrida na amostra solubilizada durante
120 minutos. Como a cintica da precipitao destas fases influenciada por
diversos fatores, tornou-se difcil precisar qual teria sido o fator que determinou a
alterao observada.
Para todas as amostras em que se empregou o resfriamento rpido (em
gua), notou-se a presena predominante da fase ferrita, resultado semelhante ao
obtido por Ghosh e Mondal (2008), aps solubilizao a 1300C, seguido de
resfriamento rpido. Observou-se uma distribuio homognea da fase austenita
nas amostras submetidas a longos perodos de solubilizao, e uma morfologia
refinada desta fase foi observada na amostra tratada em perodos mais curtos.
Assim, foi possvel observar a influncia do tempo de solubilizao na morfologia da
austenita, fato tambm observado por Pardal (2009).
Nas amostras solubilizadas a 1100C por 120 e 240 minutos e resfriadas em
forno, verificou-se a presena das fases: ferrita (o), austenita () e o surgimento da
fase sigma (o). A precipitao de fase sigma ocorreu principalmente nas interfaces
o/, assim como uma pequena quantidade de austenita secundria (
2
) em forma de
agulhas intergranulares.
70

A Tabela 6 apresenta as microanlises semiquantitativas por EDS, de
amostras do ao solubilizado e na condio bruta de solidificao.

Tabela 6 - Microanlise semiquantitativa por EDS do ao sem tratamento trmico e solubilizado a
1100C nas diversas variaes de tempo e resfriamento.
Tempo de
solubilizao
(minutos)
Resfriamento Fases % Si % Mo % Cr % Mn % Fe % Ni
Bruta fuso -
o 0,37 3,39 29,18 1,54 60,76 4,76
0,27 1,73 26,35 1,53 62,22 7,89
30 rpido
o 0,51 2,18 28,76 1,13 61,41 6,00
0,45 1,75 26,71 1,81 62,06 7,22
30 moderado
o 0,39 2,47 29,52 0,82 61,67 5,13
0,36 1,74 26,25 1,60 62,46 7,59
30 lento
o 1,57 11,77 25,66 1,35 54,04 5,61
1,24 6,78 23,40 1,46 57,64 9,48
120 rpido
o 2,85 19,91 24,04 0,87 46,66 5,67
2,03 8,99 22,54 1,14 55,74 9,56
120 moderado
o 2,08 14,59 25,24 0,09 52,20 5,81
2,24 9,27 22,58 0,39 55,42 10,11
120 lento
o 2,65 13,66 25,00 1,27 52,26 5,16
3,06 8,69 22,63 1,54 54,86 9,22
o 2,91 14,71 26,17 1,08 49,98 5,15
240 rpido
o 0,36 6,57 30,83 1,03 55,67 5,55
0,53 1,85 26,08 1,74 62,36 7,44
240 moderado
o 0,26 3,77 30,05 1,21 59,75 4,97
0,26 1,79 26,08 1,64 62,62 7,61
240 lento
o 1,71 13,43 25,54 1,25 53,01 5,06
1,30 6,99 22,64 1,36 57,96 9,75
o 3,29 21,98 26,41 0,93 42,86 4,53

Estes resultados confirmaram a precipitao da fase sigma para as amostras
solubilizadas por 120 e 240 minutos com resfriamento lento, por se tratar de uma
fase rica em Cr, Mo e Ni, de acordo com o apresentado por Kashiwar et al. (2012) e
Escriba et al. (2010).
Observou-se que a fase austenita mais rica em nquel do que a fase ferrita,
enquanto a fase ferrita mais rica em cromo e molibdnio do que a fase austenita,
71

uma vez que o cromo e o molibdnio so elementos estabilizadores da ferrita, e o
nquel um elemento estabilizador da austenita.
Para as amostras solubilizadas por 30 minutos, a composio da austenita
no variou de forma significativa conforme se alterou a forma de resfriamento. Na
condio de solubilizao por 120 minutos, as amostras apresentaram alteraes na
composio das fases austenita e ferrita, em que se percebeu um acrscimo
expressivo do teor de molibdnio e um decrscimo no teor de cromo. Ainda nesta
condio, foi possvel observar tambm um aumento do teor de nquel na fase
austenita.
As amostras solubilizadas por 240 minutos com resfriamento rpido e
moderado (em gua e ar, respectivamente) apresentaram fase austenita com teores
dos elementos analisados semelhantes aos apresentados pelo ao na condio
bruta de solidificao. Contudo, para a amostra resfriada lentamente (em forno),
observou-se um comportamento aproximado da amostra solubilizada por 120
minutos. Tanto a ferrita quanto a austenita apresentaram um aumento significativo
do teor de molibdnio, um empobrecimento com relao ao teor de cromo, e a fase
austenita apresentou acrscimo no teor de nquel.

1.3.2 Difrao de raios X

Para confirmar a presena das fases observadas por microscopia tica e
microscopia eletrnica de varredura, e na tentativa de detectar fases no
visualizadas por estas tcnicas, foi realizada a anlise por difrao de raios X. Como
resultados, foram obtidos os espectros de difrao mostrados nas Figuras 31 a 40.
A partir dos espectros, foi constatada a presena somente das fases ferrita (o)
e austenita () para a amostra na condio bruta de solidificao, para as amostras
solubilizadas por 30, 120 e 240 minutos com resfriamento rpido e moderado (em
gua e ar, respectivamente), e para a amostra solubilizada por 30 minutos com
resfriamento lento (em forno). Apenas nos espectros de difrao das amostras
solubilizadas por 120 e 240 minutos com resfriamento lento (em forno) foi possvel
constatar a presena da fase sigma (o).
72

30 40 50 60 70 80 90
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()
o

Figura 31 - Espectro da anlise de difrao de raios X do ao inoxidvel duplex SAF 2205 na
condio bruta de solidificao.

30 40 50 60 70 80 90
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
o
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()

Figura 32 - Espectro da anlise de difrao de raios X do ao inoxidvel duplex SAF 2205
solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado rapidamente (em gua).

73

30 40 50 60 70 80 90
0
100
200
300
400
500
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()

solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado moderadamente (ao ar).

30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()

solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado lentamente (em forno).

74

30 40 50 60 70 80 90
0
100
200
300
400
500
o
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()


30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
150
o
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()


75

30 40 50 60 70 80 90
0
200
400
600
800
1000
1200
o

o o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()
o


30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
150
200
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()


76

30 40 50 60 70 80 90
0
500
1000
1500
2000
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()


30 40 50 60 70 80 90
0
200
400
600
800
1000
o
o
o
o
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2u ()
o


77

1.3.3 Quantificao de fases

1.3.3.1. Ferritoscopia

A Tabela 7 e a Figura 41 mostram a variao da frao volumtrica de ferrita
do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado em diferentes condies de tempo e
forma de resfriamento.
Pela anlise dos resultados, observou-se que a variao da frao
volumtrica de ferrita foi semelhante para as diversas condies do tratamento de
solubilizao, demonstrando obedecer uma relao em que, medida que se
aumentou o tempo de tratamento, a quantidade de ferrita aumentou.

Tabela 7 - Fraes volumtricas de ferrita das amostras solubilizadas a 1100C, obtidas atravs de
ferritoscopia.
Tempo de
solubilizao
(minutos)
Resfriamento % ferrita desvio padro
Bruta fuso - 66,95 3,48
30 rpido 59,60 4,51
30 moderado 63,91 2,02
30 lento 52,44 3,56
120 rpido 84,76 1,93
120 moderado 73,00 1,40
120 lento 55,04 3,72
240 rpido 85,07 1,70
240 moderado 77,48 2,14
240 lento 62,54 1,62

78

0 100 200 300
40
50
60
70
80
90
100
0 100 200 300
40
50
60
70
80
90
100
0 100 200 300
40
50
60
70
80
90
100
0 100 200 300
40
50
60
70
80
90
100
Bruta de solidificao
%

f
e
r
r
i
t
a
Tempo (minutos)
Solubilizado a 1100C, resfriado rapidamente
Solubilizado a 1100C, resfriado moderadamente
Solubilizado a 1100C, resfriado lentamente

Figura 41 - Fraes volumtricas de ferrita das amostras de SAF 2205, antes e depois da
solubilizao a 1100C, em diferentes condies.

Assim, para longos perodos de tratamento houve um acrscimo da frao
volumtrica da fase ferrita, atingindo valor mximo de aproximadamente 85% para o
tempo de 240 minutos e resfriamento rpido. Esse comportamento pode ser
explicado pela transformao de o (VALERIANO, 2012).
De maneira geral, observou-se que quanto mais rpido o resfriamento, maior
a frao volumtrica da fase ferrita. Essa observao sugere que o resfriamento
rpido inibiu a formao da fase austenita, favorecendo a reteno de ferrita.
Porm, vale destacar a influncia do tempo e da forma de resfriamento
conjuntamente. Observou-se que no ocorreu variao significativa na porcentagem
de ferrita nas amostras solubilizadas por 30 minutos, resfriadas de diferentes formas,
quando comparadas amostra do ao no estado bruto de solidificao.
J para as amostras solubilizadas por 120 e 240 minutos com resfriamento
lento a reduo da frao de ferrita foi evidente. Este fato se deve transformao
eutetide o o +
2
, ou seja, formao de fases intermetlicas nestas condies,
conforme observado tambm nas micrografias apresentadas anteriormente. Dessa
forma, o aumento do tempo de solubilizao e a diminuio da taxa de resfriamento
favorecem a precipitao de fases secundrias, principalmente a fase sigma.

79

1.3.3.2. Estereologia quantitativa

As Figuras 42 e 43 mostram os resultados obtidos atravs de estereologia
quantitativa em que se avaliou a variao das fraes volumtricas das fases ferrita
e austenita do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado em diferentes tempos e
formas de resfriamento.

0 100 200 300
60
70
80
90
100
0 100 200 300
60
70
80
90
100
0 100 200 300
60
70
80
90
100
0 100 200 300
60
70
80
90
100
Tempo (minutos)
%

f
e
r
r
i
t
a

Figura 42 - Frao volumtrica de ferrita no ao SAF 2205 antes e aps solubilizao a 1100C em
diferentes condies de tempo e resfriamento.

80

0 100 200 300
10
20
30
40
0 100 200 300
10
20
30
40
0 100 200 300
10
20
30
40
0 100 200 300
10
20
30
40

Tempo (minutos)
%

a
u
s
t
e
n
i
t
a



Figura 43 - Frao volumtrica de austenita no ao SAF 2205 antes e aps solubilizao a 1100C
em diferentes condies de tempo e resfriamento.

Analisando-se a influncia do tempo de tratamento, observou-se que no
houve variao significativa da frao volumtrica das fases para as amostras
resfriadas rapidamente (em gua), enquanto que para as amostras resfriadas
moderadamente (ao ar), a variao mais expressiva foi observada para a amostra
solubilizada por tempo mais longo, na qual a frao volumtrica da ferrita sofreu um
decrscimo e da austenita, um acrscimo.
Na curva que representa as amostras solubilizadas em que se empregou o
resfriamento lento (em forno), a variao da frao volumtrica das fases se mostrou
mais evidente. Neste caso, para as amostras solubilizadas por tempo mais longo o
decrscimo da frao volumtrica de ferrita foi maior. Contudo, comparando os
resultados obtidos para as amostras solubilizadas pelos tempos de 120 e 240
minutos foi possvel observar que na amostra solubilizada por 240 minutos a frao
volumtrica de ferrita sofreu um pequeno acrscimo, com relao porcentagem de
ferrita da amostra solubilizada por 120 minutos.
Estes resultados apresentaram discordncias se comparados com os
resultados obtidos por ferritoscopia, porm, esto de acordo com o que se observou
nas microestruturas. Este fato sugere que a ferritoscopia no um mtodo
adequado para quantificao de fases.
81

Em uma avaliao da influncia das formas de resfriamento empregadas,
algumas consideraes ainda podem ser feitas. Na amostra solubilizada pelo
perodo de 120 minutos a frao volumtrica das fases s variou de forma
significativa para o resfriamento lento, enquanto que na amostra solubilizada durante
240 minutos o resfriamento influencia de forma que, quanto mais rpido, maior a
quantidade de ferrita contida no ao. Na amostra solubilizada durante 30 minutos
esta relao tambm foi observada, embora a variao tenha ocorrido de forma
pouco expressiva.
Com isso, demonstrou-se novamente que um resfriamento mais rpido
favorece a reteno de ferrita, e um resfriamento lento possibilita a continuao dos
processos de transformaes de fases. Alm disso, observou-se a influncia do
tempo de solubilizao na intensidade das transformaes de fases.

1.4 Dureza e microdureza

A Tabela 8 e a Figura 44 apresentam os resultados de dureza Rockwell C das
amostras antes e depois da solubilizao nas condies empregadas. Devido
precipitao de fases intermetlicas, em funo do tempo de solubilizao e da
forma de resfriamento do ao, foi possvel prever que o aumento da dureza se deveu
presena dessas fases.

Tabela 8 - Medidas de dureza Rockwell C do ao solubizado e na condio bruta de solidificao.
Tempo de solubilizao
(minutos)
Resfriamento Dureza (HRC)
Bruta fuso - 24,9 0,7
30 rpido 16,9 1,5
30 moderado 16,9 1,3
30 lento 20,0 1,2
120 rpido 17,2 1,8
120 moderado 22,0 1,4
120 lento 29,5 0,8
240 rpido 19,6 1,8
240 moderado 20,1 1,3
240 lento 28,7 0,8
82

0 100 200 300
10
20
30
40
0 100 200 300
10
20
30
40
0 100 200 300
10
20
30
40
0 100 200 300
10
20
30
40
Tempo (minutos)
D
u
r
e
z
a

(
H
R
C
)

Figura 44 - Variao da dureza do ao SAF 2205 mediante tratamento de solubilizao em diversas
condies.

Assim, os valores elevados de dureza esto relacionados com a precipitao
de fases intermetlicas na microestrutura, o que ocorreu quando o ao tratado
durante longos perodos com posterior resfriamento lento. O aumento da dureza e a
presena de fases intermetlicas, como revelado nas micrografias, sugerem que o
resfriamento lento favoreceu a cintica das fases intermetlicas. No foram
observadas alteraes microestruturais significativas para as outras condies de
tratamento, assim, os valores de dureza no apresentaram variaes significativas.
As medidas de microdureza Vickers, apresentadas na Tabela 9 e nas Figuras
45 e 46, mostram que a dureza da austenita no apresentou variao significativa
nas diferentes condies de solubilizao empregadas. Enquanto que, para a ferrita,
ocorreu um aumento da dureza, principalmente nas amostras solubilizadas por 120
e 240 minutos e resfriadas lentamente. O mesmo comportamento foi observado por
Weng, Chen e Yang (2004) para tratamentos trmicos a 475C e 500C.

83

Tabela 9 - Medidas de microdureza Vickers do ao solubizado e na condio bruta de solidificao.
Tempo (minutos) Resfriamento
Microdureza (HV5)
Austenita Ferrita Sigma
- - 274 3,4 245 3,6 -
30 rpido 255 2,5 258 3,0 -
30 moderado 271 0,6 256 2,5 -
30 lento 276 3,9 287 4,1 -
120 rpido 274 2,5 250 2,0 -
120 moderado 266 3,6 263 6,0 -
120 lento 259 3,0 313 3,0 568 4,7
240 rpido 257 4,0 268 2,9 -
240 moderado 256 1,2 267 5,0 -
240 lento 269 4,0 308 1,0 456 3,9

Comparando as Tabelas 8 e 9 pode-se observar que a fase ferrtica tambm
contribuiu para aumentar a dureza do ao, sugerindo inclusive a presena da fase ',
ou seja, a ocorrncia de regies ricas em cromo, induzida pela decomposio
espinoidal da ferrita, que promovem o endurecimento do ao, conforme relatado por
Deng (2009).

0 100 200 300
200
250
300
350
0 100 200 300
200
250
300
350
0 100 200 300
200
250
300
350
0 100 200 300
200
250
300
350
M
i
c
r
o
d
u
r
e
z
a

(
H
V
5
)
Tempo (minutos)

Figura 45 - Variao da microdureza Vickers da fase austenita no ao SAF 2205 na condio bruta de
solidificao e solubilizado em diversas condies.
84

0 100 200 300
250
300
350
0 100 200 300
250
300
350
0 100 200 300
250
300
350
0 100 200 300
250
300
350
M
i
c
r
o
d
u
r
e
z
a

(
H
V
5
)
Tempo (minutos)

Figura 46 - Variao da microdureza Vickers da fase ferrita no ao SAF 2205 na condio bruta de
solidificao e solubilizado em diversas condies.

1.4.4 Mdulo de elasticidade

O valor mdio do mdulo de elasticidade do material no estado bruto de
solidificao foi de 212,27 0,6 GPa, o qual est de acordo com o valor obtido por
Freitas (2009), por ultrassom com a tcnica do pulso eco para a freqncia de
5MHz, correspondente a 214 GPa para o ao inoxidvel duplex UNS S31803, sem
tratamento.

1.5 Ensaios de corroso

Os potenciais medidos em circuito aberto das amostras solubilizadas a
1100C por 30, 120 e 240 minutos e resfriadas rpida, moderada e lentamente, em
soluo de meio marinho sinttico de concentrao de 60000 ppm de Cl
-
, mantida
85

temperatura ambiente e aerada naturalmente, esto mostrados nas Figuras 47 a 49
e na Tabela 10.

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,2
-0,1
0,0
0,1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,2
-0,1
0,0
0,1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,2
-0,1
0,0
0,1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,2
-0,1
0,0
0,1
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
Tempo (s)
Solubilizado a 1100C por 30", resfriado rapidamente

Figura 47 - Evoluo do potencial em circuito aberto do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado
a 1100C por 30, 120 e 240 minutos, resfriado rapidamente (em gua).

Na Figura 47, observou-se que, para as amostras solubilizadas nos trs
tempos e resfriadas rapidamente, os potenciais em circuito aberto se deslocaram na
direo de potenciais mais negativos com o tempo. Porm, observou-se que eles
tenderam a se estabilizar em potenciais mais positivos medida que se aumentou o
tempo de solubilizao. Este fato tambm foi observado para as amostras resfriadas
moderadamente (ao ar), conforme observado na Figura 48.

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
Tempo (s)
Solubilizado a 1100C por 30", resfriado moderadamente

a 1100C por 30, 120 e 240 minutos, resfriado moderadamente (ao ar).
86

J os ensaios de potenciais em circuito aberto das amostras submetidas ao
resfriamento lento (em forno) demonstraram comportamento em que os potenciais
se deslocaram para valores mais positivos, o que pode ser verificado na Figura 49.

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
Tempo (s)
Solubilizado a 1100C por 30", resfriado lentamente



a 1100C por 30, 120 e 240 minutos, resfriado lentamente (em forno).

A direo da mudana de potencial determinada pela forma como o metal
reage ao entrar em contato com o eletrlito. O aumento do potencial de circuito
aberto sugere a formao de um filme passivo na superfcie metlica, enquanto que
a diminuio do potencial um indicativo de corroso generalizada (TAIT, 1994).

Tabela 10 - Potencial em circuito aberto do ao inoxidvel duplex SAF 2205 em soluo de meio
marinho sinttico (60000ppm).
Condio de solubilizao E (V)
30 minutos no forno/resfriamento rpido -0,2048
30 minutos no forno/resfriamento moderado -0,2884
30 minutos no forno/resfriamento lento -0,3218

87

As curvas de polarizao potenciodinmica cclica em soluo de meio
marinho sinttico com concentrao de 60000ppm de Cl
-
, mantida em temperatura
ambiente e aerada naturalmente, so apresentadas nas Figuras 50 a 52. Para uma
melhor comparao, as curvas de polarizao foram sobrepostas, e os parmetros
eletroqumicos obtidos atravs destas curvas esto apresentados na Tabela 11.

1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
Densidade de corrente (A/cm
2
)

Figura 50 - Curvas de polarizao potenciodinmica cclica do ao inoxidvel duplex SAF 2205, em
soluo de meio marinho sinttico com concentrao de 60000ppm.

1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
2
)

88

1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
2
)


A Figura 53 apresenta a curva de polarizao da amostra solubilizada a
1100C por 30 minutos com resfriamento rpido, em que so identificados os
parmetros eletroqumicos (potencial de corroso, E
corr
, potencial de proteo, E
prot
,
potencial de pite, E
pite
, densidade de corrente de passivao, I
pp
) e as diferentes
regies: ativa, a primeira e a segunda passiva e a transpassiva.

1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
I
pp
E
prot
E
pite
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

S
C
E
2
)
Regio
ativa
1
a
Regio
passiva
passiva
2
a
Regio
transpassiva
Regio
E
corr

Figura 53 - Curva de polarizao potenciodinmica cclica do ao inoxidvel duplex SAF 2205
solubilizado a 1100C por 30 minutos, resfriado rapidamente, em soluo de meio marinho sinttico
(60000ppm).
89

Tabela 11 - Parmetros eletroqumicos, obtidos em soluo de meio marinho sinttico (60000ppm),
do ao inoxidvel duplex SAF 2205 solubilizado a 1100C.
Tempo de
solubilizao/resfriamento
E
corr
(V) E
pite
(V) E
prot
(V)
30 minutos/rpido -0,2487 1,0212 1,0630
30minutos/moderado -0,2964 1,0354 1,1232
30 minutos/lento -0,4412 0,4676 -0,2177
120 minutos/rpido -0,2298 0,9774 1,0405
120 minutos/moderado -0,2776 1,0214 1,0864
120 minutos/lento -0,4364 0,4803 -0,2457
240 minutos/rpido -0,2513 1,0841 0,9944
240 minutos/moderado -0,3080 1,0242 -0,2054
240 minutos/lento -0,5247 0,4978 -0,1982

Todas as curvas apresentaram um padro tpico de curvas de polarizao de
aos inoxidveis em ambientes contendo ons de cloro, conforme indicado na
literatura (SEDRIKS, 1979).
Notou-se que as curvas de polarizao apresentaram duas regies passivas,
comportamento devido microestrutura duplex, composta das fases ferrita e
austenita. Isso ocorre porque ambas as fases possuem composies qumicas
distintas, e, como a ferrita possui maior concentrao de elementos conhecidos por
promover a passividade do material, como cromo e molibdnio, esta fase sofre
passivao mais rapidamente. Este fato foi observado nos resultados da
microanlise por EDS, conforme mostra a Tabela 5. Assim, a primeira regio passiva
associada passivao da fase ferrita e a segunda regio passiva fase
austenita.
As amostras resfriadas lentamente (em forno) apresentaram mais nitidamente
as duas regies de passivao, conforme se observou nas curvas de polarizao
das amostras solubilizadas por 30, 120 e 240 minutos, na Figura 52. Este
comportamento se deveu, provavelmente, ao fato de que nestas condies, as
amostras apresentaram uma variao maior das fraes volumtricas das fases
ferrita e austenita. Isto foi demonstrado nas anlises por estereologia quantitativa,
em que se observou uma diminuio da frao volumtrica de ferrita e um aumento
da austenita, que apresentou tambm uma distribuio mais homognea e uma
morfologia mais grosseira, para as amostras resfriadas em forno.
A partir das curvas de polarizao apresentadas na Figura 50, notou-se que
as alteraes microestruturais observadas para as amostras solubilizadas nos
90

diferentes tempos em que se empregou o resfriamento rpido (em gua) no
influenciaram o comportamento do ao quanto resistncia corroso, sendo que
os potenciais de corroso, de proteo e de pite no sofreram variaes
significativas.
Para as amostras resfriadas moderadamente (ao ar), observou-se que os
potenciais de corroso e de pite no tiveram variaes significativas. Porm, para a
amostra solubilizada por 240 minutos, o potencial de proteo foi cerca de 80%
menor em relao aos demais tempos, conforme mostrado na Figura 51 e na Tabela
11. Isto indica que, no ao solubilizado por um tempo maior e resfriado
moderadamente, o processo de repassivao foi dificultado, o que poderia levar ao
crescimento dos pites. Como evidenciado nos resultados de estereologia
quantitativa, este fato pode ser explicado pelo decrscimo da frao volumtrica da
fase ferrita no ao solubilizado por 240 minutos e resfriado moderadamente, pois a
ferrita possui maior concentrao de elementos responsveis pelo processo de
repassivao.
Nas amostras resfriadas lentamente (em forno), observou-se que os
potenciais de corroso, de pite e de proteo foram menores em relao aos valores
apresentados pelas demais amostras, conforme demonstrado na Figura 52. Nestes
casos, a quebra da passividade ocorre em potenciais muito inferiores aos potenciais
de pite das amostras solubilizadas nas demais condies.
Para as amostras solubilizadas por 120 e 240 minutos, a limitao da
passividade atribuda precipitao de fases intermetlicas, como a fase sigma,
comprovada pelos resultados de MEV e EDS, e a fase o, evidenciada pelos
resultados dos ensaios de microdureza Vickers, demonstrando que, para estas
condies, houve um aumento da dureza da fase ferrita, o que sugere a formao
de o.
A amostra solubilizada por 30 minutos com resfriamento lento apresentou
parmetros eletroqumicos semelhantes aos das amostras solubilizadas nos tempos
citados acima. Esse fato se deve no precipitao de fase sigma, mas pela
formao de fase o, tambm evidenciada pelo aumento da microdureza Vickers da
ferrita para o tempo de 30 minutos.
A densidade de corrente de passivao corresponde ao valor a partir do qual
a curva de polarizao apresenta uma regio em que a corrente permanece
91

praticamente constante medida que se aumenta o potencial. Ela representa a
velocidade com que se inicia o processo de passivao no ao.
Observou-se que, independente da forma de resfriamento, medida que se
aumentou o tempo de solubilizao, o valor da densidade de corrente de transio
ativa-passiva diminuiu, ou seja, o processo de passivao se iniciou mais
rapidamente.
Neste caso, o balanceamento das fases ferrita e austenita nas amostras
solubilizadas por tempos maiores pode ter beneficiado o processo de passivao do
ao. Isso porque, a resistncia corroso do ao est associada resistncia
corroso das fases que o compem, que influenciada tanto pela razo
ferrita/austenita, como pela composio qumica de cada uma das fases (LIMA,
2007).
Adicionalmente, as condies que conferem a estes aos melhores
propriedades so quando se obtm quantidades aproximadamente iguais das duas
fases (MSZROS; SZAB, 2005). Conforme constatado na anlise por
estereologia quantitativa, com o aumento do tempo de solubilizao obteve-se um
decrscimo da frao volumtrica de ferrita e um acrscimo na frao volumtrica de
austenita.
Finalmente, pela comparao das Tabelas 10 e 11, observou-se que os
potenciais de corroso obtidos atravs das curvas de polarizao foram menores do
que os valores determinados em circuito aberto. Este comportamento pode ser
devido ao fato de que a varredura de potencial teve incio em potenciais mais
negativos do que o potencial de corroso, o que pode ter removido parcialmente o
filme passivo.
De maneira geral, observou-se que o tempo de solubilizao no influenciou
de forma significativa no E
corr
, considerando-se a mesma forma de resfriamento. Por
outro lado, notou-se que h uma relao entre este parmetro e a forma de
resfriamento empregada, de forma que E
corr
aumentou quando se empregou
resfriamentos mais rpidos, como no resfriamento em gua e ar, independente do
tempo de solubilizao.
Com relao aos potenciais de pite (E
pite
), observou-se que no houve
variao significativa deste parmetro, exceto para as amostras em que se
empregou o resfriamento lento. E analisando-se os potenciais de proteo (E
prot
)
92

apresentados pelas amostras, observou-se que o resfriamento lento proporciona
uma queda considervel neste parmetro, independente do tempo de solubilizao.
Assim, os resultados obtidos pelos ensaios de polarizao potenciodinmica
cclica com as amostras solubilizadas a 1100C por 30, 120 e 240 minutos com
posterior resfriamento rpido e moderado (em gua e ar, respectivamente)
mostraram que nestas condies o ao apresenta maior resistncia corroso,
quando comparado s amostras resfriadas lentamente.
93

CONCLUSES

O ao inoxidvel duplex SAF 2205 na condio bruta de solidificao
apresentou microestrutura heterognea, com frao volumtrica de fase ferrita
consideravelmente superior da austenita. Observou-se que o tratamento de
solubilizao afeta a homogeneidade da microestrutura, e a presena da austenita
de Widmanstatten no mais observada aps a solubilizao. Com o aumento do
tempo de solubilizao a desigualdade entre as fraes volumtricas de ferrita e
austenita foi discretamente reduzida, o que favoreceu o processo de passivao do
ao.
As amostras solubilizadas nos diferentes tempos e resfriadas rapidamente
no apresentaram mudanas microestruturais significativas e, portanto, a
suscetibilidade corroso destas amostras foi semelhante.
Para a amostra solubilizada por 240 minutos e resfriada moderadamente, ao
ar, observou-se um decrscimo da frao volumtrica de ferrita (de
aproximadamente 9%) e o processo de passivao desta amostra no foi ntido.
A cintica da precipitao das fases intermetlicas sigma e o foi favorecida
com a aplicao do resfriamento lento, em forno, independente do tempo de
solubilizao. O surgimento destas fases promoveu o endurecimento e a
suscetibilidade corroso do ao.
Para uma mesma forma de resfriamento, a variao do tempo de
solubilizao influenciou na homogeneidade da microestrutura e minimamente na
frao volumtrica de austenita apresentada pelas amostras, o que no influenciou
significativamente na suscetibilidade corroso, apenas na velocidade com que se
iniciou o processo de passivao do ao. Porm, a variao da forma de
resfriamento, considerando um mesmo tempo de solubilizao, influenciou na
cintica das transformaes de fases, influenciando, consequentemente, na
resistncia corroso do ao.

94

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

1. Realizar ensaios de dilatometria no ao inoxidvel duplex SAF 2205 para
determinar as temperaturas de transformao de fases, simulando as condies de
solubilizao empregadas.
2. Determinar a taxa de corroso atravs do potencial de circuito aberto.
3. Determinar o mecanismo de corroso do ao inoxidvel duplex SAF 2205,
definindo os valores equivalentes de resistncia a pite (pitting resistance equivalent
PRE) para as fases ferrita e austenita.
4. Realizar o estudo da resistncia corroso do ao inoxidvel duplex SAF
2205 em condies que simulem sua utilizao em guas profundas e alta
temperatura.
5. Realizar estudo para identificao da fase o, atravs dos mtodos de
espectroscopia RAMAN e microscopia eletrnica de transmisso.

95

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103

APNDICE Publicaes geradas durante o desenvolvimento desta pesquisa

Artigos submetidos

1. CRONEMBERGER, M.E.R.; MENDONA, R.; MARIANO, N.A.; MAESTRELLI,
S.C.; CAMPOS, M.G.N.; RAMOS, E.C.T. Investigation of Microstructural Changes
after Solution Annealing Treatment in a Duplex Stainless Steel. Materials
Science Forum, ISSN: 0255-5476, 2013.

Trabalhos em eventos cientficos

1. CRONEMBERGER, M.E.R.; MENDONA, R.; MAESTRELLI, S.C.; RAMOS,
E.C.T.; MARIANO, N.A.; COELHO, M.F.C. Study of cooling rate influence on SAF
2205 duplex stainless steel solution annealed. In: Ninth International Latin
American Conference on Powder Technology, 27 29 Out. 2013, Campos do
Jordo-SP.
2. COELHO, M.F.C.; CRONEMBERGER, M.E.R.; MARIANO, N.A. A comparative
study biomimetic coating on titanium and stainless steel. In: Ninth International
Latin American Conference on Powder Technology, 27 29 Out. 2013, Campos
do Jordo-SP.
3. CRONEMBERGER, M.E.R.; MARIANO, N.A.; MENDONA, R.; RAMOS, E.C.T.;
COELHO, M.F.C.; MELO, M.L.N.M. Evaluation of corrosion resistance of SAF
2205 duplex stainless steel after solution annealing treatment. In: 12 Encontro da
Sociedade Brasileira de Pesquisa em Materiais, 29 Set. 03 Out. 2013, Campos
do Jordo-SP.
4. COELHO, M.F.C.; CRONEMBERGER, M.E.R.; MARIANO, N.A.; RIGO, E.C.S.
Hydroxyapatite Coating by SBF solution on titanium and stailess steel used in
implants. In: 12 Encontro da Sociedade Brasileira de Pesquisa em Materiais, 29
Set. 03 Out. 2013, Campos do Jordo-SP.
5. CRONEMBERGER, M.E.R.; MENDONA, R.; MARIANO, N.A. Efeito do tempo
de solubilizao e do resfriamento no ao inoxidvel SAF 2205. In: 68
CONGRESSO ABM INTERNACIONAL, 30 Jul. 02 Ago. 2013, Belo Horizonte.
104

6. MENDONA, R.; MARIANO, N.A.; CRONEMBERGER, M.E.R. Estudo do efeito
do revenido em aos inoxidveis martensiticos de baixo teor de carbono. In: 68
CONGRESSO ABM INTERNACIONAL, 30 Jul. 02 Ago. 2013, Belo Horizonte.
7. CRONEMBERGER, M.E.R.; MARIANO, N.A.; RAMOS, E.C.T.; MENDONA, R.;
MELO, M.L.N.M.. Estudo da Cintica das Transformaes de Fases de ao
Inoxidvel Duplex. In: 20 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E
CINCIA DOS MATERIAIS, 2012, Joinville.
8. MENDONA, R.; CRONEMBERGER, M.E.R.; GALDINO, J.C.A.; SANTOS, M.T.;
TOMMASELLI, M.A.; MARIANO, N.A. Investigao da influncia do tratamento
trmico em aos inoxidveis martensticos. In: 20 CONGRESSO BRASILEIRO
DE ENGENHARIA E CINCIA DOS MATERIAIS, 2012, Joinville.
9. AQUINO, F.V.; MARIANO, N.A.; MENDONA, R.; CRONEMBERGER, M.E.R.;
FRANCISCO, I.M.M. Estudo da corroso de um ao inoxidvel aps
revenimento. In: 20 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CINCIA
DOS MATERIAIS, 2012, Joinville.
10. CRONEMBERGER, M.E.R.; MARIANO, N.A.. Aos Inoxidveis: Classificao e
Aplicaes. In: 4 JORNADA CIENTFICA UNIFAL, 2011, Alfenas.
11. GALDINO, J.C.; MARIANO, N.A.; MARINHO, D.; AQUINO, F.V.; SANTOS, M.T.;
CRONEMBERGER, M.E.R. Microestrutura de ao inoxidvel aps tratamentos
trmicos. In: 4 JORNADA CIENTFICA UNIFAL, 2011, Alfenas.
12. SANTOS, M.T.; MARIANO, N.A.; MARINHO, D.; GALDINO, J.C.; AQUINO, F.V.;
CRONEMBERGER, M.E.R.. Efeito do tratamento trmico na dureza de aos
inoxidveis. In: 4 JORNADA CIENTFICA UNIFAL, 2011, Alfenas.
13. AQUINO, F.V.; MARIANO, N.A.; SANTOS, P.; SANTOS, M.T.; MARINHO, D.;
GALDINO, J.C.; AQUINO, F.V.; CRONEMBERGER, M.E.R.. Taxa de perda de
massa do ao inoxidvel em meio marinho. In: 4 JORNADA CIENTFICA
UNIFAL, 2011, Alfenas.

Efeito da solubilização no aço inoxidável duplex SAF 2205

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