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Las transformaciones termodinmicas

Cuando un sistema pasa de un estado de equilibrio termodinmico a otro se dice que
experimenta una transformacin termodinmica.
Mientras tiene lugar una transformacin termodinmica no hay equilibrio y no se puede
aplicar ninguna ecuacin de estado. Sin embargo, generalmente se consideran
transformaciones que pueden suponerse como una sucesin de estados de equilibrio muy
prximos entre s; se denominan transformaciones cuasiestticas y son las nicas que
pueden ser representadas mediante un diagrama de Clapeyron (o diagrama presin-
volumen), como el que aparece ms abajo.
Diagrama de Clapeyron
Se trata de un diagrama en el que el volumen se representa en las abscisas
y la presin en las ordenadas. Tambin se denomina diagrama presin-
volumen. Cada punto del diagrama P-V corresponde a un estado del
sistema.
Una transformacin reversible es una transformacin cuasiesttica en la que un cambio
infinitesimal puede hacer que el sistema recupere su configuracin de equilibrio inicial. En
caso contrario se dice que es una transformacin irreversible.
Un ejemplo de transformacin reversible puede ser la vaporizacin de un lquido bajo su
propia presin de vapor en un cilindro con un pistn sin rozamientos y en contacto con un
recinto isotermo. Los procesos reales son siempre irreversibles en mayor o menor
extensin. El flujo calorfico de un cuerpo a otro, la expansin libre de un gas, la disolucin
de un slido o las reacciones qumicas espontneas son transformaciones irreversibles.
Una transformacin cclica (o ciclo) es aquella en que el estado final del sistema coincide
con su estado inicial. En caso contrario se dice que es una transformacin abierta.
Conceptos asimismo muy importantes en termodinmica son los de transformacin
isoterma, que es la que tiene lugar a temperatura constante, transformacin adiabtica,
que es la que tiene lugar sin intercambios de calor con el medio externo, transformacin
isbara, que es la que tiene lugar a presin constante y transformacin iscora, que es la
que tiene lugar a volumen constante.
Trabajo en una transformacin termodinmica
Cuando un sistema que est sometido a la presin ejercida por fuerzas externas se
expansiona, realiza un trabajo contra esas fuerzas. En cambio, si se comprime son las
fuerzas externas las que realizan un trabajo sobre el sistema. En termodinmica, se
considera positivo el trabajo realizado por el sistema (expansin) y negativo el realizado
por las fuerzas exteriores (compresin).
Para calcular este trabajo, consideremos un fluido contenido en un cilindro rgido cerrado
hermticamente por un pistn.
Ejemplo
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Inicialmente el fluido est en equilibrio bajo la presin P. Si el rea del pistn es S, la
fuerza ejercida sobre l por el fluido ser F = PS. Si el pistn experimenta un
desplazamiento e, el trabajo elemental realizado por el fluido ser:
W = P
.
S
.
e = P
.
V

ya que el producto S e es precisamente la variacin de volumen.
Una expansin reversible puede descomponerse en una sucesin de expansiones
elementales en sentido opuesto a la presin, por lo tanto el trabajo de expansin de un
fluido puede expresarse como:
W = P
.
V

En general, para calcular esta suma de trabajos elementales habr que recurrir al clculo
integral, ya que la presin y el volumen sern variables ligadas por una relacin funcional P
= f(V):
Ejemplo
El trabajo viene dado por el rea de la superficie sombreada en el diagrama volumen-
presin.
En el caso particular de que la expansin sea isbara, el sumatorio anterior (o, lo que es lo
mismo, el rea sombreada) se calcula fcilmente:
W = P
.
(V
1
- V
0
)

Primer principio de la termodinmica
El primer principio de la termodinmica es el principio de la conservacin de la energa
(propiamente, y de acuerdo con la teora de la relatividad, de la matera-energa), segn el
cual sta no se crea ni se destruye, aunque s puede transformarse de una forma a otra. Es
decir, que siempre que desaparece una cantidad de cierta clase de energa aparece una
cantidad exactamente equivalente de otra u otras clases.
De acuerdo con este principio, si un sistema absorbe una cantidad de calor Q y realiza
un trabajo W su energa interna cambiar, pero deber cumplirse:
U = Q - W
Los signos escritos en esta igualdad se ajustan al convenio de signos segn el cual el calor
absorbido y el trabajo realizado por el sistema se consideran positivos.
Entalpa
La entalpa de un sistema termodinmico es la suma de su energa interna ms el producto
de su presin por su volumen:
H = U + P
.
V

La entalpa tiene las dimensiones de una energa y, al igual que la energa interna, es una
magnitud que no puede medirse, pero s puede determinarse su variacin en una
transformacin termodinmica.
En una transformacin isbara:
U = Q - W = Q - P
.
V

de donde:
Q = U + P
.
V = H

O sea, que en una transformacin isbara el incremento de la entalpa es igual al calor
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absorbido.
Transformacin cclica o ciclo
Se dice que un sistema experimenta una transformacin cclica o realiza un ciclo cuando
desde un estado inicial (P
0
, V
0
) evoluciona a otro estado (P
1
, V
1
) y a continuacin regresa
a su estado inicial.
Veamos cul es el trabajo desarrollado en el ciclo representado en el diagrama P-V de la
figura.
Durante la expansin ABC, el trabajo es positivo, siendo su valor igual al rea del recinto
ABCV
1
V
0
A, encerrado bajo la curva:
W
1
= rea de ABCV
1
V
0
A
Durante la compresin CDA, el trabajo realizado por el sistema es negativo, siendo su valor
igual al rea del recinto ADCV
1
V
0
A:
W
2
= -rea de ADCV
1
V
0
A
El trabajo total desarrollado en la transformacin es W = W
1
+ W
2
:
W = rea de ABCV
1
V
0
A - rea
de ADCV
1
V
0
A = rea de ABCDA
El trabajo desarrollado en un ciclo es igual al rea encerrada en el interior del mismo. Es
positivo si el ciclo se recorre en el sentido de las agujas del reloj y negativo si se recorre en
sentido contrario, ya que en el primer caso el trabajo realizado por el sistema es mayor
que el realizado sobre l, mientras que en el segundo sucede lo contrario.
Segundo principio de la termodinmica
Si se pone un cuerpo caliente en contacto con otro fro, la experiencia dice que disminuir
la temperatura del primero y aumentar la del segundo. Si se establece comunicacin
entre un recinto que contiene un gas a presin alta y otro recinto en el que la presin es
baja, se puede estar seguro de que el gas fluir del primer recinto hacia el segundo hasta
que la presin en ambos sea la misma. Multitud de hechos experimentales, como stos,
demuestran que las transformaciones que se producen de forma natural tienen un sentido
determinado, sin que se observe jams que, espontneamente, se realizan en sentido
opuesto.
El segundo principio de la termodinmica constituye una generalizacin de lo que la
experiencia nos ensea acerca del sentido en que se producen las transformaciones
espontneas. Admite diversas formulaciones que son en realidad equivalentes. Lord Kelvin
lo enunci en estos trminos en 1851: "Es imposible realizar una transformacin cuyo
nico resultado sea la conversin en trabajo del calor extrado de una sola fuente a
temperatura uniforme." En otras palabras, para obtener un trabajo se necesitan al menos
dos fuentes a temperaturas distintas.
"Es imposible realizar una transformacin termodinmica cuyo nico resultado sea el paso
de una cantidad de calor de un cuerpo fro a otro ms caliente": sta es la forma dada por
Clausius a su postulado, equivalente al enunciado de Kelvin, ya que supone que para que
pase calor de un cuerpo ms caliente a otro ms fro habr que realizar un trabajo y, a la
inversa, se podr obtener un trabajo slo con una transformacin entre la fuente ms
caliente y la ms fra.
El calor es una forma degradada de la energa, y tanto ms cuanto menor es la
temperatura a la que se encuentra la fuente de calor. De acuerdo con el segundo principio
de la termodinmica todos los fenmenos naturales son irreversibles, ya que la transmisin
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de calor es irreversible y en todo fenmeno natural una parte de la energa se disipa en
forma de calor (a causa del rozamiento, la histresis magntica, el efecto Joule en los
conductores elctricos, etc.).
Rudolf E. Clausius
(1822-1888)
Fsico alemn. Contribuy a la teora matemtica de la elasticidad y a la
teora cintica de los gases, dio un nuevo enunciado al segundo principio de
la termodinmica e introdujo el concepto de entropa.
Rendimiento de una mquina trmica
Una mquina trmica o motor trmico es un dispositivo que absorbe calor de una fuente
trmica, cede calor a otra a temperatura ms baja y realiza un trabajo. Ejemplos bien
conocidos de mquinas trmicas son la mquina de vapor y el motor de combustin
interna.
El segundo principio permite determinar la fraccin del calor absorbido por una mquina
trmica que puede ser transformada en trabajo.
Si una mquina trmica toma Q
1
caloras del foco o fuente caliente y devuelve Q
2
en el
fro (siendo, Q
2
, Q
1
), la cantidad de calor que ha transformado en trabajo es:
W = Q
1
+ Q
2

donde hemos escrito Q
1
+ Q
2
en lugar de Q
1
- Q
2
porque, de acuerdo con el convenio
de signos (calor absorbido, positivo; calor cedido, negativo), Q
2
tiene signo negativo.
Por consiguiente, el rendimiento de la mquina, h, que es la razn entre el trabajo
realizado y la energa total absorbida, es:



Como, de acuerdo con el segundo principio de la termodinmica, Q
2
no puede ser cero, el
rendimiento de cualquier mquina trmica siempre ser menor que 1 (el trmino Q
2
/Q
1
es negativo).
Ciclo de Carnot
El rendimiento de un ciclo depende del tipo de transformaciones termodinmicas que lo
integran y de las temperaturas entre las que opera.
El ciclo reversible ms sencillo que puede imaginarse entre dos fuentes de calor a
temperaturas distintas T
1
y T
2
es el ciclo de Carnot, cuya importancia estriba en que es el
de mayor rendimiento entre todos los ciclos posibles entre esas mismas temperaturas.
El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: expansin isotrmica, expansin adiabtica,
compresin isoterma y compresin adiabtica.
Ejemplo
Veamos estas cuatro etapas con detalle.
1) Rama AB: expansin isotrmica a la temperatura T
1
(siendo T
1
> T
2
). El gas se
expande a la temperatura T
1
, absorbiendo del foco caliente una cantidad de calor Q
1
. El
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calor absorbido se transforma ntegramente en trabajo mecnico.
2) Rama BC: expansin adiabtica en la que el sistema pasa de la temperatura T
1
a la
temperatura T
2
. Se deja de suministrar calor al sistema, que sigue expandindose. El
trabajo se produce ahora a costa de la energa interna (la temperatura del sistema
disminuye).
3) Rama CD: compresin isoterma a la temperatura T
2
. El trabajo de comprimir el gas,
realizado desde el exterior contra el sistema, se transforma ntegramente en calor. El foco
fro absorbe as una cantidad de calor Q
2
.
4) Rama DA: compresin adiabtica durante la cual el sistema vuelve a su temperatura
inicial, T
1
. El sistema sigue comprimindose, pero adiabticamente. El trabajo efectuado
sobre el sistema se traduce en un aumento de la energa interna de ste (el sistema se
calienta hasta la temperatura T
1
).
Puede demostrarse que se cumple la relacin:
Q
1
/T
1
+ Q
2
/T
2
= 0
que equivale a: T
1
/T
2
= - (Q
1
/Q
2
)
Las cantidades de calor absorbida y restituida son por lo tanto proporcionales a las
temperaturas de las fuentes trmicas.
El rendimiento del ciclo de Carnot ser:



Por lo tanto, el rendimiento del ciclo puede calcularse simplemente conociendo la
temperatura de las dos fuentes de calor.
Por qu si ponemos un ventilador delante de un radiador, la
habitacin se calienta ms deprisa?
La prdida de calor debida a la conveccin forzada depende por supuesto de
la velocidad de la corriente de aire. Si se fuerzan las corrientes, la
transferencia de calor es mayor, por tanto, al situar un ventilador frente a
un radiador la habitacin se calentar mucho ms deprisa.
Fuente bibliogrfica: Gran Enciclopedia Interactiva
2007 EDITORIAL OCEANO
Cdigo documento: 261920
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