La cristalizacin de boro amorfo por el mtodo calorimtrico

RESUMEN
La cintica de la formacin de boro cristalino fue estudiado por la estructura de rayos X y el analisis
diferencial trmico. La entalpa de transicin de boro amorfo de boro cristalino con la formacin de una
fase de desequilibrio intermedia se determin por el mtodo calorimetrico . Los estudios se llearon a
cabo utili!ando el calormetro diferencial de barrido SE"#R#M . El boro amorfo recibido por craqueo
diboro se utili! como material de partida . La muestra de ensayo se caracteri!a por su $ran estabilidad
incluso a alta temperatura . %uando se calienta & el boro amorfo se transforma primero en el cristal de
boro de ' ( modificacin& y durante un calentamiento adicional & no se producen arias transiciones de
fase & lo que si$nifica la transicin de ( ' r)ombo)edric boro cristalino al * y * estados metaestables .
Estudios de diersas modificaciones se llearon a cabo por mtodos radio$r+ficos y electro(pticos . La
alta sensibilidad del calormetro )i!o posible el control de la temperatura en el )orno& )acer re$istros y
detectar )asta el m+s mnimo los efectos trmicos .
,#L#-R#S %L#.E
-oro amorfo/ '& *(Rombo)edric %rystalline 0ase/ calormetro/ "ermo$rama
1. 2N"R34U%%25N
E6iste boro elemental en la forma de arios ' cristal de lnea& modificaciones(* r)ombo)edric y
tetra$onales& as como en estado amorfo. El calentamiento de boro en .#(cuum o en un medio de $as
inerte prooca su cristali!acin. El boro sufre al$unas transformaciones )asta que se forma la fase ( *
Rrombo)edrica cristalina estable . El proceso de transformacin depende de arios factores 7
condiciones de calentamiento de la muestra & el contenido de impure!as y la presencia de defectos en la
estructura del boro amorfo inicial.
La cintica de la formacin de boro cristalino se estudio por difraccin de rayos X y analisis
diferenciales trmica en 89(:; & pero los alores de efecto trmico no se determina . La transformacin
4' < 4* se estudi mediante el mtodo de electro(ptico en 8 = ; .
9 . EX,ER2MEN"#L
La entalpa de transformacin de boro amorfo al estado cristalino con la formacin de un estado de no
equilibrio intermedio se midi por el mtodo calorimtrico . Se llearon a cabo estudios e6perimentales
usando la electrnica microcalormetro de barrido diferencial >" (1=?? . Este aparato calorimtrico de
alta calidad )ec)a por la compa@a SE"#R#M es capa! de controlar las condiciones en el )orno & para
$rabar se@ales de forma autom+tica y para medir incluso los m+s mnimos efectos trmicos sobre 9?
micro A B ?&???= cal C .
El calormetro fue calibrado contra los alores de calor de fusin de metales conocidos. Se@ales
calorimtricas y trmicas fueron procesados a tras del amplificador que suministra se@ales de forma
simult+nea a la $rabadora y al inte$rador impresin a numrica que& tras la finali!acin de la
transformacin& )i!o entre$a de los alores numricos correspondientes . El inte$rador proporciona la
alta precisin de la inte$racin & ya que procesa directamente la se@al y no la copia de la se@al &
re$istrada en otro dispositio.
Los compuestos est+ndar se pesaron con una precisin de ?&???= $ . 4espus de colocar el crisol con
las muestras anali!adas en el calormetro & se les someti a des$asificacin . Los e6perimentos se
llearon a cabo en el ar$n apor medio a la presin , D 1&? E 1?(= ,a.
La constante calormetro para el punto de la fusin del compuesto est+ndar se determin por la frmula
7
F D G#> E MH &
donde
> es el calor de fusin del compuesto est+ndar & cal I mol /
# es el nJmero de impulsos producidos por el $enerador del amplificador de la fuer!a
electromotri! de la batera trmica diferencial que corresponde a la !ona de transformacin & en
m. /
H es el peso del compuesto est+ndar /
M es la masa molecular del compuesto est+ndar .
Los compuestos est+ndar utili!ados para el calormetro de ca ( libracin fueron esta@o& plomo & !inc &
aluminio& cloruro pot+sico & la plata & el $adolinio & el silicio y el )ierro de Kc L pK cualificacin .
La constante F calormetro se calcul para cada compuesto est+ndar por el promedio de los alores de
M ( 1? mediciones. El error est+ndar se determin por la frmula 7
S D N 9 O B 4elta 2 C 9
n Bn (1 C
donde n es el nJmero de e6perimentos / 4elta 2 es una desiacin del alor promedio .
P . RESUL"#43 Q 42S%US23NES
La dependencia de la constante de calormetro de temperatura se muestra en la 0i$ura 1 .
Los e6perimentos con los compuestos inesti$ados se llearon a cabo de manera similar a los
e6perimentos con los compuestos est+ndar . El calor de transicin de fase se calcula por la frmula
R > D F E # MH &
donde F es la constante de calormetro se muestra por la cura de calibracin & # es el nJmero de
impulsos producidos por el $enerador del amplificador de la fuer!a electromotri! de la batera trmica
diferencial & corresponde a la !ona de transformacin & en m. / M es la masa molecular del compuesto
inesti$ado & H es el peso compuesto inesti$ado .
,ara determinar la e6actitud e6perimento & se estudi la transformacin 0e < 0e . La diferencia entre
las mediciones and* t)oseS dadas en 8 T ; es de apro6imadamente 1 U. 4e boro amorfo recibido por
craqueo diboro se utili! como material de partida . La muestra de ensayo se caracteri!o por la
estabilidad incluso a una temperatura alta . %uando se calienta & el boro amorfo se transforma primero
en cristal boro de ' ( modificacin& y durante un calentamiento adicional no se producen arias
transiciones de fase & lo que si$nifica la transicin de de ( ' rombo)edrico boro cristalino al * y
estados meta(estables * .
Estudios de diersas modificaciones se llearon a cabo por
mtodos radio$r+ficos y electro(pticos . La alta sensitiidad del calormetro )i!o posible el control
de la temperatura en el )orno& )acer re$istros y detectar )asta el m+s mnimo los efectos trmicos .
-oro amorfo seleccionado como el material inicial fue preparado por el a$rietamiento diboro . Su
pure!a fue del VV&= U.
No se obser efecto trmico al calentar la muestra de boro )asta 1.P?? W % a una elocidad de 9?? &
:?? & T?? W % por )ora . Sin embar$o& con un aumento adicional de la temperatura de calentamiento de
9?? W por )ora no se dan dos picos e6otrmicos diferentes 7 el primer pico se obsera en el ran$o de
1PT? a 1:?? W % B0i$ura 9 C y la se$unda ocurre inmediatamente despus de la finali!acin de el primer
pico y alcan!a su m+6imo en 1:=? W %.
Los rayos X y an+lisis electro(ptico confirmaron la transformacin de boro amorfo a cristalino de boro
de ' ( modificacin. El cambio de entalpa durante el proceso de trans ( formacin era R > D (:.:=
Xcal I mol. El error est+ndar es i$ual a R S D N 1&= U. Un calentamiento adicional de la muestra reel
arias fases de transformacin & con un m+6imo 1.==? W % & 1TT9 W % y 1Y19 W % B0i$ura P C . El estudio
de rayos X mostr que& como resultado de estas transformaciones boro cristalino rombodrico ( '
transforma a los * fase meta(estables y * . "ransformacin en 1Y19 W % se asocia con la formacin final
de la fase * ( rombo)edrica. El efecto trmico & corresponde
No se obser efecto trmico al calentar la muestra de boro )asta 1.P?? W % a una elocidad de 9?? &
:?? & T?? W % por )ora . Sin embar$o & con un aumento adicional de la temperatura de calentamiento
por 9?? W por )ora no se producen dos picos e6otrmicos diferentes 7
R > D (1.?= Xcal I mol.
: . %3N%LUS23NES
4e boro amorfo recibido por craqueo diboro se utili! como material de partida . La muestra de ensayo
se caracteri!ado por la estabilidad incluso a una temperatura alta . %uando se calienta & el boro amorfo
se transforma primero en cristal boro de ' ( modificacin& y durante un calentamiento adicional & no se
producen arias transiciones de fase & lo que si$nifica la transicin de de ( ' r)ombo)edric boro
cristalino al * y estados metaestables * .
Estudios de diersas modificaciones se llearon a cabo por mtodos radio$r+ficos y electro(pticos . La
alta sensitiidad del calormetro )i!o posible el control de la temperatura en el )orno& )acer re$istros y
detectar )asta el m+s mnimo los efectos trmicos .
B 1VM: C la o6idacin a alta temperatura del boro prensado en caliente .
"ransacciones de la #cademia de %iencias de la URSS & 9Y=& 11:(11Y . B en rusoC