BALANCE DE ENERGÍA EN UN REACTOR DE PRODUCCIÓN DE

ETILBENCENO

Presentado por:

Stephanie Hernández Ostos - Cód.: 245325

Julián Useche Cadena - Cód.: 245311

Dirigido a:
Luis Francisco Boada Eslava

Universidad Nacional de Colombia – Sede Bogotá

Facultad de Ingeniería – Balance de Energía y Equilibrio Químico
Junio de 2013
Bogotá D.C
Abstract
Basados en determinadas condiciones de alimentación y flujo de productos en un
reactor de alquilación de benceno con etileno en presencia de un catalizador para
obtener como producto deseado etilbenceno, se realiza un balance de energía de
comportamiento real. Se tienen en cuenta la fase en que funciona el reactor y el
grado de conversión y selectividad de los compuestos involucrados a ciertas
condiciones de temperatura y presión.
Key words: Alquilación, etilbenceno, balance, energía.

1. Introducción
El etilbenceno es un producto “intermedio” que se utiliza en la industria química
con el propósito de la producción del monómero estireno, éste es polimerizado a
poliestireno, un polímero con gran importancia en la industria. Además, una
pequeña parte del etilbenceno es utilizado como solvente en insecticidas,
combustibles y pinturas.
La obtención de etilbenceno se basa principalmente en la alquilación de benceno
con etileno, esta reacción es muy flexible y se puede llevar a cabo en reactores de
fase líquida o fase vapor. La diferencia primordial entre estas dos maneras de
procesar el benceno y el etileno, además de la fase en la que se encuentran los
compuestos, son los catalizadores que se utilizan. Los diferentes tipos de
catalizadores llevan a diferentes productos secundarios, principalmente, gracias a
la realquilación del benceno, dietilbencene y otros polietilbencenos.
En la alquilación en fase líquida, la alimentación entra a temperaturas y presiones
considerablemente bajas, el catalizador utilizado es cloruro de aluminio, una
sustancia corrosiva, lo que perjudicaba su uso. En la alquilación en fase vapor,
conocido como el proceso Mobil-Badger, se utilizaba un catalizador de silicato de
aluminio cristalino en forma de tamiz molecular modificado (1). Aunque la
preferencia por el proceso en fase líquida era clara ya que no se necesitaba
disponer de los residuos del catalizador, Lummus Crest/Unocal/UOP desarrollaron
un proceso de alquilación de benceno en fase líquida utilizando como catalizador
una zeolita (2). Así, la producción de etilbenceno en fase líquida basada en zeolita
fue comercializada por sus beneficios: el uso del catalizador resulta en la
reducción de la producción de xileno (una impureza) a niveles tan bajos como 500
ppm en el producto, además las bajas temperaturas requeridas disminuían el
costo de energía y la utilización de materiales resistentes a las altas temperaturas
manejadas en la alquilación en fase vapor, y, por supuesto, se evitaban los
problemas de disposición de residuos asociados a la utilización del cloruro de
aluminio como catalizador.
2. El Reactor
En la actualidad, aunque se utilizan igualmente reactores en fase líquida como en
fase vapor para la producción de etilbenceno, William Luyben (3) propone la
utilización de un reactor CSTR en fase líquida para la primera etapa del proceso
donde el etileno fresco es alimentado junto con el benceno. Un reactor CSTR es
“un tanque en el cual la masa reaccionante es continuamente agitada de tal
manera que se considera como una mezcla completa y, por lo tanto, se asume
que sus propiedades son uniformes en todo el interior del reactor”. Nuestro reactor
a analizar tiene dos corrientes de alimentación: la corriente (B) de Benceno líquido
que entra al 320 K proveniente del benceno fresco alimentado y del reciclado en
secciones más adelante del proceso, la corriente (E) de Etileno fresco líquido que
entra igualmente a 320 K. La corriente (P) de Productos que contiene etileno (Et),
benceno (Bn), xileno (X), etilbenceno (EB) y una serie de polietilbencenos (PEB),
productos secundarios, que se discutirán más adelante. Nuestro proceso en el
reactor, que opera a 434 K y 12 atm, tendrá el siguiente aspecto:

Benceno (l),
320 K

12 atm

Etileno (l),
320 K Productos (l),
434 K
Et, Bn, X, EB, PEB

Ilustración 1 Reactor en fase líquida para producir etilbenceno.

2.1. Las reacciones

En un reactor de alquilación en fase líquida la reacción deseada es donde
obtenemos el etilbenceno:

Pero éste puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno:

Estos subproductos pueden seguir alquilándose para producir los polietilbencenos
de los que se hablaba:

Además, el etileno podría reaccionar con el benceno para producir xileno:

Pero como ya fue mencionado, esta reacción puede ser despreciada.

Ahora, propiamente en nuestro reactor, a las condiciones que se especificaron, el

principal polietilbenceno que se produce en las reacciones secundarias es el
dietilbenceno y se considera que no hay trazas de xileno (3) así que el sistema
multireactivo abierto será:

𝜀̇

𝜀̇
Así, la reacción R1 en fase líquida tendrá un grado de avance
̇ y la reacción R2 en fase líquida tendrá un grado de avance
̇ (unidad molar/tiempo)

2.2. Balance de Materia

Si queremos realizar un balance de materia en el reactor teniendo en cuenta el grado de
avance de las reacciones, y la nomenclatura de flujo molar utilizada en la Ilustración 1. (E
para el flujo de etileno entrante, B para el de benceno y P para el flujo saliente de
productos), una tabla de flujo de moles que entran al proceso y salen de éste por
componente involucrado sería:

Componente ̇ ̇
Benceno ̇ ̇ ̇
Etileno ̇ ̇ ̇ ̇
Etilbenceno - ̇ ̇
Dietilbenceno - ̇
Tabla 1 Balance de materia por flujo de cantidad molar para nuestro reactor.

Si se conoce que el grado de conversión del etileno es de 98,95% y que además

reacciona el 65% del benceno entrante (se debe asegurar el exceso de éste) la Tabla 1
sería ahora:

Componente ̇ ̇
Benceno ̇ ̇ ̇ ̇
Etileno ̇ ̇ ̇ ̇ ̇
Etilbenceno - ̇ ̇
Dietilbenceno - ̇
Tabla 2 Balance de materia por flujo de cantidad molar conociendo el porcentaje de conversión del etileno y
de reacción de benceno.

Si establecemos, según la disponibilidad bibliográfica un flujo de entrada de 1600 kmol/h

de benceno conociendo que el radio molar etileno/benceno es aproximadamente 0,4, y
resolviendo el balance para hallar los valores de grado de avance, nuestro nuevo proceso
sería:

Benceno (l),
1600 kmol/h
320 K

Etileno (l), Productos (l),

630,6 kmol/h B=1040 kmol/h
320 K E=6,6213 kmol/h
EB=496,0213 kmol/h
DEB=63,9787 kmol/h
434 K
Ilustración 2 Reactor donde se realizará el balance de energía.

Con:

̇ ̇
 2.3 Balance de Energía
Planteando un balance de energía para el reactor, para este sistema abierto:

̇ ̇ ̇ ̇ ̇

Despreciando los cambios de energía cinética, energía potencial (unidad horizontal) y de

trabajo de eje producidos por la flecha que cumple la función de agitar para apreciar el
valor del intercambio de calor:

̇ ̇

Referencias: C6H6(g) a 25ºC y 1 atm, C2H4 (g) a 25ºC y 1 atm, C6H5(CH2CH3) (v) a 25ºC y
1 atm y C6H4(CH2CH3)2 a 25°C y 1 atm.

El desarrollo del balance de energía quedaría:

̇ ̇ ̇ ̇

Utilizando la propiedad real con ayuda de las propiedades residuales:

̇ ̇ ̇ ̇ ̇ ̇ ̇

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ̇ ̇

Utilizando el artificio de sumar y restar por los compuestos en sus estados de referencia
(escogidos para obtener un valor de entalpía de reacción a 25°C):

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ̇
̇

Desarrollando con ayuda de la Tabla 1:

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ∫ ( ̇ ̇ )
( ̇ ̇ ̇ ) ̇ ̇ ̇ ̇

∫ ̇ ̇ ∫ ̇

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ∫ ̇ ∫ ̇

∫ ̇ ̂ ̇ ̂
Este balance es análogo a decir que nuestros reactivos son llevados a condición de gas
ideal, con las dos últimas integrales se evalúa el cambio de entalpia hasta 25°C, se hacen
reaccionar a dicha temperatura. Los productos, como gases ideales se llevan a la
temperatura de salida del reactor (con la primera integral) y con ayuda de la entalpia
residual se regresan a sus estados reales.

Para resolver el balance necesitaríamos:

 Calores estándar de reacción a 25°C y 1 atm para las reacciones R1 y R2

Para las reacciones 1 y 2:

Se cumple que:

̂ ∑ ̂

̂ ̂ ̂ ̂

̂ ̂ ̂ ̂

Para calcular las cantidades ̂ se necesita disponibilidad bibliográfica, ya que

mayoritariamente se tienen valores de formación del gas ideal a condiciones estándar, se
necesita aplicar la siguiente relación para obtener el ̂ :

̂ ̂ ̂

En la siguiente tabla se suministra la información necesaria para realiza el cálculo de

̂

Componente ̂ ̂ ̂ ̂ ̂
Etileno 52287 -5743 58030
Benceno 80190 34480 45710
-116311 -530459
Etilbenceno 29229 41800 -12571
Dietilbenceno -18500 466500 -485000
Tabla 3 Calores de formación estándar del gas y calor de vaporización a 25°C/ Calores estándar de formación
estándar del líquido y Calores estándar de las dos reacciones.

 Cambios de entalpía como gas ideal por medio de las integrales Cp:
Con ayuda de información bibliográfica (4) obtenemos la siguiente tabla de datos:
 Cp=A+BT+CT^2+DT^3
Compuesto ni in(mol/h) n P (out) (mol/h)
A B C D
Etileno 630600 6621,3 70,92 0,804 -0,0021 0,00005
Benceno 1600000 1040000 -31,66 1,3 0,0036 0,00004
Etilbenceno 0 496021,3 183,37 0,169 0,0005 0
Dietilbenceno 0 63978,7 140,766 0,722 -0,0019 0,00003
Tabla 4 Moles de entrada y de salida de cada compuesto. Constantes para el polinomio de evaluación del Cp.
Valores de las integrales especificadas.

∫ ∫ ∫

25244,45406 J/mol
23775,28297 J/mol
2175,004109 J/mol 477,5977658 J/mol
27735,24745 J/mol
30629,24098 J/mol
Continuación Tabla 4

 Evaluación de entalpias residuales en cada corriente:

Con ayuda de la evaluación de entalpias residuales con asistencia del simulador Aspen
Properties se obtiene un valor de:

( ̇ ̇ ̇ )

Así el balance total de energía, sumando y restando los valores ya obtenidos

hasta el momento, y armando la ecuación BE1, sería:

̇ ( ̇ ̇ ̇ )

Es decir, tendrían que retirarse esta cantidad de potencia para obtener como
resultado el proceso estudiado.

2.4 Funcionamiento Isotérmico del Reactor

Es posible modelar el proceso de producción de etilbenceno planteando una condición de

temperatura invariable o constante a lo largo del volumen de control. En ese sentido y
basandonos en el balance de materia ya realizado anteriormente, el diagrama de flujo
para el proceso isotérmico es:
 Benceno 𝑙 ), B
1600 kmol/h
320 K

Precalentados
previamente
E
Etileno 𝑙 , Productos 𝑙 ,
630,6 kmol/h B=1040 kmol/h
P
320 K E=6,6213 kmol/h
EB=496,0213 kmol/h
DEB=63,9787 kmol/h
Q 320 K

Dónde se presenta la reacción de alquilacion del benceno y la de formación de

dietilbenceno ya mencionadas:

Debido a que R1 es exotérmica (que según la búsqueda bibliográfica contiene un valor

correspondiente de -16,0619 kcal/mol para la energía libre de Gibbs), es necesario
retirar calor al sistema para mantener la temperaura constante a la entrada y a la salida
del reactor. De este modo, es posible calcular esta transferencia de calor del sistema a
los alrededores planteando un balance de energía.

Referencias (C6H6 (g) a 25ºC y 1 atm, CH2CH2 (g) a 25ºC y 1 atm, C6H5C2H5 (v) a 25ºC y
1 atm y y C6H4(CH2CH3)2 a 25°C y 1 atm)

Trayectoria
Real
1 Reactivos [320 K, 20 atm, (l)] Productos [320 K, 20 atm, (l)] 6

2 Reactivos [320 K, 20 atm, (g*)] Productos [(320 K, 20 atm, (g*)] 5

∫ ∫

3 Reactivos (298,15 K, 20 atm, (g*)] Productos [(298,15 K, 20 atm, (g*)] 4

Así pues, el balance de energía queda planteado de la siguiente forma:

̇ ̇ ̇ ̇

̇ ̇ ̇ ̇ ̇ ̇ ̇

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ̇ ̇

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ̇
̇

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ∫ ( ̇ ̇ )

( ̇ ̇ ̇ ) ̇ ̇ ̇ ̇

∫ ̇ ̇ ∫ ̇

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ∫ ̇ ∫ ̇

(∫ ) ̇ ̂ ̇ ̂

Para realizar el cálculo de la transferencia de calor, es necesario conocer los calores

específicos de los reactivos y productos tanto para la R1 como para la R2, el valor para
las corrientes de salida y entrada en Kmol/h, el grado de avance para R1 y R2, y los
calores de reacción de ambas reacciones. Los calores de reacción como ya se había
mencionado son calculados como la sumatoria de los calores de formación de sus
reactivos y productos en su respectivo estado de agregación.

A continuación se encuentran los calores específicos a 25ºC y 1 atm de presión:

Cp= A +BT +CT2 + DT3

Adicional a esto y teniendo en cuenta los calores de formación para los reactivos y
productos mostrados inicialmente, y los grados de avance para cada reacción, el calor es
que debe ser retirado del sistema es:

̇ ( ̇ ̇ ̇ ) 972038,848 kJ/mol

Bonus:

¿Cómo sería el funcionamiento de nuestro reactor si éste funcionara de manera

adiabática?
Idealmente la transferencia de calor sería igual a 0. No se tendría que retirar o
aportar calor al sistema. Así, para resolver a qué temperatura, intuitivamente una
mucha mayor a 434 K, estaría la corriente de productos se necesitaría realizar
pruebas de ensayo y error para lograr que los términos al lado derecho de la
ecuación BE3 den 0, siento Tad la temperatura de funcionamiento adiabático.

( ̇ ̇ ̇ ) ∑ ̇ ∫ ̇ ∫ ̇

∫ ̇ ̂ ̇ ̂
Bibliografía
1. K. Weissermel, H.J. Arpe. Química Orgánica Industrial. s.l. : Reverté S.A., 1981. págs.
318-321.

2. Production of ethylbenzene from benzene and ethylene by liquid-phase alkylation using

zeolita catalyst. Lim, Noni. 1999.

3. Desing and control of the ethyl benzene process. Luyben, William L. 3, Marzo de
2011, AIChE Journal, Vol. 57, págs. 655-670.

4. Modelling and Simulation of Benzene Alkylation Process reactor for production of

ethylbenzene. Ganji, Hamid, Ahari, Jafar S. y Farshi, Amir. 2004.

5. Wight, C.G. Manufacture of Ethylbenzene. US 4,169,11 25 de Septiembre de 1979.

6. Use of dynamic simulation for reactor safety analysis. Luyben, William L. Marzo de
2012, Computers & Chemical Engineering, Vol. 40, págs. 97-109.