1.

RECURSOS NATURALES INORGNICOS

El azufre es uno de los materiales ms importantes y bsicos en la industria de
los procesos qumicos. En la naturaleza existe en estado libre, y combinado en
minerales como la pirita (FeS2), la esfalerita o blenda (ZnS) y la calcopirita
(CuFeS2). Tambin es un constituyente importante del petrleo y del gas
natural.
Azufre elemental
El azufre se halla muy difundido en la naturaleza y constituye el 0,03% de la
corteza terrestre. Como sustancia simple se encuentra en las regiones
volcnicas de Islandia, Sicilia, Mxico, Japn y en extensos depsitos
subterrneos de Louisiana y Texas.
El azufre elemental fue ampliamente utilizado para la produccin de cido
sulfrico desde el ao 1914, gracias al desarrollo del Proceso Frasch.
Sulfuros metlicos
Los sulfuros metalicos, SxM, constituyen una materia prima de excepcional
importancia en la industria metalrgica, ya que son empleados para la
recuperacin del metal presente en el mineral mediante el proceso de
tostacin. Entre los ms importantes se encuentran:

METAL FRMULA DENOMINACIN % S
Hierro FeS
2
Pirita 53,3
FeS Pirrotita 36,7
Zinc ZnS Blenda 32,9
Plomo PbS Galena 13,4
Mercurio HgS Cinabrio 13,8
Cobre Cu
2
S Calcosina 20,2
CuS Covellita 33,6
Cobre - Hierro CuFeS
2
Calcopirita 34,9
Cu
3
FeS
3
Bornita 28,1
Arsnico - Hierro AsFeS Mispiquel 19,7

En este trabajo se utilizar como materia prima a la pirita.

2. DEFINICIN OPERACIONAL DEL PROCESO DE OBTENCIN DE CIDO
SULFRICO







3. PROPIEDADES DE LA PIRITA

Propiedades fsicas




Color Amarillo latn
Color de la raya Gris - Pardo- Negro verdoso
Brillo Metlico
Dureza
6-6.5 Mohs
(Duro, no se raya con pa de acero)
Densidad 5.1 g/cm
3

Estructura Cristalina Cbica
ndice de refraccin Vara entre 1,50 - 1,68

Propiedades qumicas

Nombre IUPAC Disulfuro de hierro
Peso molecular 119.97 g/g-mol
Composicin
Azufre: 53.45 %
Hierro: 46.55 %
Reactividad
Insoluble en cido clorhdrico, pero en polvo es
soluble en cido ntrico.
Sustituciones isomrficas
El Arsnico (As) el Antimonio (Sb) y el Nique
pueden entrar en la red formndose , en el caso
de este ltimo la serie cuyos trminos son
al Bravoita S(NiFe) y la Vaesita ( S2Ni)
Otros
Desde el punto de vista geoqumico este mineral
contiene atomos de azufre unidos estrechamente
de dos en dos, que junto con los atomos de hierro
forman un enlace estructural muy semejante al
que se encuentra en el cloruro de sodio.

Propiedades ambientales

Su gnesis puede ser muy variada:

Aparece asociado a rocas sedimentarias (Caravaca, Molina de
Segura, Archena, Jumilla, etc.), metamrficas y volcnicas.

En yacimientos hidrotermales relacionados con volcanismo
negeno, junto a galena y blenda (La Unin, Cartagena,
Mazarrn, guilas, etc.).

Asociada a rocas gneas bsicas, junto con magnetita (Cehegn).

En rocas meta somticas, como producto de segregacin
magmtica, diseminada en rocas plutnicas, etc.

La pirita se forma tanto en ambientes sedimentarios como gneos, y
para diferenciar esto, se recurren a anlisis isotpicos de
32
S/
34
S que nos
indican segn esta relacin su origen externo o interno.

Propiedades termodinmicas

Capacidad Calorfica (cal/mol)
Rango de
temperaturas
(K)
Cp=10.7 + 0.01336*T 273 773

Calor de formacin (Kcal/mol)
Energa libre
(Kcal/mol)
Hf = -38.62 G = -35.93


4. DESCRIPCIN DE LOS DIFERENTES MTODOS PARA LA PRODUCCIN DE
CIDO SULFRICO
El cido sulfrico junto con el cido ntrico y cido clorhdrico fueron materias
familiares a los alquimistas, as pues, en el siglo XV, Valentinus describi por
primera vez la preparacin de cido sulfrico, quemando azufre con salitre.
En el siglo XVIII el cido sulfrico comenz a utilizarse en la fabricacin de
diversos productos, por lo cual, el qumico francs Jean Antoine Chaptal
comprendi la necesidad de producirlo a gran escala y estableci la primera
fbrica comercial de cido sulfrico en Montpellier, Francia.

Mtodo de las Cmaras de Plomo
En 1746, John Roebuck (1718 - 1794) de Birmingham, Inglaterra, introdujo el
proceso de obtener cido sulfrico en una cmara de plomo de planta
cuadrada de 1,8 m de lado. Aos despus, en 1793, Clement y Desormes
demostraron que la oxidacin de SO2 que lo convierte en SO3 se realiza por la
accin del oxgeno, y que los xidos de nitrgeno no desempean en ella ms
que un papel de intermediario. En 1830, Gay-Lussac enseno la manera de
recuperar los xidos de nitrgeno que se desprenden en la fabricacin de
sulfrico en las cmaras de plomo, por simple absorcin de estos gases por el
cido sulfrico; pero, este mtodo de gran importancia, y que dio lugar a la
construccin de las torres de Gay-Lussac, no hall una aplicacin general
hasta treinta aos ms tarde, cuando en 1860 construyo Glover la primera de
las torres que llevan su nombre, con cuya invencin la fabricacin de cido
sulfrico adquiri las caractersticas de un proceso cclico.
Siendo el mtodo de cmaras de plomo, el primer proceso para la fabricacin
en gran escala de cido sulfrico; ste se basa en que el dixido de azufre
purificado se oxida a cido sulfrico con ayuda de gases nitrosos, que actan
como transportadores de oxgeno, y en presencia de agua:

El transcurso del procedimiento es el siguiente:
Los gases que contienen SO2 y aire, provenientes de la tostacin de piritas,
combustion de azufre u otras fuentes, ingresan por el fondo de una torre de
absorcin, con relleno de ladrillos o tejas resistentes a los cidos (Torre de
Glover) y por el tope de la misma, la mezcla de gases a unos 400C reciben
una lluvia fina de cido ntrico, cido sulfrico diluido proveniente de las
cmaras de plomo y una mezcla llamada antiguamente nitrosa (cido
sulfrico concentrado con xidos de nitrgeno disueltos en forma de cido
nitrosilsulfrico, SO3(OH)(ONO), procedente de la base de la torre de Gay-
Lussac.
El dixido de azufre, los xidos de nitrgeno, el aire y el vapor de agua que
salen de la torre de Glover a 90 - 100 C ingresan a las cmaras revestidas
interiormente de plomo donde reaccionan para formar cido nitrosilsulfrico.
Esta reaccin es exotrmica y genera un gradiente de temperaturas con los
valores ms altos en el centro de cada cmara.

Parte del cido nitrosilsulfrico se hidroliza en contacto con las paredes ms
fras por accin del exceso de agua que cae como fina lluvia desde lo alto de
la cmara. Si no hay suficiente cantidad de agua, el cido nitrosilsulfrico se
deposita como cristales blancos llamados cristales de cmara.
Los procesos de formacin e hidrlisis del cido nitrosilsulfrico, continan
producindose en las cmaras de plomo hasta que en la ltima cmara se
haya agotado el dixido de azufre. El cido sulfrico diluido, que se deposita
en el fondo de las cmaras, es bombeado a la torre de Glover.
Los xidos de nitrgeno, conjuntamente con el nitrgeno provenientes del aire
que ingreso al proceso, pasan a la torre de Gay-Lussac que esta revestida
interiormente con plomo y rellena con material resistente a los cidos. Desde la
parte superior de esta torre cae una fina lluvia de cido sulfrico concentrado
que proviene de la torre de Glover. Este acido disuelve los xidos de nitrgeno
formando la nitrosa que es bombeada a la parte superior de la torre de
Glover. El nitrgeno y una pequea concentracin de xidos de nitrgeno
escapan por la chimenea. Adems de los xidos de nitrgeno que escapan
por la chimenea, una pequea proporcin es reducida por el SO2 y se
transforma en xido nitroso que carece de accin cataltica.

Para compensar estas prdidas, se agrega cido ntrico por la parte superior
de la torre de Glover. El calor de los gases de entrada vaporiza el cido ntrico
que, al reaccionar con el SO2 entrante, produce cido sulfrico y los xidos de
nitrgeno que tienen actividad cataltica.

El cido sulfrico que sale por la parte inferior de la torre de Glover tiene una
concentracin del 60 - 65% y se concentra por evaporacin, debido a la alta
temperatura existente en la torre, para dar un cido de hasta el 78%. Una
parte de este cido concentrado se bombea hacia lo alto de la torre de Gay-
Lussac.

Fig. 1. Esquema de una planta de cido sulfrico que opera por el mtodo de
las cmaras de plomo (Fuente: Katz, M. 2011. Materiales y materias primas: Azufre.
Ministerio de Educacin. Buenos Aires. Argentina)
Este mtodo ha cado completamente en desuso, pero se ha desarrollado una
variante del mismo llamado MLCP (Modified Lead Chamber Process) que se
emplea cuando la concentracin del SO2 es muy baja (menor que 0,6%).

Mtodos De Contacto

Contacto simple
En estos procesos, los gases que contienen SO2 y que han sido
cuidadosamente limpiados y secados se oxidan a trixido de azufre en
presencia de catalizadores conteniendo lcalis y xidos de vanadio. El
SO3, as producido, se absorbe en cido sulfrico concentrado en torres de
absorcin y se combina con el agua existente en el cido absorbente. En
algunas plantas, antes de entrar a la torre de absorcin con cido
sulfrico, el SO3 se hace pasar por un absorbedor conteniendo leum. El
cido absorbente se mantiene a una concentracin aproximada del 98%
en peso mediante la adicin de agua o de cido diluido.
El proceso de contacto simple se usa generalmente con un contenido de
SO2 en los gases de entrada del 3 al 10% en volumen. En las plantas
nuevas, el promedio diario de eficiencia de conversin es de alrededor del
98,5% y mediante la implementacin de algunas mejoras, y el uso de
catalizadores activados con cesio (como sulfato), puede alcanzar el
99,1%.


Contacto doble o de doble absorcin o de doble catlisis
Mtodos de doble contacto bajo presin

Vimos que en las plantas que operan por contacto simple, el SO3 se absorbe
en una sola etapa, mientras que en las plantas que operan por contacto
doble, el SO3 se absorbe en dos etapas diferentes del proceso.

Mtodos de contacto hmedo
Por accin de NOx

5. DESCRIPCIN DEL PROCESO PRINCIPAL

El mtodo elegido para la obtencin de cido sulfrico, a partir
de Pirita (FeS2) es: Mtodo de contacto de doble absorcin.

5.1. Tostacin de la Pirita

La pirita, pulverizada, se quema en presencia de aire a
temperaturas cercanas a 1000 C y se produce SO2 y xidos de
hierro. El SO2 producido se encuentra contaminado con polvos y
humedad. Esta corriente de gas se hace pasar por un separador
ciclnico para remover artculos gruesos con una eficiencia del
90%. La descarga inferior del cicln se recircula a la planta de
tostacin de piritas, mientras que los gases se dirigen al lavador
Venturi para retirar las impurezas de nquel, cobalto, cobre, zinc,
arsnico y mercurio por medio de la adicin de cido sulfrico en
solucin acuosa en concentraciones cercanas al 30% en masa. El
lquido de lavado se recircula para acumular las impurezas slidas
en un tanque decantador. Como paso previo al precipitador
electrosttico el gas se enfra en un eliminador de gotas
operando con recirculacin de condensados para balancear las
perdidas por vaporizacin. El gas fro parcialmente purificado
pasa a dos precipitadores electrostticos hmedos para asegurar
que los cidos fluorhdrico y clorhdrico no lleguen a la planta de
produccin de cido sulfrico.


El gas limpio se alimenta a un convertidor cataltico de cuatro
lechos, con catalizador de pentxido de vanadio, en el cual se
logra una conversin de 99.5% mol de dixido de azufre. El
remanente que no reacciona se descarga a la atmsfera.

El gas de salida del segundo lecho del convertidor cataltico se
enva a un sistema de enfriadores para posteriormente dirigirse a
la primera columna de absorcin. Despus de haber pasado

Los gases que salen de los intercambiadores de calor
conteniendo SO3 y SO2 son enviados a una torre de absorcin
donde, en contacto con el agua del acido sulfrico, el SO3 se
convierte en acido. El calor liberado en esta etapa se aprovecha
haciendo pasar el acido a travs de un enfriador. De esta torre de
absorcin intermedia se puede obtener un acido de 98 - 99% que
se puede almacenar o convertir en leum por el agregado de
SO3. Por la parte superior de esta torre sale el SO2 y una niebla
cida. Esta ltima se retiene como lquido hacindola pasar por
un precipitador electrosttico. Los gases que salen del eliminador
de niebla se hacen pasar por un sistema para la reduccin de
emisiones y escapan finalmente por la chimenea.

Los gases que salen convertidor cataltico en conjunto con la
corriente de H2SO4 del absorbedor intermedio se hacen pasar por
un lavador Venturi para precipitar las partculas finas de pentxido
de vanadio generados en el convertidor, con el fin de evitar la
contaminacin del producto y taponamientos en la columna de
absorcin final.

Absorcin de SO3




6. DIAGRAMA DE FLUJO
7. DIAGRAMA DE BLOQUES






8. MODELO Y/O REACCIONES QUMICAS ESPECFICAS

1 Tostacin

2FeS2 + 11/2O2 Fe2O3 + 4SO2 + 411.1 Kcal

3FeS2 + 8O2 Fe3O4 + 6SO2 + 585.8 Kcal
2 Convertidor
SO2(g) + O2(g) SO3(g) H = -95.5 kJ/mol
3 Absorcin
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l) H = -89 kJ/mol


9. REACCIONES QUMICAS GENERALES DERIVADAS DE LAS
ESPECFICAS


10. PRECISAR LAS CONDICIONES DE PROCESO, CUANTIFICANDO LAS
VARIABLES DE T, P, S, H.
11. ESQUEMATIZAR EL MECANISMO DE REACCIN
12. TECNOLOGIA DE PURIFICACIN DEL PRODUCTO PRINCIPAL A
OBTENER
13. CINETICA Y TERMOQUIMICA DE LA REACCIN PRINCIPAL
14. IMPACTO AMBIENTAL
15. APLICACIN
16. CASO PROBLEMATICOS
17.