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Culmlca lnorgnlca ll - rof. vanderlel l. aula
LlsLa de Lxerclclos 1 Lurma 2012
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Grupo 13/III-A

1) Descreva as reaes de obteno do elemento Boro a partir de:
a) brax (Na
2
B
4
O
7
.4H
2
O);
Resposta:

b) BCl
3
Resposta:
2 BCl
3
+ H
2
2 B + 6 HCl


2) Explique com suas palavras o processo Bayer para obteno da alumina pura a
partir do minrio bauxita.
Resposta: O processo Bayer recebe esse nome em homenagem ao seu inventor Karl
Josef Bayer e desde 1888 o principal processo industrial de produo mundial
de alumina (xido de alumnio), Al
2
O
3
. No processo Bayer, a bauxita que contm
impurezas (~50%) lavada com uma soluo quente de hidrxido de sdio, NaOH,
175C (alta presso para atingir temperatura maior que ebulio da gua). A bauxita
transformada em hidrxido de alumnio, Al(OH)
3
, que na presena de grande excesso
de base se dissolve via formao de aluminato de sdio de acordo com a equao
qumica: Al
2
O
3
+ 2 OH
-
+ 3 H
2
O 2 [Al(OH)
4
]
-
Os outros componentes da bauxita insolveis so filtrados como impurezas slidas.
Depois, a soluo de hidrxido resfriada, e o hidrxido de alumnio dissolvido
precipita-se em um slido branco. Quando ento aquecido a 1050C, o hidrxido de
alumnio se decompe em alumina, liberando vapor de gua no processo conforme a
equao qumica: 2 Al(OH)
3
Al
2
O
3
+ 3 H
2
O
3) Descreva o processo Hall-Heroult para obteno do alumnio a partir da alumina.
Qual o papel da criolita? (Sugesto: pg. 642 Atkins; pg. 1069 Russel).

Resposta: O processo de Hall-Heroult consiste no aprimoramento do processo
refinao da bauxita via alterao na constituio da mistura que submetida
descarga eltrica. Leva-se a bauxita j refinada a um forno eltrico aplicando-se uma
temperatura de 1050C, que sequencialmente adicionado um fundente, a criolita, que
permite o abaixamento da temperatura de fuso do xido de alumnio de 2000C para
prximo de 1100C. O xido de alumnio fundido condutor eltrico assim possvel
execuo da eletrlise para obteno do alumnio metlico.




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4) Faa um resumo sobre hibridizao, no resumo, inclua as hibridizaes sp, sp
2
e
sp
3
, monte um esquema indicando os subnveis, ngulos gerados por cada
hibridizao. Por final faa um desenho dos orbitais hbridos.
Resposta: A teoria da ligao de valncia permite entender resumidamente que as
ligaes qumicas so formadas pelo acoplamento entre orbitais. O acoplamento
ocorre at o mximo de dois eltrons por orbital (regra de Hund). Os orbitais so
representaes matemticas da densidade eletrnica, assim possvel entender que h
mudanas quando ocorre o acoplamento (ligao) entre os orbitais e tambm permite
pensar que os orbitais podem ser misturados (hbrido). A hibridizao sp
3
trata-se de
uma mistura do orbital s e dos trs orbitais p, nesse caso em particular houve uma
mistura de quatro orbitais e iro ser gerados quatros novos orbitais hbridos sp
3
.
Interessante notar que os orbitais antes da hibridizao podem ter energias diferentes e
aps a hibridizao todos os orbitais envolvidos no processo possuem a mesma
energia. A hibridizao sp
2
deixa um orbital p e a hibridizao sp deixa dois orbitais p
fora do processo, podendo serem utilizados para ligaes pi ().
Exemplo: 1 orbital s + 3 orbitais p 4 orbitais sp
3










5) A respeito de tendncias peridicas, o slide 5 da aula do grupo do boro mostra que
a energia de ionizao diminui a medida que desce o grupo, como explica esse fato?
Resposta: medida que desce sobre o mesmo grupo h um aumento no nmero de
camadas e consequentemente um aumento no raio atmico. O raio atmico est
diretamente relacionado energia de ionizao, visto que quanto maior o raio mais
facilmente a ionizao (baixa energia), pois com o maior raio menor e a atuao da
energia nuclear (positiva prtons) em relao aos eltrons.




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6) O que carter metlico?
Resposta: O carter metlico em outras palavras a eletropositividade que nada mais
da propriedade peridica que relaciona a tendncia de um tomo de perder eltrons. A
atividade relacionada com a facilidade do tomo em perder eltrons o inverso da
eletronegatividade. Os valores da eletropositividade so determinados quando os
tomos esto combinados. Por isso, para os gases nobres, que em condies normais
so inertes, no apresentam valor de eletropositividade.
7) O que o efeito do par inerte? De que maneira a qumica dos elementos do grupo
III reflete esse efeito? (Sugesto: pg. 183 Lee; pg. 646 Atkins).
Resposta: Descendo por um grupo da tabela peridica, verifica-se uma tendncia
crescente dos elementos Ga, In e Tl para formar compostos monovalentes, ou seja, nos
quais o Nox desse elemento +1 sendo que a famlia III possui geralmente Nox +3. A
monovalncia pode ser explicada pelo fato que os eltrons do orbital s mais externos
permanecem emparelhados, no participando assim das ligaes qumicas. O efeito
do par inerte est relacionado ao tamanho do raio atmico, pois o maior raio atmico
permite a formao de uma blindagem entre os eltrons mais externos do orbital s, o
dificulta a sada destes dois eltrons, assim o estado de oxidao altera em duas
unidades, em outras palavras o efeito envolve o par de eltrons (s
2
) que se tornou mais
estvel devido blindagem eletrnica.

8) Qual a diferena estrutural entre o etano e o diborano? O significa o termo ligao
policentrada? (Sugesto: pg. 198 Lee; pg. 646 Atkins).

Resposta: A diferena estrutural pode ser analisada na figura abaixo, o etano possui
ligaes simples envolvendo dois eltrons em cada ligao conforme conhecido
comumente pela teoria de ligao de valncia (TLV). J o diborano possui uma
ligao interessante entre B-H-B, pois nessa ligao h disponvel dois eltrons em
trs orbitais. A presena de trs ncleos com dois eltrons, conhecido como ligao
3c, 2e; denominada ligao em ponte no caso de hidrognio e a ligao est
deslocalizada entre os trs ncleos B-H-B, assim policentrada.

9) Complete as seguintes reaes:
a) ____B
2
O
3
+ ____H
2
O ___________;
Resposta: 1 B
2
O
3
+ 3 H
2
O 2 H
3
BO
3


b) ___B(OH)
3
+___H
2
O _________;
Resposta: 1 B(OH)
3
1 H
3
BO
3

1 H
3
BO
3
+ 1 H
2
O 1 H
+
+ 1 H
2
BO
3
-




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10) Qual a definio de cido e base pela teoria de Bronsted? D trs exemplos.

Resposta: A teoria cido/base de Brnsted-Lowry tambm conhecida como teoria
protnica. cido uma substncia capaz de ceder um prton a uma espcie qumica,
enquanto base uma substncia capaz de receber um prton.
A definio de Bronsted-Lowry mais abrangente que a de Arrhenius, principalmente
pelo fato de nem todas as substncias que se comportam como bases liberarem uma
hidroxila OH
-
, como o caso da amnia (NH
3
). Alm disso, a definio protnica no
condiciona a definio de cidos e bsicos dissoluo em meio aquoso.
Exemplo 1: HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

O HCl atua como cido, pois doa H+, j a molcula de gua atua como uma base,
pois recebe H+. A reao est representada em equilbrio, veja a dupla seta (), assim
o cloreto formado (Cl-) uma base, pois recebe H
+
do cido H
3
O
+
.
Exemplo 2: A piridina atua como base de Brnsted, pois recebe H
+
do cido
bromdrico.

Exemplo 3: NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+OH
-

A molcula de amnia atua como uma base de Brnsted, pois aceita H+ da molcula
de gua, sendo a gua um cido de Brnsted nesse caso.

11) Qual a definio de cido e base pela teoria de Lewis? D trs exemplos.

Resposta: A teoria de cido e base de Lewis envolve a transferncia de um par de
eltrons, sendo a base toda a espcie capaz de doar um par de eltrons e o cido a
espcie qumica correspondente a aceitao de um par de eltrons. A juno do cido
base conhecido como aduto cido-base ou complexo.
Exemplo 1: 1 Fe
+2
+ 6 :NH
3
[Fe(NH
3
)
6
]
+2

Se uma soluo de ferro(II) colocada na presena de uma soluo de amnia, o on
de ferro(II) aceita um par de eltron da molcula de amnia, dessa forma o on ferro
atua como cido de Lewis e a molcula de amnia atua como uma base de Lewis. O
aduto formado (complexo) est representado por [Fe(NH
3
)
6
]
+2
do qual h seis
molculas de amnia doando um par de eltron para o ferro.
Exemplo 2: 2 Al
2
S
3
+ 3 :O
2
2 Al
2
O
3
+ 6 :S
Geralmente todos os ctions atuam como cido de Lewis. O tomo de alumnio no
sulfeto de alumnio (Al
2
S
3
) comporta como cido de Lewis e o oxignio e enxofre
atuam como base de Lewis. Na reao acima envolve a troca da base Lewis
coordenada ao tomo de alumnio.
Exemplo 3: H
+
+ :OH
-
H
2
O
O on hidrnio (H
+
) atua como cido de Lewis, enquanto o on hidroxila (:OH
-
) atua
como base de Lewis, doando um par de eltrons.

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12) Qual a estrutura molecular exibida pelos trihaletos de boro? Por que os trihaletos
do grupo III so considerados cidos de Lewis? (Sugesto: pg. 645 Atkins; pg. 1081
Russel).

Resposta: Os trihaletos de boro BX
3
apresentam geometria molecular trigonal plana e
apresentam na forma monomrica. Nem todos os haletos do grupo III so
monomricos, por exemplo, os haletos de alumnio podem apresentar como dmeros.
Os trihaletos do grupo III possuem um orbital p vazio e consequentemente podem
utilizar esse orbital para o recebimento de um par de eltrons (cido de Lewis). Na
figura abaixo est representado o orbital p vazio do fluoreto de boro.
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"
"
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13) De que maneira os trihaletos de boro ou mesmo o diborano podem promover
snteses orgnicas? (Sugesto: pg. 196 Lee; pg. 1081 Russel).

Resposta: Os trihaletos de boro so utilizados em vrias snteses orgnicas,
principalmente em reaes que haja necessidade de cidos de Lewis ou agentes
redutores como o caso para o diborano ou boroidretos como demostrado na figura
abaixo.

Os compostos de podem gerar vrios outros compostos como apresentado na figura
abaixo:







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14) Explique a fora relativa como cidos de Lewis na srie: BBr
3
> BCl
3
BH
3
>
B(CH
3
)
3
.

Resposta: A fora de acidez de Lewis est diretamente relacionada com a capacidade
aceptora de eltrons pela espcie qumica, seria de esperar que compostos bem
deficientes de eltrons tenham boa capacidade de aceitao de eltrons. A sequncia
da acidez dos haletos de boro: BF
3
<BCl
3
<BI
3
bem interessante, pois esperar-se-ia
que o BF
3
fosse o melhor cido de Lewis, pois os tomos de flor deixam o boro bem
deficiente de eltrons pela ligao sigma (simples). A acidez se mostra inversa pelo
fato que o flor possui orbital p preenchidos e esto prximos e tem tamanho relativo
para o acoplamento bem efetivo, dessa forma o orbital p vazio do boro passam a
serem ocupados. J para o triiodeto de boro o orbitais p preenchidos esto mais
afastados do orbital p vazio do boro e no possuem um tamanho relativo para um bom
acoplamento. A sequencia de acidez apresentada no exerccio pode ser pensada pelo
mesmo princpio: BBr
3
> BCl
3
BH
3
> B(CH
3
)
3
.

15) Como faria para demonstrar experimentalmente que o alumnio anftero?
Apresente as reaes qumicas.

Resposta: O alumnio reage com cido e base por isso denominao de anftero.
reao 1: 2 Al + 2 NaOH + 2 H
2
O 2 Na[Al(OH)
4
] + H
2

reao 2: 2 Al + 3 H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 H
2

A reao 1 o alumnio reage com um base, dessa forma est atuando como um cido
de Brnsted. Na reao 2 o alumnio reage com um cido, assim atua como uma base
de Brnsted. Como o alumnio atua como cido ou base de acordo com o meio,
denominado anftero.

16) O que significa aluminotermia? Qual sua importncia industrial?

Resposta: Aluminotermina significa reaes que promovem o aproveitamento do
intenso poder calorfico gerado pelo processo qumico de oxidao do alumnio com o
intuito de obteno de metais. Em outras palavras, o processo aluminotrmico consiste
na reduo dos xidos metlicos a partir do alumnio para a obteno dos respectivos
metais. A importncia industrial est no fato da facilidade de gerao de calor na
promoo de soldas envolvendo ferro e no processo de obteno de cromo metlico.
Exemplo: 2 Al + Cr
2
O
3
Al
2
O
3

+
2 Cr
2 Al + Fe
2
O
3
Al
2
O
3

+
2 Fe

17) Explique a diferena entre um composto inico do tipo AB (ex: NaCl) e um do
tipo AB
3
(ex: AlCl
3
)? (Sugesto: pg. 194 Lee).

Resposta: Em um composto inico do tipo AB bem claro a distribuio de cargas
(negativa e positiva), portanto h grande polarizao do composto inico que favorece
a formao de retculo cristalino bem ordenado e maior facilidade a solvatao/
solubilidade. Os compostos do tipo AB
3
, principalmente se a geometria for trigonal
plana as somas vetoriais das cargas se anulam e assim diminui a polarizabilidade.
Esses compostos geralmente apresentam maior carcter covalente, menor solubilidade
em gua.

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18) Porque BF
3
, BCl
3
e AlCl
3
so considerados excelentes catalisadores industriais?
(Sugesto: pg. 645 Atkins.)

Resposta: Os compostos do grupo III so cidos de Lewis e podem ser utilizados em
vrias reaes como catalisadores. O processo de alquilao um dos processos que
pode ser empregado esses cidos de Lewis. A reao de alquilao definida como
introduo de grupos alquil ou aril (-R) por substituio ou adio, em compostos
orgnicos. A alquilao desempenha papel importante na fabricao de plsticos em
geral; a preparao do etil benzeno obtido por um processo de alquilao, empregado
na produo do estireno um exemplo. Embora alquilaes geralmente ocorram
atravs de fornecimento de energia, a maioria dos processos industriais conduzida
utilizando catalisadores cidos. Este procedimento faz com que a reao obtenha uma
velocidade tal que resulte sua aplicabilidade industrial. Estes catalisadores agem
atravs do incremento do carter eletroflico do reagente (catlise cida), os
catalisadores so conhecidos como catalisadores de Friedel-Crafts (BF
3
, BCl
3
e
AlCl
3
).


19) Como se forma um aduto a partir de um haleto de Boro? (Sugesto: pg. 193 Lee).

Resposta: Os compostos de boro so deficientes em eltrons por possurem um orbital
p vazio, assim podem aceitar um par de eltrons atuando como cido de Lewis.
Compostos como amnia (:NH
3
), ter etlico (CH
3
CH
2-
-CH
2
CH
3
), aminas (:NR
2
),
halognios (:X) e entre outros possuem orbital p preenchidos que podem atuar como
base de Lewis. A formao do aduto cido-base, nada mais que a formao de
complexos.
Exemplo: BF
3
+ NH
3
F
3
B-NH
3


20) Cite as principais caractersticas dos compostos de boro.

Resposta: As principais caractersticas dos compostos de boro est centrada na sua
deficincia de eltrons, assim podendo seus compostos atuarem como cido de Lewis.
O brax (Na
2
[B
4
O
5
(OH)
4
] 8H
2
O) utilizado na fabricao de vidros de borosilicato,
surfactante, obteno de boro elementar, retardante de chama, preservativo de
madeiras (Polybor e Timbor). Os nitretos de boro possuem alto ndice de refrao,
portanto, so aplicados na indstria de cosmticos em geral. Nitretos de boro de
estrutura mole (lamelar) so empregados como lubrificantes que trabalham a altas
temperaturas e no condutor de corrente eltrica. A estrutura do nitreto de boro pode
ser dura como no caso do borazon, a alta dureza (mais prximo ao diamante) permite
ser utilizado em ferramentaria de corte e abrasivos.





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21) Cite as principais caractersticas dos compostos de alumnio.

Resposta: O alumnio um metal leve, macio e resistente. Possui um aspecto cinza
prateado e fosco, devido fina camada de xidos que se forma rapidamente quando
exposto ao ar. O alumnio no txico como metal, no-magntico, e no cria fascas
quando exposto a atrito. O alumnio puro possui tenso de 19 MPa a 400 MPa
Sua densidade aproximadamente de um tero do ao ou cobre. muito malevel,
muito dctil, apto para a mecanizao e fundio, alm de ter uma excelente
resistncia corroso e durabilidade devido camada protetora de xido. o segundo
metal mais malevel, sendo o primeiro o ouro, e o sexto mais dctil. Por ser um bom
condutor de calor, muito utilizado em panelas de cozinha As aplicaes do alumnio
so inmeras:
-condutor eltrico (fios);
-laminados (fuselagem de avies);
-carcaa de equipamentos (durabilidade);
-embalagens alimentcias (TETRA PAK, latas, papel alumnio);
-refletores automotivos;
-espelhos;
-bens de consumo (portas, janelas e outros);
-recipientes criognicos;

22) Pesquise quais so as aplicaes tecnolgicas envolvendo glio.

Resposta: Os compostos de glio possuem em geral propriedades semicondutoras.
Nitreto de glio (GaN) compatvel com clulas humanas e promissor para implantes,
portanto promissor para o desenvolvimento de tecnologias implantveis como
eletrodos e transistores biomdicos por se tratar de um material no txico.
Compostos de borro so utilizados em iluminao LED e sensores pticos, o arseneto
de glio (GaAs) utilizado como fotoclula em dispositivos eletrnicos como sensor
de luminosidade.


















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23) Partindo do BCl
3
e de outros reagentes sua escolha, proponha uma sntese para
as seguintes borazinas: (a) Ph
3
N
3
B
3
Cl
3
; (b) Me
3
N
3
B
3
H
3

Resposta:



















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24) Identifique os compostos A, B e C.


Resposta:
reao 1: 4 BF
3
+ 3 LiAlH
4
2 B
2
H
6
+ 3 LiAlF
4
Composto A = B
2
H
6

reao 2: B
2
H
6
+ 6 H
2
O 2 H
3
BO
3
+ 6 H
2
Composto B = H
3
BO
3

reao 3: 2 H
3
BO
3
B
2
O
3
+ 3 H
2
O
Composto C = B
2
O
3

reao 4: B
2
O
3
+ 3 CaF
2
2 BF
3
+ 3 CaO