PRACTICA DE

MONTOYA MARTNEZ MARCO LEOPOLDO

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
LABORATORIO DE ESTADO SOLIDO

1.- INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS
El dopado de materiales permite modificar distintas caractersticas de los
materiales, dando resultados sorprendentes. En ste caso, se realiz una
insercin de tomos de H+ a la estructura del xido de wolframio (IV), WO3.
ste xido presenta una estructura semejante a la de una Perovskita: octaedros
de WO6 unidos por las esquinas, dispuestos de tal forma que el sitio que ocupara
el catin ms polarizante de la estructura est desocupado, es pues, una
Perovskita con un hueco centrado en el cuerpo (figuras 1 y 2).
Estas inserciones o intercalaciones, se obtienen al lograr introducir una especie
qumica dentro de una matriz slida, la cual puede salir (o modificarse la cantidad
de especie a insertar) al cambiar las condiciones del medio. Aqu la matriz slida
conserva sus propiedades (parmetros y energa de red); el cambio en las
propiedades de la intercalacin se debe a la introduccin de defectos que cambian
distribuciones electrnicas alrededor de la red ya formada (no se forma ningn
compuesto nuevo al formar intercalaciones, son dos estructuras distintas
conviviendo un mismo espacio).
El sitio central se puede ocupar, de tal forma de que podemos obtener inserciones
(distintas de las soluciones slidas, que son de estequiometra fija
independientemente de las condiciones) de la forma MxWO3, donde M puede ser
cualquier metal alcalino, Ca, Sr, Ba, Al, In, Tl, Sn, Pb, Cu, Ag, Cd, tierras raras
(elementos del bloque f), H+, o inclusive cationes poliatmicos, como NH4 +; y x
puede estar entre 0 y 1, es decir, 0 < x < 1, ir desde una insercin mnima, hasta
una insercin casi total. A las inserciones de una especie M en una matriz slida
de WO3, se les conoce como bronces de wolframio (figura 3).
La insercin de H+ a la estructura del WO3 tiene dos efectos principales:
cambio en la coloracin del slido (ondas reflejadas en el visible), y en la
conductividad del material. En cuanto a cambios de color, se parte del xido puro
(x = 0) de color amarillo verdoso, el cual puede ir cambiando, pasando por una
gama de azules, hasta un gris muy oscuro y ms colores, dependiendo de la
cantidad de H+ insertado intersticialmente en la estructura. La conductividad del
material aumenta, debido a que se aaden electrones a la banda de conduccin, y
disminuyendo el gap entre la banda de valencia y de conduccin, haciendo que el
material tenga un comportamiento semiconductor, cuando se inserta la suficiente
cantidad de H+. El WO3 es un dielctrico, con una conductividad de alrededor de
10-6 -1 cm-1, mientras, que la conductividad reportada para HxWO3, con
comportamiento semiconductor (para valores relativamente grandes de x, que
pueden ser cercanos a 1), con conductividades del orden de 10-2 -1 cm-1. De
lo anterior, vemos que las propiedades estn en funcin de la estequiometra.
Si el HxWO3 se mantiene expuesto al aire, ocurre el siguiente equilibrio:

Donde el material pierde hidrgeno, y cambia su coloracin, hasta incluso regresar
el xido de partida. Las reacciones de coloracin (que como se observa,
involucran un proceso redox), se pueden controlar electroqumicamente, lo que las
hace aptas para aplicaciones de pantallas electrocrmicas, as como retrovisores y
lentes de sol donde se ajusta la transmisin de luz, controlando el proceso antes
descrito.

2.- RESULTADOS
Luego de que se prepar el compuesto HxWO3, se filtr y sec. Posteriormente se
acomod el slido en un tubo de vidrio con cables de cobre y se midi la
resistencia ofrecida por el slido compactado. Con esto, se determina la
conductividad. Para el clculo de la conductividad () se sigui la siguiente
expresin:





Donde se observa un aumento general en cuatro rdenes de magnitud de la
conductividad. Los productos obtenidos tenan una coloracin azul muy fuerte,
casi negruzca.

3.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
Al agregar el HCl al WO3, no se observ ningn cambio, y no fue sino hasta
que se comenz a aadir Zn(s) pulverizado, donde comenz la reaccin y el
medio de reaccin comenz a tener una coloracin azul marino transparente, con
desprendimiento de H2(g) y su olor caracterstico. Se tuvo que utilizar ms de 1 g
de Zn(s) para que se completara el proceso.
En la medicin de resistencia (para la determinacin de la conductividad) se
tuvieron algunos problemas, primero al intentar compactar el slido dentro del tubo
de vidrio y acoplar los cables de cobre, posteriormente, con los multmetros que no
arrojaban lecturas estables.
Se observa que tambin la muestra 5 de HxWO3 mostr una conductividad
mayor, indicando una mayor insercin de H+ en la estructura, es decir, un
valor de x mayor y ms cercano a 1.
A forma de conclusin, en sta prctica se observ que, efectivamente, al insertar
H+ en la estructura del WO3 se alteran sus propiedades, tanto cromticas
(color) como elctricas. El hecho de insertar H+ en la estructura provoca el paso
de electrones a la banda de conduccin, ocasionando un claro aumento en la
conductividad (en este caso, de alrededor de cuatro rdenes de magnitud), lo
que se reflej en una disminucin de la resistencia medida.
De las observaciones experimentales, concluimos que para que el H+ se insertado
en la estructura, no basta con slo mantener en contacto al xido con el
hidrcido, sino, se requiere la accin de un metal reductor para inducir la
separacin de los tomos de H, y por ende, puedan entrar forzados a la
estructura del WO3. Se vio que ste es un procedimiento bastante sencillo
para la insercin de, en este caso en especfico, de H+ en estructuras cristalinas,
y no es requerido un tratamiento posterior del slido.

4.- CUESTIONARIO

1.- Dibuje la estructura del WO3 en poliedros. Y no es requerido un tratamiento
posterior del slido.


Estructura en poliedros del WO3, similar a la Perovskita.

2.- Observe la estructura anterior y diga dnde cree usted que se lleve a
cabo la insercin de los tomos de hidrgeno.

Se lleva a cabo en los huecos dodecadricos, es decir, el sitio usualmente
ocupado por el catin central y polarizante en la estructura tipo Perovskita.

3.- Qu color tiene el WO3 puro?

Es de color amarillo verdoso.

4.- Qu sucede cuando se aade el HCl al WO3?

Nada, no ocurre ningn cambio, por ende, no hay reaccin.

5.- Cul es el color del producto al terminar la reaccin con la granalla de
Zn? A qu se le puede atribuir el cambio de color?

Es de color azul marino muy fuerte, casi negruzco. Se debe a que se modifica la
estructura de bandas del material, se donan electrones a la banda de conduccin,
lo cual hace que emita un color distinto (ya que se modifica el intervalo de
absorcin de luz).

6.- Escriba la ecuacin balanceada de la reaccin entre el zinc y el cido
clorhdrico.



7.- Complete la siguiente reaccin de intercalacin: ___ + WO3(s)



8.- Anote el valor medido de la resistencia del WO3 puro y del producto de
intercalacin.

Para el producto puro,

9.- Qu sucede se deja el HxWO3 expuesto al aire? Por qu?

Si se deja expuesto al aire, ocurre la siguiente reaccin:
, es decir, se regresa al
compuesto original, y es debido a que el hidrgeno sale de la estructura; ste
hidrgeno puede reaccionar con el oxgeno del medio, para producir agua.

10.- Complete la siguiente reaccin: __HxWO3(s) + __________ 4WO3(s) +
2x H2O (g)



5.- REFERENCIAS
SMART, Qumica del estado slido, Adisson-Wesley.1995.
WEST. Basic Solid State Chemistry, John Wiley & Sons editores, 1a ed., 1988.
CALLISTER, Ciencia e ingeniera de materiales, Revert S.A.
M. STALEY. Hydrogen insertion into WO3 American Chemical Society, 2725-X,
1993.