Schma simplifi de lunit Attaque filtration (Rhne Poulenc)
Descriptif des lignes :
1 : Phosphate 9 : Eau de procd 2 : Acide sulfurique 10 : Air sur filtre 3 : Air de refroidissement 11 : Gaz vers le sparateur 4 : Air de refroidissement 12 : Gaz vers le dvsiculeur 5 : Bouillie 13 : Gaz vers le laveur 6 : Acide recycl 14 : Eau de mer 7 : Acide produit 15 : Gaz vers la pompe vide 8 : Gypse 16 : Eau de mer pollue
%P 2 O 5 Inattaqu x %CaO Phosphate TC ph = (1 - ) x 100 (%P 2 O 5 )Phosphate x %CaO Gypse
B-Taux de conversion par H 2 SO 4
(P 2 O 5 ) Converti par H2SO4 TC ph = (P 2 O 5 ) Entre
(P 2 O 5 ) Entre - [(P 2 O 5 ) Inattaqu + (P 2 O 5 ) Syncristallis] = (P 2 O 5 ) Entre
(P 2 O 5 ) Inattaqu + (P 2 O 5 ) Syncristallis TC ph = 1 - (P 2 O 5 ) Entre Avec : (P 2 O 5 ) Entre = (Dbit de phosphate) (%P 2 O 5 ) Phosphate
(P 2 O 5 ) Sync + (P 2 O 5 ) Inatt = (Dbit de gypse) (%P 2 O 5 Inatt+ (P 2 O 5 ) Sync) Gypse
D o
(P 2 O 5 ) Inatt + (P 2 O 5 ) Sync (%P 2 O 5 ) Inatt + (%P 2 O 5 ) Sync Dbit gypse = X (P 2 O 5 ) Entre (%P 2 O 5 ) Entre Dbit phosphate
Ce qui donne :
(%P 2 O 5 Inattaqu + %P 2 O 5 Sync) x (%CaO) Phosphate TC ph = ( 1 - ) x 100 (%P 2 O 5 )Phosphate x (%CaO) Gypse
C-RENDEMENT CHIMIQUE
Analyses du gypse : - P 2 O 5 Total dans le gypse (TG) - P 2 O 5 Inattaqu (Inatt) - P 2 O 5 Syncristallis (Sync) - P 2 O 5 Soluble eau (SE)
P 2 O 5 (TG) = P 2 O 5 Inattaqu + P 2 O 5 Syncristallis + P 2 O 5 Soluble eau
(%P 2 O 5 ) T Gypse x %CaO Phosp R.Chimique = (1- ) x 100 (%P 2 O 5 ) Phos x %CaO Gypse
D-COEFFICIENT DE GYPSE
Pour une tonne de phosphate sec Pph% de P 2 O 5 et C% de Cao, la quantit de gypse sec correspondante est : (C% x Tc% x172 / 56) Tonnes de gypse sec par tonne de phosphate sec. Soit encore (C% x Tc% x172 / 56) / Pph% Tonnes de gypse sec par tonne de P 2 O 5 .
DETERMINATION DES FLUX (BILAN MATIERE SIMPLIFIE)
Donnes de base Dsignation Symbole Unit
Phosphate Dbit tel quel Q ph T/h Dbit Sec Qs ph T/h P 2 O 5 P ph % Humidit H ph % CaO C ph % Fluor Y1ph % Masse molaire CaO M (CaO) g Taux de conversion TC ph % SO 3 S ph % Masse molaire SO 3 M (SO 3 ) g Air de refroidissement cuve dattaque Dbit sec Q (Air) T/h Humidit de lair He Kg /Kg air sec Hs Kg /Kg air sec Matires vapores
M vap Kg/Tphos sec Acide Sulfurique (Q.H 2 SO 4 ) Densit D (AS) ------ Concentration C (AS) % Masse molaire H 2 SO 4 M (H 2 SO 4 ) g Bouillie (Q.B) Taux de solide TS (B) % Densit D (B) ------
Filtrat de Bouillie (Q.FB) Acide sulfurique AS (FB) g/l Densit D (FB) ------ P 2 O 5 P (FB) %
Acide Produit (Q.AP) P 2 O 5 P (AP) % Acide sulfurique AS (AP) g/l Densit D (AP) ------
Gypse (Q.GS) Gypse (Q.GH)
P 2 O 5 Total P (TG) % P 2 O 5 Inattaqu P (Inatt) % P 2 O 5 Syncristallis P (Syn) % P 2 O 5 Insoluble P (Ins) % P 2 O 5 Soluble Eau P (SE) % Eau de cristallisation EC % Perte en masse PM % CaO Cg % Densit D (G) ------ Masse molaire CaSO 4 2H 2 O M CaSO 4 2H 2 O) g Rendement chimique R.C % Gypse Repulp (Q.GR) Taux de solide pulpe TS (P) % Eau de mer de repulpage du gypse (Q.EM) Densit D (EM) ----- Acide de Retour (Q.AR) Acide sulfurique AS (AR) g/l Densit D (AR) ------ P 2 O 5 P (AR) % Eau de procd (Q.EP) Densit D (EP) ----- condenseur (Q.EC) Fluor Y2 % Vapeur dappoint (Qv) Temprature P09 Te C Temprature P08 Tm C Dbit Eau de procd Q. EP m 3 /h Enthalpie de Vapeur Hv Kcal/Kg
GYPSE PRODUIT :
Quantit de gypse Sec
Q.GS = [Qph x (100-H)/100] x (Cph/100) x (Tc/100) x (172/56) (T/h)
= Qsph x (Cph / 100) x (Tc/100) x (172/56)
Quantit de gypse Humide
Q.GH = [Qph x (100-H)/100] x (Cph/100) x (Tc/100) x (172/56) / ((100-PM)/100)
= Qsph x (Cph/100) x (Tc/100) x (172/56) / ((100 - PM)/100)
Q.GH = Q.GS / ((100 - PM)/100) (T/h)
BOUILLIE :
Taux de solide dans la bouillie Bouillie Filtrat de Bouillie Gypse Volume bouillie V (B) V (FB) V (G) Densit bouillie D (B) D (FB) D (G) Masse bouillie M (B) M (FB) M (G) Nous avons : V (FB) + V (G) = V (B) et M (FB) + M (G) = M (B) (1) [M (FB) / D (FB)] + [M (G) / D (G)] = [M (B) / D (B)] (2) Divisons (2) par M (B): [M (FB) / D (FB)] x 1/ M (B) + [M (G) / D (G)] x 1/ M (B) = [M (B) / D (B)] x 1/ M (B) Remplaons M (FB) par M (B) M (G), ce qui donne : [M (B) M (G)] / D (FB) x 1/ M (B) + [M (G) / D (G)] x 1/ M (B) = 1 / D (B)] [M (B) / D (FB)] x 1/ M (B) - [M (G) / M (B)] x 1/ D (FB) + [M (G)/M (B)] x 1/ D (G) = 1/ D (B) M (G)/M (B) [1/D (G)-1/D (FB)] = 1 / D (B) 1/ D (FB) M (G)/M (B) = [1/D (B) 1/ D (FB)] / [1/ D (G) 1/ D FB)] = [[D (FB) D (B)]/ D (B)] x D (G) / [D (FB) - D (G)]
M (G) D (G) X [D (B) D (FB)] X 100 = Taux de solide (TS) = X 100 (%) M (B) D (B) X [D (G) D (FB)]
Quantit de bouillie Q.B = Q.GS x 100 / TS (B) (T/h) Q.B = (Q.GS x 100 / TS (B)) / D (B) (m 3 /h) Quantit de filtrat de bouillie Q.FB = Q.B x [100 - TS (B)]/100 (T/h) Q.FB = (Q.B x [100 - TS (B)] / 100) / D (F.B) (m 3 /h) ACIDE DE RETOUR :
Le dbit dacide de retour peut se dterminer de trois faons diffrentes.
BILAN P 2 O 5 AU NIVEAU DE LA SECTION ATTAQUE P 2 O 5 du phosphate = [Q ph x (100-H)/100] x (Pph /100) x (Tc/100) = Qs ph x (Pph/100) x (Tc/100) (T/h) P 2 O 5 du filtrat de bouillie = (Q.B x [100 - TS (B)] /100) x P (FB) = Q.FB x P (FB) /100 (T/h) P 2 O 5 de lacide de retour = Q.FB x P (FB) - Qs ph x (Pph /100) x (Tc/100) (T/h) DEBIT DE LACIDE DE RETOUR Q.AR = [Q.FB x P (FB) -Qs ph x (Pph/100) x (Tc/100)] / P (AR) (T/h) Q.AR = [Q.FB x P (FB) -Qs ph x (Pph x Tc/10000)] / P (AR)/D (AR) (m 3 /h) BILAN P 2 O 5 AU NIVEAU DE LA SECTION FILTRATION P 2 O 5 du filtrat de bouillie = (Q.B x [100 - TS (B)] /100) x P (FB) = Q.FB x P (FB) (T/h) P 2 O 5 de lacide produit = Qs ph x (Pph/100) x (RC/100) (T/h) P 2 O 5 de lacide de retour = Q.FB x P (FB) -Q sph x (Pph/100) x (RC/100) (T/h)
DEBIT DE LACIDE DE RETOUR Q.AR = [Q.FB x P (FB) - Qs ph x Pph x RC] / (P (AR) x 10000) (T/h) Q.AR = [Q.FB x P (FB) - Qs ph x Pph x RC] / (P (AR) x 10000) / D (AR) (m 3 /h)
BILAN MATIERE AU NIVEAU DE LA SECTION ATTAQUE Dbit de phosphate = Q ph (T/h) = Qs ph x 100/ (100 H ph) (T/h) Dbit dacide sulfurique C (AS) = Q. H 2 SO 4 (T/h) Dbit de bouillie = Q.B (T/h) Dbit des matires vapores = Q.M vap x Qs ph (T/h) DEBIT DE LACIDE DE RETOUR Q.AR = Q.B +Q.M vap x Qs ph - Qph - Q H 2 SO 4 (T/h) Q.AR = [Q.B +Q.M vap x Qs ph - Qph - Q H 2 SO 4 ] / D (AR) (m 3 /h) ACIDE PRODUIT : Q.AP = (Qs ph x (Pph/100) x (RC/100)/ P (AP) (T/h) Q.AP = (Qs ph x /(Pph/100) x (RC/100)/ P (AP)/ D (AP) (m 3 /h) EAU DE PROCEDE : Q.EP = Q.AR + Q.AP + Q.GH - Q.B (T/h) Q.EP = (Q.AR + Q.AP + Q.GH - Q.B) / D (EP) (m 3 /h) ACIDE SULFURIQUE :
Acide sulfurique ncessaire lattaque H 2 SO 4 (Att) = Qs ph x (Cph/100) x 98/56 x (Tc/100) (T/h) Acide sulfurique du phosphate H 2 SO 4 (Ph) = Qs ph x (S ph/100) x 98/80 (T/h) Acide sulfurique dacide de retour H 2 SO 4 (AR) = Q.AR x AS (AR)/100 (T/h) Acide sulfurique filtrat de bouillie H 2 SO 4 (FB) = Q.FB x AS (FB) (T/h) ACIDE SULFURIQUE NET A 100% Q.H 2 SO 4 (100%) = H 2 SO 4 (Att) + H 2 SO 4 (FB) - H 2 SO 4 (Ph) - H 2 SO 4 (AR) (T/h) ACIDE SULFURIQUE NET A C (AS) Q H 2 SO 4 [ C (AS)] =Q.H 2 SO 4 (100 %) x 100 / C (AS) (T/h) Eau de mer pour le repulpage du gypse
Eau de mer du condenseur Bilan matire Ligne 11 : Entre dair sur le filtre -Temprature : 30C - Humidit : 100% - Pression : 1 atm - Air sec : 2 820 Kg - Humidit absolue : 0,028 Kg deau /Kg dair sec - Eau : 2 820 x 0.028 Kg = 79,48 (Kg) Composition - Air sec : 2 820 Kg - Eau : 79,48 Kg - Total = 2 899,48 Kg Ligne 13 : sortie sparateur Fluor Y2 % du fluor du phosphate est repris avec lair du condenseur : H 2 SiF 6 2HF+SiF 4
Leau est donne par la table de saturation 304 torr et une temprature de 60C. Composition : - F 2 : QF 2 = Qs ph x 1000 x Y1/100 x Y2 /100 (Kg) = Qs ph x Y1 x Y2 /10 - Divers : (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2 (Kg) - H 2 O : (18 / 29) x [(152 / (304 152)] x 2820= 1748.4 (Kg) - Air sec : 2820 (Kg) - Total = Qs ph x Y1 x Y2 /10 + (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2 + 4568.4 (Kg) Ligne 15 : Air du condenseur - Diffrence de temprature de 6 entre lentre et la sortie deau. - Diffrence de temprature entre la sortie gaz et la sortie eau fixe 2C - Eau entre : 22C - Eau sortie gaz : 30C - Sortie air du condenseur 30C sous 304 torr - Saturation selon les tables 0.622 x 32 / (304 -32) = 0,0729 Kg deau /Kg dair sec Composition - Air sec : 2 820 (Kg) - H 2 O : 2 820 x 0.0729 = 205.58 (Kg) - Total = 3 025,58 (Kg)
Ligne 14 : Entre eau de mer - Temprature : 22C - X : quantit deau dterminer = Q.EC Ligne 16 : Sortie eau: Composition : - F 2 : QF 2 = Qs ph x 1000 x Y1/100 x Y2 /100 (Kg) = Qs ph x Y1 x Y2 /10 - Divers : (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2 (Kg) - H 2 O = X + (1 748,4 205,58) = X + 1 542,82 (Kg) - Total = Qs ph x Y1 x Y2 /10 + (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2
+ X + 1 542,82 (Kg)
Bilan thermique (Base 25C ) Ligne 13 - Temprature : 60C H13 = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2 + 2 820] x 0,24 x (60 -25) + 1748,4 [583,2 + 0,45 (60 -25)] (Kcal/h) = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 2,666 x QF 2 - QF 2 + 2 820] x 8.4 + 1 047 204,18 = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 1,666 x QF 2 + 2 820] x 8,4 + 1 047 204,18 = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 1.666 x QF 2 ] x 8,4 + 1 070 892,18 Ligne14 H14 = X (22-25) = -3X Ligne 15 - Temprature : 30C H15 = 2 820 x 0.24 (30 25) + 205,58 [583,2 + 0,45 (30 -25)] = 123 555.79 Kcal/h Ligne 16 - H14= (X + 1 542,82) (28-25) = 3X + 4 628,46 Calcul de X daprs le bilan matire H13 + H14 = H15 + H16 [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 1,666 x QF 2 ] x 8,4 + 1 070 892,18 3X =123 555,79 + 3X + 4 628,46 6 X = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 1,666 x QF 2 ] x 8,4 + 1 070 892,18 -123 555,79 4 628,46 6 X = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 1,666 x QF 2 ] x 8,4 + 1 070 892,18 -123 555,79 4 628,46 6 X = [Qs ph x Y1 x Y2 /10 + 1,666 x QF 2 ] x 8,4 + 942 709,93 X = [2,666 x 8,4 x QF 2 +942 709,93] / 6 X = [22.39 x QF 2 + 942 709.93] / 6 Kg/h
Ligne 16 : Sortie eau: - F 2 : QF 2 = Qs ph x 1000 x Y1/100 x Y2 /100 (Kg) = Qs ph x Y1 x Y2 /10 - Divers : (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2 (Kg) - H 2 O : [22, 39 x QF 2 + 942 709, 93] /6 + 1748, 4 205, 58 : 3,731 x QF 2 + 158 661, 14 (Kg) Total = Qs ph x Y1 x Y2 /10 + (144 x QF 2 / 6 x 19) - QF 2
+ 3,731 x QF 2 + 158 661,14 = (Qs ph x Y1 x Y2 / 10) + (3,994 x QF2) + 158 661,44
= (4.731 x QF2) + 158 661,44
= 4.731 (Qs ph x Y1 x Y2 /10) + 158 661,44 (Kg/h)
Dbit de vapeur
Quantit de vapeur ncessaire pour chauffer leau de procd
Bilan matire Bilan nergtique Qe+ Qv =Qm Qe x Cpe x Te + Qv x Hv = Qm x Cpm x Tm
Dbit de vapeur :
RECHAUFFEUR DE VAPEUR Qm (T/h) Cpm = 1kcal/kgC Tm = C
Vapeur Qv (T/h) Hv = 660 kcal / kg Eau de procd Qe = m 3 /h (T/h) Te = C Cpe = 1 Kcal/Kg C
Qv (T/h) = [Qe (Tm - Te)] / (Hv - Tm)
Correction de lexcs dacide sulfurique dans le filtrat de bouillie Quantit de gypse dans le racteur Q.GS = Vr x D (B) x1000 x TS (B)/100 = Vr x D (B) x10 x TS (B) (Kg) Vr = Volume du racteur (m 3 ) Quantit de bouillie dans le racteur Q.B = Q.GSx100 / TS (B) (Kg) Quantit dacide phosphorique dans le racteur Q.FB = Q.B - Q.GS = Q.B [(100 - TS (B)]/100 = Vr x D (B) x 1000 x [(100 TS (B)]/100= Vr x D (B) x 10 x [(100 TS (B)] (Kg) Analyse de lexcs dacide sulfurique dans lchantillon de filtrat de bouillie Soit X1 en g/l, le rsultat de lanalyse : - La quantit dacide sulfurique dans le racteur correspondante est : Q(X1) = [Q. FB / (D (FB) x 1000)] x X1 (Kg) - Le volume dacide sulfurique correspondant est : V (X1) = [Q. (X1) / [D (AS) x 1000 x C (AS)] (m 3 ) Soit X2 en g/l, la valeur vise par la correction : - La quantit dacide sulfurique dans le racteur correspondante est : Q(X2) = [Q. FB / (D (FB) x 1000)] x X2 (Kg) - Le volume dacide sulfurique correspondant est : V (X2) = [Q. (X2) / [D (AS) x 1000 x C (AS)] (m 3 ) Le volume dacide sulfurique de la correction est donc: V(X2) - V(X1) = [Q. (X2) - Q. (X1)] / D (AS) x 1000 x C (AS) = ([Q. FB / (D (FB) x 1000)] x (X2 X1))/ (D (AS) x 1000 x C (AS))
Vr x D (B) x 10 x [100 TS (B)] x (X2 X1) V(X2) - V(X1) = D (FB) x 1000 x D (AS) x 1000 x C (AS)
Temps de correction Soit : Qm = Dbit volumique dacide sulfurique de marche (m 3 /h) Qc = Dbit volumique dacide sulfurique de correction (m 3 /h) Qm Qc 1 heure (60 minutes) Vx2 Vx1 t (temps de correction en minutes) Donc le temps de la correction est de : (Vx2 Vx1) x60 / (Qm Cc)
Vr x D (B) x 10 x [100 TS (B)] (X2 X1) T (mn) = 60 x x D (FB) x1000 x D (AS) x 1000 x C (AS) (Qm Qc)
Mode opratoire de dtermination de lexcs dacide sulfurique dans lacide phosphorique La filtration de lchantillon de bouillie au laboratoire local, permet dobtenir ce quon appelle un filtrat de bouillie, qui nous permet la dtermination de la teneur des sulfates libres prsents dans la cuve dattaque 03JM01, au moyen dun dosage par le chlorure de baryum BaCl2. Rincer lerlen meyer leau distille Verser 100cc deau distille dans lerlen meyer Ajouter 2 3 gouttes de sulfonazo, C= 1g/l Pipeter 2cc du filtrat de bouillie et la verser dans lerlen meyer Arroser la solution par quelques gouttes dactone (environ 10cc) La solution est dune couleur violette Remplir la burette jusqu graduation zro par BaCl2 de normalit 0.2N Commencer le dosage en versant BaCl2 goutte goutte tout en agitant la solution Une fois le virage est atteint, c..d. la solution a une couleur bleue ciel, arrter le dosage Lire la tombe de burette en BaCl2 Multiplier la valeur trouve par 4.9, la valeur trouve est la teneur des sulfates libres en g/l NB : calcul du coefficient 4.9 Au point dquivalence : Na.Va = Nb.Vb Na= ? Nb=0.2 Va= 2ml Vb= Tb (tombe de burette)
Or : 1 mole de H2SO4 -- 2 quivalent gramme N mole dH2SO4 -- Na=Nb.Vb/Va --- x mole = Nb.Vb/2Va Et : 1mole dH2SO4 --- 98 grammes X = Nb.Vb .98 /2Va = (0.2*98).Tb/2.2 = 4.9.Tb
Dou :
X = 4.9 Tb
Cuve
Hypothse :
1) Phosphate (base sche) : P 2 O 5 : 30,5% CaO : 51% SO 3 : 1,7% CO 2 : 7% H 2 O : 1,5% 2) Acide sulfurique H 2 SO 4 :98,5 % 3) Acide produit : 1ere filtrat : 27% P 2 O 5 H 2 SO 4 :2% 4) Degr dcomposition du phosphate : 95% 5) Matires vapores estims 300Kg/t ph .sec 6) Taux de solide dans la bouillie : 33% 7) Rendement chimique : 94% 8) Humidit du gypse : 35%
Gypse produit (sec) : (1000). (0,51). (0 ,95). (172/56) =1488 Kg Bouillie : 1488/0,33 = 4509 Kg Liquide dans la bouillie : 4509. (1-0,33) = 3021 Kg P2O5 dans lacide de retour : - P 2 O 5 du phosphate : (1000). (0,305). (0,94) = 286,7 Kg - P 2 O 5 dans la bouillie (vers filtre) : 3021. 0,27 = 815,7 Kg Do P 2 O 5 de lacide de retour : 815,7 286,7 = 529 Kg Quantit dacide sulfurique : - (1000) .(0,51).(98/56).(0,95) = 848 Kg - (1000).(0,017).(98/80) = 20,8 kg - 529. (2/27) = 39,2 Kg - 3021. 0,02 = 60,4 Kg H 2 SO 4 100% = 848,4 Kg H 2 SO 4 98,5% = 848/0, 985 = 861 Kg Quantit dacide recycl: Phosphate (tq) : 1000/0,985 =1015 Kg H 2 SO 4 98,5% = 861Kg Acide de retour est gal : 4509 + 300 1015 - 861= 2933 Kg Concentration de lacide de retour : 529 /2933 = 18% P 2 O 5
P 2 O 5 : 18% H 2 SO 4 : (18/27). 2= 1,33% 19,33% Acide produit ( 27% P 2 O 5 ) (1000).(0,305).(0,94)/0,27 = 1062 Kg Gypse 35% dhumidit : 1488/ 0,65 =2289 Kg Eau de lavage : X = 2289+ 2933+1062 - 4509 = 1775 Kg