Apostila Curso Trat. Cald2-Corona

TRATAMENTO DE
GUA PARA GERAO

DE VAPOR: CALDEIRAS
Patrocnio:
www.corona.ind.br
Elaborado por:
Eng. Joubert Trovati
SUMRIO
1. Conceitos Gerais
1.1 Calor e Temperatura
1.1.1 Mecanismos de Transferncia de Calor
1.1.1.1 Conduo
1.1.1.2 Conveco
1.1.1.3 Radiao
1.2 Vapor
1.3 Combusto e Combustveis
2 Caldeiras
2.1 Breve Histrico
2.2 Tipos de Equipamento
2.2.1 Caldeiras Fogotubulares (ou flamotubulares)
2.2.2 Caldeiras Aquatubulares
2.2.3 Equipamentos Perifricos
2.2.3.1 Pr-Aquecedor de Ar
2.2.3.2 Economizador
2.2.3.3 Soprador de Fuligem
2.2.3.4 Superaquecedor
3 gua para Gerao de Vapor
3.1 Qualidade da gua
3.1.1 Impurezas Encontradas na gua
3.1.2 Retorno de Condensado
4 Tratamentos Preliminares da gua
4.1 Clarificao/Filtrao
4.2 Processos de Troca Inica
4.2.1 Abrandamento
4.2.2 Desmineralizao
4.3 Processo de Osmose Reversa
4.4 Outros Processos de Abrandamento
4.5 Destilao
5 Objetivos do Tratamento de gua das Caldeiras
______________________________________________________________________
Curso On-line - Tratamento de gua ( Gerao de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
2
6 Preveno das Incrustaes
6.1 Incrustao - Causas e consequncias
6.2 Tratamentos para Preveno das Incrustaes
6.2.1 Tratamento Precipitante - Fosfato
6.2.2 Tratamento Quelante
6.2.3 Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS)
7 Corroso e Mtodos de Controle
7.1 Fundamentos
7.2 Tipos de Corroso em Caldeiras
7.2.1 "Pittings" (ou pites)
7.2.2 Corroso Galvnica
7.2.3 Corroso por Tenso
7.2.4 Ataque Custico ("Caustic Embrittlement")
7.2.5 Fragilizao por Hidrognio
7.3 Remoo do Oxignio da gua
7.3.1 Desaerao Mecnica
7.3.2 Desaerao Qumica - Sequestrantes de Oxignio ("Oxygen
Scavengers")
7.3.2.1 Sulfito de Sdio
7.3.2.2 Hidrazina
7.3.2.3 Outros Sequestrantes de Oxignio
7.4 Mtodos Fsicos de Preveno da Corroso
7.5 Corroso em Linhas de Condensado - Aminas Flmicas e
Neutralizantes
8 Arrastes
9 Controle Analtico e Operacional do Tratamento
9.1 Aprovaes Regulamentares
10 Referncias Bibliogrficas
______________________________________________________________________
3
! CONCEITOS GERAIS
A gerao de vapor uma importante operao industrial, presente em
uma infinidade de processos e segmentos. Como exemplo, podemos citar:
Gerao de energia eltrica nas usinas termeltricas e nucleares
Papel e Celulose
Acar e lcool
Indstrias qumicas e petroqumicas em geral
Refinarias de petrleo
Indstrias de suco de laranja e derivados
Frigorficos, abatedouros e laticnios
Indstrias txteis e de tintas/ vernizes
Cervejarias e bebidas em geral
Indstrias de processamento de madeira e borracha
Navegao martima, fluvial e submarina
Diversas indstrias alimentcias e farmacuticas, entre muitos outros.
Atualmente, o vapor constitui o modo mais econmico e prtico de se
transferir calor, at certo limite, em processos industriais. Alm disso, usado
para gerao de trabalho mecnico. Um ditado popular no mbito industrial
diz que: "O vapor movimenta o mundo.
. ! CALOR E TEMPERATURA
muito comum a confuso entre os termos "calor e "temperatura que
normalmente empregamos. Da termodinmica, cincia que estuda o calor e os
processos que o envolvem, podemos estabelecer as seguintes definies:
______________________________________________________________________
4
Calor: uma forma de energia trmica em trnsito, ou seja, est
sempre se transferindo de um corpo com maior temperatura para um
corpo de menor temperatura. O calor no pode ser armazenado; o que
pode ser feito apenas facilitar ou dificultar sua transferncia.
Temperatura: uma medida da energia cintica, isto , da vibrao das
molculas que compem um certo corpo. Quanto maior a vibrao das
molculas, maior ser a temperatura do corpo em questo.
justamente a diferena de temperatura entre dois corpos que promove
a transferncia de calor.
Uma analogia entre a transferncia de calor, a corrente eltrica e o
escoamento de fluidos pode ser feita:
"#$%o "or&a Mo'ri( Ob)*r+a&,*)
Ca#or
Diferena de potencial
trmico (Temperatura)
Quanto maior a diferena de
temperatura, maior o fluxo de calor.
Corr*n'*
E#-'rica
eltrico
(Voltagem)
Quanto maior a diferena de
voltagem, maior ser a intensidade
da corrente eltrica.
"#$ido
.#/0$ido
o$ 12)3
gravitacional (altura)
ou de presso
Quanto maior a diferena de altura
e/ou de presso entre dois pontos do
fluido, maior ser a vazo do mesmo.
______________________________________________________________________
5
.. ! M*cani)4o) d* Tran)5*r6ncia d* Ca#or
So trs os mecanismos conhecidos de transferncia de calor:
conduo, conveco e radiao. Resumidamente, apresentamos esses a
seguir; em KERN (1987) o leitor pode encontrar uma extensa e detalhada
explicao dos fundamentos de transferncia de calor.
1.1.1.1 Conduo
um mtodo no qual o calor flui pelo contato direto, molcula a
molcula, do corpo. Ocorre normalmente em corpos slidos. Nas caldeiras, a
conduo ocorre no metal dos tubos e dispositivos de troca trmica, onde o
calor flui da face de maior temperatura (em contato com os gases quentes ou
fornalha) para a de menor temperatura (por onde circula a gua).
l
T T
A k q
f q
) (
. .

=
Lei de Fourier:
T
q
> T
f
k=Condutividade trmica (W/h.m
2
.C)
T = Temperatura
A = rea
FIGURA 1: EXEMPLO ILUSTRATIVO DE TRANSFERNCIA DE CALOR POR CONDUO
______________________________________________________________________
6
1.1.1.2 Conveco
um processo que consiste basicamente na transferncia de calor
envolvendo corpos fluido (lquidos ou gases). A conveco sinal de
movimento, podendo ser natural ou forada. Nas caldeiras, ocorre
transferncia de calor por conveco dos gases quentes para as superfcies
dos tubos e das superfcies dos tubos para a gua.
) ( . . p T T A h q =
Lei do Resfriamento de Newton
T
m
> Tp
h = Coeficiente de transferncia de
calor por conveco (W/m
2
.C)
FIGURA 2: ILUSTRAO MOSTRANDO O PROCESSO DE TRANSMISSO DE CALOR POR
CONVECO
1.1.1.3 Radiao
um processo predominante em temperaturas mais elevadas (acima de
500 C). O calor transmitido atravs de ondas eletromagnticas. Altamente
dependente da diferena de temperatura. Numa caldeira, ocorre transferncia
por radiao do fogo para a rea irradiada da fornalha.
______________________________________________________________________
7
) ( . . .
4 4
f q T T A q =
Lei de Radiao
= Emissividade
= Cte. Stefan-Boltzman
(5,669.10
-8
W/m
2
.K
4
)
FIGURA 3: EXEMPLO DE TRANSFERNCIA DE CALOR POR RADIAO
.7 ! VAPOR
O vapor, como sabemos, a gua no estado gasoso. Esta mudana de
estado proporcionada pelo efeito direto do calor e inverso da presso. Em
outras palavras: ao fornecermos calor para a gua, a mesma tem sua
temperatura elevada at um certo limite e, a partir da, comea a passar para
a fase gasosa. Para que isto ocorra, as molculas de gua no lquido tm que
vencer a fora que a presso exerce sobre elas, ou seja, quanto maior a
presso, mais fora as molculas tem que fazer. Esta energia fornecida
justamente pelo aquecimento e resulta no aumento da temperatura de
vaporizao do lquido. Quanto maior for a presso, mais energia o vapor
transportar pelas molculas de gua que o constitui. Ao se condensar, a
mesma energia que as molculas absorveram para passar para fase vapor
liberada para o meio, resultando a na transferncia de energia na forma de
calor.
______________________________________________________________________
8
Existem basicamente dois tipos de vapor:
Vapor saturado: um vapor "mido, contendo pequenas gotculas de
gua, sendo obtido da vaporizao direta da mesma. Quando este tipo
de vapor se condensa, cede calor latente. usado para aquecimento
direto ou indireto.
Vapor superaquecido : obtido atravs do aquecimento conveniente do
vapor saturado, resultando em um vapor seco. usado para
transferncia de energia cintica, ou seja, para gerao de trabalho
mecnico (turbinas).
A necessidade do uso de vapor superaquecido em turbinas decorrente
das elevadas velocidades que so encontradas nestes dispositivos. Caso fosse
usado o vapor saturado, qualquer gotcula de gua que se formaria na
tubulao provocaria um forte processo de abraso na turbina.
.8 ! COM9USTO E COM9UST:VEIS
A combusto um fenmeno j bastante conhecido da humanidade h
milnios. Desde a pr-histria, o homem j domina (s vezes nem tanto!) as
prticas de se fazer e controlar o fogo. Sem dvida, esta tarefa permitiu um
grande desenvolvimento da espcie, fazendo com que o homem se adaptasse
s diferentes condies climticas, melhor uso dos alimentos, etc.
A combusto nada mais do que uma reao de oxidao de um
material denominado "combustvel com o oxignio (comburente), liberando
calor. A equao genrica para o processo :
______________________________________________________________________
9
COMBUSTVEL + OXIGNIO CALOR + Produtos (CO
2
, H
2
O, CO, etc.)
Diversos combustveis so usados para queima em caldeiras de
produo de vapor. Entre eles destacam-se: lenha, leos pesados, gasleos,
gs (natural e GLP), gases de alto forno ou de hulha, gases de escape de
turbinas a gs, carvo mineral, bagao de cana, palha de arroz, resduos em
geral, cavacos e cascas de madeira, licor negro (caldeira de recuperao de
C&P), entre outros.
Para a produo de vapor tambm podem ser usadas fontes no
combustveis de calor, tais como a energia eltrica (caldeiras de eletrodos
submersos e de jatos dgua), a energia nuclear (urnio, plutnio, etc.) e o
calor de reaes exotrmicas de processos qumicos, tais como SO
x
resultantes da produo de cido sulfrico, etc.).
Evidentemente, a escolha do tipo de combustvel ou energia para a
gerao de vapor deve levar em conta a aplicao, o tipo de caldeira, a
disponibilidade do combustvel/ energia, o custo fixo e operacional do processo
e o impacto ambiental provocado. Lembramos que existem atualmente
sistemas eficientes no controle das emisses atmosfricas, permitindo o
homem usufruir a combusto e suas aplicaes sem provocar maiores
alteraes no meio ambiente.
______________________________________________________________________
10
7 ! CALDEIRAS
As caldeiras ("boilers do ingls) so equipamentos destinados
basicamente produo de vapor, seja ele saturado ou superaquecido.
Existem outros equipamentos de aquecimento e transferncia de calor sem
produo de vapor que tambm so chamados de caldeiras, tais como
aquecedores que empregam fluidos trmicos, geradores de gua quente, etc.
Neste texto e certamente na maioria das vezes que o termo caldeira for
aplicado, feita referncia aos equipamentos para gerao de vapor.
Dentro de uma unidade de processo, a caldeira um equipamento de
elevado custo e responsabilidade, cujo projeto, operao e manuteno so
padronizados e fiscalizados por uma srie de normas, cdigos e legislaes.
No Brasil, o Ministrio do Trabalho responsvel pela aplicao da NR-13
1
,
que regulamenta todas as operaes envolvendo caldeiras e vasos de presso
no territrio nacional. Para o projeto desses equipamentos, normalmente
adotam-se cdigos especficos; no Brasil, comum o uso do cdigo ASME
(American Society of Mechanical Engineers. www.asme.org).
7. ! 9REVE ;IST<RICO
Vrios registros histricos e relatrios de misses de explorao
submarina apontam o uso das primeiras caldeiras em navios, datados do final
do sculo XIV. No entanto, aps a revoluo industrial iniciada na Inglaterra
em meados do sculo XVIII, disseminou-se o uso de caldeiras nas mais
variadas aplicaes: fbricas, embarcaes, locomotivas
2
, veculos, etc. Nestes
engenhos, o vapor era usado para aquecimento e, principalmente, para
acionamento das mquinas e movimentao dos veculos, utilizando-se um
1
Pode ser vista em: www.mtb.gov.br
2
Nas cidades de Campinas-SP, Tubaro-SC e Cruzeiro-MG possvel visitar locomotivas a vapor
que ainda funcionam. Detalhes podem ser encontrados em www.abpf.org.br .
______________________________________________________________________
11
sistema de cilindro e pisto desenvolvido pelo escocs James Watt por volta
de 1765.
FIGURA 4: FOTOGRAFIA DE UMA LOCOMOTIVA A VAPOR DO INCIO DO SCULO XX.
Com o passar dos anos, as caldeiras foram se desenvolvendo e novas
aplicaes apareceram. O desenvolvimento da indstria metalrgica e da
cincia dos materiais, bem como o aprimoramento dos conhecimentos de
engenharia, permitiram a construo de equipamentos mais leves, resistentes,
seguros e muito mais eficientes. Nas pginas seguintes faremos uma breve
descrio de suas caractersticas.
______________________________________________________________________
12
7.7 ! TIPOS DE E=UIPAMENTO
7.7. ! Ca#d*ira) "o1o'$b$#ar*) .o$ 5#a4o'$b$#ar*)3
So equipamentos derivados das caldeiras antigas, onde o fogo e os
gases quentes da combusto circulam no interior dos tubos e a gua a ser
vaporizada circula pelo lado de fora. Ambos so contidos por uma carcaa
cilndrica denominada casco. Nas extremidades do casco so fixados os
espelhos, onde so mandrilhados os tubos da caldeira. Os tubos podem ser
verticais ou horizontais, dependendo do modelo.
Normalmente este tipo de caldeira tem produo de vapor limitada a
cerca de 40 t/ h e presso de operao mxima
3
de 16 Kgf/ cm
2
. Um esquema
de caldeira fogotubular com duas cmaras de combusto mostrado na figura
a seguir.
7.7.7 ! Ca#d*ira) A0$a'$b$#ar*)
Surgiram da necessidade de maiores produes de vapor e maior
presso de operao. Nestes modelos, a gua ocupa o interior dos tubos,
enquanto que o fogo e os gases quentes ficam por fora. Existem modelos com
produo de vapor superiores a 200 t/ h e presso de operao da ordem de
300 Kgf/ cm
2
(caldeiras supercrticas).
Na figura subseqente, mostrado um sistema gerador de vapor
aquatubular, com demais acessrios.
3
Algumas caldeiras de locomotivas a vapor operavam com presso de at 21 Kgf/ cm
2
.
______________________________________________________________________
13
FIGURA 5: ILUSTRAES MOSTRANDO UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR HORIZONTAL
______________________________________________________________________
14
FIGURA 6: ESQUEMA DE UMA CALDEIRA AQUATUBULAR DE COMBUSTVEL SLIDO
(SISTEMA COMPLETO). ABAIXO: PERSPETIVA DE UM MODELO MONTADO
______________________________________________________________________
15
7.7.8 ! E0$i>a4*n'o) P*ri5-rico)
So empregados como auxiliares para um bom desempenho e eficincia
na operao da caldeira. Devido ao pequeno tamanho e concepo de projeto
das caldeiras fogotubulares, difcil a instalao dos equipamentos perifricos
neste tipo de caldeira, ficando assim restritos s caldeiras aquatubulares, na
maioria das vezes.
Os principais equipamentos usados com esta finalidade so:
2.2.3.1 Pr-Aquecedor de Ar
Tem por finalidade aquecer o ar que ser alimentado na fornalha, de
modo a conseguir um aumento na temperatura do fogo e melhorar a
transferncia de calor por radiao. Com isto tambm se consegue aumento
na eficincia do equipamento e economia de combustvel.
______________________________________________________________________
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FIGURA 7: FOTOGRAFIA DE UMA CALDEIRA EXIBINDO UM PR-AR.
2.2.3.2 Economizador
Tem por objetivo pr-aquecer a gua que alimentar a caldeira usando
o calor dos gases de combusto que saem do equipamento. Consegue-se,
assim, melhor rendimento na produo de vapor, respostas mais rpidas e
economia de combustvel.
______________________________________________________________________
17
FIGURA 8: FOTOGRAFIAS DE UM EQUIPAMENTO ECONOMIZADOR INSTALADO. OBSERVAR
OS TUBOS ALETADOS NO INTERIOR DO EQUIPAMENTO (ABAIXO)
2.2.3.3 Soprador de Fuliem
Trata-se de um dispositivo que penetra no interior do feixe tubular,
fazendo um jateamento de vapor na parte externa do feixe. Com isso,
______________________________________________________________________
18
consegue-se remover possveis depsitos de fuligem aderidos aos tubos que
podem prejudicar as operaes de troca trmica.
2.2.3.! Superaquecedor
So equipamentos destinados a aquecer o vapor saturado produzido na
caldeira e torn-lo seco, apropriado para ser usado em operaes de gerao
de energia mecnica, como acionamento de turbinas. O superaquecedor
normalmente construdo com vrios conjuntos em paralelo de 2 a 4 tubos
em forma "U, formando uma serpentina colocada no alto da fornalha. Pelo
fato de trabalhar somente com vapor, qualquer fluxo de gua da caldeira que
atinge o superaquecedor ir imediatamente vaporizar-se e, caso a mesma
contenha certa quantidade de sais dissolvidos, os mesmos se incrustaro no
equipamento.
______________________________________________________________________
19
8 ! GUA PARA GERAO DE VAPOR
A operao segura e eficiente de uma caldeira extremamente
dependente da qualidade da gua disponvel para alimentao da mesma. De
nada adianta a instalao de um equipamento ultra moderno, com todos os
acessrios/ perifricos disponveis e automatizado totalmente se no levada
em considerao a qualidade da gua e o tratamento qumico aplicado.
Como sabemos, a gua tem uma tendncia a dissolver uma srie de
substncias, tais como sais, xidos/ hidrxidos, diversos materiais e inclusive
gases, motivo pelo qual nunca encontrada pura na natureza. Alm das
espcies dissolvidas, pode apresentar material em suspenso, tais como
argila, material orgnico, leos, etc. A presena de todas estas impurezas
muitas vezes causa problemas no uso da gua para gerao de vapor,
podendo formar incrustaes e/ ou acelerar os processos corrosivos.
8. ! =UALIDADE DA GUA
Cientes de todos os detalhes mencionados, consideramos ideal para
gerao de vapor uma gua com as seguintes caractersticas:
M*nor 0$an'idad* >o))/+*# d* )ai) * ?%ido) di))o#+ido)
A$)6ncia d* o%i16nio * o$'ro) 1a)*) di))o#+ido)
I)*n'a d* 4a'*riai) *4 )$)>*n)@o
A$)6ncia d* 4a'*riai) or1Anico)
T*4>*ra'$ra *#*+ada
>; ad*0$ado .5ai%a a#ca#ina3
A alimentao de gua com boa qualidade elimina, antecipadamente,
grande parte dos problemas que normalmente ocorrem em geradores de
______________________________________________________________________
20
vapor. Posteriormente, fica a cargo do tratamento qumico interno a
manuteno da qualidade da gua no interior da caldeira.
errnea a associao da qualidade da gua para consumo humano
(potabilidade) com a gua para gerao de vapor. O padro para potabilidade
da gua baseado, principalmente, na presena de microrganismos. Assim,
uma gua boa para beber no implica, necessariamente, em uma gua boa
para gerar vapor. comum ouvirmos a frase: "Fulano de tal tem um poo e a
gua tima, nem precisa tratar.... pode ento usar na caldeira!;
procedimentos como esse podem ser catastrficos. Por outro lado, a gua
ideal para gerao de vapor, ou seja, que no contm nenhuma substncia
dissolvida , por isso mesmo, inadequada para bebermos.
8.. ! I4>$r*(a) Encon'rada) na 1$a
Geralmente, nas guas superficiais e subterrneas que so usadas nos
processos industriais, encontramos as seguintes substncias dissolvidas:
Dureza, representada basicamente pelos ons clcio e magnsio (Ca
2+
e
Mg
2+
), principalmente os sulfatos (SO
4
2-
), carbonatos (CO
3
2-
) e
bicarbonatos (HCO
3
-
).
Slica solvel (SiO
2
) e silicatos (SiO
3
2-
) associados a vrios ctions.
xidos metlicos (principalmente de ferro), originados de processos
corrosivos.
Diversas outras substncias inorgnicas dissolvidas.
Material orgnico, leos, graxas, acares, material de processo,
contaminantes de condensados, etc.
Gases, como oxignio, gs carbnico, amnia, xidos de nitrognio e
enxofre.
Materiais em suspenso, como areia, argila, lodo, etc.
Para evitar que todas essas impurezas adentrem ao sistema gerador de
vapor, deve-se proceder a um tratamento preliminar na gua de reposio da
______________________________________________________________________
21
caldeira. Alm disso, o uso de condensados como parte da alimentao
tambm recomendado e ser discutido no item seguinte.
8..7 ! R*'orno d* Cond*n)ado
O condensado uma gua originada da condensao de um vapor, ou
seja, passagem do estado gasoso para o lquido. Justamente pelo fato de o
vapor no levar consigo o material dissolvido quando produzido (exceto
quando h arraste), o condensado uma gua de altssima pureza,
praticamente isento de sais e materiais dissolvidos. Alm disso, encontra-se
em uma temperatura elevada, o que aumenta a eficincia do sistema gerador
de vapor e contribui para um menor consumo de combustvel.
Devido a essas enormes vantagens, a recomendao que seja feito
todo esforo para utilizao da maior quantidade possvel de condensados
como alimentao das caldeiras. Pode-se inclusive utilizar condensados de
outras fontes, tais como originados de evaporadores e outros equipamentos,
desde que no estejam contaminados.
justamente a contaminao do condensado que causa o maior
inconveniente no seu reuso. Muitos equipamentos de troca de calor podem
permitir o vazamento do material de processo para a linha de condensado,
contaminando a caldeira. Alm disso, a ocorrncia de arrastes de material em
condensados originados de evaporadores (tais como nas operaes de
concentrao de caldo p/ produo de acar ou de suco de laranja) tambm
ocasiona a contaminao. Para evitar este inconveniente e ter sucesso no
reuso do condensado, recomendado um controle eficiente e assduo da
qualidade dos mesmos, desviando-os da alimentao da caldeira ao primeiro
sinal de contaminao.
Um dos mtodos mais usados para o monitoramento da qualidade dos
condensados atravs da instalao de condutivmetros na linha de retorno
dos mesmos. Pelo fato de possuir baixssima concentrao de sais, a
condutividade eltrica do condensado baixa e, qualquer contaminao
______________________________________________________________________
22
provocar um aumento na condutividade, cuja medida serve para informar a
contaminao.
Alm da possvel contaminao, um outro problema est associado ao
uso dos condensados na alimentao da caldeira: a corroso nas linhas e
equipamentos. No captulo 7 este assunto ser abordado com mais detalhes.
______________________________________________________________________
23
B ! TRATAMENTOS PRELIMINARES DA GUA
So procedimentos recomendados para execuo na gua de reposio
das caldeiras, visando retirar as impurezas e evitar as conseqncias de sua
presena. O tratamento preliminar atua primeiramente sobre as impurezas
mais grosseiras, tais como turbidez, slidos em suspenso e material
orgnico. Depois, dependendo da necessidade, so feitos tratamentos mais
sofisticados para eliminao do material dissolvido.
Apesar do toda tecnologia disponvel, muitos usurios de caldeiras no
fazem pr-tratamento de gua, o que extremamente desaconselhvel e
dificulta enormemente o trabalho do tratamento qumico interno (quando
feito). No raro encontrarmos caldeiras alimentadas com gua bruta,
diretamente de fontes como rios, represas e poos.
Um tratamento preliminar que tambm deve ser executado a remoo
de oxignio e outros gases dissolvidos na gua, atravs de uma desaerao.
Este fato ser abordado mais adiante, no captulo referente corroso.
Prosseguindo, os mtodos mais empregados para tratamento preliminar
da gua so:
B. ! CLARI"ICAOC "ILTRAO
Operao realizada normalmente em uma estao de tratamento de
gua (ETA), responsvel pela eliminao de material suspenso na gua. A
clarificao feita por um processo de coagulao / floculao
4
das impurezas,
mediante a adio de um ou mais produtos especficos (tais como o sulfato de
alumnio, cloreto frrico, polmeros de acrilamida, policloretos de alumnio
4
Consideramos o conceito de "coagulao como sendo a neutralizao das cargas eltricas das
partculas presentes na gua. A floculao o aglutinamento dessas partculas, formando um
floco grande o suficiente para ser removido por decantao (ou flotao). Um mesmo produto
pode fazer a funo de floculante e coagulante.
______________________________________________________________________
24
(PACs), taninos modificados, etc.). O produto aglutina as impurezas da gua
atravs de interaes eletrostticas e promove a formao de flocos, maiores
e mais densos que se sedimentam e so eliminados (vide figura). A gua
clarificada ento submetida a uma filtrao, normalmente em leito de areia,
atravs dos filtros que operam por gravidade ou presso.
Ao trmino deste processo a gua submetida aos tratamentos
complementares, quando for o caso. Eventualmente, pode-se fazer uma
desinfeco da gua antes, durante e/ou aps o processo de clarificao/
filtrao, tarefa comumente efetuada por uma clorao.
FIGURA 9: REPRESENTAO DAS ETAPAS DE CLARIFICAO DA GUA
B.7 ! PROCESSOS DE TROCA IDNICA
um tratamento complementar que visa a remoo dos ons dissolvidos
na gua causadores de problemas, tais como clcio, magnsio, slica, etc. Este
processo faz uso das chamadas resinas de troca inica, que so pequenas
esferas porosas de material plstico em cuja superfcie esto ligados os ons
que sero usados na troca. Assim, existem dois tipos bsicos de resina: as
catinicas, que trocam ons positivos (tais como Ca
2+
, Mg
2+
, Na
2+
, H
+
, Ba
2+
,
etc.) e as aninicas, que trocam ons negativos (Cl-, OH-, SiO
3
2-
,...).
______________________________________________________________________
25
O processo consiste em fazer a gua a ser tratada passar por um ou
mais leitos dessas resinas, as quais retm os ons de interesse. Chegar um
momento em que o leito estar saturado e dever ser regenerado
adequadamente.
Deve haver um rgido controle na qualidade da gua antes de passar
pelos vasos de troca inica. Residuais de cloro livre, ons de ferro, slidos
suspensos, leos e graxas so os maiores inimigos desta classe de resinas.
Como desvantagem, o processo de troca inica tem um fixo
relativamente elevado (principalmente o custo das resinas) e a necessidade do
uso e manuseio de produtos qumicos perigosos (cidos e soda custica) para
regenerao dos leitos.
Dependendo da finalidade a que se propem, os processos de troca
inica para gua so:
B.7. ! Abranda4*n'o
Consiste na remoo de clcio e magnsio da gua. Faz uso de resinas
que trocam ons sdio (Na
+
) ou hidrognio (H
+
). Aps saturao do leito, a
regenerao feita com cloreto de sdio ou cido clordrico (as vezes
sulfrico).
Um esquema do processo de abrandamento mostrado na figura a
seguir:
______________________________________________________________________
26
FIGURA 10: ILUSTRAO DE UM PROCESSO DE ABRANDAMENTO POR TROCA INICA
(CICLO HIDROGNIO).
B.7.7 ! D*)4in*ra#i(a&@o
Trata-se de um processo completo, removendo os ons positivos e
negativos da gua e deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos.
Consiste em fazer a gua passar por um abrandador operando com resina de
ciclo hidrognio e, aps, passar por um leito de resina aninica, que troca ons
hidroxila (OH
-
), conforme no esquema a seguir. Este procedimento capaz de
remover a slica e silicatos solveis, alm de carbonatos, sulfatos e at
cloretos. Aps saturao do leito, normalmente feita regenerao com soda
custica (NaOH).
Eventualmente, aps o leito aninico, a gua poder ainda passar por
um leito misto de resinas, garantindo maior pureza da mesma. tambm
comum a passagem da gua por uma coluna de descarbonatao logo aps o
abrandamento, fazendo a retirada do CO
2
porventura dissolvido na gua.
______________________________________________________________________
27
FIGURA 11: PRINCPIO DE FUNCINAMENTO DE UMA RESINA ANINICA.
FIGURA 12: CONJUNTO DE VASOS DE UM SISTEMA DE DESMINERALIZAO DE GUA PARA
CALDEIRA.
______________________________________________________________________
28
B.8 ! PROCESSO DE OSMOSE REVERSA
Consiste em fazer a gua previamente filtrada passar por dispositivo
normalmente cilndrico denominado "permeador, onde os sais presentes na
gua so retidos por membranas seletivas especialmente fabricadas. A gua
pura eliminada radialmente pelo permeador, enquanto que a parcela de
gua no permeada descartada a uma concentrao mais elevada de sais.
Este fato constitui uma das desvantagens do sistema, alm do alto custo e da
necessidade de se operar com vrios permeadores em paralelo para obteno
de uma vazo razovel.
FIGURA 13: ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE GUA
POR OSMOSE REVERSA.
B.B ! OUTROS PROCESSOS DE A9RANDAMENTO
A gua tambm pode ser abrandada (remoo de Ca
2+
e Mg
2+
) embora
no totalmente, por outros processos qumicos atravs de tratamento com cal,
cal e soda (tambm chamado "cal sodada), barrilha (Na
2
CO
3
) ou fosfatos;
alguns deles so tambm capazes de remover parte da slica dissolvida na
gua. Estes processos so usados quando a dureza da gua excessivamente
elevada e no se encontra nenhuma outra fonte de gua de melhor qualidade.
______________________________________________________________________
29
Maiores detalhes podem ser vistos na literatura especializada, entre elas
MAGUIRE (1980) e KEMMER (1988)
B.E ! DESTILAO
Consiste em vaporizar a gua e condens-la em seguida para produo
de gua pura e, assim, alimentar a caldeira. Devido ao alto custo operacional,
este processo somente empregado em locais com elevada disponibilidade de
energia (combustvel barato ou abundante) e em instalaes martimas
5
, para
utilizao da gua do mar.
5
Ver detalhes em DREW (1984)
______________________________________________________________________
30
E ! O9FETIVOS DO TRATAMENTO DE GUA DAS
CALDEIRAS
O tratamento qumico interno de gua das caldeiras e tambm as
operaes de tratamento preliminar visam atender os seguintes objetivos:
E+i'ar a 5or4a&@o d* incr$)'a&,*)
E+i'ar o) >roc*))o) corro)i+o)
E#i4inar a) ocorr6ncia) d* arra)'*) d* 21$a
Cada um destes itens ser comentado detalhadamente nos captulos
seguintes.
______________________________________________________________________
31
G ! PREVENO DAS INCRUSTAHES
Neste captulo sero mostradas as origens, conseqncias e formas de
se evitar e corrigir este grande problema encontrado nos geradores de vapor.
G. ! INCRUSTAO I CAUSAS E CONSE=JKNCIAS
A gua encontrada na natureza nunca pura, apresentando uma vasta
gama de substncias dissolvidas. Muitas destas substncias so sais e xidos
apresentando solubilidades diferentes e influenciadas basicamente pela
temperatura, concentrao e pH. Com a vaporizao de gua na caldeira, h
um aumento na concentrao das substncias dissolvidas que permaneceram
na fase lquida. Se forem ultrapassados os limites de solubilidade destas
substncias, as mesmas podem se precipitar de forma aderente nas
superfcies de troca trmica (tubos do feixe de conveco, tubos de parede
dgua, tubo da fornalha, tubules, etc.) constituindo as incrustaes. Outras
substncias tambm podem se incrustar ou depositar na caldeira, tais como
produtos de corroso na seo pr e ps-caldeira, slidos em suspenso,
material orgnico advindo de contaminaes e produtos insolveis originados
de reaes qumicas na gua (incluindo excesso de produtos para
condicionamento qumico).
Normalmente esta precipitao ocorre sob a forma de cristais bem
ordenados, capazes de se fixarem firmemente s superfcies internas da
caldeira. A ordenao existente na estrutura cristalina permite um rpido
desenvolvimento da incrustao, aumentando a intensidade e o risco dos
problemas associados.
As principais conseqncias da presena de incrustaes em caldeiras
so:
______________________________________________________________________
32
Diminuio das taxas de troca trmica na caldeira, devido ao efeito
isolante que a incrustao proporciona ao fluxo de calor (tem baixa
condutividade trmica).
Aumento do consumo de combustvel, decorrente do item anterior.
Diminuio da produo de vapor, tambm decorrente do primeiro item.
Devido restrio ao fluxo de calor, a presena de incrustaes pode
causar superaquecimento de um tubo e sua ruptura, parando a
funcionamento do equipamento e podendo at causar acidentes fatais.
Obstruo de tubos, vlvulas, descargas e coletores da caldeira,
comprometendo o fluxo de gua e acentuando ainda mais a formao
das incrustaes.
Possibilidade de ruptura de tubos, carcaa e danificao na estrutura da
caldeira, comprometendo sua integridade e podendo at inutilizar o
equipamento.
Incrustaes em instrumentos e dispositivos de controle (pressostatos,
visores e controles de nvel, etc.) podem comprometer o funcionamento
adequado e seguro do equipamento, aumentando o risco de acidentes.
Aumento dos processos corrosivos que ocorrem sob os depsitos/
incrustaes.
Para a remoo de incrustaes j consolidadas, despende-se um
grande esforo, muitas vezes atravs de limpezas qumicas (normalmente com
solues de lcalis e/ou cidos apropriados, devidamente inibidos) ou limpezas
mecnicas de grande intensidade, tais como hidrojateamento a altas presses,
marteletes, impactos diretos com ferramentas, etc.
Os principais responsveis pela formao de incrustaes em caldeiras
so:
Sais de clcio e magnsio (dureza), principalmente o carbonato de
clcio (CaCO
3
) e o sulfato de clcio (CaSO
4
).
______________________________________________________________________
33
Slica solvel (SiO
2
) e silicatos (SiO
3
2-
) de vrios ctions. A slica solvel
oriunda da dissoluo de parte da prpria areia e rochas com as quais
a gua mantm contato.
xidos de ferro, tais como o Fe
2
O
3
e de outros metais (cobre, zinco)
originado principalmente de processos corrosivos nas linhas de
condensado e seo pr-caldeira.
Materiais orgnicos contaminantes, tais como fluidos envolvidos no
processo (sucos, licor, caldo, xaropes, etc.). Muitas vezes a
contaminao se d pelos condensados.
Pela colorao resultante e o peso da incrustao formada, podemos
grosseiramente estimar sua origem e composio qumica. Assim, compostos
esbranquiados/ levemente acinzentados so normalmente formados por
clcio e magnsio (e seus respectivos nions); incrustaes esverdeadas ou
cinzentas e pesadas indicam ocorrncia de slica; depsitos negros leves
apontam a presena de material orgnico, enquanto que os pesados indicam a
presena de produtos de corroso (ferro (Fe
3
O
4
), sendo possvel sua deteco
atravs de um im). Material de colorao marrom claro pode indicar argila e
slidos suspensos, ou tambm produtos de corroso (Fe
2
O
3
). Depsitos de
colorao verde ou azul intensa indicam presena de cobre.
Tal como nos sistemas de resfriamento, costuma-se fazer uma distino
entre os termos "depsito e "incrustao normalmente empregados:
Depsitos : So acmulos de materiais sobre determinada
superfcie que podem ser removidos manualmente com facilidade.
Embora menos aderidos que as incrustaes, os depsitos
algumas vezes podem prejudicar a troca trmica e o escoamento
da gua. Geralmente, os depsitos so provenientes de materiais
suspensos na gua, sais condicionados no expurgados pelas
descargas ou carbonizaes de material orgnico contaminante.
Incrustaes : Caracterizam-se por um acmulo de material
fortemente aderido sobre a superfcie da caldeira, necessitando
de esforos considerveis para sua remoo (limpezas mecnicas
______________________________________________________________________
34
ou qumicas). Muitas incrustaes so formadas por precipitao
de sais e/ou xidos na forma cristalina, gerando incrustaes
altamente coesas e aderidas.
Nas figuras a seguir so mostrados inmeros casos de incrustao em
geradores de vapor.
FIGURA 14: TUBULO SUPERIOR DE CALDEIRA AQUATUBULAR CONTENDO ELEVADA
QUANTIDADE DE LAMA DE ORIGEM ARGILOSA (GUA BRUTA)
______________________________________________________________________
35
FIGURA 15: PARTE INFERIOR DE CALDEIRA FOGOTUBULAR MOSTRANDO TUBOS
INCRUSTADOS (DUREZA) E ACMULO DE LAMA E DEPSITOS NO FUNDO
FIGURA 16: TUBO DE CALDEIRA AQUATUBULAR INCRUSTADO COM PRODUTOS DE
CORROSO (XIDO FRRICO)
______________________________________________________________________
36
FIGURA 17: INCRUSTAES RETIRADAS DE CALDEIRA FOGOTUBULAR INCRUSTADA APS
INCIO DE TRATAMENTO QUMICO
FIGURA 18: FOTOGRAFIA DE UM TUBO LIGEIRAMENTE INCRUSTADO (ESQ) E UM TUBO
COMPLETAMENTE LIMPO.
______________________________________________________________________
37
FIGURA 19: FOTOGRAFIA TOMADA NO TUBULO SUPERIOR DE UMA CALDEIRA,
MOSTRANDO GROSSAS INCRUSTAES NOS TUBOS.
FIGURA 20: ACMULO DE LAMA E DEPSITOS EM UM COLETOR LATERAL DE CALDEIRA
AQUATUBULAR.
______________________________________________________________________
38
G.7 ! TRATAMENTOS PARA PREVENO DAS INCRUSTAHES
Como as incrustaes constituem um problema que aparece com
relativa rapidez, tambm foi o primeiro a ter sua soluo pesquisada. Os
primeiros tratamentos visando preveno das incrustaes surgiram na
mesma poca em que as caldeiras passaram a ter mais eficincia e maior
produo de vapor por rea de aquecimento, principalmente aps o incio da
Revoluo Industrial. Os mtodos usados na poca eram bastante empricos e
funcionavam na base da tentativa e erro. Com o avano da cincia, muitas
tcnicas foram desenvolvidas e aperfeioadas, mostrando-se mais ou menos
efetivas na soluo do problema.
Na seqncia, apresentaremos os principais tratamentos empregados
atualmente para prevenir as incrustaes.
G.7. ! Tra'a4*n'o Pr*ci>i'an'* I "o)5a'o
uma dos primeiros conceitos em tratamento bem sucedidos e o mais
utilizado em nmero de caldeiras hoje em dia, principalmente nos modelos
pequenos e de baixa presso. Consiste em adicionar um composto a base de
fosfato gua (fosfato mono, di ou trissdico, polifosfatos, etc.) o qual reage
com a dureza e a slica dissolvidas; estas reaes ocorrem
estequiometricamente e, na presena de adequadas concentraes de
alcalinidade hidrxida (OH
-
), formam lamas precipitadas de hidroxiapatita de
clcio e um hidroxissilicato de magnsio (chamado de "serpentina). As lamas
sedimentam-se no fundo da caldeira e so removidas pelas descargas de
fundo. Vide reaes abaixo.
10Ca
2+
+ 6PO
4
3-
+ 2OH
-
3Ca
3
(PO
4
)
2
. Ca(OH)
2

(Hidroxiapatita de clcio)
3Mg
2+
+ 2SiO
3
+

2-
2OH
-
+ 2H
2
O 2MgSiO
3
.Mg(OH)
2
.2H
2
O
______________________________________________________________________
39
(Serpentina)
Juntamente com o fosfato, tambm adicionado um produto chamado
"condicionador de lama, que a mantm dispersa visando impedir a sua
aderncia sobre a superfcie de aquecimento da caldeira. Inicialmente, usava-
se para esta finalidade produtos a base de ligninas, taninos, amidos
modificados, carboximetilcelulose (CMC), entre outros. Atualmente, o uso de
polmeros especficos tem se mostrado mais eficiente; como exemplo,
podemos citar os polmeros baseados em acrilatos, sulfonados e fosfino-
carboxlicos.
No caso dos fosfatos, o uso dos chamados polifosfatos tem se mostrado
mais eficiente, principalmente pelo efeito "Threshold que este tipo de
molcula exibe (vide observaes sobre este fenmeno mais adiante). Na
figura abaixo est ilustrada a estrutura bsica dos polifosfatos.
FIGURA 21: ESTRUTURA BSICA DOS POLIFOSFATOS
O tratamento com fosfatos tem alguns inconvenientes, a saber:
Formao de lamas: podem se aderir sobre as superfcies
metlicas da caldeira, constituindo incrustaes. Isto ocorre
principalmente em locais com elevada taxa de vaporizao, tais
como nos trechos e tubos submetidos radiao (fornalha).
______________________________________________________________________
40
Necessita de valores elevados de alcalinidade hidrxida, o que
aumenta a probabilidade de ataque custico ("Caustic
Embrittlement detalhado posteriormente).
No tolera abaixamentos de pH na gua da caldeira, sendo que
quando isso ocorre h formao de fosfato de clcio e fosfato de
magnsio, incrustaes duras e aderentes.
Excesso de fosfato pode comprometer o tratamento, tambm
formando incrustaes de fosfato de clcio e/ou magnsio.
A necessidade de razoveis valores de alcalinidade hidrxida e
residuais de fosfato a serem mantidos na gua aumentam a
condutividade eltrica da mesma, favorecendo a ocorrncia de
processos corrosivos.
Em funo dessas desvantagens, outros mtodos de tratamento
surgiram visando obter melhores resultados prticos e reduo nos custos de
tratamento. Apesar disso, o tratamento com fosfato ainda muito difundido.
Em caldeiras de alta presso, so normalmente aplicados tratamentos a
base de fosfatos, tais como o "Fosfato-pH Coordenado e o mtodo
congruente. Estes tratamentos visam a eliminao de alcalinidade hidrxida
livre (OH
-
) que so causadoras de ataque custico. Neste tipo de caldeira, a
preocupao principal com os processos corrosivos, j que o tratamento
preliminar aplicado (desmineralizao, osmose reversa, etc.) remove todos os
sais que poderiam se incrustar; as incrustaes, nesse caso, so normalmente
de produtos de corroso.
G.7.7 ! Tra'a4*n'o =$*#an'*
um tratamento que tem por meta a complexao (quelao) dos ons
de clcio e magnsio da gua, formando compostos estveis e solveis,
prevenindo-os assim de se incrustarem na caldeira. Como vantagem, no h
formao de lamas e nem as possveis conseqncias que as mesmas podem
gerar. Os agentes quelantes mais utilizados so o EDTA (Etileno Diamino Tetra
______________________________________________________________________
41
Acetato) e o NTA (Nitrilo Acetato) que tambm podem se apresentar na forma
cida. O NTA mais estvel que o EDTA tem temperaturas elevadas e,
portanto, mais fcil de ser controlado.
A observao criteriosa de muitos casos onde foi aplicado o tratamento
quelante em caldeiras mostra algumas desvantagens, entre elas:
Necessita desaerao total da gua de alimentao, sob o risco de
traos de oxignio causarem degradao do produto no ponto de
dosagem, situado normalmente na seo pr-caldeira.
Um pequeno excesso de quelante pode causar corroso generalizada na
caldeira, devido complexao do xido de ferro protetor (magnetita -
Fe
3
O
4
). Existem relatos de caldeiras completamente avermelhadas
6
no
seu interior, devido ao ataque do quelante.
A reao do quelante com os ons metlicos estequiomtrica. Caso
haja subdosagem do quelante, fatalmente iniciar-se- um processo
incrustante na caldeira.
Os agentes quelantes tem muita afinidade com o cobre, o que
impossibilita este tipo de tratamento em sistemas que contenha este
metal ou suas ligas, principalmente na seo pr-caldeira (tanque de
alimentao, desaerador, economizador, etc.).
Os quelantes so instveis e decompem-se em altas temperaturas,
formando produtos difceis de serem detectados por testes analticos;
impedem assim a determinao exata de sua concentrao na caldeira.
Os quelantes convencionais no so suficientemente efetivos para evitar
deposio de xido frrico (Fe
2
O
3
) nas superfcies da caldeira. Exigem,
assim, o uso de dispersantes de ferro especficos.
Finalizando, os quelantes no apresentam ao contra a slica. Assim, a
mesma se precipita de maneira quase que exclusiva, constituindo
incrustaes vitrificadas pelo calor, extremamente duras e ancoradas na
tubulao da caldeira.
6
Normalmente a colorao avermelhada resultado da presena de Fe2O3, chamado
"hematita. Este xido de ferro o predominante na ferrugem, onde tambm podem ser
encontrados os hidrxidos de ferro, tais como o Fe(OH)2 e Fe(OH)3.
______________________________________________________________________
42
G.7.8 ! Tra'a4*n'o) Di)>*r)o!So#$bi#i(an'*) .TDS
L
3
Consiste no uso de tcnicas e produtos mais modernos, desenvolvidos
nas ltimas dcadas na tentativa de solucionar os problemas encontrados com
outros tipos de tratamento. Pelo fato do princpio de atuao ser exatamente o
mesmo, os produtos e princpios abaixo apresentados tambm podem ser
usados em outras aplicaes, tais como sistemas de resfriamento,
evaporadores, processos de destilao, etc.
A ao dos disperso-solubilizantes no tratamento de gua de caldeira
est baseada nos seguintes mecanismos:
1. Efeito Limiar ("Threshold): Tambm chamado de "seqestrao,
caracterizado pela reduo na tendncia de precipitao de compostos
de clcio, magnsio, ferro, entre outros, causando um atraso na
precipitao desses sais mesmo quando o dispersante dosado em
quantidades sub-estequiomtricas. Isto possvel porque o produto
reage somente com a espcie qumica que est na iminncia de se
precipitar, sendo assim consumido somente por uma pequena frao da
espcie. As principais classes de produtos que exibem estas
propriedades so os polifosfatos, fosfonatos (compostos
organofosfricos) e polmeros/ copolmeros (acrlicos, maleicos,
estireno-sulfonados, carboxlicos etc.).
2. Ao dispersante: Apresentada comumente por compostos
organofosfricos e polieletrlitos, que por sua vez tendem a se adsorver
sobre a superfcie de partculas em suspenso, tais como ncleos de
precipitao de sais. O produto adsorvido sobre a partcula confere-lhe
cargas eltricas, fazendo com que as mesmas exeram foras de
repulso entre elas e, assim, permaneam dispersas. Em outras
palavras, a ao dispersiva atua de modo oposto coagulao. As
partculas dispersas podem ento ser removidas pelos sistemas de
descarga da caldeira.
7
No confundir com a sigla TDS do ingls (Total Dissolved Solids) que significa Slidos Totais
Dissolvidos.
______________________________________________________________________
43
3. Modificao de Cristais: Sem tratamento, as incrustaes inorgnicas
so formadas por retculos cristalinos que se desenvolvem de maneira
bem regular, o que favorece seu crescimento aps a formao e
aderncia sobre as superfcies metlicas. A modificao de cristais age
atravs da distoro dos mesmos, impedindo seu crescimento ordenado
e alterando sua forma. Com isso, os cristais tendem a no se aderir
sobre as superfcies e permanecem dispersos no lquido, favorecendo
sua eliminao pelas descargas. Alguns produtos orgnicos naturais,
tais como ligninas e taninos, foram e ainda so usados com esta
finalidade, auxiliando inclusive os tratamentos a base de fosfatos;
ultimamente, o uso de polmeros e copolmeros sintticos especficos
(poliacrilatos, maleicos, fosfino-carboxlicos, entre outros) tem se
mostrado mais vantajoso.
Muitas vezes, um nico produto pode apresentar duas ou mais das
caractersticas mencionadas, sendo que a escolha deve levar em considerao
os ons presentes na gua, o pr-tratamento empregado, a classe de operao
da caldeira, a presena de incrustaes antigas e evidentemente, o custo
global do tratamento.
Vrias informaes adicionais sobre os produtos usados neste tipo de
tratamento podem ser encontradas em literatura, catlogos e boletins tcnicos
de fabricantes, dentre os quais se destacam: SOLUTIA (1998); ROHM AND
HAAS, (1997a) e GIOVANNI BOZZETTO (1996).
Nas figuras a seguir, esto ilustrados alguns cristais submetidos a
tratamentos com diferentes classes de disperso-solubilizantes.
______________________________________________________________________
44
FIGURA 22: CRISTAIS DE CARBONATO DE CLCIO: (A) PRECIPITADO COMO CALCITA
(FORMA CRISTALINA PREDOMINANTE EM BAIXAS TEMPERATURAS). (B)
PRECIPITADO COMO ARAGONITA (PREDOMINANTE EM ALTAS TEMPERATURAS).
(C) DISTORO CAUSADA POR TRATAMENTO COM POLIACRILATO. (D)
MUDANAS NA ESTRUTURA DO PRECIPITADO. (E) ESTRUTURA RESULTANTE
DE TRATAMENTO COM COPOLMERO SULFONADO. (F) DISTORES
PRODUZIDAS POR UMA MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO.
FIGURA 23: CRISTAIS DE SULFATO DE CLCIO. ACIMA, ESQ.: SEM TRATAMENTO.
ACIMA, DIR.: APS TRATAMENTO COM FOSFONATO (PBTC). ABAIXO: APS
TRATAMENTO COM POLIACRILATO (ROHM AND HAAS, 1997B).
______________________________________________________________________
45
FIGURA 24: ACIMA: CRISTAIS DE OXALATO DE CLCIO PRECIPITADOS NATURALMENTE.
ABAIXO: PRECIPITADOS NA PRESENA DE DISPERSO-SOLUBILIZANTES
(MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO).
______________________________________________________________________
46
As vantagens dos tratamentos disperso-solubilizantes so:
No h formao de lamas que poderiam se aderir s superfcies, a
exemplo do que ocorre com os fosfatos.
Habilidade em dispersar ons de ferro, impedindo a formao de
incrustaes originadas de produtos de corroso.
Os produtos relacionados a este tratamento so estveis em
temperaturas relativamente elevadas e so facilmente detectados e
quantificados por procedimentos analticos
8
simples.
Este tipo de tratamento tolera abaixamentos de pH, tal como quando
ocorre contaminao da gua da caldeira por material indesejvel
(orgnicos principalmente).
Uma sobredosagem de produtos capaz de remover incrustaes (com
composio predominante de clcio e magnsio) presentes no sistema,
promovendo uma limpeza em operao.
Alguns terpolmeros de pesos moleculares e estruturas especialmente
desenvolvidas so capazes de dispersar a slica e silicatos, impedindo-os
de se incrustarem; trata-se de uma tarefa relativamente difcil, pois
estes compostos normalmente se precipitam de maneira amorfa (no
cristalina). Maiores detalhes em ROHM AND HAAS (1997c).
Por outro lado, certo critrio deve ser adotado na aplicao do
tratamento disperso-solubilizante, haja visto que o mesmo apresenta algumas
desvantagens:
8
Alguns polmeros so dotados de um traador, permitindo a avaliao de sua concentrao na
gua da caldeira com testes rpidos e confiveis.
______________________________________________________________________
47
Funciona bem em tratamento de guas com nveis de dureza, slica e
slidos suspensos relativamente baixos (alto retorno de condensado,
gua de reposio de boa qualidade - abrandada, desmi, etc.). Em
guas com concentraes de sais mais elevadas, o uso isolado do TDS
torna-se tcnica e economicamente invivel, exigindo um apoio de
compostos base de fosfatos para auxiliar na remoo dos sais
(tratamento combinado ou misto).
Dosagens excessivas de alguns compostos empregados neste
tratamento podem causar corroso generalizada no metal da caldeira.
Alguns produtos (certos tipos de fosfonatos) tambm tm forte
interao com o cobre e podem, assim, causar corroso em
equipamentos construdos com este metal ou suas ligas, normalmente
encontradas na seo pr-caldeira. Caso haja necessidade do uso
desses produtos, recomenda-se fazer aps o equipamento em questo.
O tratamento disperso-solubilizante depende, fundamentalmente, da
eficincia e de um timo funcionamento dos sistemas de descarga das
caldeiras.
Existem legislaes em alguns pases que probem o descarte de
efluentes contendo fsforo. Assim, os fosfonatos no podem ser usados
e a escolha deve recair somente sobre os polmeros isentos desse
elemento.
______________________________________________________________________
48
______________________________________________________________________
49
L ! CORROSO E MMTODOS DE CONTROLE
Corroso pode ser definida como a destruio da estrutura de um metal
atravs de reaes qumicas e/ ou eletroqumicas com o ambiente em que o
mesmo se encontra. Podemos dizer que a corroso uma forma natural dos
metais voltarem ao estado original em que eram encontrados na natureza, tais
como nos minrios (xidos); isto ocorre porque, nesta forma, os metais
apresentam-se da maneira mais estvel possvel do ponto de vista energtico.
Seria como o exemplo de uma bola no alto de uma montanha: a bola tenderia
a descer pela mesma, at atingir um estado de energia (potencial
gravitacional, no caso) mais baixo possvel.
As srias conseqncias dos processos de corroso tm se tornado um
problema de mbito mundial, principalmente em relao aos aspectos
econmicos. Nos EUA, por exemplo, a corroso gera prejuzos da ordem de
US$ 300 bilhes por ano, dados de 1995 (ROBERGE, 1999). Infelizmente, no
Brasil, no dispomos de dados precisos sobre os prejuzos causados pela
corroso, mas acreditamos serem consideravelmente elevados
9
.
L. ! "UNDAMENTOS
Basicamente, a corroso envolve reaes de xido-reduo, ou seja,
troca de eltrons. um processo eletroqumico no qual o nodo (espcie onde
ocorre oxidao - perda de eltrons) que consumido est separado por uma
certa distncia do ctodo, onde ocorre reduo (ganho de eltrons). O
fenmeno ocorre devido existncia de uma diferena de potencial eltrico
entre estes dois locais.
9
Informaes detalhadas sobre corroso, bem como uma srie de trabalhos, livros e
publicaes sobre o assunto podem ser encontradas em:
ABRACO - ASSOCIAO BRASILEIRA DE CORROSO: www.abraco.org.br
NACE - NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS: www.nace.org
______________________________________________________________________
50
Apesar de diferir de um sistema para outro, o mecanismo bsico
proposto para o processo de corroso :
1. Na regio andica, tomos de ferro (Fe
0
) passam para o estado de
oxidao II, formando Fe
2+
.
2. Como resultado da formao do Fe
2+
, dois eltrons migram atravs do
metal para a rea catdica.
3. Se houver oxignio presente na gua, o mesmo move-se para a rea
catdica e ingressa no circuito, usando os eltrons que migraram para o
ctodo e formando ons hidroxila (OH
-
) na superfcie do metal. O
oxignio at pode, devido sua eletroafinidade, induzir a migrao dos
eltrons do ferro no ctodo.
4. Os ons OH
-
deslocam-se para a regio andica, onde reagem com os
ons Fe
2+
formando hidrxido ferroso, Fe(OH)
2
, que se deposita ao redor
da rea andica. Esta etapa completa o ciclo bsico do processo.
5. O hidrxido ferroso formado instvel e, na presena de oxignio e/ ou
ons hidroxila, forma-se hidrxido frrico Fe(OH)
3
.
6. O hidrxido frrico, por sua vez, tende a se decompor em Fe
2
O
3
, que o
xido frrico, conhecido como ferrugem.
Quimicamente, as reaes envolvidas so:
1, 2) Fe
0
Fe
2+
+ 2e
-
(nodo)
3) O
2
+ H
2
O + 2e
-
2(OH)
-
(ctodo)
4) Fe
2+
+ 2(OH)
-
Fe(OH)
2
5) 2Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3
6) 2Fe(OH)
3
Fe
2
O
3
. 3H
2
O
Na figura a seguir, est ilustrado o processo aqui descrito.
______________________________________________________________________
51
FIGURA 25: REPRESENTAO DE UMA CLULA DE CORROSO CLSSICA.
Analisando-se os mecanismos descritos podemos verificar que, se
conseguirmos eliminar o oxignio da gua da caldeira, controlaremos os
processos corrosivos elementares. Assim, a remoo do oxignio um dos
mais importantes meios de se prevenir a corroso nas caldeiras, e ser
comentada oportunamente. Um outro mtodo consiste em manter o pH da
gua na faixa alcalina, o que elimina a chance de corroso no metal por
ataque cido.
L.7 ! TIPOS DE CORROSO EM CALDEIRAS
Vrias formas de processos corrosivos so encontradas nos sistemas
geradores de vapor. Apesar de muitos deles estarem relacionados e serem
interdependentes, podemos destacar, resumidamente, os seguintes:
L.7. ! NPi''in1)O .o$ >i'*)3:
So processos de corroso localizada, pontuais e, na ausncia de um
controle eficiente, promovem grande penetrao no metal da caldeira,
chegando inclusive at a inutilizao do equipamento. Geralmente os
processos de corroso por pitting so observados na seo vapor das caldeiras
______________________________________________________________________
52
e acessrios ps-caldeira, sendo provocados em sua quase totalidade pelo
ataque de oxignio indevidamente presente na gua.
Um dos mtodos de controle deste tipo de pitting a desaerao
mecnica conveniente da gua de alimentao da caldeira, bem como a
dosagem e manuteno de um residual adequado de seqestrante de oxignio
(sulfito de sdio, hidrazina,...).
A corroso localizada tambm ocorre sob depsitos, em locais de falha
na estrutura cristalina do metal e em locais submetidos a tenses.
Nas figuras seguintes so mostradas algumas ocorrncias de pittings
em caldeiras.
FIGURA 26: CARCAA DE UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR, MOSTRANDO OS PONTOS DE
CORROSO LOCALIZADA (PITTINGS) DEVIDO PRESENA DE OXIGNIO
______________________________________________________________________
53
FIGURA 27:
TUBO DE
SUPERAQUECEDOR VTIMA DE CORROSO POR OXIGNIO
L.7.7 ! Corro)@o Ga#+Anica
Este tipo de corroso ocorre, basicamente, quando dois ou mais metais
com diferena significativa de potenciais de oxidao esto ligados ou imersos
em um eletrlito (tal como a gua com sais dissolvidos). Um metal chamado
de "menos nobre, tem uma tendncia a perder eltrons para um metal "mais
nobre, cuja tendncia de perda menor. Assim, o metal menos nobre torna-
se um nodo e corrodo. Este fenmeno tambm depende da rea entre as
regies andicas e catdicas, isto , quanto menor for a rea do nodo em
relao ao ctodo, mais rpida a corroso daquele. Um exemplo disso ocorre
entre o cobre (mais nobre) e o ao carbono, menos nobre e que tem a sua
taxa de corroso acelerada.
No quadro a seguir, encontra-se representada uma srie galvnica de
diferentes metais e ligas onde se pode visualizar a maior tendncia corroso
(reas andicas) ou menor tendncia (rea catdica).
______________________________________________________________________
54
QUADRO 1: SRIE GALVNICA DE DIVERSOS METAIS E LIGAS (MAGUIRE, 1980).
REGIO ANDICA (Menos Nobre)
Magnsio
Extremidade Corroda Ligas de Magnsio
Zinco
Alumnio 2S
Cdmio
Alumnio 17 ST
Ao Carbono e Ferro
Ferro Fundido
Ferro - Cromo (ativo)
18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Ativo)
18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Ativo)
Hastelloy C
Chumbo - Estanho (soldas)
Chumbo
Estanho
Nquel (Ativo)
Inconel (Ativo)
Hastelloy A
Hastelloy B
Lato
Cobre
Bronze
Cobre - Nquel (ligas)
Titnio
Monel
Prata (soldas)
Nquel (Passivo)
Inconel (Passivo)
Ferro-Cromo (Passivo)
18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Passivo)
18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Passivo)
REGIO CATDICA (Mais Nobre) Prata
Extremidade Protegida Grafite
Em aparelhos geradores de vapor, principalmente nas sees pr e ps-
caldeira, comum a construo de equipamentos auxiliares com ligas
diferentes do ao empregado na caldeira. Isto acentua a corroso galvnica e
as medidas corretivas tem que ser tomadas, sob pena de um processo rpido
de corroso no metal menos nobre.
Para minimizar a ocorrncia de corroso galvnica, recomenda-se evitar
a construo de equipamentos utilizando metais ou ligas com potenciais de
______________________________________________________________________
M
A
I
O
R

T
E
N
D
K
N
C
I
A

P

C
O
R
R
O
S
O
55
oxidao muito diferentes e evitar o contato eltrico direto entre os metais,
colocando materiais isolantes entre os mesmos (plstico, borracha, etc).
A manuteno de valores baixos de slidos dissolvidos na gua contribui
para uma diminuio na condutividade eltrica da mesma e, assim, ajuda a
minimizar os processos corrosivos como um todo, inclusive os de origem
galvnica.
L.7.8 ! Corro)@o >or T*n)@o
J citada no item referente aos "pittings, a corroso sob tenso ocorre
em reas do metal submetidas a tenses e esforos, tais como nas operaes
de corte, soldagem, mandrilhamento de tubos, calandragem e dobramento de
chapas, entalhamento de roscas, rebites, etc. Tambm aparecem em pontos
de falha na estrutura cristalina do metal, tal como a presena de tomos
metlicos diferentes da liga, espaos vazios no retculo, presena de tomos
nos interstcios do mesmo, etc. A corroso sob tenso pode causar prejuzos
significativos quando atinge determinadas propores.
Os mtodos de combat-la so, na maioria, preventivos: alvio de
tenses, escolha de material de boa qualidade para fabricao e reparos no
equipamento, evitar operaes que provoquem tenses excessivas no
equipamento depois de montado, entre outros.
L.7.B ! A'a0$* C2$)'ico .NCa$)'ic E4bri''#*4*n'O3
um tipo de ataque que ocorre devido excessiva concentrao de
alcalinidade hidrxida (ons OH
-
), provenientes normalmente da soda custica
usada para manuteno do pH na faixa alcalina
10
. Mesmo que no seio da gua
a concentrao no esteja to alta, nas camadas de lquido prximas parede
dos tubos a concentrao bem superior, devido vaporizao de gua na
10
Deve-se manter o pH na faixa alcalina pelos seguintes fatores: evitar a corroso por cido,
promover a formao de lamas no aderentes (tratamentos c/ fosfatos) e garantir a disperso
da slica na forma de , evitando a formao do cido ortosilssico.
______________________________________________________________________
56
regio. Alm disso, existem locais onde pode haver maior concentrao de
OH
-
, tais como sob depsitos/ incrustaes, em locais submetidos a fluxos de
calor muito altos (como ocorre quando a chama atinge os tubos), ou em tubos
inclinados ou horizontais, nos quais h pouca quantidade de gua no seu
interior.
Nessas reas onde a concentrao de hidroxilas elevada, h uma
reao das mesmas com o filme de magnetita (Fe
3
O
4
) que protege a superfcie
do metal. Removido o filme e exposto o ao, as hidroxilas em altas
concentraes tambm reagem como o ferro. As reaes envolvidas so:
Fe
3
O
4
+ 4NaOH 2NaFeO
2
+ Na
2
FeO
2
+ 2H
2
O
Fe + 2NaOH Na
2
FeO
2
+ H
2
Para que o ataque custico se configure, tambm deve ocorrer a
existncia de pontos de tenso no local onde h a concentrao dos ons OH
-
.
A presena de slica tambm auxilia no processo, direcionando o ataque do
OH
-
para os limites do gro do metal e levando a um ataque intercristalino.
Este processo causa fissuras na estrutura do metal, podendo ocasionar
rupturas extremamente perigosas.
Nas figuras seguintes so mostradas algumas ocorrncias de ataque
custico.
______________________________________________________________________
57
FIGURA 28: FOTOGRAFIA MOSTRANDO FISSURA PROVOCADA POR ATAQUE CUSTICO
(500X)
______________________________________________________________________
58
FIGURA 29: TUBO DE 3 DE UMA CALDEIRA QUE SOFREU ATAQUE CUSTICO. PRESSO DE
OPERAO: 150 Kgf/ cm
2
.
L.7.E ! "ra1i#i(a&@o >or ;idro16nio
um processo que ocorre somente em caldeiras de presses elevadas,
digamos acima de 100 Kgf/ cm
2
. ocasionado pela presena de hidrognio
molecular (H) que pode se formar nas reaes qumicas presentes na caldeira,
tal como aquela que causa o ataque custico. Devido ao seu pequeno
tamanho, o hidrognio produzido capaz de penetrar no interior do metal e
reagir com o carbono do ao, formando uma molcula de metano no interior
do retculo.
A reao :
______________________________________________________________________
59
4H + Fe
3
C 3Fe + CH
4
A formao da molcula de metano, relativamente grande, no interior
do metal causa uma tenso enorme, o que pode causar ruptura.
FIGURA 30: RUPTURA EM UM TUBO DE CALDEIRA (PRESSO DE OPERAO: 136 Kgf/ cm
2
)
DEVIDO A FRAGILIZAO POR HIDROGNIO
L.8 ! REMOO DO OQIGKNIO DA GUA
Como mencionado no item "Fundamentos ao incio do captulo, um dos
meios mais simples e eficientes de se combater a corroso elementar nas
caldeiras atravs da remoo do oxignio presente na gua. No havendo
oxignio, no h receptor para os eltrons provenientes do ferro e, assim, o
ciclo no se completa. Portanto, grande parte da ateno voltada remoo
do oxignio, a qual feita de dois modos: mecanicamente e quimicamente.
Detalhes na seqncia.
______________________________________________________________________
60
L.8. ! D*)a*ra&@o M*cAnica
Consiste em fazer a gua passar por um equipamento chamado
"desaerador o qual, trabalhando em temperatura elevada
11
, promove uma
grande rea de contato para expulso do ar dissolvido. Existem dois tipos
bsicos desse equipamento: o tipo spray e o tipo que contm bandejas, sendo
que a disposio do vaso principal pode ser horizontal (mais comum) ou
vertical. Alguns desaeradores, principalmente para caldeiras de alta presso,
podem trabalhar a vcuo, o que ajuda na remoo do oxignio.
Nas figuras seguintes est esquematizado o funcionamento desses
equipamentos.
FIGURA 31: ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DO DESAERADOR. ESQ.: MODELO BANDEJA.
DIR.: MODELO SPRAY
11
A solubilidade dos gases em lquidos inversamente proporcional temperatura, ou seja,
quanto maior a temperatura, menor a solubilidade.
______________________________________________________________________
61
FIGURA 32: FOTOGRAFIA DE UM DESAERADOR HORIZONTAL DO TIPO BANDEJA.
L.8.7 ! D*)a*ra&@o =$/4ica I S*0R*)'ran'*) d*
O%i16nio .NO%S1*n Sca+*n1*r)O3
Na maioria das vezes o desaerador no consegue eliminar totalmente o
oxignio dissolvido na gua, restando ainda uma pequena parcela que, se
adentrar a caldeira, poder causar processos corrosivos, principalmente
pittings na seo vapor.
Assim, logo aps o elemento desaerador, deve-se fazer a adio de um
composto qumico capaz de remover, suficientemente, o oxignio
12
presente
na gua. Para isso, utilizam-se normalmente as seguintes substncias:
12
Na alimentao da caldeira, so desejados valores de oxignio dissolvidos inferiores a 5 ppb.
______________________________________________________________________
62
".3.2.1 Sul#i$o de S%dio
um p branco, relativamente solvel em gua, de frmula Na
2
SO
3
.
Reage com o oxignio formando sulfatos:
Na
2
SO
3
2Na
+
+ SO
3
2-
SO
3
2-
+ O
2
SO
4
2-
Esta reao muito lenta temperatura ambiente e aumenta de
velocidade com o aumento da mesma. Dependendo do ponto de dosagem,
pode acontecer do sulfito no ter tempo de eliminar todo o oxignio presente
na gua e, ao penetrar na caldeira, o mesmo causa corroso. Para evitar este
inconveniente, utiliza-se um catalisador para acelerar a velocidade, tal como
sais de cobalto.
O sulfito deve ser dosado visando reagir como todo o oxignio presente
na gua e tambm uma quantidade adicional para manter um residual na
mesma, normalmente entre 10 e 60 ppm. Alguns condensados, tais como os
originados da evaporao do caldo de cana para produo de acar branco,
j contm quantidade razovel de sulfitos e, assim, dispensam o uso do
produto em p.
O sulfito tem o inconveniente de formar sulfatos, ou seja, slidos que
contribuem para aumento da condutividade da gua. Em caldeiras de alta
presso, isto no desejado e outros produtos devem ser usados. Alm disso,
em altas temperaturas (altas presses), pode ocorrer a decomposio do
sulfito em H
2
S, cido sulfdrico, podendo causar corroso, sobretudo na seo
ps-caldeira e linhas de condensado.
".3.2.2 &idrazina
Trata-se de um lquido de frmula N
2
H
4
, forte agente redutor e utilizado
no passado como combustvel de foguetes. Reage com o oxignio formando
nitrognio e gua, de acordo com a seguinte reao:
______________________________________________________________________
63
N
2
H
4
+ O
2
N
2
+ 2H
2
O

Tal como no sulfito, a velocidade de reao da hidrazina com o oxignio
tambm lenta e deve-se utilizar um catalisador para aceler-la.
Como vantagem, a hidrazina no forma slidos na caldeira, sendo
recomendada para unidades de mdias e altas presses. Alm da
seqestrao do oxignio, por ser um forte agente redutor a hidrazina capar
de promover a transformao de xido frrico (Fe
2
O
3
- produto de corroso)
em xido de ferro IV (Fe
3
O
4
- Magnetita), que um xido protetor e desejado
na superfcie da caldeira:
6Fe
2
O
3
+

N
2
H
4
4Fe
3
O
4
+ N
2
+ 2H
2
O
A hidrazina tem a desvantagem de, sob altas presses e concentraes
acima dos limites normalmente recomendados, decompor-se em amnia (NH
3
)
a qual, na presena de traos de oxignio, pode causar corroso em ligas de
cobre. Outras desvantagens so: periculosidade, pois txica e estudos
comprovam que cancergena, exigindo cuidados especiais no seu manuseio;
limites de controle so baixos (da ordem de 0,02 - 0,4 ppm, dependendo da
presso) o que dificulta a quantificao pelos mtodos analticos.
".3.2.3 'u$ro( Seq)e($ran$e( de '*i+nio
Apesar do sulfito e hidrazina serem os seqestrantes de oxignio mais
usados, algumas outras classes de substncias tambm podem ser usadas
para este fim. Entre elas, destacamos:
DEHA (Dietilhidroxilamina), amina com caractersticas redutoras
cido Iso-ascrbico: Tem sido usado em caldeiras de at 60 Kgf/ cm
2
de
presso em substituio hidrazina
Alguns sacardeos (tais como glicose): usados em aplicaes especficas
Hidroquinona
Taninos
______________________________________________________________________
64
Aminoguanidinas
Hidrazidas e polmeros contendo este grupo funcional (-CONHNH
2
)
Cada um desses compostos apresenta caractersticas especficas e no
sero detalhados no presente trabalho.
L.B ! MMTODOS ":SICOS DE PREVENO DA CORROSO
Durante a construo e possveis reparos nos geradores de vapor e
equipamentos relacionados, uma srie de cuidados so tomados de modo a
minimizar os processos corrosivos que podero ocorrer durante seu
funcionamento. Assim, os mtodos mais empregados so:
Alvio de Tenses : Consiste em promover um aquecimento lento e
gradual, manter uma determinada temperatura por certo tempo e
resfriar lentamente a regio que se quer aliviar. Com isto h uma
melhor acomodao dos gros constituintes do metal, minimizando a
ocorrncia de defeitos e, conseqentemente, a possibilidade de
processos corrosivos. O alvio de tenso tambm melhora as
propriedades mecnicas do ao, aumentando sua resistncia quando o
mesmo for solicitado.
Escolha das ligas e metais adequados : Visa minimizar a ocorrncia de
corroso galvnica, normalmente responsvel pelo aparecimento de
processos corrosivos rpidos e localizados. Caso haja necessidade de
soldas no equipamento, os eletrodos e procedimentos tambm devem
ser selecionados adequadamente.
Tratamentos de Superfcie : Tm por objetivo a formao de uma
pelcula protetora sobre o metal, impedindo seu contato direto com o
meio. Este tratamento muito importante durante a fabricao e
______________________________________________________________________
65
montagem do equipamento, evitando que o mesmo sofra um processo
corrosivo antes mesmo de entrar em operao.
Hibernao : Aplicado em caldeiras fora de operao ou em "stand-by,
a hibernao minimiza a ocorrncia de corroso na superfcie interna da
caldeira. Os mtodos mais simples costumam empregar residuais
elevados de sulfito de sdio e a manuteno de um pH adequado,
normalmente feito com soda custica. Deve-se atentar para o completo
enchimento da caldeira e o fechamento de todas as vlvulas e aberturas
existentes no equipamento. Alguns processos de hibernao so feitos a
seco, colocando-se agentes dessecantes no interior do equipamento;
so mtodos menos eficientes que os anteriores.
Externamente, tambm devemos nos preocupar com o ataque da
corroso. Assim, a manuteno adequada do equipamento, o isolamento
trmico, cobertura ou telhado adequado, revestimentos, alvenaria e pinturas
devem sempre ser verificados e corrigidos. Deve-se tambm evitar a lavagem
de qualquer seo do lado fogo e as infiltraes de gua no equipamento.
L.E ! CORROSO EM LIN;AS DE CONDENSADO I AMINAS
":LMICAS E NEUTRALITANTES
So fenmenos que ocorrem com freqncia nos sistemas de gerao,
distribuio e utilizao de vapor. O condensado uma gua praticamente
pura, com uma tendncia elevada de dissolver o material com o qual mantm
contato. Alm disso, os condensados podem apresentar um carter cido
devido formao de cido carbnico, originado da decomposio trmica de
ons carbonato e bicarbonato presentes na gua da caldeira. Nas equaes
seguintes possvel visualizar este processo:
2HCO
3
-
CO
3
2-
+ CO
2
+ H
2
O
CO
3
2-
+ H
2
O 2OH
-
+ CO
2
______________________________________________________________________
66
O gs carbnico produzido por essa decomposio sai junto com o vapor
e, na condensao, dissolve-se formando cido carbnico. Este se dissocia e
forma ons H
+
, responsveis pelo abaixamento do pH e pela corroso cida
encontrada nesses sistemas. As reaes so:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
2-
Na fotografia seguinte pode-se visualizar o efeito da corroso nas linhas
de condensado.
FIGURA 33: INTERIOR DE UMA LINHA DE RETORNO DE CONDENSADO QUE SOFREU
PROCESSO INTENSO DE CORROSO (PORT & HERRO, 1991)
Para evitar este problema, feita uma dosagem de um produto alcalino
voltil, que tenha capacidade de vaporizar-se junto com o vapor de gua e, no
momento da condensao deste, promover a neutralizao do condensado
resultante. Um dos produtos usados a amnia, na forma de soluo aquosa
______________________________________________________________________
67
como hidrxido de amnio (NH
4
OH). No entanto, a amnia causa corroso em
cobre, impedindo sua utilizao em sistemas onde este metal ou alguma de
suas ligas esteja presente. Alm disso, a amnia muito voltil e tende a se
acumular somente nas reas mais frias do sistema, deixando desprotegidos os
pontos com temperatura mais elevada.
Para contornar este problema, o uso de aminas especficas, com
diferentes volatilidades, tem sido empregado com sucesso. Os principais
produtos so: morfolina, ciclohexilamina e dietilaminoetanol.
Alm das aminas neutralizantes, existem tambm as chamadas aminas
flmicas, que apresentam o seguinte princpio de atuao: um dos extremos da
molcula da substncia consegue se adsorver firmemente na superfcie
metlica, formando um delgado filme. O outro extremo tem caractersticas
hidrofbicas, ou seja, consegue repelir a gua. A formao desse filme protege
o metal e minimiza a ocorrncia dos processos corrosivos. As aminas dotadas
desta propriedade mais utilizadas so a octadecilamina e o acetato de
octadecilamina.
FIGURA 34: TUBO QUE RECEBEU TRATAMENTO COM AMINA FLMICA. OBSERVAR A
REPULSO EXERCIDA NAS GOTAS DE GUA (KEMMER, 1988).
______________________________________________________________________
68
U ! ARRASTES
Outro problema enfrentado no tratamento de gua para gerao de
vapor a ocorrncia de arrastes de gua da caldeira para a seo ps-caldeira
(superaquecedor, linhas de distribuio de vapor, turbinas, equipamentos,
etc.). Como conseqncias desse fenmeno, podemos enumerar as seguintes:
Deposio e incrustao de sais nos separadores de vapor e
equipamentos da seo ps-caldeira, como superaquecedores, turbinas,
vlvulas, acessrios, etc, podendo causar danos significativos nos
mesmos (rupturas, desbalanceamentos, etc.)
Formao dos chamados golpes de arete nas linhas de vapor, devido
formao de um pisto de gua na mesma e o deslocamento do mesmo
a velocidades razoavelmente elevadas.
Abraso na tubulao, vlvulas e acessrios da linha de vapor.
A medio dos slidos
13
no vapor um mtodo eficiente para a deteco
de arrastes e quantificao de sua intensidade. Alguns exemplos na tabela a
seguir:
TABELA 2: PROBLEMAS NORMALMENTE OBSERVADOS EM FUNO DA PRESENA DE
SLIDOS TOTAIS NO VAPOR (AQUATEC, N/D)
Conc*n'ra&@o d* S?#ido)
To'ai) no Va>or .>>43
Prob#*4a) Ob)*r+ado)
0 a 0,01 Nenhum
0,01 a 0,10 Possveis depsitos nas turbinas e filtros
13
Medio atravs de resduo de evaporao. Coleta do vapor com funil apropriado, colocado
diretamente na linha de sada da caldeira, antes de qualquer acessrio.
______________________________________________________________________
69
0,10 a 1,00
Depsitos nas turbinas.
Possveis depsitos nos superaquecedores
Acima de 1,00
Depsitos nas turbinas e tambm
nos superaquecedores
Alguns danos provocados por arrastes podem ser encontrados nas
figuras seguintes:
______________________________________________________________________
70
FIGURA 35: ACIMA: VLVULA DE REGULAGEM DE VAPOR DE UMA TURBINA COM
DEPOSIAO DE SAIS ORIGINADA DE ARRASTES. ABAIXO: ROTOR DA TURBINA
EXIBINDO MATERIAL DEPOSITADO.
______________________________________________________________________
71
FIGURA 36: TUBO DE SUPERAQUECEDOR COMPLETAMENTE OBSTRUDO POR MATERIAL
ORIGINADO DE ARRASTES.
Basicamente, existem duas causas para a ocorrncia de arrastes:
qumica e mecnica.
Na tabela a seguir, apontamos resumidamente as causas e medidas
corretivas para cada tipo de arraste.
______________________________________________________________________
72
TABELA 3: CAUSAS E MEDIDAS CORRETIVAS PARA OS ARRASTES DE ORIGEM QUMICA E
MECNICA
Ti>o d*
Arra)'*
Ca$)a M*dida Corr*'i+a
=
$
/
4
i
c
o
Excesso de alcalinidade
hidrxida.
Excesso de slidos
suspensos.
Excesso de slidos
dissolvidos.
Presena de contaminantes
orgnicos (leos, graxas,
detergentes, acar, etc.)
Ajustar dosagem de soda custica,
mantendo pH e alcalinidade hidrxida
convenientes.
Manter concentrao de slidos
suspensos e slidos totais dissolvidos
abaixo dos limites aceitveis
Evitar contaminaes por orgnicos
(suco, leos, acar, etc.), atravs de
constante monitoramento dos
condensados e gua de reposio. Em
caso de contaminao, isolar a causa e
abrir descargas das caldeiras, para
renovar a gua.
Em caldeiras com alta taxa de
vaporizao, fazer uso constante de um
agente antiespumante. Aumentar a
dosagem em caso de contaminao.
M
*
c
A
n
i
c
o
Danos no separador de
vapor (chevrons).
Variaes bruscas no
consumo de vapor.
Demanda de vapor superior
produo nominal do
sistema.
Operao com nvel elevado.
Falha de projeto da caldeira.
Reparos nas colmias e dispositivos do
separador, de modo a evitar fluxos
preferenciais.
Evitar variaes bruscas de consumo,
ocasionadas principalmente por partidas
simultneas ou rpidas de
equipamentos.
Equacionar demanda e produo de
vapor.
Operar a caldeira no nvel especificado
pelo fabricante. Verificar funcionamento
correto dos dispositivos de controle de
nvel.
Verificar projeto c/ fabricante.
______________________________________________________________________
73
V ! CONTROLE ANAL:TICO E OPERACIONAL DO
TRATAMENTO
O controle do tratamento qumico aplicado feito atravs de anlises
fsico-qumicas na gua da caldeira e alimentao, com periodicidade
conveniente. So estabelecidos limites de pH, condutividade eltrica, tendo
por objetivo um controle dos processos corrosivos e concentraes mximas
de sais, visando evitar a formao de incrustaes. Tambm avaliada a
concentrao dos produtos destinados para tratamento (fosfatos,
seqestrantes de oxignio, dispersantes, etc.).
Uma importante varivel medida em tratamento de gua de caldeira o
chamado "Ciclo de Concentrao (CC). Ele indica quantas vezes a gua est
se concentrando dentro da caldeira, fornecendo inclusive informaes para se
aumentar ou diminuir os procedimentos de descarga. Normalmente os ciclos
de concentrao so determinados atravs de cloretos, segundo a frmula:
O ALIMENTA
CALDEIRA
Cl
Cl
CC

=
Onde Cl
-
so as respectivas medidas da concentrao de cloretos (em
ppm) na caldeira e na alimentao.
Usa-se este on pois os cloretos de todos os ctions so solveis (sdio,
clcio, magnsio, potssio, etc.). Na impossibilidade de se usar o cloreto para
medir os ciclos de concentrao, pode-se utilizar os slidos totais dissolvidos
(STD) e a slica, desde que se garanta que os mesmos no estejam se
precipitando nem sendo removidos do sistema.
______________________________________________________________________
74
Os tratamentos qumicos variam conforme a classe de operao da
caldeira, sendo que quanto mais alta for a presso de trabalho, mais rigoroso
deve ser o tratamento, com faixas de trabalho mais restritas. No caso
particular de caldeiras de altas presses
14
o objetivo do tratamento volta-se
quase que exclusivamente para a preveno da corroso, uma vez que este
tipo de caldeira tem um pr-tratamento da gua satisfatrio (osmose reversa,
desmi, polimento de condensado, etc.) e as incrustaes que porventura
ocorrem nessas unidades so originadas de produtos de corroso.
Na pgina seguinte, so mostradas faixas de controle sugeridas para
cada classe de presso de caldeiras.
TABELA 4: PARMETROS
15
RECOMENDADOS PARA CONTROLE FSICO-QUMICO DE GUAS
DE CALDEIRA
14
Ainda no existe um consenso unificado, dentre as vrias normas existentes, acerca das
faixas de presso e respectiva classificao das caldeiras. No caso do Brasil, a NR-13 considera
caldeira de alta presso as unidades enquadradas na categoria A, ou seja, presso de trabalho
acima de 19,99 Kgf/ cm
2
. Percebemos que a legislao est desatualizada, j que existem no
pas algumas caldeiras operando com presso de cerca de 80 Kgf/ cm
2
, e inmeras delas
operando com 65 Kgf/ cm
2
. Adotamos o termo "Caldeira de alta Presso para unidades
operando com presso igual ou acima de 42 Kgf/ cm
2
, mdia presso entre 20 e 42 Kgf/ cm
2
e
de baixa presso abaixo de 20 Kgf/ cm
2
.
______________________________________________________________________
75
ITEM DE
CONTROLE
"ai%a d* Pr*))@o .W15C c4
7
3
X Y Y a 7Y 7Y a BY BY a GY GY a UY UYa YY X YY
>; 10,5 a 11,5
10,0 a
11,0
9,5 a 10,5
9,0 a
10,0
8,5 a 9,8
Cond$'i+idad*
(S/cm, 25C)
< 4000 < 3000 < 2000 < 800 < 500 < 150 < 60
A#ca#inidad*
To'a#
(ppm CaCO3)
< 800 < 600 < 400 < 150 < 50 --- ---
A#ca#inidad*
;idr?%ida
(ppm CaCO3)
150 a
350
100 a
300
80 a 150 Depende do Tratamento
S?#ido) To'ai)
Di))o#+ido)
(ppm STD)
< 3500 < 2500 < 1800 < 1000 < 400 < 50 < 20
D$r*(a To'a#
(ppm CaCO3)
< 2,0 < 1,0 ZERO
C#or*'o)
(ppm CaCO3)
< 400 < 300 < 150 < 80 < 30 < 10 < 2,0
S/#ica So#Z+*#
(ppm SiO2)
< 150 < 120 < 50 < 20 < 5,0 < 1,0 < 0,2
"*rro
(ppm Fe)
< 5 < 3 < 1 < 0,5 < 0,1 --- ---
S?#ido)
S$)>*n)o)
(ppm SS)
< 300 < 150 < 50 < 5 < 1,0 --- ---
S$#5i'o
(ppm SO3
2-
)
30 a 50 20 a 40 10 a 30 10 a 20 No Recomendado
;idra(ina
(ppmN2H4)
No Recomendado 0,1 a 0,5 0,1 a 0,2 0,05 a 0,1
"o)5a'o
(ppm PO4
3-
)
30 a 50 20 a 40 10 a 30 5 a 15
Vide curva respectiva
(PO4 coordenado, congruente)
15
Os valores apresentados constituem mdias e aproximaes de vrias referncias, dados
empricos, recomendaes de fabricantes, normas estrangeiras e valores estipulados por
empresas que atuam no setor de tratamento de guas industriais. Assim, pode haver diferenas
entre os valores aqui apresentados e os praticados por uma empresa ou consultor em
particular.
Para caldeiras de at 10 Kgf/cm
2
, os valores referem-se aos modelos fogotubulares. Demais
valores so relativos aos modelos aquatubulares.
As fontes de consulta para esta tabela foram:
BRITISH STANDARDS BS 2486 (1997); DEDINI (N/D); MEPPAM (N/D); AQUATEC (N/D);
BUCKMAN (1997); NALCO (1962); KURITA (2001).
______________________________________________________________________
76
Observaes:
Para tratamentos de fosfato-pH coordenados ou congruentes, os valores
de pH e concentrao de fosfato devem seguir a curva do tratamento.
Para caldeiras de baixa e mdias presses, o teor de alcalinidade
hidrxida deve ser, no mnimo, 2,5 vezes o valor da concentrao de
slica solvel, a fim de mant-la dispersa.
Consideramos o limite de dureza usado para tratamento fosfato. Alguns
tratamentos disperso-solubilizantes toleram dureza de at 50-70 ppm
para caldeiras de baixa presso, porm o ideal que esteja o mais
prximo possvel de zero.
Existem outros tratamentos menos usuais, tais como o Tratamento
Voltil (AVT), o Tratamento Fosfato-Equilbrio
16
, entre outros, no foram
citados, pois tem aplicao normalmente restrita a sistemas de altas
presses. Estes tratamentos so especficos e podem apresentar faixas
de controle diferentes da mostrada na tabela.
V. ! APROVAHES REGULAMENTARES
A gerao e o uso de vapor esto submetidos a algumas normas e
regulamentaes que variam de pas para pas e do segmento industrial de
atuao (alimentcio, farmacutico, gerao de energia, etc.). Todas as
emisses dos sistemas geradores de vapor, sejam elas lquidas (descargas de
caldeiras, principalmente) ou gasosas (emisses de chamins, por exemplo)
devem se enquadrar nos limites impostos pela legislao competente.
Particularmente, para alguns processos industriais mais delicados, tais
como o alimentcio e o farmacutico, as exigncias em relao ao tratamento
de gua para gerar vapor so mais rgidas, limitando o tipo e a quantidade de
produtos usados. Um dos maiores rgos regulamentadores neste sentido o
FDA norte-americano ("Food and Drugs Administration). Particularmente para
16
Visite: www.silbert.org para maiores detalhes.
______________________________________________________________________
77
produtos destinados ao tratamento de gua para gerar vapor, o qual entrar
em contato com alimentos, o FDA tem uma seo especfica: o 21 CFR
173.310. O leitor pode ver a ntegra desta seo no seguinte endereo:
http://www.accessdata.fda.gov/scripts/cdrh/cfdocs/cfCFR/CFRSearch.cfm?fr=173.310
______________________________________________________________________
78
Y ! RE"ERKNCIAS 9I9LIOGR"ICAS
KERN, D. Q.: PROCESSOS DE TRANSMISSO DE CALOR. Trad: A. M. Luiz. Rio
de Janeiro. Editora Guanabara. 1987.
AQUATEC: GUAS INDUSTRIAIS: SISTEMAS E PROGRAMAS DE TRATAMENTO.
So Paulo. Aquatec Qumica S/A. (Ano No Disponvel).
MAGUIRE, J. J. (ed.): BETZ HANDBOOK OF INDUSTRIAL WATER
CONDITIONING. 18 Ed. Trevose-PA. Betz Laboratories Inc. 1980.
SUZUKI, T. (ed.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. 2 Ed. Tokyo.
Kurita Water Industries Ltd. 1999.
KEMMER, F.N. (ed).: THE NALCO WATER HANDBOOK. 2 ed. Nalco Chemical
Company. New York, Mc. Graw Hill. 1988.
GENTIL, V.: CORROSO. 4 Ed. Rio de Janeiro. Livros Tcnicos e Cientficos
Editora. 2003.
ROHM AND HAAS: ACUMER
1000, 1020, 1100, 1110 SCALE INHIBITORS .

Philadelfia. Technical Bulletin. Rohm and Haas Company. 1997b.
SOLUTIA: DEQUEST PHOSPHONATES - INTRODUCTORY GUIDE. St. Louis.
Solutia Inc. 1998.
WATER TREATMENT POLYMERS . Philadelfia.

Rohm and Haas Company. 1997a.
GIOVANI BOZZETTO: SEQUION PHOSPHONATES. Technical Bulletin. Milo.
Giovani Bozzetto Spa.. 1996.
5000: MULTIPOLYMER FOR SILICA AND

MAGNESIUM SILICATE SCALE CONTROL. Philadelfia. Technical Bulletin.
Rohm and Haas Company. 1997c.
ROBERGE, P. R.: HANDBOOK OF CORROSION ENGINEERING. New York. Mc.
Graw Hill, 1999.
ASME: CONSENSUS ON OPERATING PRACTICES FOR CONTROL OF FEED
WATER AND BOILER WATER QUALITY IN MODERN INDUSTRIAL BOILERS.
American Society of Mechanical Engineers. 1979.
BRITISH STANDARDS BS 2486:1997.: RECOMMENDED WATER
CHARACTERISTICS FOR FIRED WATER TUBE BOILERS. London. British
Standards Institution. 1997.
______________________________________________________________________
79
DEDINI: RECOMENDAES DE FABRICANTE. Piracicaba. Dedini S/A Indstrias
de Base. (Ano no Disponvel)
BUCKMAN: INTRODUO AO TRATAMENTO DE GUAS INDUSTRIAIS. Por Luis
W. B. Pace. Campinas. Buckman Laboratrios Ltda. 1997
NALCO: CONDITIONING WATER FOR BOILERS. Chicago. Nalco Chemical
Company. 1962.
MEPPAM: MANUAL DE INSTRUES DE OPERAO E MANUTENO.
Sertozinho. Meppam Equipamentos Industriais Ltda. Ano No Disponvel.
KURITA: RECOMENDAES A CLIENTES. So Paulo. Kurita do Brasil Ltda.
2001.
PORT, R.D; HERRO, H.M.: THE NALCO GUIDE TO BOILER FAILURE ANALYSIS.
New York. Mc Graw Hill. 1991.
DREW: TRATAMENTO DE GUA APLICADO S CALDEIRAS MARTIMAS. So
Paulo. Drew Produtos Qumicos S/A. 1984.
______________________________________________________________________
80

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