HIDROCARBUROS AROMATICOS

EL BENCENO (C
6
H
6
)
- Descubierto por Faraday en 1825
- Hidrocarburo Aromtico sencillo conocido como benzol.
- Molcula cclica plana
- Sus tomos de carbono tiene hibridacin sp2
- Presentan el fenmeno de la resonancia, por lo cual son
muy estables y solo reaccionan en condiciones
especiales.

La estructura del benceno se explica como un hbrido de
resonancia de las siguientes formas resonantes:
La longitud de todos los
enlaces C-C en el
benceno es intermedia
entre un enlace simple y
uno doble
Estructura del benceno
AROMATICIDAD
Propiedad que poseen algunos compuestos y cuya caracterstica es ser muy estables y
presentan reacciones de sustitucin electrofilica
Para que un compuesto se considerado como aromtico debe cumplir:
1. Debe ser compuesto cclico plano
2. Debe presentar enlace deslocalizado
3. Debe cumplir con la regla de Hckel
N electrones deslocalizados = 4 n + 2


Si n = 0 , Nelectrones deslocalizados = 2
Si n = 1 , Nelectrones deslocalizados = 6
Si n = 2 , Nelectrones deslocalizados = 10
Si n = 3 , Nelectrones deslocalizados = 14
COMPUESTOS MONOSUSTITUIDOS
COMPUESTOS DISUSTITUIDOS DEL BENCENO
Cuando el anillo bencnico tiene 2 grupos sustituyentes, en cuyo cao cada
compuesto posee 3 ismeros de posicin
1,2
orto
O
1,3
meta
m
1,4
Para
p
Si los grupos estn adyacentes, en una relacin 1,2
corresponde a orto- ; si estn 1,3 es meta- y para- cuando
estn en posicin 1,4.

Ejemplos:

De acuerdo a los grupos sustituyentes se podemos nombrarlos en grupos:

1. Xilenos:
2. Cresoles:
3. Fenodioles
Son ismeros que difieren en sus
propiedades, como en su pto. de
ebullicin:
T
ebullicin
: orto > meta > para
Ismeros que se diferencian en su
T
ebullicin:
orto < meta < para
o-hidroxifenol m-hidroxifenol p-hidroxifenol
Cuando el anillo bencnico posee mas dos sustituyentes se
nombran numerando la posicin de cada sustituyente del anillo de
tal forma que presenten la menor numeracin posible (se sigue las
reglas utilizadas para los otros hidrocarburos)

Se usa como nombre base algn nombre comn de un derivado de
benceno
2-etil-1,4-dimetilbenceno
1-bromo-4-etil-2-metilbenceno
2,6-diclorotolueno
REACCIONES DEL BENCENO
10
REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA
Son las reacciones mas importantes en sntesis orgnica por la gran variedad de productos
que generan.
El anillo electroflico es una fuente electrnica para las especies electroflicas (sustancias
con deficiencia de electrones), pues en el anillo hay electrones prcticamente libres.
1. REACCION DE HALOGENACION
La cloracin y la bromacin directa, solo es posible si se usa un catalizador que acta
como un acido de Lewis (FeCl
3
; AlCl
3
; FeBr
3
)

2. NITRACION:
Usa una mezcla sulfontrica (HNO
3
-H
2
SO
4
)en donde el H
2
SO
4
tiene por finalidad
favorecer la formacin del ion nitronio (NO
2
-
), que es la especie electroflica:
3. SULFONACIN:
Se realiza con H
2
SO
4
concentrado, y en algunas ocasiones con compuestos
aromticos poco reactivos se usa OLEUM (H
2
SO
4
/SO
3
), como agente sulfonante
4. ALQUILACION FRIEDELS CRAFTS:
Puede efectuarse de diferentes maneras, es decir utilizando agentes alquilantes diferentes,
pero cada una de ellas utiliza su propio catalizador. As tenemos:
a. Haluro Alqulico con AlCl
3
b. Con Alcoholes Prticos:
+
H
2
SO
4
5. ACILACION FRIEDELS CRAFTS
Es similar a la alquilacin Friedel Crafts, solo que en ste caso el electrfilo es el catin
acilo, generado por el uso del catalizador.
EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA REACTIVIDAD
1. GRUPOS ACTIVANTES:
Son aquellos que incrementan la densidad electrnica, especialmente en las
posiciones orto y para, por lo cual es stas posiciones suceden las sustituciones
electrofilicas.
Activantes Fuertes: -OH ; -NH
2
; -NHR ; -NR
2
; -O-
Activantes Moderados: -OR ; -NHCOCH
3
Activantes Dbiles: -R ; -Ar

2. Grupos Desactivantes:
Son aquellos que disminuyen la densidad electrnica especialmente en las posiciones
orto y para, por lo que solo en la posicin meta hay una relativa mayor densidad
electrnica , y es en esa posicin donde sucede la sustitucin electroflica.
* Desactivantes Fuertes y Moderados: -NO
2
; -SO
3
H ; -SO
2
R ; -COOH - COOR
-CHO ; -COR ; -CN

* Desactivantes Dbiles: -F ; -Cl ; -Br ; -I ; -CH
2
Cl ( dirige la reaccin a la posicin orto y para)
ORIENTACION EN LOS ANILLOS AROMATICOS POLISUSTITUIDOS
Para saber a que posicin ingresaran nuevos sustituyentes hay que tener en cuenta que
en algunos casos la orientacin se refuerza por la presencia de grupos activantes de la
misma posicin . Sin embargo tambin se debe tener en cuenta que:
1. Si hay 2 grupos activantes, entonces depender del que tenga mayor carcter
activante.

2. Si hay un activante y un desactivante , entonces depender slo del activante.

3. Si hay 2 grupos desactivantes, entonces tiene prioridad el desactivante mas dbil.
Referencias
Volhardt, K.P.C. ; Schore, N.E. Qumica Orgnica. 5 Ed. Omega. 2008.

Hart, H.; Hart, D. Qumica Orgnica. 12 Ed. Editorial: McGraw-Hill. Mxico.
2007

Bruice, P. Y. Fundamentos de Qumica Orgnica, Pearson Prentice Hall, 2007.

Carey, F. A. Qumica Orgnica. 6 ed. Ed. McGraw Hill, 2006.

Wade, L.G. Qumica Orgnica. 5 ed. Pearson Educacin S.A. Madrid. 2004.

McMurry, J. E. Qumica Orgnica. 6 ed. International Thomson editores S.A.
Mxico. 2004.

Morrinson, R.; Boyd, R. Qumica orgnica. 5 edicin. Iberoamericana.
Mxico.1994.

Fessenden, R.; Fessenden, J. Qumica Orgnica. Grupo Editorial
Iberoamrica. Mxico. 1983.
Referencias
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema1QO.pdf.

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema6QO.pdf

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema7QO.pdf.

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema9QO.pdf

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA2FQO.pdf

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA7FQO.pdf

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA8FQO.pdf

http://www.uhu.es/quimiorg/sintesis4.html