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METODOLOGIA DE EVALUACION Y SELECCIÓN DE

ESPUMANTES
Por:
Levi Guzman Rivera
Ing° de Aplicaciones y Jefe de
Desarrollo de Productos Químicos
Moly-Cop Adesur S.A.

RESUMEN.-

En la práctica, los espumantes para flotación de mienrales se seleccionan siguiendo


lineamientos generales y evaluaciones a nivel laboratorio y/o pruebas en planta de planta.
Los términos “enérgico”, “selectivo”, “cinético”, etc qué normalmente se usan para
caracterizar los espumantes tienen mas un sustento intuitivo y/o de experiencia en lugar de
un sustento científico. Moly-Cop Adesur S.A. seleccionado diferentes metodologías
desarrolladas por Klimpel, RR y Isherwood S. (1991) “modificación de la estructura de los
espumantes” y últimamente por Laskowski J,S (2003), índice de espumación dinámica “DFI”
y Concentración critica de coalescencia “CCC”, los cuales proveen de la información
necesaria para clasificar los espumantes.

INTRODUCCIÓN.-

El proceso de flotación de minerales requiere normalmente una gran variedad de agentes de


flotación. Aunque se cree que los reactivos más importantes son los colectores, los cuales
usan para dar a los minerales valiosos las características hidrofobicas, el proceso de
flotación no puede aislarse de la generación de la espuma como medio de transporte. La
generación de la espuma requiere de uso de reactivos denominados espumantes, los cuales
se utilizan para facilitar la dispersión del aire en pequeñas burbujas y para lograr una
espuma estable como medio de transporte.

La dificultad de dar una clasificación científica y comprensiva de los espumantes de flotación


ha sido analizada por Wrobel desde hace 50 años. Esta situación después de 50 años no es
diferente y los términos “enérgico” y “selectivo” todavía se utilizan para describir las
propiedades de los espumantes.

Los reactivos espumantes que son comercializados, normalmente vienen con información
relacionada con sus propiedades físicas y químicas como la que se detalla en la tabla 1

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TABLA No 1
CARACTERISTICA COMERCIALES DE ESPUMANTES
Propiedad DF200 DF250 DF1012
Peso Molecular 200 250 400
Viscosidad 7 12 27
Densidad 0.970 0.980 0.988
Punto de congelación C° < 50 < 50 < 50
Punto de Inflamación F° 250 285 325

La información proporcionada en la tabla 1 es importante para el manipuleo de estos


productos pero no dice a nada sobre sus propiedades de flotación. Por consiguiente, algunos
fabricantes proporcionan alguna información técnica adicional sobre su aplicación
referiendose a los productos como “selectivos” o “enérgicos” y o “cinéticos”.

METODOLOGIAS SELECCIONADAS.-

a.- Efecto de la estructura del espumante sobre el tamaño de partícula.-

El trabajo desarrollado por Klimpel R,R y Isherwood S. (1991) con respecto al efecto de la
modificacion de la estructura de los espumantes sobre la flotabilidad del tamaño de partícula
esta resumido en la figura No 1

Figura No 1 .- Influencia de la estructura del espumante sobre el tamaño de partícula.-

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Esta figura muestra cómo cada una de las estructuras de los espumantes esta directamente
relacionado a un rango de tamaño de partícula donde su acción será mas eficaz. De acuerdo
a la figura No 1, hay tres implicancias principales; la primera implicancia es que se nota
claramente que ningún espumante puede flotar el rango completo de tamaños de partículas
que se encuentran en un sistema de flotación de minerales; La segunda implicancia es por
necesidad obvia, de realizar una mezcla de espumantes; combinando sus propiedades y
flotabilidad en diferentes tamaños de partículas, para este efecto, esta figura podría usarse
como una guía de mezclado. La tercera implicancia es quizás la mas importante, ya que
postula que haciendo al espumante mas hidrofóbico, es posible flotar las partículas más
gruesas que normalmente son difíciles de flotar. Este último concepto viene siendo aplicado
por Moly-Cop Adesur S.A. para el diseño y aplicación de los espumantes MCFROTH que
vienen utilizando en la minería peruana, lo cual puede ser apreciado en la figura No 2

MIBC
CAPACIDAD DE LEVANTE POR TAMAÑOS
H508
15,00 H225
DF200
% Recuperacion en Peso

13,00

11,00

9,00

7,00

5,00
10 35 60 85 110 135 160 185 210 235
Tamaño de Particula (micrones)

Figura No 2.- Efecto del tipo de espumante sobre el tamaño de particula

En la figura 2 anterior, se puede apreciar claramente el efecto sobre el tamaño de partícula,


por ejemplo los espumantes MIBC y DF200 diseñados para partículas/finas medias,
muestran una mejor recuperación para partículas inferiores a 100 micrones, mientras que el
espumante H-225 muestra un comportamiento intermedio y el H508 diseñado para partículas
gruesas muestra mejor recuperación para partículas superiores a 150 micrones.

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Por ultimo si tomamos en consideración que el peso molecular de los espumantes es una
propiedad química y estructural de los espumantes y analizamos el cuadro propuesto por
Laskoswki, (figura No 3) podemos verificar que esta clasificación por el efecto del espumante
sobre el tamaño de partícula tiene una relación directa con el peso molecular del espumante.
Por ejemplo en la figura No 3 podemos observar que los reactivos mas selectivos tienen un
peso molecular mas bajo (MIBC, Hexanol) y se encuentran ubicados en la zona inferior
izquierda de la figura No 3, mientras que los espumantes mas enérgicos (DF400, DF1012)
muestran un peso molecular mas alto.

12
SELECTIVE

Glycero
11 l(PO)
n

10
L
FU
Calculated HLB

T402 R
9 WE
PO

8 CH (C
3 3 H O) DF400
6 n OH
DF1012
7
DF1263
MIBC T411
6 MIBC-2PO
Hexanol
Hexanol-2PO
5 a-Terpineol

4
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Molecular Weight
Figura No 3.- Clasificación de espumantes por el peso Molecular

b.- Cinética de Flotación.-

De igual manera debido a que es muy difícil el saber porque un cambio a nivel industrial de
algún parámetro es positivo en ciertos casos y negativo en otros. La mejor manera que se ha
encontrado para demostrar la influencia de los diferentes parámetros es utilizar el concepto
de los perfiles de la tiempo-recuperación, denominada cinética de flotación, los cuales se
pueden ajustar con dos parámetros simples; es decir, una constante de primer orden (K) y un
parámetro de la equilibrio-recuperación (R), denotados por la ecuación No 1.

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ì ü
) [1 - exp( - Kt ) ]ý
1
Ri = R í 1 - ( (1)
î Kt þ
Donde:

Ri = Recuperación acumulada
T= Tiempo
R= Recuperación de equilibrio
K= Constante de primer orden

Figura No 4.- perfiles de cinética de 2 tipos de espumantes para un mismo Mineral

La figura No 4 demuestra un ejemplo típico de variación de parámetros de flotación, lo cual


conduce a una modificación de los perfiles tiempo-recuperación, dando dos valores
diferentes de R y de K, sobre los cuales los límites de confianza pueden ser establecidos.

En los programas de evaluación del escalamiento laboratorio-planta, fue encontrado que al


cambiar un cierto parámetro conduce casi siempre a una modificación de los perfiles de las
curvas tiempo-recuperación.

La figura 5 muestra diferentes perfiles de tiempo-recuperación para 4 diferentes tipos de


espumante, se puede notar claramente las diferencias entre un espumante del tipo alcohol
(MIBC)que poseen una mayor cinética de flotación comparado con uno tipo poliglicol
DF200), sin embargo logran una recuperación de equilibrio similar diferenciándose

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básicamente por la cinética de flotación inicial ya que ambos reactivos están diseñados para
la flotación de un mismo rango de tamaños de partículas.

CINETICA FLOTACION - klimpel


10
9
8
% Rec Peso

7
6
5
4
3
2
1
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
T (min)

MIBC H508 H225 DF200

Figura No 5.- Perfiles de cinética para diferentes tipos de espumante

c.- Indice Dinámico de Espumación y Concentración (DFI) Critica de Coalescencia


(CCC).-

En un reciente trabajo desarrollado por J.S. Laskwoski , se presenta una metodología para
realizar una clasificación de los espumantes, basado en dos conceptos denominados DFI
(Indice Dinámico de espumación ) y el CCC (concentración critica de coalescencia).

Tabla No 2
Common Purity Chemical formula Molecular Weight HLB
Name g/mol
MIBC Technical CH3CHCH2CH(OH)CH 102.2 6.1
HEX Reagent C6H13OH 102.2 6.0
DF-200 Technical CH3(PO)3OH 206.29 8.0
DF-250 Technical CH3(PO)4OH 264.37 7.8
DF-1012 Technical CH3(PO)6.3OH 397.95 7.5

El DFI de los espumantes detallados en la tabla No 2, fueron determinados por J.S


Laskoswki siguiendo la metodología empleada por Malysa y sus colegas (Malysa, et al); este
FDI requiere la medición de tiempos de retención (rt), físicamente, el tiempo de retención, es
el promedio de vida de una burbuja en el sistema (solución + espuma).

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DV
rt = (2)
DQ
el índice dinámico de espumación (DFI) queda definido por la siguiente ecuación

æ ¶rt ö
DFI = ç ÷
è ¶C ø C ¾¾® 0
(3)

El DFI puede ser gráficamente determinado de la pendiente de la parte inicial del tiempo de
retención (rt) vs la concentración, tal como se menciona en las publicaciones de Laskowski.

Tabla No 3

Frother DFI CCC DFI x CCC


s.L/mol mmol/ S
L
MIBC 34,000 0.11 3.74
HEX 33,000 0.079 2.61
DEMPH 290,000 0.013 3.77
DEH 94,000 0.031 2.91
MPDEH 170,000 0.016 2.72
(PO)1 5,700 0.52 2.96
(PO)2 35,000 0.17 5.95
DF-200 196,000 0.089 18.44
DF-250 208,000 0.033 6.86
DF-1012 267,000 0.015 4.0

De igual forma en el trabajo de Laskowski se muestra la determinación grafica del CCC para
los diferentes espumantes evaluados, tal como se ve en la figura No 6. En esta grafica se
puede apreciar claramente que el espumante MIBC requiere de una mayor concentración
para lograr una mayor CCC, mientras que el espumante del tipo poliglicol DF1012 requiere
de menos concentración.

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2.5
DF200
DF250
DF1012
2 MIBC
Sauter Diameter (mm)

CCC for DF200


1.5

CCC for MIBC

0.5

CCC for CCC for


DF1012 DF250
0

0 0.1 0.2 0.3 0.4


Concentration (mmol/L)

Figura No 6.- Determinación del CCC para diferentes espumntes

Por ultimo basado en las determinaciones del DFI y del CCC del trabajo de Laskwoski, se
resume una grafica donde se realiza una clasificación de los espumantes, con una base mas
ciéntifica que experimental, sin embargo la clasificación se puede considerar similar al
trabajo realizado por Klimpel, ya que obtienen un agrupamiento similar.

300000
DEMPH
DF1012
DFI (s.L/mol)

200000 DF250 DF200

MPDEX

100000
DEH

(PO)1
HEX MIBC (PO)2
0

0 0.2 0.4 0.6


CCC (mmol/L)

Figura No 7.- Grafico DFI-CCC para clasificación de los espumantes

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La Figura No 7, muestra el diagrama DFI-CCC donde los espumantes denominados
enérgicos (DF1012, DEMPH) se encuentran ubicados en la parte superior izquierda del
grafico, mientras que los espumantes mas selectivos (MIBC, Hexanol, etc) se encuentran en
la parte inferior derecha. Cabe anotar que un caso especial es el espumante DF200, el cual
ha mostrado un efecto intermedio, lo cual no coincide con la realidad práctica; la verificación
de la información obtenida con el DF200 deberá ser revisada para su correcta identificación.

CONCLUSIONES.-

Las metodologías presentadas en este trabajo para la selección de espumantes, mas que
recomendar una de ellas, quiere incentivar al lector la profundización en la investigación de
las mismas, lo cual puede llevar a obtener una metodología lo suficientemente confiable para
la selección de espumantes.

Por otro lado no hay duda que los trabajos desarrollados básicamente por Klimpel y
Laskoswki, tienen una gran semejanza en los resultados obtenidos, ya que en ambos
metodologías los espumantes enérgicos son clasificados de manera similar y los selectivos
de igual forma.

Por aspectos prácticos, Moly-Cop Adesur ha seleccionado la metodología desarrollada por


Klimpel para la selección y diseño de espumantes para la flotación de minerales, ya que ha
permitido desarrollar la serie de espumantes MCFROTH™ que han demostrado su
aplicación a nivel industrial.

Bibliografía.-

Benavente H, Guzmán, L, (2004), reportes internos de evaluación de espumantes, Moly-Cop


Adesur S.A
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