4.1.4 Reactores discontinuos ideales de volumen variable.

Tablas
estequiomtricas
Cuando trabajamos con sistemas en fase gaseosa, el volumen del reactor puede variar por cambios en la
presin, temperatura y nmero de moles. Analicemos el caso ms general en el que un sistema gaseoso
isotermo pueda variar su volumen por los tres factores sealados anteriormente.
Supongamos la siguiente ecuacin qumica:
a A + b B + ... <=> r R + s S + ... + I (INERTES) Ec. 4.21
especie inicio (mol) reaccionan (mol) restan (mol)
A Nao Nao Xa Na=Nao-Nao Xa
B Nbo b/a Nao Xa Nb=Nbo-b/a Nao Xa
R Nro r/a Nao Xa Nr=Nro+r/a Nao Xa
S Nso s/a Nao Xa Ns=Nso+s/a Nao Xa
I NIo NI=NIo

El nmero total de moles, N
T
, ser:
Ec. 4.22
donde
Ec. 4.23
y
NTo = Nao + Nbo + Nro + Nso (NTo = nmero total de moles iniciales)
Ec.4.24
por lo que podemos escribir
Ec. 4.25
dividiendo la expresin entre NTo nos queda
Ec. 4.26

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,fraccin molar inicial de reactivo A

Ec. 4.27
sustituyendo Ec. 4.27 en Ec. 4.26
Ec. 4.28
Ec. 4.29
done e es la variacin relativa del volumen del sistema (entre la no conversin y la conversin completa
del reactante A). Este factor nos indica si existe variacin en el nmero de moles del sistema. Adems la
presencia de inertes en el sistema y su influencia en el diseo del reactor se ve reflejada en yao. Sustituyendo
Ec. 4.29 en Ec. 4.28 obtenemos

Ec. 4.30

Si suponemos comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en condiciones iniciales de
operacin tenemos que

Po Vo = NTo R To
donde
Po, es la presin inicial del sistema
Vo, volumen inicial del sistema
R, constate de gases
To, temperatura inicial del sistema
NTo, n total de moles iniciales

Para una determinada conversin en el sistema tendremos las siguientes condiciones

P V = NT R T
Dividiendo ambas expresiones
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Ec. 4.31
eordenando la expresin anterior y sustituyendo la expresin Ec. 4.30 obtenemos
Ec. 4.32
La ltima expresin engloba los factores que pueden inducir un cambio en el volumen del sistema es
decir, cambios en la presin , temperatura, nmero de moles, y tambin la presencia de inertes en el sistema
(va la Yao).
Teniendo en cuenta los resultados anteriores para un sistema gaseoso con volumen variable la
concentracin de la especie A la podemos expresar como

Ec. 4.33
Por otro lado la presin parcial de la especie A la podemos expresar
multiplicando y dividiendo la expresin anterior por Po
(presin parcial inicial del componente A)
con lo que nos queda
Ec. 4.34
Cuando la presin sea constante Po = P y la expresin anterior queda de la forma
Ec. 4.35
Sustituyendo la expresin Ec. 4.32 en la expresin Ec. 4.13 se obtiene
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Ec. 4.36
Expresin que representa la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen variable. A
partir de este momento la expresin de la ecuacin de diseo depender de la cintica de la reaccin. Para
reacciones de orden n, es decir
sustituyendo en la expresin Ec. 4.36
Ec. 4.37
Esta ltima integral podra resolverse de forma analtica , grfica o por mtodos numricos, dependiendo
de su complejidad.

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