Manualdetermodinamica

LABORATORIO DE TERMODINAMICA
P R E S E N T A C I O N P R E S E N T A C I O N
La termodinmica clsica es una ciencia fenomenolgica que estudia las
transformaciones que ocurren en sistemas macroscpicos, los cuales pueden ser descritos
a travs de la experimentacin, midiendo las propiedades de las sustancias utilizadas en
dichos experimentos ya sea de manera directa o a travs de otras cantidades.
Entre los obetivos de este curso est el efectuar prcticas que lleven al alumno a
especificar el estado termodinmico de una sustancia pura, mediante datos de
propiedades observables. !e la misma manera, utilizar los datos obtenidos para analizar
la relacin de cambio entre propiedades termodinmicas. " travs de los datos
obtenidos, el alumno demostrar la validez de ecuaciones de estado que relacionan
anal#ticamente propiedades termodinmicas, tales como temperatura, presin, y volumen
de un sistema. Los datos experimentales se utilizarn para elaborar grficas $tiles para
analizar las relaciones entre propiedades y evaluar coeficientes volumtricos y trmicos
as# como parmetros de dise%o importantes
El alumno comparar los datos obtenidos experimentalmente con los reportados en tablas
y con los obtenidos mediante ecuaciones y correlaciones termodinmicas, y que
manifieste un criterio para evaluar la validez del experimento. "simismo que se involucre
en la utilidad de los datos obtenidos, usndolos para resolver problemas de dise%o en
procesos de separacin y reacciones qu#micas.
&
'E(L") !E )E(*'+!"! 'E(L") !E )E(*'+!"!
,ara evitar accidentes durante el desarrollo de cada prctica es importante
considerar y cumplir con cada uno de los puntos que se mencionan a continuacin-
&. Lo primero que se debe tomar en cuenta es usar la bata de laboratorio correctamente.
.. /unca comer o fumar dentro del laboratorio.
0. Leer, previamente a la sesin, la prctica que se llevar a cabo.
En cuanto al maneo de equipo y material de vidrio-
&. "ntes de utilizar el material de vidrio, debe asegurarse de que est bien limpio, seco y
que no est estrellado o quebrado.
.. 1uando termine la sesin de laboratorio, inmediatamente lave con agua y abn el
material que utiliz.
0. 2antenga los equipos en un solo lugar y organice bien su rea de trabao para evitar
accidentes.
En cuanto al maneo de las sustancias qu#micas-
&. "ntes de realizar la prctica, consulte siempre la toxicidad de cada reactivo que vaya
a utilizar.
.. )i tiene duda de la toxicidad de alg$n reactivo que se va a utilizar en este curso puede
consultar el apndice de este manual o preguntar al maestro responsable.
0. *tilice esptula para manear los reactivos slidos.
3. Los reactivos l#quidos se deben tomar con pipeta y perilla. La pipeta siempre debe
estar limpia y seca para evitar posibles reacciones secundarias. )i se necesita gran
cantidad de reactivo se puede utilizar una probeta o un vaso de precipitados.
4. Evitar el contacto de los reactivos con la piel.
5. Evitar inhalar los vapores de los reactivos. ,ara esto es necesario mantener el rea de
trabao bien ventilada y trabaar en la campana de extraccin.
6. )i se derrama alg$n reactivo, limpiar inmediatamente.
7. ,rocure el uso de guantes, lentes y mascarilla.
.
PRACTICA No. 1 Elaboracin de una hiptesis
OBJETIVO: Practicar el planteamiento de hiptesis a partir de observaciones. (Esta prctica se
entregar de manera individa!" s#!o por esta ve$%
INTRO&'CCION
La ciencia implica hacer preguntas, buscar respuestas e inventar conjuntos sencillos de
reglas para relacionar una amplia variedad de observaciones. La intuicin y la inspiracin
intervienen tambin en la ciencia, pero a fin de cuentas forman parte de un proceso sistemtico.
La ciencia se basa en observaciones. Estas conducen a suposiciones, y estas a su ve permiten
hacer predicciones !ue ms tarde se ponen a prueba. El paso final es la elaboracin de una teor"a
!ue relacione los pasos anteriores para as" se e#pli!ue de manera satisfactoria los datos reales
e#istentes.
(ATERIA) REACTIVO*
En esta prctica el maestro proveer de dispositivo, o sea de los materiales y reactivos
PROCE&I(IENTO E+PERI(ENTA)
$. %ealia un dibujo del dispositivo misterioso.
&. 'bserva el funcionamiento de ese dispositivo, mostrado por el maestro.
RE*')TA&O*
$ . (rata de e#plicar lo !ue pasa en aparato misterioso y cmo funciona. Escribe una descripcin
de cmo crees !ue funciona.
&. )ebers encontrar alguna teor"a ya e#istente al caso, o creas !ue esa describe
adecuadamente, incl*yela en tu reporte. Este paso se realia despus de !ue se ha realiado el
paso + $.
0
C'E*TIONARIO
$. E#pli!ue !ue es una hiptesis.
&. E#pli!ue !ue es una teor"a.
,. E#pli!ue !ue es una Ley.
-. E#pli!ue !ue es un principio.
.. E#pli!ue !ue es el /todo cient"fico.
0. E#pli!ue !ue es un 1ngeniero.
BIB)IO,RA-IA
/. 2. /oran3 4. 5. 6hapiro., Fundamentos de Termodinmica Tcnica, vol. $.
Ed.%evert,6.7.,Espa8a, $99..
6amuel 4. /aron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /#ico,
$9<-.
3
PRACTICA No. . DETERMINACION DEL CALOR ESPECIFICO
OBJETIVO: El alumno aprender a determinar el :p de sustancias puras, de manera indirecta por
el mtodo de comparacin.
INTRO&'CCION
El calor es la energ"a transferida como resultado de una diferencia en la temperatura.
6i usted a calentado una piea de metal en llama, usted a e#perimentado !ue como cambia
fcilmente de temperatura. Es posible determinar e#perimentalmente la cantidad de claro
necesaria para cambiar la temperatura de cierta cantidad de sustancia.
El calor espec"fico =:p>de una sustancia es el n*mero de calor"as necesarias para cambiar
la temperatura de un gramos, en grados :elsius. Los calores espec"ficos de las sustancias son
muy variables, pero cada sustancia pura tendr un valor *nico.
(ATERIA) REACTIVO*
$ mechero bunsen 7gua destilada
$ Probeta de $.?ml Etanol
$ @aso de precipitados de $.? mL 7ceite
$ (ermmetro
$ 6oporte universal
$ (ela de asbesto
$ :ronmetro
$. /onte el soporte universal, con soporte y tela, colocando encendido el mechero, ya
graduado y estandariado en su funcionamiento =en el transcurso de la prctica no mueva
la graduacin del mechero, o tendr !ue iniciar de nuevo la prctica>.
&. Pese, empleando la probeta, $.? ml de agua, y col!uelos en el vaso de precipitados.
%egistre la temperatura inicial del agua o sea temperatura ambiental.
,. :olo!ue el termmetro dentro del vaso de precipitados =sujete todo el tiempo el
termmetro, y !ue el bulbo del termmetro no to!ue el fondo ni las paredes>.
-. (enga listo su cronmetro y cuando colo!ue el vaso de precipitados con el agua sobre el
soporte universal, comience a contar el tiempo hasta !ue la temperatura del agua llegue a
0? A:, y retire con cuidado el vaso de precipitados =no agite el contenido, no apague o
mueva el mechero cuando termine>.
.. :on ayuda de estas observaciones realice el clculo del flujo calor"fico del mechero =2Bs>.
0. %ealice este procedimiento , veces y encuentre el valor promedio del flujo calor"fico del
mechero =2Bs>.
4
C. Pese, empleando la probeta, $.? ml de alcohol et"lico, y col!uelos en el vaso de
precipitados. %egistre la temperatura inicial del agua o sea temperatura ambiental.
:olo!ue el termmetro dentro del vaso de precipitados =sujete todo el tiempo el
termmetro>.
<. (enga listo su cronmetro y cuando colo!ue el vaso de precipitados con el etanol sobre el
soporte universal, comience a contar el tiempo, hasta !ue la temperatura del agua llegue
a 0? A:, y retire con cuidado el vaso de precipitados =no agite el contenido, no apague o
mueva el mechero cuando termine>.
9. :on ayuda de estas observaciones realice el clculo del :p del Etanol =emplee el dato
encontrado en el paso 0>.
$?. %epita los pasos C, < y 9 pero en ve de etanol, emplee el aceite.
RE*')TA&O*
$. Elaborar una tabla de resultados :
8iempo 9s: 8emp. de "gua 9;1: 8emp. de Etanol 9;1: 8emp. de "ceite 9;1:
.. Elabore una grfica comparativa en conunto
0. 'eporte los clculos para determinar el 1
p
del etanol y el aceite.
3. 'evise en bibliograf#a el 1
p
del etanol, y compare, determine el < de error del calculo
experimental.
C'E*TIONARIO
$. E#pli!ue el comportamiento de la grfica obtenida a partir de los resultados.
&. DPor !u es importante la ganancia de calor en la prcticaE
,. Por!ue e#iste un :p a presin constante y a volumen constante y e#pli!ue la diferencia.
-. 6i hubiera realiado el e#perimento con Fronce, seg*n lo obtenido en el paso + 0, Dcuntos
tiempo se re!uerir para elevar su temperatura de la temperatura ambiental reportada a
0? A:E
BIB)IO,RA-IA
Ed.%evert,6.7. , Espa8a, $99..
$9<-.
5
PRACTICA No. / PROPIEDADES INTENSIAS ! E"TENSIAS
OBJETIVO: 'bservar el "ndice de refraccin de meclas de composiciones diferentes y analiar
la utilidad de la medicin de esta propiedad.
INTRO&'CCION
Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto
de propiedades y cmo se relacionan entre s". Las propiedades son caracter"sticas
macroscpicas de un sistema tales como masa, volumen, energ"a, presin y temperatura a las
!ue pueden asignarse valores numricos en un instante dado sin un conocimiento previo de la
historia del sistema
Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categor"as generales:
e#tensi$as e intensi$as. Gna propiedad se llama extensia si su valor para un sistema es la
suma de los valores correspondientes a las partes en !ue se subdivida. La masa, el volumen y la
energ"a son ejemplo de propiedades e#tensivas, las cuales dependen del tama8o o e#tensin de
un sistema. 7dems pueden cambiar con el tiempo y otros anlisis termodinmicos en donde
intervenga la interaccin del sistema con su entorno. Las propiedades intensias no son aditivas.
6us valores son independientes del tama8o o e#tensin de un sistema y pueden variar de un sitio
a otro dentro del sistema en un instante dado. 7s", las propiedades intensivas pueden ser funcin
de la posicin y del tiempo mientras !ue las propiedades e#tensivas var"an fundamentalmente con
el tiempo.
El "ndice de refraccin es una propiedad intensiva, as" como el volumen espec"fico, la
presin y temperatura. Esta propiedad ="ndice de refraccin> se mide con el refractmetro el cual
funciona de la siguiente manera:
La lu reflejada por un espejo pasa hacia un prisma iluminador cuya superficie tiene un
pulido spero. Esta superficie rugosa act*a como la fuente de un n*mero infinito de rayas !ue
pasan a travs de una capa de ?.$mm del l"!uido en todas direcciones. Estos rayos entonces
golpean la superficie de otro prisma pulido =el refractmetro tiene dos prismas> y son refractados.
El rayo cr"tico forma el l"mite entre las porciones de lu y sombra del campo cuando se observan
con el telescopio !ue se mueve con la escala. La escala est provista de un telescopio para las
lecturas.
(ATERIA) REACTIVO*
%efractmetro de 7bbe Etanol
&? tubos de ensayo con rosca 7gua
$ agitador
& pipetas graduadas de $ mL
& pipetas graduadas de . mL
$ perilla
$ gradilla
& vasos de precipitado de .? mL
$ par de Huantes de lte#
6
$. En $? tubos de ensayo colocar $ mL de agua =$ mL a cada tubo>. 6e recomienda
numerar cada tubo.
&. 7l primer tubo se adiciona $ mL de etanol3 al segundo tubo, & mL 3 al tercero, , mL y, as"
sucesivamente hasta llegar al noveno al cual se le adicionan 9 mL de etanol3 el dcimo
tubo es agua pura =$ mL>..
,. En forma similar se colocan $? tubos de ensayo con $ mL de etanol cada uno.
-. 6e repite el paso & sustituyendo el etanol por agua.
.. /edir el "ndice de refraccin de cada una de las &? muestras.
0. El maestro proporcionar . muestras problema a las cuales se les medir el "ndice de
refraccin para, posteriormente, saber su concentracin.
RE*')TA&O*
Elaborar una tabla de resultados :
7gua =mL> Etanol =mL> I @ Etanol Jndice de refraccin
.. :onstruir una grfica: "ndice de refraccin vs I@ de etanol.
0. En base a la grfica construida y al valor obtenido de "ndice de refraccin en las soluciones
problemas, obtener el I@ de etanol en cada una.
C'E*TIONARIO
.. E#pli!ue el comportamiento de la grfica obtenida a partir de los resultados.
0. /encione la diferencia entre propiedades e#tensivas e intensivas.
C. DEs posible convertir un parmetro e#tensivo a una forma intensivaE E#pli!ue.
7
<. 6i llegara con usted el supervisor del rea donde trabaja, y le comenta !ue hubo un derrame
en el rea de almacenamiento, pero el tambo averiado no est eti!uetado y por lo tanto
absolutamente nadie sabe si es necesario desalojar toda esa rea o solamente se8alar !ue
nadie pase cerca de all". Para esto se necesita analiar todo de inmediato. 'bviamente se
re!uiere un anlisis de las propiedades de la sustancia.
DEn !u propiedades se basar"a para tomar una decisin en cuanto a lo sucedidoE E#pli!ue.
)iga si dichas propiedades son intensivas o e#tensivas. E#pli!ue.
BIB)IO,RA-IA
Ed.%evert,6.7., Espa8a, $99..
$9<-.
=
PRACTICA No. 0 MODELOS MATEMATICOS
OBJETIVO: )esarrollar un modelo matemtico espec"fico para describir el enfriamiento de un
cuerpo.
INTRO&'CCION
En general, un mode!o es la descripcin del sistema por !uien lo analia. Gn %odelo
%ate%&tico de un sistema consiste en un conjunto de ecuaciones cuya solucin e#plica o
predice cambios en el estado del sistema.
El uso de modelos matemticos es una consecuencia de esfueros anal"ticos para
abstraer y describir el mundo real. Las descripciones cualitativas de sistemas dan poca ayuda
para predecir o especificar con precisin el estado de un sistema.
El calentamiento o enfriamiento de un cuerpo o sistema hasta alcanar la temperatura del
medio ambiente es algo !ue se observa diariamente y !ue se puede e#plicar con un modelo
matemtico.
5eKton estudi este comportamiento de los cuerpos deduciendo !ue si la diferencia de
temperatura =(> entre un objeto y su medio ambiente no es demasiado grande, la rapide de
enfriamiento o calentamiento es apro#imadamente proporcional a la diferencia de temperatura
entre el objeto y su medio ambiente3 esto es,
9&: d(Bdt L MN(
siendo " una constante. El signo de menos es debido a !ue se considera un decremento en la
temperatura. La ecuacin anterior se conoce como Le# de en$riamiento de Ne%ton.
La solucin de la ecuacin:
9.: M d(Bdt L N(( O (a>
Por separacin de variables se calcula la temperatura !ue debe ad!uirir el cuerpo o sistema:
=,> M d(B=( O (a> L N dt
=-> O ln =( O (a> L Nt P c
=.> ( O (a L ce
MNt
=0> ( L (a P ce
MNt
6e eval*a c y N a travs de un ajuste a la forma e#ponencial =y L7 e
F#
> utiliando los datos
e#perimentales =#L tiempo, yL(M(a>3 y se resuelve 7L c y FLMN.
&>
)espus se sustituye el valor de c y el valor de " en la ecuacin 0 y se genera el modelo
matemtico.
Los modelos matemticos son muy abstractos3 no obstante, es la abstraccin lo !ue hace
!ue los modelos matemticos sean generales, !ue estn sujetos a manipulaciones y !ue sean
precisos en lo !ue se refiere a la informacin obtenida mediante su empleo.
(ATERIA) REACTIVO*
$ soporte universal :obre granulado
$ anillo de fierro o utilice cual!uier otro metal granulado
$ tela de asbesto
$ pinas para bureta
$ crisol =alargado>
$ termmetro
$ esptula
$ mechero bunsen
$. /ontar el sistema como se indica en la figura:

&. :olocar una cantidad suficiente de cobre granulado para tapar la punta del termmetro.
,. :alentar hasta una temperatura no mayor de &??A: =sta se toma como temperatura a
tiempo ?>.
-. 6e hacen mediciones cada & minutos.
.. Las mediciones terminan hasta !ue la temperatura del cobre sea la del ambiente o hasta !ue
no tenga variacin.
&&
RE*')TA&O*
$. 4acer una tabla de resultados de los datos e#perimentales:
(iempo =min> ( =A:>
&. Gtiliar los datos e#perimentales de tiempo y temperatura para un ajuste o regresin a la
forma e#ponencial Q y L7 e
F#R,
y determinar el valor de c y N.
,. :alcular para cada tiempo =#> el valor de temperatura utiliando el modelo matemtico
obtenido para el cobre.
-. Elaborar una tabla !ue indi!ue tiempo, temperatura e#perimental y temperatura obtenida a
travs del modelo.
C'E*TIONARIO
$. E#isten otros modelos matemticos !ue e#plican otros fenmenos f"sicos y !u"micos adems
de la ley del enfriamiento de 5eKton. /enciona dos de stos.
&. :on tus propias palabras e#plica para !u es *til un modelo matemtico.
,. D:mo se clasifican los modelosE =ver S7nlisis de sistemas. :laude /c/illan. :ap. $>
-. D:ules son las dos propiedades !ue debe de tener un modeloE
=ver S7nlisis de sistemas. :laude /c/illan. :ap. $>
BIB)IO,RA-IA
;ranN 7yres,2r.3 Teora # &ro'!emas de Ecuaciones Di$erencia!es.3 Ed. /cHraK 4ill.
:laude /c/illan3 %ichard ;. Honle3. An!isis de (istemas.3 Ed. (rillas. /#ico, $9<-.
&.
PRACTICA No. 1 LE! DE C'ARLES
OBJETIVO2 El alumno medir la variacin del volumen de un gas con respecto a la temperatura y
evaluar como se apro#ima a la ley de :harles.
INTRO&'CCION2 :harles y HayMLussac investigaron la e#pansin trmica de los gases y
encontraron un aumento lineal de volumen con la temperatura a presin constante y cantidad fija
de gas. La le( de Charles comprueba !ue las e#pansiones trmicas de los gases y del mercurio
l"!uido son muy similares: ) E! o!umen de un *as es directamente &ro&orciona! a su tem&eratura
a'so!uta+.
@ (3 @ L N(
La e#pansin molecular para la ley de :harles radica en !ue la energ"a cintica media de
las molculas del gas estn relacionadas con la temperatura. Gn aumento de sta hace !ue las
molculas se muevan ms rpidamente y cho!uen con las paredes con ms fuera. Entonces, el
volumen debe aumentar si la presin permanece constante.
:on la teor"a cintica molecular basada en la relacin entre la temperatura y la velocidad
de las molculas, se e#plica !ue el aumento de dicha velocidad se debe al incremento de la
temperatura. 7 medida !ue la velocidad de las molculas es mayor, stas aumentan sus impactos
y producen mas presin sobre las paredes del recipiente, a menos !ue se alargue el camino libre
medio. Puesto !ue se est trabajando a presin constante, dicho camino se prolongar
aumentando el volumen. :uando la temperatura baje, las molculas se movern ms despacio3 a
menos !ue se disminuya el volumen para reducir el camino, habr menos impacto de las
molculas y disminuir la presin. 6i ha de permanecer constante, la disminucin de temperatura
deber coincidir con otra de volumen, para !ue el n*mero de impactos y la presin permanecan
inalterados.
(ATERIA) REACTIVO*
$ matra de fondo plano de &.? o .?? mL 7gua desioniada
$ vaso pp de $ litro
$ vaso pp de .?? mL
$ termmetro
$ tubo de vidrio
$ mechero
$ parrilla
$ soporte universal
$ pinas de e#tensin
$ tapn de hule bihoradado
$ ba8o mar"a
$ Probeta de $?? mL.
$ Pieta mediana
&0
$. /ontar el sistema:

agua

&. El matra de fondo plano !ueda de la siguiente manera:
termmetro
tubo de vidrio
Es importante procurar evitar al m#imo las fugas
La inclinacin de la varilla puede ser de T-.A a 0?A
Gsar tramos cortos de tubo de vidrio
,. El e#tremo libre del tubo se sumerge en el vaso de pp !ue contiene agua.
-. :alentar hasta ,? A: = con esto se obtiene un incremento del volumen de aire contenido en el
matra de fondo plano>.
.. Enfriar hasta la temperatura ambiente =cuando la temperatura regresa a la del ambiente, se
crea vac"o !ue es recuperado con el agua !ue proviene del vaso pp>.
0. /edir el volumen de agua succionada con la probeta.
6. 7notar el cambio de volumen =@> correspondiente al incremento de temperatura.
<. %epetir los pasos anteriores para ,., -?, -. y .? U:.
Recomendaciones,
Para controlar ms fcilmente la temperatura se recomienda utiliar un medio de
calentamiento =agua en ba8o /ar"a>.
&3
7segurarse de !ue no e#istan fugas.
%etirar el medio de calentamiento y permitir !ue el matra entre en contacto en forma
inmediata con aire fr"o.
RE*')TA&O*
$. 4acer una tabla de datos e#perimentales:
(emp =A:> (emp=V> @ol. de aire =mL>

@ L a P b(
)onde, a es la ordenada en el origen =@o> y 3 es la pendiente !ue e!uivale a =d@Bdt>p LV
&. :onstruir ambas grficas =e#perimental y con ajuste lineal>: @olumen contra (emperatura.
0. :on los datos obtenidos calcular el coeficiente de dilatacin volumtrica => del aire:

L @B@o( L bBa
-. :onclusiones en base a los resultados.
C'E*TIONARIO
$.M /encione otras leyes !ue, adems de la de :harles, describan o e#pli!uen la conducta de los
gases.
&.M Para !u tipo de gases se cumple ms e#actamente la ley de :harles o HayMLussacE
,.M DWu diferencia e#iste entre los gases ideales y reales al aplicar la ley de :harlesE
-.M D:mo e#plica la teor"a cintica de los gases la e#pansin molecular en !ue se basa :harles
para establecer su leyE
BIB)IO,RA-IA
6amuel 4. /arron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /#ico,
$9<-.
&4
Xa Huerasimov. Curso de -umica Fsica. (omo $. Ed. /ir. /osc*, $9CC
PRACTICA No. 4 DETERMINACION DE LA CONSTANTE R DE LOS
)ASES
OBJETIVO2 )eterminar e#perimentalmente el valor de la constante % de los gases y observar el
comportamiento de los gases reales con respecto a la ley del gas ideal.
INTRO&'CCION2 La mayor"a de los gases obedecen a la ley del gas idea!, P@ L n%(, en
condiciones ordinarias. Pe!ue8as desviaciones de esta ley se observan por!ue las molculas de
los gases reales estn limitadas en tama8o y e#hiben fueras limitadas de atraccin mutua. La
ecuacin de @an der Yaals:
ZP P =n
&
a B @
&
>[ =@ O n'> L n%(
donde, a y ' son constantes espec"ficas para cada gas, toma en cuenta estos dos casos de
desviacin y es aplicable a un rango mayor de temperatura y presin !ue la ley del gas ideal.
El trmino n' en la e#presin =@ O n'> es una correccin del volumen limitado de molculas3 la
correccin de la presin por el trmino n
.
aB@
&
toma en cuenta las interacciones moleculares.
En este e#perimento se determinar el valor numrico de la constante de los gases =%> en
sus unidades de: LMatmBmolM V. 6e utiliar la ley del Has 1deal y la de van der Yaals, midiendo
las presiones, temperatura, volumen y numero de moles de una muestra de o#"geno. El o#"geno
ser preparado por la descomposicin del clorato de potasio, utiliando el di#ido de manganeso
como cataliador:
/n'&=s>

&V:l',=s>
&V:l =s> P ,'& =g>
6i medimos el peso de V:l', antes y despus de la reaccin, el peso del o#"geno puede medirse
por diferencia. El volumen de o#"geno es igual al volumen de agua desplaada del matra.
7plicando la ley de )alton de las presiones parciales, con la presin de vapor =a la temperatura del
sistema> del agua y la presin atmosfrica, se puede obtener la presin del gas. La ley de )alton
establece !ue la presin total de los gases contenidos en un recipiente es igual a la suma de sus
presiones parciales:
Ptotal L Pi
Pero como este e#perimento se maneja a presin atmosfrica, se tiene:
Ptotal L Patm
Wuedando entonces,
Patm L P'& P P4&' vapor
&5
(ATERIA) REACTIVO*
$ pinas de e#tensin 7gua
$ pinas mohr /n'&
$ tubo de ensaye &?B&?? V:l',
$ vaso de precipitados de &.? mL
$ termmetro
$ tubo de vidrio
$ mechero
$ matra Erlenmeyer &.? mL
$ soporte universal
$ tapn monohoradado para el tubo
$ tapn de hule bihoradado
$ manguera lte#
$ esptula
$ regla
$ Perilla
$ Probeta de $?? mL
$. /ontar el sistema como se muestra en la figura.
&. 7gregar ?.?&g de /n'& y ?., g de V:l', al tubo de ensayo
,. Llenar el tubo 7 =ver diagrama> para !ue tenga presin. Presionar con las pinas cuando est
lleno el tubo de agua.
-. Gna ve lleno de agua el vaso de precipitado hasta la mitad, inserte el tubo 7.
.. 7brir las pinas y levantar hasta !ue los niveles de agua sean iguales en el matra Erlenmeyer
y en el vaso pp.
0. :ierre las pinas y tire el agua !ue est en el vaso de pp.
C. 7brir las pinas otra ve. 6i sale agua de nuevo\ hay fugas. .:ontinuar con el paso < hasta
!ue no salga agua =mantener las pinas abiertas>.
<. :alentar el tubo hasta ebullicin y suspender calentamiento cuando tome un color lila.
9. /edir el volumen desplaado.
&6
616(E/7 E]PE%1/E5(7L P7%7 )E(E%/157:1'5 )E L7 :'56(75(E % )E L'6 H76E6
DATO(,
? Peso del vaso de pp vac"o
? Peso del vaso de pp con el agua desplaada
? Peso del tubo de ensayo antes de la reaccin
? Peso del tubo de ensayo despus de la reaccin
? (omar la temperatura del agua desplaada
? 7notar la presin baromtrica.
Para utiliar la ecuacin de @an der Yaals, se re!uiere el valor de las constantes para o#"geno:
a L $.,0 L
&
MatmBmol
&
' L ,$.<, cm
,
Bmol
RECOMENDACIONE(
M :uando tape el tubo de ensayo, evite !ue los reactivos estn en contacto con el tapn de hule,
pues as" evitar !ue e#plote.
? 7segure !ue las pinas !ue sujetan al tubo de ensaye no estn sostenindolo dbilmente.
? Evite !ue e#istan fugas.
&7
RE*')TA&O*
$. 1ndicar la presin parcial del agua =tablas>.
&. :alcular la presin parcial del o#"geno =PabsL Patm>.
,. 1ndicar el volumen desplaado de agua L volumen de o#"geno producido.
-. :alcular la constante % de los gases con la ecuacin de gas ideal y la de @an der Yaals.
.. :onclusiones y observaciones.

C'E*TIONARIO
$.M DFajo !u condiciones de temperatura y presin se esperar"a !ue la ley del Has 1deal sea
invlida para todos los gasesE
&.M DPor !u se deben nivelar los vol*menes de agua en el matra y el vaso ppE.
,.M :alcule el valor de % en L atm Bmol V considerando !ue un gas ideal ocupa &&.- LBmol a 6(P
=condiciones estndares de presin y temperatura>.
-.M E#pli!ue con respecto al volumen molecular, DPor !u es posible !ue los gases reales se
desv"en de la ley del Has 1dealE
..M Gn gas a &? U: y --? mm4g ocupa un volumen de -9& mL. :untos moles de gas e#istenE.
0.M D:mo afecta a la densidad de un gas el incremento de la temperatura a presin constanteE.
BIB)IO,RA-IA
2ohn 4. 5elson3 Venneth :. Vemp. La'orator# ex&eriments $or Bro%n and LeMa#/ C0emistr#.
Ed. Prentice 4all. G.6.7. , $9<<
&=
PRACTICA No. 5 CALOR DE NE*TRALI+ACION
OBJETIVO: )eterminar la cantidad de calor !ue se desprende de una reaccin de neutraliacin
cidoM base.
INTRO&'CCION:
)esde un punto de vista prctico, es esencial conocer si en una reaccin espec"fica hay
absorcin o desprendimiento de calor y en !u proporcin, a fin de ayudar su remocin o de
suministrar el !ue sea necesario. )e a!u" la necesidad de estudiar la determinacin de los calores
de reaccin, tanto como los principios termodinmicos para evaluar los cambios.
:uando se neutralian soluciones diluidas de cidos fuertes con bases fuertes a la
temperatura ambiente se desprende cierta cantidad de calor por cada mol de agua !ue se forma3
dicha cantidad de calor, llamada calor de neutrali,acin, es constante e independiente de la
naturalea del cido o base. Esta constancia de calor de neutraliacin se debe a !ue los cidos
fuertes, bases y sales se disocian completamente en sus soluciones diluidas y !ue en
consecuencia el proceso de neutraliacin comprende *nicamente la combinacin del ion
hidrgeno e hidro#ilo para formar agua no ioniada. :onsiderando entonces, !ue este proceso es
igual en toda neutraliacin, el valor correspondiente de 1 ser constante para cada mol de agua
!ue se forma. El valor de esta cantidad a &. A:, es apro#imadamente de O$, C?? calor"as.
Es importante tambin considerar !ue si se utilian disoluciones de concentraciones
moderadas, se obtiene con frecuencia un valor ms alto para el calor de neutraliacin. Este es el
resultado de las fueras "nter inicas !ue intervienen, adems de otros efectos, en el proceso de
neutraliacin a concentracin moderada. 6i se utilian cidos !ue solamente estn parcialmente
ioniados la cantidad de calor desprendido es mucho menor !ue O$, C?? calor"as.
El mtodo !ue se seleccione para medir los cambios de calor va a depender de la
reaccin particular !ue se est llevando a cabo3 por ejemplo, de si son slidos, l"!uidos o gases
los !ue estn implicados y de la variacin !ue se espere en la magnitud de cambio de calor.
7un as", cual!uiera !ue sea el mtodo !ue se utilice, se emplea normalmente un
recipiente de reaccin dise8ado adecuadamente, junto con alg*n sistema para medir las
variaciones de temperatura !ue tengan lugar. Este sistema llamado ca!ormetro, tiene una
capacidad calor"fica !ue, obviamente, es necesario conocer, adems de dicha capacidad para la
propia disolucin. Z:apacidad calor"fica =:p>: cantidad de calor re!uerida para cambiar la
temperatura del sistema en $A:[.
En este e#perimento la capacidad calor"fica se determina introduciendo dentro del sistema
una cantidad medida de agua helada a una temperatura conocida.
.>
El mtodo !ue se sigue es un procedimiento adiabtico, pues el calor perdido a causa de
la radiacin y conveccin es despreciable. El calor"metro adiabtico es particularmente *til
cuando las reacciones !ue se estudian son lentas.
(ATERIA) REACTIVO*
$ bureta .? mL 5a'4 Z ?.&5 [
$ pinas para bureta 4&6'- Z ?.<5 [
$ termmetro ;enolftale"na
$ pipeta graduada de $? mL
$ soporte universal
$ vaso de poli estireno
$ Embudo de vidrio o plstico =pe!ue8o>
$ Plancha de calentamiento
$ @aso de precipitados de $?? mL.
A2 Determinaci3n de !a ca&acidad ca!or$ica de! ca!ormetro4
$. Pesar .? g de agua a temperatura ambiente.
&. :alentar otros .? g de agua 3 medir temperatura y, a8adirlos al agua fr"a.
,. (apar , agitar y registrar la temperatura mas alta alcanada por el calor"metro.
-. :alcular la capacidad calor"fica del calor"metro utiliando la siguiente ecuacin:
:p L =mc :e (c M m; :e (;> B (cal
)onde, :p, es la capacidad calor"fica del calor"metro
mc, masa de agua caliente
m;, masa de agua fr"a
(c, temperatura del agua caliente
(;, temperatura del agua fr"a
:e, =$ calBg U:>, capacidad calor"fica del agua
(cal, temperatura m#ima !ue alcana el calor"metro.
B2 Determinaci3n de! ca!or de neutra!i5aci3n
$. /ontar el siguiente sistema:

.&
&. Llenar la bureta con una solucin de 5a'4 ?.&5.
,. :olocar $? mL de cido sulf*rico Z?.<5[ y & gotas de ;enolftale"na en el vaso3 anotar la
temperatura inicial en el vaso.
-. 7dicionar 5a'4 de $ en $mL y anotar la temperatura por cada mililitro de 5a'4
agregado.
.. )ejar de adicionar 5a'4 cuando ocurra la neutraliacin =vire QvioletaR>.
0. 7notar temperatura final y volumen final de 5a'4.
RE*')TA&O*
$. )eterminar la capacidad calor"fica del calor"metro.
&. 4acer una tabla de resultados:
5a'4 =mL> ( =A:>

,. :onstruir una grfica: (=A:> vs @olumen =mL>.
-. )eterminar el calor de neutraliacin con los datos obtenidos.
La reacci3n es,
4&6'- P &5a'4 &4&' P 5a&6'-
BIB)IO,RA-IA
2. 2. (hompson. Introducci3n a !a ener*tica qumica4 Ed. 7lhambra. Espa8a, $9
;acultad de :iencias Wu"micas. Manua! de !a'oratorio de Fisicoqumica I. G.7.F.:.
6amuel 4. /arron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica4 Ed. Limusa. /#ico
$9<-.
..
PR6CTICA No. 7 L-.*IDOS INMISCI/LES
OBJETIVO2 6e determinarn el punto de ebullicin de una mecla heterognea, en base a ello el
alumno obtendr el peso molecular de la sustancio orgnica inmiscible, aplicando estos datos en
la identificacin de la sustancia.

INTRO&'CCI8N2 En una mecla de l"!uidos inmiscibles, cada l"!uido se comporta
independientemente del otro. 7s", las propiedades de cada l"!uido no se vern afectadas por la
presencia de otros, y las propiedades de la mecla sern simplemente la suma de las propiedades
de los componentes individuales. Por tanto, una mecla de dos l"!uidos inmiscibles ejercer una
presin total de vapor P , !ue ser la suma de las presiones de vapor de cada componente puro
a la temperatura de !ue se trate, o sea
.
@
&
@
V V P P P +
=$>
en donde
@
&
v
P
y
@
.
v
P
son las respectivas presiones de vapor de los componentes $ y & puros.
La mecla de dos l"!uidos inmiscibles hervir cuando la presin total de vapor de la mecla sea
igual a la presin atmosfrica. Puesto !ue la presin de vapor de la mecla es la suma de las
presiones de vapor de los componentes, se infiere !ue el punto de ebullicin de la mecla ser
menor !ue el de cual!uiera de los dos componentes. Por ejemplo a una presin e#terna de C,-
mm4g, el agua hierve a 99: y el clorobenceno a $,$:3 pero, a esa presin, la mecla de ambos
hierve a 9$:. 7simismo, puesto !ue, a cual!uier temperatura, la presin de vapor de cual!uiera
de los componentes inmiscibles es constante e independiente de la cantidad del material, el punto
de ebullicin de la mecla deber permanecer constante y ser independiente de las cantidades
relativas de los constituyentes, en tanto permaneca constante la presin total. Por supuesto, en
cuanto el componente ms voltil se consuma por ebullicin en la mecla, la temperatura de
ebullicin se elevar hasta el punto de ebullicin del componente menos voltil.
Puesto !ue una mecla de dos l"!uidos inmiscibles hierve a una temperatura ms baja
!ue la ebullicin de los componentes separados, un l"!uido !ue hierve a una temperatura elevada
se puede purificar a una temperatura ms baja mediante la destilacin con un l"!uido inmiscible,
teniendo una presin de vapor relativamente alta, a la temperatura ms baja. Este proceso
conduce de por s" a la purificacin de l"!uidos !ue hierven a una temperatura demasiado alta o
!ue se descomponen cuando se calientan a sus puntos normales de ebullicin y, por tanto, no se
pueden separar mediante la destilacin fraccionada normal.
:uando se utilia el agua como uno de los l"!uidos inmiscibles, la destilacin se dice !ue
es de vapor. 6e le a8ade vapor a un l"!uido inmiscible !ue se vaya a purificar, y los vapores se
condensan para dar agua pura y l"!uido puro3 luego, las capas se pueden separar con facilidad.
.0
En estas condiciones, es posible destilar l"!uidos de punto de ebullicin elevado a temperaturas
por debajo del punto de ebullicin del agua.
Los pesos de los componentes de una mecla de l"!uidos inmiscibles son proporcionales
a sus presiones de vapor respectivas y los pesos moleculares. 6eg*n la ley de )alton de
presiones parciales:
P y P
& &
=&>
P y P
. .

=,>
en donde
&
P y
.
P ,
&
y y
.
y , son las presiones parciales y las fracciones molares de los
componentes $ y &, respectivamente, y P es la presin total. Por tanto, si tomamos la relacin
de las e#presiones de la ecuacin =&> y =,>, tenemos:
.
&
.
&
.
&
y
y
P y
P y
P
P

=->
y puesto !ue

. &
&
&
n n
n
y
+
=.>
2 1
2
2
n n
n
y
+
=0>
en donde
&
n
y
.
n
son los n*meros de moles de los componentes respectivos en el vapor,
entonces
.
&
. &
.
. &
&
.
&
n
n
n n
n
n n
n
P
P
+
+
=C>

7 temperatura constante,
&
P y
.
P son constantes, de modo !ue
&
n B
.
n es constante
y la concentracin de vapor por encima de la mecla binaria es siempre constante.
Puesto !ue,
&
&
&
M
W
n
=<>
.
.
.
M
W
n
=9>
.3
en donde W y M se refieren al peso y al peso molecular, respectivamente, de los
componentes !ue se indican, entonces
& .
. &
.
&
M W
M W
P
P
=$?>
lo cual, si se reordena da:
. .
& &
.
&
M P
M P
W
W
=$$>
La ecuacin =$$> se podr"a usar para determinar el peso molecular apro#imado de uno de
los l"!uidos !ue participan en la destilacin.
(ATERIA) 9 REACTIVO*2
$ 6istema de destilacin =matra y condensador>
=matra de tres bocas, un tapn para termmetro,
un tapn de vidrio, un tapn adaptador para condensador>
7gua
$ /atra Erlenmeyer =.?? mL> :ompuesto orgnico ^#_
$ /echero Funsen o plancha elctrica
$ (ermmetro =m#imo de $0? a &?? A:>
$ Probeta =.? mL>
$ @arilla de vidrio
& /angueras lte#
$ (apn monohoradado =para matra E/ .?? mL>
$ (apn monohoradado chico =para entrada del matra de
destilacin>
, 6oportes universales
, Pinas de e#tensin
& @asos de precipitado de .? mL
$ anillo
$ tela de asbesto
$ Embudo de separacin
(ubo de vidrio
Papel parafilm
PARTE E+PERI(ENTA)2
$. /ontar el e!uipo de destilacin por arrastre de vapor como se indica en la figura.
&. :olocar en el matra Q7R ,?? mL de agua, en el matra QFR, una mecla de .? mL de agua
y .? mL del compuesto orgnico ^#_ =l"!uidos inmiscibles >.
,. :alentar lentamente el matra generador de vapor Q7R, hasta lograr la ebullicin constante
del agua. :alentar ocasionalmente el matra QFR para evitar la condensacin del vapor.
.4
-. :uando se reciba el destilado en la probeta, desechar las primeras porciones. :uando se
hayan colectado .? mL del l"!uido destilado se deber anotar la temperatura de ebullicin.
.. )ejar separar los l"!uidos y pesar cada uno de ellos con la mayor e#actitud posible.
RE*')TA&O*2
$. 'bservar y anotar la temperatura de ebullicin de la mecla.
&. Pesar las capas destiladas =con la mayor precisin posible>.
C6)C')O*2
$. Especificar la proporcin e#perimental destilada =
&
W B
.
W >.
&. )eterminar el peso molecular del compuesto meclado con agua. =5'(7:
@
&
&
v
P P
y
@
.
.
v
P P
>.
,. 1dentificar el compuesto orgnico en solucin con agua e investigar su temperatura de
ebullicin.
-. :alcular tericamente la proporcin del destilado =
&
W
B
.
W
> y comparar con el resultado
e#perimental en base al compuesto identificado.
C'E*TIONARIO2
$. )efinir presin de vapor y presin parcial, establecer la diferencia entre ambos trminos.
&. )ar tres ejemplos de meclas inmiscibles.
,. E#plicar cundo se prefiere la destilacin por arrastre de vapor de agua, en ve de utiliar
destilacin fraccionada.
3. Gn l"!uido orgnico, !ue es inmiscible con el agua, se destila por arrastre con vapor de agua
a <?: y a C.$ mm4g. 6e descubre !ue en el destilado el C$I lo constituye el peso l"!uido
orgnico. :alcular el peso molecular de dicho l"!uido orgnico. 1dentificar el l"!uido orgnico.
4. El tolueno se destila con vapor de agua a <,: y 9<., NPa. 7l destilado pasan .,..g de
tolueno y $&.C.g de agua. La presin del vapor saturado de agua a esta temperatura es igual
a .,.-- NPa. Los componentes son mutuamente insolubles. D:ul es la masa molar =/> del
toluenoE D7 !u es igual el error relativo del e#perimentoE.
RE-ERENCIA*2
;161:'WGJ/1:73
Veith 2. Laidler, 2ohn 4. /eiser3
Ed. :.E.:.6.7.3
/#ico $99C.
;161:'WGJ/1:73
1ra 5. Levine3
Ed. /c HraK 4ill3
Espa8a $990.
.5
(%756;E%E5:17 )E /767, ;G5)7/E5('6 X 7PL1:7:1'5E63
7nthony L. 4ines, %obert 5. /addo#3
Ed. Prentice 4all3
/#ico $9<C.
.6
PR6CTICA No. : PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
OBJETIVO2 Wue el alumno analice el comportamiento de soluciones binarias y aplicando los
conceptos de propiedades molares parciales determine el volumen molar parcial y el volumen
molar aparente.

INTRO&'CCI8N2 Las propiedades molares son de gran utilidad en el estudio de soluciones, en
donde el sistema depende tambin de la concentracin de los distintos componentes de la
solucin.
Para soluciones binarias, un cambio diferencial de una propiedad termodinmica ^#_, se
e#presa:
.
, ,
.
&
, ,
& , , , ,
& .
. & . &
dn
n
X
dn
n
X
dP
P
X
dT
T
X
dX
n T P n T P
n n T n n P

,
_
,
_
+
,
_
+
,
_
=$>
para P y T constantes:
.
, ,
.
&
, ,
&
& .
dn
n
X
dn
n
X
dX
n P T n T P

,
_
,
_
=&>

6iendo
&
X
y
.
X
las propiedades parciales molares de X con respecto a
&
n
y
.
n

moles, se tiene :
.
, ,
&
&
n T P
n
X
X

,
_
=,>
&
, ,
.
.
n T P
n
X
X

,
_
=->
Por lo tanto:
2 2 1 1
dn X dn X dX + =.>
)ado !ue la ecuacin anterior es una funcin homognea, podemos integrarla para
obtener la siguiente:
2 2 1 1
n X n X X +
=0>
Las propiedades parciales molares = i
X
>, son propiedades intensivas y se considera !ue
son la contribucin por mol de cada constituyente al valor total de la propiedad X en el sistema
en cuestin. 7lgunas propiedades parciales molares tienen nombres particulares, por ejemplo:
.7
i
H
L i
L
L calor diferencial de solucin de i es la entalp"a parcial molar de i.

i
G
L i
L potencial !u"mico de i es la energ"a libre parcial molar de i.

@olumen molar parcial
El volumen parcial molar = V > es una propiedad !ue se puede determinar en el
laboratorio. 6e define como el cambio en volumen causado al agregar un mol de i a una cantidad
muy grande de solucin, de tal forma !ue la composicin de la solucin no cambia,
matemticamente se representa:
. . & &
n V n V V + =C>
.
, ,
&
&
n T P
n
V
V

,
_
=<>
@olumen Parcial molar
&
, ,
.
.
n T P
n
V
V

,
_
=9>
donde
1
V
se refiere al solvente y
2
V
al soluto.
Para una solucin binaria el volumen parcial molar se puede calcular a partir de los
vol*menes espec"ficos =inverso de las densidades> de soluciones cuya concentracin se conoce.
Las densidades se determinan con un picnmetro.
El volumen total de la solucin puede e#presarse a partir de un volumen molar de
disolvente puro =

1
V > y un volumen molar aparente del soluto =
2
>.
2 2 1 1
+

n V n V =$?>
por definicin
&
, ,
.
.
n T P
n
V
V

,
_
, diferenciando la ecuacin =$?> se tiene:

.
, ,
.
.
. .
&
+
,
_
n T P
n
n V
=$$>
6ustituyendo las ecuaciones =$?> y =$$> en la ecuacin =C> se obtiene la e#presin
correspondiente al volumen parcial molar del disolvente =
1
V
>:
1
1
]
1
,
_

&
, ,
.
.
. & &
&
&
&
n T P
n
n V n
n
V
=$&>
.=
6uponiendo
&
n L ..... moles = $ Ng de agua> entonces
.
n es la molalidad =m> de la
solucin.
.
, ,
.
.
&
+
,
_
n T P
m
m V
=$,>
1
1
]
1
,
_

&
, ,
.
. & &
&
&
&
n T P
m
m n V n
n
V
=$->
El volumen molar aparente =
2
> puede calcularse a partir de la densidad de la solucin =

d >, la densidad del disolvente puro = o
d
> y pesos moleculares de disolvente y soluto =
. &
, M M
>:
1
]
1
+

o
d d
mM
m
1000 1000 1
2
2
=$.>
donde:
m
L molalidad de la solucin = molBVg >.
.
M
L peso molecular del soluto = gBmol >.
o
d d,
L densidad de la solucin y del disolvente puro =gBcm
,
>
2
L volumen molar aparente =cm

,
Bmol>.
)e esta forma puede calcularse
2
a partir de la molalidad y la densidad de la solucin.
Para calcular
,
_

2
2
n
se preparan soluciones de diferente molalidad, se determina la

densidad de cada solucin, se eval*a
2
=ec.$.> y se representa grficamente contra la ra"

cuadrada de la molalidad, ya !ue e#iste una dependencia lineal entre estas cantidades:
m a +

2
=$0>
donde:
a L pendiente de la recta L
1
2
n P T
m
, ,
,
_
El clculo de
,
_
2
a partir de
,
_
2
se efect*a con la e#presin:
1 1
2 2
2
1
n P T n P T
m m m
, , , ,
,
_

,
_
=$C>
0>
MATERIAL ! REACTIOS0
/aterial re!uerido: %eactivos:
$ Fureta de &. mL Etanol
$ Pinas para Fureta 7gua deioniada
$ 6oporte Gniversal
0 @asos de pp. =.? mL>
$ Pipeta volumtrica =$ mL>
$ Pipeta volumtrica =. mL>
$ Pipeta volumtrica =$? mL>
$ Pipeta volumtrica =&. mL>
& Picnmetro
$ Par de guantes de hule
$ Perilla
& /atra volumtrico =.? mL>
$ Pieta
PARTE E"PERIMENTAL0
Preparar cinco soluciones de &?, ,?, -?, .? y 0?I en volumen de etanol.
Para la determinacin de las densidades se utilia el picnmetro de la siguiente forma:
$. Pesar el picnmetro completo, seco y vac"o.
&. )eterminar el volumen real del picnmetro empleando la bureta con agua deioniada
o destilada a temperatura ambiente.
,. Llenar el picnmetro, cuidando !ue no e#istan burbujas de aire atrapado y !ue la
solucin llene todo el capilar. :olocar el tapn y observar !ue la gota !ue sale al
e#terior no se derrame =tiene apro#imadamente un volumen de ,? mL>.
-. Pesar nuevamente el picnmetro cuidando !ue el e#terior est completamente seco.
.. :alcular la masa de la solucin por diferencia de pesos entre el picnmetro con
solucin y el picnmetro vac"o.
0. )eterminar la densidad de cada solucin con la relacin de la masa de la solucin
entre el volumen de solucin colocada en el picnmetro.
RE*')TA&O*2

$. 1ndicar en forma tabulada el peso del picnmetro vac"o, con agua destilada y con las
soluciones de diferentes concentraciones en volumen.
0&
C6)C')O*2
$. )eterminar la densidad de cada una de las soluciones y del agua y del etanol puros.
&. )eterminar el volumen molar aparente =
2
> de cada una de las soluciones utiliando la
ecuacin =$.>.
,. :onstruir una grfica de
2
contra m y calcular la pendiente de la recta traada.

-. Evaluar
1
2
n P T
m
, ,
,
_
para cada una de las soluciones utiliando la ecuacin =$C>.

.. )eterminar el volumen molar parcial del disolvente y el soluto =
. &
,V V > para cada solucin,
utiliando para ello las ecuaciones =$,> y =$->.
0. )eterminar el volumen total de cada solucin sustituyendo
1
V
y
2
V
en la ecuacin =C>.
C. :onstruir una grfica de volumen de solucin contra molalidad y obtener conclusiones.
TAB)A PARA &ATO* E+PERI(ENTA)E*
mpicn. vac;o mpicn. so!n. mso!ci#n Vso!ci#n so!ci#n . so!ci#n
0.
Aga
Etano!
*o!n. .<=
*o!n. /<=
*o!n. 0<=
*o!n. 1<=
*o!n. 4<=
C'E*TIONARIO2
$. )efinir propiedad parcial.
&. Gna propiedad parcial es e#tensiva o intensiva, e#plicar por!u.
0. Gna solucin acuosa contiene .I en peso de 5a:l', y $?I en peso de 5aF'& y su densidad
a &. : referida a la del agua a igual temperatura es $.$.<.. :alcular molalidades,
molaridades y fracciones molares.
3. 7 &. : y $ atm de presin, en la tabla siguiente se e#ponen los vol*menes de $ mol de
solucin acuosa de 5a:l para las molalidades !ue se indican:
2olalidad 9AgBm
0
: C 9cm
0
Bmol: 2olalidad 9AgBm
0
: C 9cm
0
Bmol:
>.4 &7.>3>> ..4 &7.&>=0
&.> &7.>3=3
0.>
&7.&330
&.4 &7.>545 0.4 &7.&676
..> &7.>760 3.> &7..&50

)eterminar el volumen molar aparente de ambos componentes en cada solucin =mtodo
grfico>.
RE-ERENCIA*2
;G5)7/E5('6 )E (E%/')15`/1:7 (a:51:73
/. 2. /orn, 4. 5. 6hapiro3
Ed. %evertb3
Espa8a $99..
(E%/')15`/1:7 WGJ/1:7 P7%7 15HE51E%'63
%ichard E. Falhiser, /ichael %. 6amuels, 2ohn ). Eliassen3
Ed. Prentice 4all3
/#ico $99?.
00
PR6CTICA No. 1< DETERMINACI1N CRIOSC1PICA DEL PESO
MOLEC*LAR
OBJETIVO2 El alumno analiar el concepto de propiedad coligativa y aplicndolo determinar el
peso molecular de un compuesto desconocido.

INTRO&'CCI8N2 :uando una sustancia es disuelta en un solvente l"!uido, el punto de
congelamiento del solvente es casi siempre disminuido. Este fenmeno constituye una de las
llamadas Qpropiedades coligativasR de la sustancia, propiedad !ue depende principalmente del
n*mero de moles del soluto en relacin a la cantidad de solvente.
)esde hace muchos a8os se conoce el hecho de !ue una sustancia disuelta disminuye el
punto de congelamiento del agua y !ue el tiempo necesario para !ue congele una disolucin
salina, y por tanto probablemente tambin el descenso de su punto de congelacin, es
proporcional a su concentracin. La proporcionalidad entre el descenso del punto de congelacin y
la concentracin de la disolucin se ha denominado Ley de Flagden.
En el caso presente, la magnitud del cambio en el punto de congelamiento, conocida
como Qdepresin en el punto de congelamientoR c
T
, es apro#imadamente proporcional al n*mero
de moles de soluto en una cantidad dada de solvente =molalidad>:
m T
c

=$>

m K T
c c

=&>
donde:
c
K
L constante crioscpica del solvente constante molal de depresin en
el punto de congelamiento.
m
L molalidad.
La ecuacin =&> se deriva de la ecuacin de :lausiusM:lapeyron, en dicha derivacin c
K

!ueda definida como:
f
o o
c
H
RT M
K
&>>>
.
=,>
donde:
o
M
L peso molecular del solvente =gBmol>.
R L constante general de los gases =calBmol V>.
f
H
L calor latente de fusin del solvente puro =calBmol>.
Los valores de c
K
para agua y benceno son $.<.. y ..$& g VBmol, respectivamente.
03
En este e#perimento el punto de congelacin de una solucin, conteniendo un peso dado
de un compuesto desconocido, es determinado a partir de curvas de enfriamiento de la solucin,
donde la temperatura es registrada en funcin del tiempo.
En la figura $ se muestra una curva de enfriamiento t"pica para solvente puro, donde la
temperatura desciende gradualmente hasta un valor en el !ue permanece constante,
correspondiendo al punto de congelamiento.
-igra No. 1
Gna curva para el enfriamiento de la solucin =soluto P solvente> se muestra en la figura &.
7!u", la temperatura no permanece constante mientras se lleva a cabo la solidificacin, pues la
solucin se hace ms concentrada conforme el solvente se solidifica =el soluto permanece en
solucin>.
;igura 5o. &
04
(o L (emperatura de congelamiento
del solvente
(
(o
(: L (emperatura de congelamiento
de la solucin
(
(:
La depresin en el punto de congelamiento = c
T
> !ueda definida como:
c o c
T T T
=->
Gtiliando la definicin de molalidad y la ec. =&> se deriva la e#presin para el clculo del
peso molecular del compuesto desconocido.
c
c
o
T
K
W
W
M
&>>>
=.>
donde:
M L peso molecular del soluto =gBmol>.
W L peso del soluto =g>.
o
W
L peso del solvente =g>.
c
K
L constante crioscpica del solvente =g VB mol>.
c
T
L depresin en el punto de congelamiento =V>.
$ @aso de pp. =$? mL> /uestra desconocida
$ @aso de pp. =.? mL> Fenceno
$ @aso de pp. =$ L> 4ielo
$ Esptula 6al com*n
$ (ubo de ensayo =.? mL> 7cetona
$ (apn monohoradado =para el tubo de .? mL>
$ (ermmetro
$ Perilla
$ 7gitador de vidrio
PARTE E+PERI(ENTA)2 El clculo del peso molecular de un compuesto desconocido, se llevar
a cabo determinando el punto de congelacin de la solucin =se utiliara benceno como solvente>.
Para tal efecto se instala un sistema como el indicado en la figura.
$. Preparar un ba8o de hieloMsalMacetona, meclando c parte, en volumen, de sal, c parte
de acetona y - partes de hielo picado. 6e recomienda !ue la temperatura se mantenga
constante en el ba8o.
&. Pesar < g de benceno y colocarlos en el tubo de ensaye.
,. 1nstalar el sistema como muestra la figura. :olocar el bulbo del termmetro en el centro
del tubo y en una posicin media entre el fondo y la superficie del benceno.
-. 1ntroducir el tubo !ue contiene el benceno en el sistema y registrar la temperatura cada ,?
segundos agitando moderadamente tanto el benceno como la mecla hieloMsal. Gna ve
solidificado el benceno, suspender el enfriamiento y registrar la temperatura final.
05
.. En el tubo !ue contiene < g de benceno agregar una cantidad ^#_ =pesada con e#actitud>
de muestra desconocida, y proceder como el paso anterior.
RE*')TA&O*2

$. 1ndicar los valores registrados de temperatura y tiempo para solvente puro y para la solucin
de soluto desconocido.
&. Elaborar curvas de enfriamiento para solvente y solucin =grfica: temperaturaMtiempo>.
)eterminar el punto de congelamiento del solvente puro = o
T
> y punto de congelamiento de la
solucin = c
T
> =ver figuras $ y &>.
,. :alcular c
T
a partir de la ecuacin =->.
-. )eterminar el peso molecular del compuesto desconocido utiliando la ecuacin =.> = c
K
benceno L ..$& g VBmol>.
TAB)A &E &ATO* E+PERI(ENTA)E*
Tiempo" s < /< 4< :< 1.< 11< 17< .1< .0< .5< /<< //<
Tso!v. pro" C
Tso!v. > so!to ?@A" C
C'E*TIONARIO2
$. DEn relacin al punto de congelacin, !ue establece la Ley de FlagdenE
&. DWu relacin e#iste entre la presin de vapor y el punto de congelacin de una disolucinE
,. 6i se preparan disoluciones de tetracloruro de carbono =soluto> en benceno =disolvente> a
diferentes concentraciones =?.$, ?.& y ?., molal>, Den cul esperar"a tener mayor descenso en
el punto de congelacin, con respecto al punto de congelacin del disolvente puroE
-. DWu significado tiene la constante crioscpica c
K
, para un disolvente dado y cmo se
eval*aE
REFERENCIAS:
D+)+1EF*+2+1"G
Aeith H. Laidler, Hohn I. 2eiserG
Ed. 1.E.1.).".G
2xico &==6.
D*/!"2E/8E) !E F*+2+1"G
'alph ". JurnsG
Ed. ,rentice IallG
2xico &==5.
F*+2+1"G
06
Killiam ). )eese, (. Killiam !aubG
Ed. ,rentice IallG
2xico &==5.
07
PR6CTICA No. 11 E.*ILI/RIOS SIM*LT2NEOS
OBJETIVO2 7naliar un sistema de dos fases donde se presentan e!uilibrios simultneos, y poder
as" determinar el grado de disociacin de los componentes de la solucin.
INTRO&'CCI8N2 Gn sistema est en e!uilibrio cuando no hay ninguna posibilidad de !ue pueda
efectuar trabajo estando aislado de su medio e#terior. :uando hablamos de e!uilibrio entre fases,
podemos estar refirindonos a un solo componente o hasta dos o ms.
En el caso de un solo componente las dos fases estn en e!uilibrio cuando cada fase
tiene el mismo valor de la funcin de Hibbs, en el caso de dos o ms componentes, la funcin
espec"fica de Hibbs de cada componente debe ser la misma en todas las fases.
7 una presin y temperatura espec"fica, cuando se trate de un solo componente, el
sistema estar en e!uilibrio cuando se tenga un l"!uido y un vapor saturados. En cuanto a dos o
ms componentes, el sistema estar en e!uilibrio cuando no hay una fuera accionadora entre las
fases diferentes de cada componente.
Gn e#perimento !ue ejemplifica los e!uilibrios simultneos es la distribucin de un cido
entre fases acuosas y orgnicas =no acuosas>, por ejemplo el cido benoico distribuido en agua y
benceno =fase orgnica>. En el agua, el cido benoico se disocia en iones hidrgenos ms iones
benoato. En el benceno el cido benoico se dimeria.
El sistema benceno= B > M cido benoico= AB > M agua= A> puede caracteriarse por tres
e!uilibrios:
$. E!uilibrio de distribucin:
B A
AB AB
[ ]
[ ]
A
B
D
AB
AB
K
=$>
&. E!uilibrio en fase acuosa:
+
+ B H AB
A
[ ] [ ]
[ ]
A
A A
A
AB
B H
K
+
=&>
,. E!uilibrio en fase orgnica:
( )
.
. AB AB
B

( ) [ ]
[ ]
2
2
B
B
M
AB
AB
K
=,>
donde:
D
K
L coeficiente de distribucin de 5ernst.
0=
A
K L coeficiente de disociacin del cido.
M
K
L constante de e!uilibrio monmeroMd"mero
[ ]
B A
AB
, L concentracin molar al e!uilibrio de cido benoico en agua = A> y en
benceno = B >, respectivamente.
( ) [ ]
B
AB
.
L concentracin molar al e!uilibrio del cido benoico d"mero en
fase benceno = B >.
[ ]
A
B
L concentracin de iones benoato en fase acuosa = A>.

[ ]
A
H
+
L concentracin de iones hidrgeno en fase acuosa = A>.
Las concentraciones totales de cido benoico estn dadas por:
A
C
L fase acuosa y
B
C L fase benceno, de acuerdo a las e#presiones siguientes:
[ ] [ ] ( )
A A A A A
C C B AB C +

1 =->
[ ] ( ) [ ]
B B B
AB AB C
2
2 +
=.>
donde:
L grado de disociacin del cido benoico.
1
2
A
i
C
K =0>
donde:
i
K
L constante de disociacin.
d &. :, i
K
L 0., # $?
M.
Xa !ue [ ] ( ) &
A A
C AB , combinando las ecuaciones =$> y =,>, la ecuacin =.> se
modifica a:
( )
( )
1 2
1
2
A M D D
A
B
C K K K
C
C
=C>
Lo cual corresponde a una recta de pendiente
M D
K K
2
2 y ordenada al origen
D
K
,
entonces al graficar ( ) [ ] & B
A B
C C s ( ) &
A
C es posible calcular
M
K y
D
K . @alores
grandes de
D
K
indican afinidad del cido benoico por el benceno, y valores chicos de
D
K

indican afinidad del cido benoico por el agua.
$ Probeta =$? mL> Fenceno
3>
$ Fureta de =.? mL> ;enolftale"na
0 Embudos de separacin =$?? mL> `cido benoico
, 6oportes universales 4idr#ido de sodio
0 7nillos para soporte
$& /atraces Erlenmeyer de =$&. mL>
$ Pinas dobles para buretas
$ Esptula
$ /atra volumtrico =$?? mL>
$ /atra volumtrico =&.? mL>
$ @aso de pp. =$? mL>
& @asos de pp. =$?? mL>
$ Perilla
$ (ermmetro.
PARTE E+PERI(ENTA)2
$. Preparar una solucin de . gBL de cido benoico en benceno.
&. :olocar muestras de &., &?, $., $? y . mL de solucin en los embudos de separacin,
agregar $. mL de agua y el benceno necesario para llevar el volumen a -. mL en cada
embudo.
,. (apar los embudos y agitarlos vigorosamente por varios minutos.
3. :olocar los embudos en un ba8o de temperatura constante =&?M&.:> agitando
ocasionalmente. (reinta minutos despus, al alcanar el e!uilibrio, tomar al"cuotas de $?
mL de la capa acuosa titulando con 5a'4 ?.?$. 5 y fenoftale"na como indicador.
.. 7notar los mL de 5a'4 empleado como
A
V
y la temperatura.
NOTA, Es muy importante !ue el sistema haya alcanado el e!uilibrio, de otra manera no
saldr"a la recta de la ecuacin =C> y los valores de
M
K y
D
K derivados de la pendiente y
el intercepto no ser"an verdaderos valores de e!uilibrio. Para asegurar !ue se ha arribado al
e!uilibrio, es necesario repetir la valoracin die minutos despus. 6i no se reproduce la
cantidad empleada de solucin de 5a'4, entonces la muestra anterior no estaba todav"a en
e!uilibrio.
Para titular la fase benceno...
$. 1nicialmente agregar $? mL de agua a los $? mL de la muestra. 7gitar vigorosamente para
acelerar el paso del cido benoico a la fase acuosa. (itular con 5a'4 ?.?$. 5, agitando
despus de cada adicin hasta !ue el color rosa de la fenoftale"na persista m"nimo &?
segundos.
&. 7notar el volumen de 5a'4 empleado como
B
V
y la temperatura.
NOTA, 7!u" el papel del agua es como e#tractante del cido. En la medida !ue se titula el
cido se perturba el estado de e!uilibrio entre fases imperantes y el cido pasa desde la fase
orgnica hacia la fase acuosa tratando de establecer un nuevo estado de e!uilibrio. :uando
todo el cido haya pasado entonces el vire dura ms de &? segundos.
3&
CA)C')O*2
$. :on los mililitros de
A
V calcular
A
C para cada muestra, y con los mililitros de
B
V
calcular
B
C
.
&. :alcular la relacin
A B
C C B para cada mecla.
0. :alcular el grado de disociacin de cido benoico => para cada muestra.
-. Hraficar ( ) & B
A B
C C s ( ) &
A
C , y con la pendiente e interseccin al origen
determinar
D
K
y
M
K
.
C'E*TIONARIO2
$. )efinir potencial !u"mico.
&. DWu significa dimeriarE.
,. E#pli!ue el fenmeno de difusin en base al potencial !u"mico.
3. En el estudio de la distribucin del cido actico entre ::l - =&> y agua =$> a &.: fueron
obtenidos los siguientes resultados:
:$, molBL .......... ?.0<- $.09$? 9.,-0?
:&, molBL .......... ?.?$. ?.?.&. $.?-0$
)eterminar la constante de distribucin y la de asociacin, si en la capa de ::l - el cido
actico est asociado en d"meros.
REFERENCIAS0
3.
;161:'WG1/1:7
Veith 2. Ladler, 2ohn 4. /eiser3
Ed. :.E.:.6.7.3
/#ico $99C.
(E%/')157/1:73
Xunus :engel, /ichael 7. Foles3
Ed. /c HraK 4ill3
/e#ico $99C.
(E%/')157/1:7 WG1/1:7 P7%7 15HE51E%'63
%ichard E. Falhiser, /ichael %. 6amuels, 2ohn ). Eliassen3
Ed. Prentice 4all3
/#ico $9<0.
PR6CTICA No. 1. E.*ILI/RIO LI.*IDO3APOR EN *N SISTEMA
/INARIO
30
OBJETIVO2 :on la preparacin de soluciones, y su adecuado tratamiento, el alumno construir
grficas para determinar el e!uilibrio l"!uidoMvapor de soluciones binarias.
INTRO&'CCI8N2 (oda solucin tiene un punto de ebullicin caracter"stico. En el caso de meclas
binarias el punto de ebullicin ser funcin de la fraccin de cada componente en la mecla, entonces
es posible correlacionar, en un grfico #M(, la composicin =fraccin mol> contra el punto de ebullicin
de la mecla. En una solucin ideal se puede observar !ue al aumentar la fraccin del componente
ms voltil el punto de ebullicin es menor y cuando es mas abundante el compuesto menos voltil el
punto de ebullicin se incrementa, obtenindose diagramas como el !ue se muestra en la siguiente
figura:
(emperatura de ebullicin vs fraccin mol para una solucin de comportamiento ideal.
En esta prctica se analiar el comportamiento del sistema nMhe#ano O nMtolueno, y de los
resultados obtenidos se construirn los diagramas
y x
,
T y
y T x =
xy T
>.
La composicin del vapor en e!uilibrio con la fase l"!uida a cual!uier concentracin dada de
los componentes e7e y eFe, se pueden calcular a partir de la Ley de %aoult.
A A A
x P P @
=$>
B B B
x P P @
=&>
como
& +
B A
x x =,>
entonces
A B
x x &
=->
)ustituyendo la ecuacin 93: en la ecuacin 9.:, se tiene-
( )
A B B
x P P &
=.>

seg*n la Ley de )alton:
B A
P P P + =0>
por lo tanto:
B B A A
x P x P P

+ =C>
( )
A B A A
x P x P P + &

=<>
33
A B B A A
x P P x P P

+ =9>
( )
A B A B
x P P P P

+ =$?>
Esta presin total tambin se puede e#presar en trminos de la fraccin mol de los
componentes en el vapor, la solucin binaria de composicin
L L
A
x
y
L L
B
x
de los constituyentes
de e!uilibrio en la fase l"!uida y en la fase vapor, siendo la composicin de la fase vapor L L
A
y y
L L
B
y
.
)e la definicin de presin parcial:
P
P
x
A
A
=$$>
sustituyendo en la ecuacin =$$> el valor de
A
P
de la ecuacin =$> y el valor de P de la ecuacin
=$?>, se tiene:
( )
A B A B
A A
A
x P P P
x P
y

=$&>
donde:
P L presin total.
o
A
P L presin de vapor de e7e en su estado puro.
o
B
P L presin de vapor de eFe en su estado puro.
A
P L presin parcial de 7.
B
P
L presin parcial de F.

A
x L fraccin mol del componente e7e en la fase l"!uida.

B
x
L fraccin mol del componente eFe en la fase l"!uida.

A
y L fraccin mol del componente e7e en la fase vapor.

B
y
L fraccin mol del componente eFe en la fase vapor.
En resumen, una solucin de composicin definida, est en e!uilibrio con su fase vapor a una
temperatura determinada y esta fase vapor tiene una composicin definida, en consecuencia si en un
sistema se grafican valores de temperatura contra valores de composicin en el l"!uido y en el vapor
a una presin constante =con los mismos componentes>, se podr leer la temperatura de ebullicin.

)e la misma manera, si se grafican valores de la composicin en la fase l"!uida contra
valores de composicin definida en la fase vapor, se obtiene la curva de e!uilibrio. 7mbas curvas se
pueden construir para cada componente de la solucin.
A A A
W V d =$,>
34
B A
A
A
N N
N
x
+
=$->

donde:
A
V L volumen del componente e7e.
A
d
L densidad del componente e7e.
A
W L peso del componente e7e.
A
M
L peso molecular del componente e7e.
A
N L n*mero de moles del componente e7e.
A
x
L fraccin mol del componente e7e.
)e la misma manera se procede con el componente eFe.
/aterial re!uerido:
%eactivos:
$ @aso de pp. =.?? mL> nM4e#ano
nMhe#ano
$ /atra de destilacin de tres bocas =&.? mL> nMheptano
& Pipetas volumtricas =. mL>
$ (ermmetro
$ Parrilla
& 6oporte
& Pinas de e#tensin
$ :ondensador P cone#in ( P $ adaptador para termmetro
& /angueras de lte#
& Pipetas volumtricas =$ mL>
&? (ubos de ensaye con rosca
& Pipetas (ransfer
, Probetas =.? mL>
$ Hradilla
$ Perilla
$ %efractmetro 7bbe
$ Picnmetro
$ Embudo chico de vidrio
$ Pieta
35
PARTE E+PERI(ENTA)2
Las concentraciones de las muestras se determinarn refractomtricamente por lo !ue es
necesario construir una curva de calibracin de "ndice de refraccin para meclas de composicin
conocida.
Gna serie de muestras !ue ha demostrado ser apropiada para construir esta curva es la
siguiente:
@olumen =mL>
4e#ano o agua $ . & $ $ $ ?
4eptano o
etanol
? $ $ $ & . $

Gna ve preparadas las muestras medir su "ndice de refraccin mediante el refractmetro
7bbe.
Es importante observar !ue todas las determinaciones debern ser hechas a la misma
temperatura, debido a !ue el "ndice de refraccin en l"!uidos orgnicos var"a en ?.???- por grado
cent"grado.
1nstalar el e!uipo de destilacin como se muestra en la figura.
$. 7gregar en el matra de destilacin, .? mL de nMheptano=etanol>.
&. En el aparato para destilacin, calentar hasta ebullicin a temperatura constante, y destilar ,
mL.
,. 7notar la temperatura, tomar una muestra del destilado y del residuo =mecla remanente en
el matra> de apro#imadamente $ mL.
-. )eterminar el "ndice de refraccin de cada muestra =destilado y residuo>.
.. Enfriar un poco hasta estabiliar la solucin, agregar $? mL de nMhe#ano a la solucin y
repetir los pasos &, ,, y - pero cuidando !ue el nuevo destilado, del !ue se e#traer otra
muestra para el "ndice de refraccin no se mecle con el destilado anterior.
0. 7gregar $? mL ms de nMhe#ano y repetir los pasos &, ,, - y ., hasta llegar a una mecla de
.? mL de nMheptano y -? mL de nMhe#ano =hasta a!u" se han tomado la mitad de los datos>3
los datos restantes se obtienen en la misma forma, haciendo una segunda destilacin, pero
invirtiendo las cantidades de los componentes, esto es, iniciando con .? mL de nMhe#ano
hasta llegar a una mecla de .? mL de nMhe#ano y -? mL de nMheptano.
C. )eterminar la densidad del nMhe#ano y nMheptano puros.
CA)C')O* 9 RE*')TA&O*2
$. Elaborar curva de calibracin ="ndice de refraccin de meclas nMhe#ano y nMheptano vs I
mol nMheptano>
&. Elaborar tabla de datos (, #,y =#, y: fracciones mol nMhe#ano>.
36
0. Para el sistema binario ideal nMhe#ano MM nMheptano graficar: temperatura de ebullicin en :
=ordenada> contra fraccin mol en el vapor
y
y en el l"!uido
x
del componente ms voltil
=abscisas>.
-. Para la curva de e!uilibrio, graficar: fraccin mol del componente ms voltil en el vapor
=ordenada>, contra fraccin mol del mismo componente en el l"!uido =abscisa>.
C'E*TIONARIO2
&. :onsiderando el sistema usado en la prctica, si se mantiene a una temperatura de ebullicin
de 9? :, una mecla !ue inicialmente contiene -?I de nMhe#ano, Dcul es la composicin
de la fase l"!uida y vaporE =utiliar el diagrama
xy T
>.
&. La ley de %aoult se aplica a soluciones ideales3 Dla solucin empleada =nMhe#ano O nM
heptano> puede considerarse idealE, e#pli!ue.
,. En algunos diagramas de e!uilibrio temperaturaMcomposicin =
xy T
> realiados con datos
e#perimentales, se observan desviaciones de la Ley de %aoult, defina los dos tipos de
desviaciones y d ejemplos de soluciones !ue presenten este comportamiento.
-. )efinir punto de burbuja y roc"o de una solucin. :uando se forma una solucin !ue contiene
.?I de nMhe#ano, Dcul es la temperatura de burbuja y de roc"o =utiliar el diagrama
xy T
>.
RE-ERENCIA*2
37

PR6CTICA No. 1/ SISTEMA DE TRES COMPONENTES
OBJETIVO2 Wue el alumno visualice, grficamente, el hecho de lograr un e!uilibrio l"!uidoMl"!uido en
soluciones de tres componentes.
INTRO&'CCI8N2 Para un sistema cuyo e!uilibrio est influido solo por temperatura, presin y
concentracin, la regla de fases de Hibbs relaciona la variacin =n*mero de grados de libertad>,
v
,
de un sistema en e!uilibrio con el n*mero de componentes,
c
y el n*mero de fases,
p
, de
acuerdo a la siguiente ecuacin:
. + p c v
=$>
donde
v
indica el n*mero m"nimo de variables independientes re!ueridas para fijar totalmente el
estado del sistema.
7l realiar el e#perimento a ( y P constantes la ecuacin =$> se convierte en:
p c v
=&>
Para un sistema ternario 0 c y teniendo solamente una fase l"!uida
& p
entonces:
. & 0 v lo cual representa !ue slo debe especificarse la concentracin de dos de las
sustancias para describir totalmente el sistema.
6i el sistema presenta dos fases l"!uidas inmiscibles: & . 0 v . Por lo tanto slo se
necesita especificar la concentracin de un componente en e!uilibrio y las concentraciones de los
otros estn fijas. El sistema se puede representar sobre un diagrama triangular como el de la ;igura $
=tringulo e!uiltero>.
;igura $. )iagrama triangular
Los vrtices 7, F y : representan el componente puro =$??I>. La altura !ue pasa por el
vrtice considerado se divide en $?? partes iguales, con lo cual las composiciones intermedias
resultan ser l"neas paralelas al lado opuesto al vrtice considerado =ver figura &>.
3=
;igura &. :onstruccin de escalas para cada componente.
Gn punto sobre uno de los lados indica una mecla de dos componentes *nicamente. La
composicin de un punto dentro del tringulo se obtiene al ubicar las paralelas correspondientes a
cada lado opuesto a un vrtice espec"fico, como se observa en la figura ,.
;igura ,. %epresentacin de meclas ternarias.
6istemas miscibles: 7M: y FM:.
6istemas inmiscibles: 7MF, e#cepto a altas concentraciones de alguno de ellos.
(oda mecla dentro de la curva ]Xf se separa en dos fases l"!uidas mutuamente
inmiscibles, mientras !ue las meclas fuera de la curva darn una fase l"!uida homognea.
La mecla representada por ' =dentro de la curva ]Xf> , se separa en dos fases l"!uidas P y
W, la l"nea !ue conecta esta dos soluciones ternarias inmiscibles, entre s", se denomina l"nea de
unin.
La cantidad relativa de la fase P est representada por la relacin 'WBPW, mientras la
cantidad relativa de W est dada por 'PBPW.
El punto ms alto =P o W> de la l"nea de unin indica la mayor solubilidad de : en esa fase. 7
mayor cantidad de :, las composiciones de las soluciones conjugadas en e!uilibrio tienden a ser
iguales como ocurre en X, el punto de pliegue.
4>

/aterial re!uerido: %eactivos re!ueridos
- Furetas =.? mL> :loroformo
$? /atraces Erlenmeyer =$&. mL> `cido actico glacial
< @asos de pp. =$.? mL> 6olucin de 5a'4 ?.. 5
$? (apones =n*mero .> 7gua destilada
$ Pipeta graduada =$mL> ;enolftale"na
& Pipetas volumtricas =. mL>
- Embudos de separacin =$?? mL>
- 6oportes universales
& Pinas dobles para bureta
- 7nillos de fierro =C? mm de dimetro>
& Picnmetros
$ Par de guantes de hule.
$ Pieta
PARTE E+PERI(ENTA)2

/ontar las cuatro buretas y llenarlas con 5a'4 ?.. 5, agua destilada, cido actico glacial y
cloroformo. Estas dos *ltimas taparlas y slo destapar =o perforar con una aguja> al momento de
titular.
:urva de saturacin =]Xf>...
$. Preparar soluciones de composicin conocida de acuerdo a la siguiente tabla:
@olumen =mL>
`cido actico $.. ,.. ... $& $&
7gua $. $. < < -
El cido actico debe utiliarse rpido, debido a su olor irritante. :olocar estas cinco
soluciones en los matraces Erlenmeyer. 6e debe trabajar a temperatura constante.
(itular con cloroformo cada una de las soluciones preparadas. )urante la titulacin, sacudir
vigorosamente el matra despus de cada agregado de cloroformo =procurando !ue sea gota a gota
la titulacin>, y tomar como punto final cuando apareca la primera turbiedad permanente. Esta
turbiedad es producida por la formacin de una segunda fase l"!uida con un "ndice de refraccin
diferente.
&. Preparar entonces meclas de cido actico en cloroformo seg*n la siguiente tabla:
@olumen =mL>
`cido actico $? $? $? C.. C..
4&
:loroformo ?.C. $.C. -..? C.. &$
(itular con agua estas soluciones hasta !ue permaneca una ligera turbiedad a temperatura
ambiente.
,. )eterminar la densidad del cido actico, cloroformo y agua utiliada en la preparacin de las
soluciones.

&eterminaci#n de !as !;neas de ni#n. En el e#perimento se estudian las relaciones de
solubilidad del sistema de tres componentes cloroformoMcido acticoMagua. Las l"neas de unin
tienen sus dos e#tremos =fases en e!uilibrio> sobre la curva ]Xf de la figura ,. Los e#tremos se
determinan titulando el cido actico en las dos fases l"!uidas separadas, las cuales se separan
despus !ue han llegado al e!uilibrio.
Para determinar la l"nea de unin se meclan las cantidades especificadas en la siguiente
tabla:
@olumen =mL>
`cido actico ,. -? -, ,,
:loroformo -$ ,. -. .,
7gua -, -. ,C &9
Preparar estas meclas de dos fases en los matraces Erlenmeyer y luego separar las fases
mediante un embudo de separacin. :olocar cada fase, orgnica y acuosa, en un matra limpio. Es
muy importante asegurar !ue el sistema ha arribado al e!uilibrio antes de llevarse a cabo la
separacin. El e!uilibrio se logra agitando el embudo durante varios minutos para luego dejarlo en
reposo veinte minutos.
6e determina la densidad de cada fase con los picnmetros para determinar el peso total de
las al"cuotas !ue se tomarn posteriormente para la cuantificacin del cido actico por titulacin.
7l"cuotas de . mL se titulan con 5a'4 ?.. 5, usando fenoftale"na como indicador.
6e deber proceder de la siguiente manera: tomar . mL de la fase acuosa, agregar tres gotas
de fenoftale"na y gotear poco a poco 5a'4 ?.. 5 hasta !ue se presente el vire. %epetir esto con la
fase orgnica.
CA)C')O* 9 RE*')TA&O*2

$. El porcentaje en peso de cloroformo, cido actico y agua para cada una de las meclas !ue
mostr el primer indicio de turbiedad se coloca en un diagrama triangular. Pueden usar papel
milimtrico triangular o hacer el diagrama.
&. La evaluacin de las concentraciones de cido actico en las meclas de dos fases,
separadas con un embudo de separacin, permite localiar la composicin de las fases
conjugadas sobre la curva ]Xf construida en el apartado anterior. Puede suponerse !ue la
4.
fase ms densa es la rica en cloroformo. Las composiciones totales de las meclas de dos
fases tambin se ponen sobre el papel milimtrico triangular y las l"neas de unin debern
pasar estos puntos.
,. 6e anotan las fases presentes en cada rea y se describe el efecto de adicionar ms de los
componentes en puntos significativos.
RE-ERENCIA*2
40

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LABORATORIO DE TERMODINAMICA

L potencial !u"mico de i es la energ"a libre parcial molar de i.

, diferenciando la ecuacin =$?> se tiene:

> puede calcularse a partir de la densidad de la solucin =

L volumen molar aparente =cm

se preparan soluciones de diferente molalidad, se determina la

=ec.$.> y se representa grficamente contra la ra"

contra m y calcular la pendiente de la recta traada.

para cada una de las soluciones utiliando la ecuacin =$C>.

L concentracin de iones benoato en fase acuosa = A>.

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