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Chimie
Energie rticulaire

Exercice VIII-8
Exercices VI I I -8 : Energie rticulaire
Enonc
1- Dterminer l'enthalpie standard
r
H de la raction 298 K :
AgI
(s)
-> Ag
(s)
+ 1/2 I
2(s)

2- Dterminer l'enthalpie standard
r
H de la raction 298K :
Ag
(s)
+ 1/2 I
2(s)
-> Ag
(g)
+ I
(g)

3- L'nergie rticulaire E
rt
du cristal ionique AgI(s) est gale l'nergie interne standard 0 K de la
raction : AgI
(s)
-> Ag
+
(g)
+ I
-
(g)

Dans cette raction, une mole de cristal AgI(s) est dissocie en ses ions l'tat gazeux et sans
interaction les uns avec les autres; on admettra que l'nergie interne standard de cette raction 0
K est pratiquement gale l'enthalpie standard rticulaire
rt
H la temprature T de cette
raction.
a- Reprsenter le cycle thermochimique permettant de calculer l'enthalpie standard de AgI.
b- En dduire l'nergie rticulaire de l'iodure d'argent.
4- Cycle de Born-Haber. Energie rticulaire.
Dterminer l'nergie rticulaire du cristal KCl en construisant un cycle de Born Haber.
Donnes :
AgI
(s)
Ag
(g)
I
(g)
Ag
(s)
I
2(s)

f
H(kJ.mol
-1
)
- 61,8 284,6 106,8 0 0
Enthalpie standard de premire ionisation de l'atome d'argent 298 K :

ion
H(Ag
(g)
) = 731 kJ . mol
-1
;
Enthalpie standard d'attachement lectronique de l'atome d'iode 298 K :

att
H(I
(g)
) = - 295 kJ . mol
-1
.
Enthalpie de formation de Kgaz 298 K : 89,8 kJ.mol
-1
;
Enthalpie d'ionisation de Kgaz 298 K : 423 kJ.mol
-1
;
Enthalpie de dissociation de la liaison Cl-Cl : 242,44 kJ.mol
-1
;
Affinit lectronique Cl + e
-
-> Cl
-
: - 358,65 kJ.mol
-1
;
Enthalpie de formation de KCl
cristal
: - 436,75 kJ.mol
-1


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Chimie
Energie rticulaire

Exercice VIII-8
Correction :

1- Lenthalpie de raction se calcule en appliquant la loi de Hess :

=
298 form
i
i K 298 r
H H
= 61,8 kJ . mol
-1
2-

=
298 form
i
i K 298 r
H H
= 391,4 kJ . mol
-1

3a- On tablit le cycle thermochimique suivant :
Ag
(s)
+ 1/2 I
2 (s)
AgI
(s)
Ag
(g)
+ I
(g)
Ag
+
(g)
+ I
-
(g)
- 295 kJ.mol
-1
371 kJ.mol
-1

b- On en dduit alors lexpression de lenthalpie rticulaire :
( )
( )
( )
( )

+ + + =
g g
I lect att Ag ionis 2 r 1 r rt
H H H H H

4a- On rappelle la dfinition de lnergie rticulaire : cest lnergie fournir pour rompre le cristal
solide l'tat d'ions gazeux
b- On ralise un cycle thermochimique de Born-Haber :
H
rt

1 r
H

2 r
H
K
(s)
+ 1/2 Cl
2 (g)
KCl
(s)
K
(g)
+ Cl
(g)
K
+
(g)
+ Cl
-
(g)
- 358,65 kJ.mol
-1
423 kJ.mol
-1

( )

=
s
KCl form 1 r
H H
;
( )
( ) ( )


=
I I liais de form K sub 2 r
H 2 / 1 H H
s
;
On en dduit alors la valeur de lenthalpie rticulaire :
H
rt
= 718,12 kJ . mol
-1