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+H
2
O (Rx. de la calcosita)
Un paso importante es la lixiviacin de la pirita, que en realidad es una oxidacin del ferroso a frrico
acelerada en presencia bacterial. El cido y el frrico generado aumentan el carcter cido de la
solucin y de algn modo favorecen la pasivacin bacterial cuando el pH est por debajo de 1.8, y ello
se refleja cuando el potencial (Eh) deja de aumentar y en consecuencia se retarda la extraccin de Cu.
FeS
2
+3.5O
2
+H
2
O FeSO
4
+H
2
SO
4
Las reacciones de biolixiviacin de concentrados de sulfuros primarios de cobre estn asociadas a
fenmenos qumicos y biolgicos. Exactamente, cuando existe actividad bacteriana, no puede
discriminarse el mecanismo qumico del mecanismo biolgico, pero es la actividad bacteriana la que
acelera la cintica de oxidacin del fierro y permite que este fierro oxidado lixivie el sulfuro secundario.
2FeSO
4
+0.5O
2
+H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+H
2
O
CuS +8 Fe
+3
+4 H
2
O Cu
+2
+SO
4
=
+8 Fe
+2
+8 H
+
(Rx. de lixiviacin frrica)
Finalmente, la curva de extraccin tiende a ser asinttica cuando parte del mineral se pasiva, esto ocurre
a una recuperacin de 60-70%. Es aqu donde se podra recurrir a una remolienda del concentrado a fin
de lograr un grado de liberacin apropiado para continuar utilizando la biolixiviacin como medio para
recuperar cobre del concentrado.
4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
4.1 ACTIVIDAD BACTERIAL
Objetivo: Determinar la actividad bacteriana en las soluciones de percolacin del circuito de lixiviacin
Toquepala por medicin directa o indirecta de la velocidad de oxidacin del ferroso a frrico.
Bacteria
Bacteria
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Para determinar si el Thiobacillus ferrooxidans est presente en las muestras de las soluciones de
percolacin, tratamos de cultivar la bacteria en medio ferroso. Se ha de tener en cuenta que el in Fe
2+
es oxidado al in Fe
3+
, y para entonces la solucin habr cambiado del color amarillo al anaranjado
oscuro. Provocando la oxidacin con aireacin natural en un vaso o reactor agitado, pasarn 27 das
aproximadamente hasta que la muestra vire al color anaranjado. Pero un crecimiento activo de los
cultivos en laboratorio lograr este cambio en menos de 24 horas. De este modo, al registrar el nmero
de horas requeridas para que la prueba vire a este color, podemos determinar el grado de viabilidad de
la bacteria presente en la muestra.
4.1.1 Biolixiviacin de concentrados
Objetivo: Lograr el 25-30% de la extraccin inicial de Cu en el concentrado en el lapso de 24-48 horas de
lixiviacin.
Para biolixiviar concentrados calcopirticos necesitamos suministrar oxgeno a altas velocidades en el
circuito de lixiviacin. Bajo estas condiciones podemos solubilizar cobre a 350 mg/L/h. Para crear estas
ptimas condiciones, necesitamos usar un sistema de agitacin por paletas para convertir la produccin
de grandes burbujas de aire en millones de burbujas muy pequeas.
A estas altas velocidades de oxidacin, la bacteria necesita nutrientes. Para estos casos trabajamos con
el medio de cultivo 0 K y manteniendo toda la solucin en Bao Mara a 35
o
C. El aire usado debe estar
libre de aceites puesto que pequeas trazas de aceites lubricantes del compresor inhibirn la actividad
bacterial y debe ser suministrado directamente por debajo de las paletas de agitacin y en el centro del
vaso. Una buena prctica es usar un pequeo filtro de algodn en la lnea de aire para atrapar cualquier
remanente de aceite.
Las paletas deben ser instaladas a la mitad del dimetro y por encima de la base del vaso. La velocidad
de agitacin debe ser de tal modo que la suspensin de la solucin y el concentrado lleguen a formar
una espuma caracterstica. Bajo ninguna circunstancia la velocidad debera exceder 3.6 m/s.
Cuando finalmente se logran altas extracciones de cobre, de algn modo la bacteria presente se habr
adaptado al concentrado. Luego se pueden iniciar nuevas pruebas usando la bacteria adaptada como
inculo. En tales circunstancias el segundo proceso de extraccin ser ms rpido. Se van a completar
varias transferencias en serie para lograr que la extraccin se complete en el tiempo de 3 a 5 das.
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Condiciones de operacin para las pruebas iniciadas en el Biorreactor Applikon y vasos agitados
Condiciones de Operacin
Biorreactor
Applikon
Vasos Agitados
PH 2.0 2.2 2.0 2.2
RPM 600 250
Temperatura (
o
C) 35 35
Volumen del medio 0 K 2 L 2 L
Peso del concentrado 200 g 200g
Soluciones reguladoras de pH:
H
2
SO
4
NaOH
6 N
3 N
6 N
3 N
Inculo bacteriano 200 ml 200 ml
5 ANLISIS E INTERPRETACIN DE RESULTADOS
5.1 CURVAS DE VELOCIDAD DE OXIDACIN
Segn se observa en la siguiente figura, la actividad bacteriana como una estimacin de la capacidad de
oxidacin del in ferroso en un momento dado solo se da cuando se encuentra en una fase exponencial
de crecimiento y est ntimamente vinculada con su metabolismo.
Las curvas del comportamiento del potencial redox fueron las siguientes:
En el grfico anterior se observa una oxidacin progresiva en las cinco muestras de percolacin. El
cambio de color se dio de manera casi simultnea para las soluciones Toquepala, Totoral y 3250 al
stimo da. Los PLS del Nor-Oeste y Cuajone oxidaron un da despus que las anteriores.
En lo referente a la velocidad de oxidacin, solo la percolacin Toquepala ha alcanzado el valor ms
alto. Esto significara que la poblacin ms activa se encontrara en esta percolacin. En el resto de
muestras, la actividad sera muy baja. A pesar de que la solucin del 3250 registra mayor poblacin
bacterial, podra darse el caso de que estas bacterias se encuentren inhibidas en su actividad bacterial.
Tiempo Vs. Eh
300.0
325.0
350.0
375.0
400.0
425.0
450.0
475.0
500.0
525.0
550.0
575.0
600.0
625.0
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0 200.0
Ti empo (h)
E
h
(
m
V
)
3250 Toquepala Totoral Nor-Oeste Cuajone
Velocidad de Oxidacin del In Ferroso
0.000
10.000
20.000
30.000
40.000
50.000
60.000
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00 100.00
Ti empo (h)
V
e
l
.
O
x
.
(
m
g
F
e
2
+
/
L
*
h
)
3250 Toquepala Totoral Nor-Oeste Cuajone
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5.2 CURVAS DE EXTRACCIN DE CU EN LAS PRUEBAS DE BIOLIXIVIACIN
Biorreactor Applikon
Durante la fase inicial de la lixiviacin, el pH tiende a incrementarse y a fin de mantener un valor de 2 se
ha aadido H
2
SO
4
6N. Cuando se logra estabilizar el pH empieza una disolucin rpida de Cu y, segn
el grfico anterior, despus de 160 h se solubiliza cerca del 1.27% de Cu. El Eh decae desde los 331.6
mV como valor inicial al empezar la prueba hasta los 295.0 mV provocado por un perodo de latencia en
el microorganismo. Por alguna circunstancia asociada a un proceso de adaptacin al nuevo medio, las
bacterias retoman su actividad al cabo de 209.0 h.Vasos agitados
Las curvas en el grfico pueden denotar lixiviaciones tpicas de calcosita y calcopirita. La fase inicial
consiste de una oxidacin qumica de calcosita a covelita.
Despus de esta lixiviacin qumica, hay una fase de adaptacin (corta demora), despus de la cual
ocurre la oxidacin biolgica de la covelita.
Asimismo, pequeas cantidades de cido causan una subida inicial en la extraccin seguida de una fase
de estabilizacin de pH. La duracin de esta normalmente es determinada por las caractersticas del
mineral en cuanto a consumo de cido. Una vez que el pH se estabiliza en un rango biolgico deseable,
la oxidacin bacterial comienza.
Pr uebas de Bio-Lixiviacin de Concent r ados Toquepala
Bior eact or Applikon (Abr il 05)
1.27
0.000
0.200
0.400
0.600
0.800
1.000
1.200
1.400
0 25 50 75 100 125 150 175
Agit acin (h)
E
x
t
r
a
c
c
i
n
(
%
)
Cu
Pr uebas de Bio-Lixiviacin de Concent r ados Toquepala
Vasos Agit ados
14.86
17.85
0.000
2.000
4.000
6.000
8.000
10.000
12.000
14.000
16.000
18.000
20.000
0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 325 350 375 400 425 450
Agit acin (h)
E
x
t
r
a
c
c
i
n
d
e
C
u
(
%
)
Vaso 1 Vaso 2
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5.2.1 Potencial Eh y pH
Los requerimientos para el control del pH estn en funcin del consumo y/o generacin de cido segn
la naturaleza del concentrado. A fin de mantener el pH en el rango deseado, adiciones de NaOH de
algn modo han provocado precipitaciones del in Fe
3+
como sulfato frrico y todo esto, junto con la
oxidacin de la pirita y las reacciones de hidrlisis, generan cido. Segn se nota, ello contribuye a la
generacin de cido que puede interferir con el proceso de oxidacin biolgica.
A diferencia del pH, el Eh estara en funcin de la proporcin de concentrado fresco, ya que este
actuara como un agente reductor debido a que reaccionara con Fe
3+
para bajar el ratio Fe
3+
/Fe
2+
,
donde la bacteria simultneamente cataliza la oxidacin de Fe
2+
a Fe
3+
. Es deseable mantener el
potencial tan grande como sea posible.
5.2.2 Extracciones de fierro
Aun cuando existen pocos estudios que describan y cuantifiquen la precipitacin del hierro que se
produce durante el proceso de biooxidacin, tampoco se ha podido evaluar y controlar en forma precisa
el pH debido al consumo y generacin simultnea de iones H
+
a partir del gran nmero de reacciones
que ocurren en la solucin.
En condiciones de buena aireacin, la velocidad de crecimiento bacteriano se suele representar por una
ecuacin del tipo Monod modificada, segn la cual el desarrollo de las bacterias se encuentra limitado
Eh Vs pH
Bioreact or Appl i kon
270
290
310
330
350
370
390
410
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Agitacin (h)
E
h
(
m
V
)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
p
H
Eh (App) pH(App)
Eh Vs pH
Vasos Agitados
280
310
340
370
400
430
460
490
520
550
580
610
640
670
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Agit acin (h)
E
h
(
m
V
)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
p
H
Eh (V1) Eh (V2) pH(V1) pH(V2)
Pr uebas de Bio-Lixiviacin de Concent r ados Toquepala
Bior eact or Applikon (Abr il 05)
0.46
0.000
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.450
0.500
0 25 50 75 100 125 150 175
Agit acin (h)
E
x
t
r
a
c
c
i
n
(
%
)
Fe
Pr uebas de Bio-Lixiviacin de Concent r ados Toquepala
Vasos Agit ados
9.83
24.40
-5.000
0.000
5.000
10.000
15.000
20.000
25.000
30.000
0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 325 350 375 400 425 450
Agit acin (h)
E
x
t
r
a
c
c
i
n
d
e
F
e
(
%
)
Vaso 1 Vaso 2
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por su proceso enzimtico de obtencin de energa a partir de la oxidacin del in ferroso (Fe
2+
) y por un
aumento de la concentracin de in frrico (Fe
3+
) en la solucin.
Se ha observado que a medida que progresa la biooxidacin del sulfato ferroso, el pH aumenta y la
solucin se va sobresaturando con respecto al frrico y, a su vez, la hidrlisis de frrico produce una
disminucin del pH de la solucin.
5.3 CONSUMO DE CIDO
A naturaleza del consumo y generacin de cido es importante debido a que las soluciones lixiviantes
deben mantenerse dentro del rango 2.0-2.2 para asegurar una ptima actividad bacterial. Las especies
qumicas en el concentrado reaccionan consumiendo o generando cido. Predominantemente, en las
pruebas que se estn llevando a cabo, la generacin de cido se da por la presencia de la pirita. La
bacteria rpidamente rompe la pirita de acuerdo con la siguiente reaccin:
2FeS
2
+15/2O
2
+H
2
O Fe
2
(SO
4
)
3
+H
2
SO
4
6 ALTERNATIVA DE PROCESO INDUSTRIAL
Los resultados indican que la adaptacin de cultivos mixtos acelera e incrementa la extraccin llegando
a niveles de 40 a 60% de recuperacin, quedando por optimizar el tiempo de recuperacin, que
depender de la velocidad de oxidacin de cultivos bacteriales mixtos oriundos de Toquepala.
El proyecto pretende lixiviar biolgicamente concentrados de calcopirita m 400 en reactores agitados.
Normalmente, cuando se obtiene un 60-70% de extraccin, la pasivacin de la superficie del mineral
evita una lixiviacin posterior. Recientemente, se ha encontrado que cuando se usan bacterias
termoflicas, la pasivacin no se lleva a cabo y se obtienen extracciones mucho ms altas. Similarmente,
si la lixiviacin se lleva a cabo a un potencial de xido reduccin controlado (Eh) en un rango de 415-450
mV (Calomel), la pasivacin no ocurre.
Consumo y/o Gener acin de Acido
Vasos Agitados
-90
-80
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
Agit acin (h)
A
c
i
d
o
(
K
g
/
T
o
n
c
o
n
c
.
)
[H+] Vaso 1 [H+] Vaso 2
Consumo y/o Gener acin de Acido
Bioreactor Aplikon
-3
-2
-1
0
1
2
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Agit acin (h)
A
c
i
d
o
(
K
g
/
T
o
n
c
o
n
c
.
)
[H+] Vaso App
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Una lixiviacin termoflica en reactor est en desarrollo en las operaciones de Chuquicamata en Chile.
Aunque la extraccin bajo condiciones normales cesa en 60-70%, el 25-30% de la extraccin inicial se
pretende obtener en 24-48 horas de lixiviacin. Los residuos del material lixiviado an contienen el 25-
27% de cobre y pueden ser reprocesados y recuperados rpidamente con una flotacin simple.
Industrialmente, si se logran 500 tpd de concentrado conteniendo 25% de cobre, y se extrae
rpidamente el 30% disponible, se podra producir 37.5 tpd de ctodo de cobre adicional. El biorreactor
sera operado con 20% de densidad de pulpa, de modo que, a 30% de extraccin, el producto de 104
m
3
/h provenientes del reactor contendra 15 g/L de cobre. Desde que el reactor fuera operado con PLS,
el volumen de la planta de SX no cambiara, pero la ley total se incrementara cerca de 20%. Los
clculos preliminares indican que producir 37.5 tpd de cobre proveniente de concentrado requerira un
reactor con un volumen total de 5000 m
3
si el tiempo de residencia es de dos das. Con un tiempo de
residencia de un da, el volumen del biorreactor sera 2500 m
3
. El biorreactor ms grande disponible en
el mercado es de 1000 m
3
, de modo que se requeriran varios reactores.
7 CONCLUSIONES
La oxidacin biolgica de sulfuros de cobre ha sido el proceso ms estudiado. El cobre se disuelve
transformndose en sulfato de cobre. La calcopirita es el sulfuro de cobre ms difcil de oxidar. Bajo la
influencia de T. ferrooxidans la velocidad de oxidacin de este sulfuro se incrementa hasta en 12 veces
ms que el proceso netamente qumico. Los sulfuros secundarios de cobre como la calcocita, la covelita
y la bornita son oxidados ms fcilmente bajo el impacto de las bacterias.
8 RECOMENDACIONES
Es necesario llevar un control ms minucioso del pH durante las pruebas a fin de mantenerlo en el rango
deseado. Se ha visto que a medida que se acidifica la pulpa el pH cae paulatinamente conllevando a la
inhibicin de la actividad bacteriana, es decir que la bacteria no oxida muy bien los sulfuros a valores
menores de 1.6. Para tales efectos es imprescindible la adicin de NaOH.
Asimismo, es necesario realizar ms pruebas para lograr mejorar los resultados en los subsecuentes
tests ya que en gran medida estos dependern de la calidad del inculo usado de experiencias previas,
teniendo en cuenta que los microorganismos necesitan pasar por una fase inicial de adaptacin.
El sistema de aireacin usado debe de ser mejorado a fin de lograr la generacin de burbujas de aire
mucho ms pequeas para conseguir una mejor dispersin en todo el volumen y as mejorar el
coeficiente de transferencia gas-slido-lquido.
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9 REFERENCIAS
lvarez-Barn Fuentes, E., y Gali i Prats, L., Recuperacin de metales en menas pobres mediante
extremfilos.
Hurtado, J . E., Consultora en Microbiologa - Informe Final. Universidad Peruana Cayetano Heredia.
McKee, D., Leach SX EW Technical Commentary. Section 9.
Mihovilovic, E. D., Hidrometalurgia. Fundamentos, procesos y aplicaciones.
Mineral Association of Canada - Short Course Series Biological. Mineralogical
Interactions. Editors: J . M. McIntosh and L. A. Groat.
Misari Ch. F., Biohidrometalurgia, Tecnologa de la lixiviacin bacteriana de minerales.
Otn do Rego Monteiro Neto and Torma, A. E., Effects of Oxygen Mass Transfer on Chalcopyrite.
Leaching by Thiobacillus Ferroxidans.
Pezo Snchez, J . J ., Modelamiento matemtico de lixiviacin de sulfuros de cobre de baja ley en los
botaderos de la mina Toquepala. Tesis presentada por el Bachiller para optar el Grado de Maestro en
Ciencias con Mencin en Ingeniera Metalrgica. Arequipa, Per, 2003.
Recent Bioleaching Developments. Creating Value through Innovation Biotechnology in Mining.
http://www.imm.org.uk/gilbertsonpaper.htm
Torma, A. E., Biodegradation of Chalcopyrite. Mineral Research Centre (R&D), Q. D. N. R.
Torma, A. E., P. R. Ashman, T. M. Olsen and K. Bosecker, Microbiological Leaching of a Chalcopyrite
Concentrate and Recovery of Copper by Solvent Extraction and Electrowinning.
WestCoast Biotech LTD., Proposal for Technical Assistance.