La Teora Cuntica es uno de los pilares fundamentales de la Fsica actual. Recoge un conjunto de nuevas ideas introducidas a lo largo del primer tercio del siglo XX para dar explicacin a procesos cuya comprensin se hallaba en conflicto con las concepciones fsicas vigentes. Su marco de aplicacin se limita, casi exclusivamente, a los niveles atmico, subatmico y nuclear, donde resulta totalmente imprescindible. Pero tambin lo es en otros mbitos, como la electrnica, en la fsica de nuevos materiales, en la fsica de altas energas, en el diseo de instrumentacin mdica, en la criptografa y la computacin cunticas, y en la Cosmologa terica del Universo temprano. La Teora Cuntica es una teora netamente probabilista: describe la probabilidad de que un suceso dado acontezca en un momento determinado, sin especificar cundo ocurrir. A diferencia de lo que ocurre en la Fsica Clsica, en la Teora Cuntica la probabilidad posee un valor objetivo esencial, y no se halla supeditada al estado de conocimiento del sujeto, sino que, en cierto modo, lo determina. Por Mario Toboso.
1.1 Base experimental de la teora cuntica BASE EXPERIMENTAL DE LA TEORIA CUANTICA Teora fsica basada en la utilizacin del concepto de unidad cuntica para describir las propiedades dinmicas de las partculas subatmicas y las interacciones entre la materia y la radiacin. Las bases de la teora fueron sentadas por el fsico alemn Max Planck, que en 1900 postul que la materia slo puede emitir o absorber energa en pequeas unidades discretas llamadas cuantos. Otra contribucin fundamental al desarrollo de la teora fue el principio de incertidumbre, formulado por el fsico alemn Werner Heisenberg en 1927 y afirmaba que no es posible especificar con exactitud simultneamente la posicin y el momento lineal de una partcula subatmica. Los qumicos del siglo pasado saban bien que el hidrgeno era el elemento ms ligero y que su tomo sera el ms simple: en el modelo planetario un electrn con carga e dara vueltas atrado elctricamente por el primero de los ncleos, el protn. La ecuacin de la mecnica cuntica, llamada ecuacin de Schrdinger, puede resolverse en este caso y a su solucin se le llama la funcin de onda y, relacionada con la probabilidad de encontrar al electrn en distintos puntos del espacio que rodea al protn.
2
1.1.1 Radiacin del cuerpo negro y Teora de Planck El trmino radiacin se refiere a la emisin continua de energa desde la superficie de cualquier cuerpo, esta energa se denomina radiante y es transportada por las ondas electromagnticas que viajan en el vaco a la velocidad de 310 8 m/s. Las ondas de radio, las radiaciones infrarrojas, la luz visible, la luz ultravioleta, los rayos X y los rayos gamma, constituyen las distintas regiones del espectro electromagntico. Propiedades de la superficie de un cuerpo Sobre la superficie de un cuerpo incide constantemente energa radiante, tanto desde el interior como desde el exterior, la que incide desde el exterior procede de los objetos que rodean al cuerpo. Cuando la energa radiante incide sobre la superficie una parte se refleja y la otra parte se transmite.
Consideremos la energa radiante que incide desde el exterior sobre la superficie del cuerpo. Si la superficie es lisa y pulimentada, como la de un espejo, la mayor parte de la energa incidente se refleja, el resto atraviesa la superficie del cuerpo y es absorbido por sus tomos o molculas. Si r es la proporcin de energa radiante que se refleja, y a la proporcin que se absorbe, se debe de cumplir que r+a=1. 3
La misma proporcin r de la energa radiante que incide desde el interior se refleja hacia dentro, y se transmite la proporcin a=1- r que se propaga hacia afuera y se denomina por tanto, energa radiante emitida por la superficie. En la figura, se muestra el comportamiento de la superficie de un cuerpo que refleja una pequea parte de la energa incidente. Las anchuras de las distintas bandas corresponden a cantidades relativas de energa radiante incidente, reflejada y transmitida a travs de la superficie.
Comparando ambas figuras, vemos que un buen absorbedor de radiacin es un buen emisor, y un mal absorbedor es un mal emisor. Tambin podemos decir, que un buen reflector es un mal emisor, y un mal reflector es un buen emisor. Una aplicacin prctica esta en los termos utilizados para mantener la temperatura de los lquidos como el caf. Un termo tiene dobles paredes de vidrio, habindose vaciado de aire el espacio entre dichas paredes para evitar las perdidas por conduccin y convencin. Para reducir las prdidas por radiacin, se cubren las paredes con una lmina de plata que es altamente reflectante y por tanto, mal emisor y mal absorbedor de radiacin. El Cuerpo Negro
La superficie de un cuerpo negro es un caso limite, en el que toda energa incidente desde el exterior es absorbida, y toda la energa incidente desde el interior es emitida. 4
No existe en la naturaleza un cuerpo negro, incluso el negro de humo refleja el 1% de la energa incidente. Sin embargo, un cuerpo negro se puede sustituir con gran aproximacin por una cavidad con una pequea abertura. La energa radiante incidente a travs de la abertura, es absorbida por las paredes en mltiples reflexiones y solamente una mnima proporcin escapa (se refleja) a travs de la abertura. Podemos por tanto decir, que toda la energa incidente es absorbida. La Radiacin del Cuerpo Negro Consideremos una cavidad cuyas paredes estn a una cierta temperatura. Los tomos que componen las paredes estn emitiendo radiacin electromagntica y al mismo tiempo absorben la radiacin emitida por otros tomos de las paredes. Cuando la radiacin encerrada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los tomos de las paredes, la cantidad de energa que emiten los tomos en la unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia, la densidad de energa del campo electromagntico existen en la cavidad es constante. A cada frecuencia corresponde una densidad de energa que depende solamente de las temperaturas de las paredes y es independiente del material del que estn hechas. Si se abre un pequeo agujero en el recipiente, parte de la radiacin se escapa y se puede analizar. El agujero se ve muy brillante cuando el cuerpo est a alta temperatura, y se ve completamente negro a bajas temperaturas.
Teora de Planck Cuando los slidos se someten a calentamiento, emiten radiacin electromagntica que abarca una amplia gama de longitudes de onda. La luz rojiza tenue de un calentador elctrico o la luz blanca brillante de una lmpara de tungsteno son algunos ejemplos de radiacin que emiten los slidos calentados. 5
Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo XIX, mostraron que la cantidad de energa radiante que emita un objeto a una cierta temperatura, dependa de su longitud de onda. Sin embargo, la explicacin de esta dependencia con la teora ondulatoria establecida y con las leyes de la termodinmica no era del todo satisfactoria. Una de las teoras explicaba la dependencia de la longitud de onda corta pero no la de longitudes de onda ms largas. Otra teora explicaba la dependencia de longitudes ms largas, pero no la de las cortas. Era como si faltara algo fundamental en las leyes de la fsica clsica. Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba en forma radical de los conceptos establecidos. La fsica clsica asuma que los tomos y las molculas emitan (o absorban) cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. En cambio, Planck propona que los tomos y las molculas emitan (o absorban) energa slo en cantidades discretas, como pequeos paquetes o cmulos. A la mnima cantidad de energa que se poda emitir (o absorber) en forma de radiacin electromagntica, Planck la llam cunto. La energa E de slo un cuanto de energa est dada por
Donde h es la constante de Planck, cuyo valor es de 6.63 X 10~34J s, y v es la frecuencia de la radiacin. De acuerdo con la teora cuntica, la energa siempre se emite en mltiplos de hv, por ejemplo, hv, 2hv,<3hv, etctera, pero nunca en cantidades tales como 1.67 hv o 4.98 hv. Cuando Planck present su teora, no poda explicar por qu las energas deban ser fijas (finitas), o cuan tizadas. Sin embargo, con esta hiptesis no tuvo problemas para correlacionar los datos experimentales de las emisiones de los slidos en toda la gama de longitudes de onda; todas se explicaban con la teora cuntica. La idea de que la energa deba estar cuan tizada o "empaquetada" tal vez parezca extraa, pero el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ejemplo, una carga elctrica tambin est cuan tizada; slo puede haber mltiplos enteros de e, la carga del electrn. La materia misma est cuan tizada, por el nmero de electrones, protones y neutrones, y el nmero de tomos que hay en una muestra de materia tambin debe ser un entero. Del mismo modo, el sistema monetario de Estados Unidos de Amrica est basado en un "cuanto" de valor, el Penney o centavo de dlar. Incluso los procesos que suceden en los organismos vivos estn cuan tizados. Los huevos que pone una gallina son cuan tizados, y una gata preada puede parir un nmero entero de gatitos, nunca una mitad o tres cuartos de gatito.
6
1.1.2 Efecto Fotoelctrico El efecto fotoelctrico fue descubierto por Heinrich Hertz en 1887, al observar que el arco que salta entre dos electrodos conectados a alta tensin alcanza distancias mayores cuando se ilumina con luz ultravioleta que cuando se deja en la oscuridad. Un Ao despus, Hallwachs hizo una importante observacin de que la luz ultravioleta al incidir sobre un cuerpo cargado negativamente causaba la perdida su carga, mientras que no afectaba a un cuerpo con carga positiva. Diez aos ms tarde, J. Thomson y P. Lenard demostraron independientemente, que la accin de la luz era la causa de la emisin de cargas negativas libres por la superficie del metal. Aunque no hay diferencia con los dems electrones, se acostumbra al denominar fotoelectrones a estas cargas negativas. Heinrich Hertz establece bsicamente que electrones de una superficie metlica pueden escapar de ella si adquieren la energa suficiente suministrada por luz de longitud de onda lo suficientemente corta. Hallwachs y Lenard estudiaron tambin este efecto aos despus. Posteriormente Einstein le dio el significado correcto en 1905, en el que dice que un haz de luz se compone de paquetes de energa llamados cuantos de luz o fotones. Cuando el fotn choca contra un electrn en la superficie de un metal, el fotn l e puede transmitir energa al electrn, con la cual podra este escapar de la superficie del metal. Efecto Fotoelctrico Externo Es la formacin y liberacin de partculas elctricamente cargadas que se produce en la materia cuando es irradiada con luz u otra radiacin electromagntica. El trmino efecto fotoelctrico designa varios tipos de interacciones similares. En el efecto fotoelctrico externo se liberan electrones en la superficie de un conductor metlico al absorber energa de la luz que incide sobre dicha superficie. Este efecto se emplea en la clula fotoelctrica, donde los electrones liberados por un polo de la clula, el fotoctodo, se mueven hacia el otro polo, el nodo, bajo la influencia de un campo elctrico. El estudio del efecto fotoelctrico externo desempe un papel importante en el desarrollo de la fsica moderna. Una serie de experimentos iniciados en 1887 demostr que el efecto fotoelctrico externo tena determinadas caractersticas que no podan explicarse por las teoras de aquella poca, que consideraban que la luz y todas las dems clases de radiacin electromagntica se comportaban como ondas. Por ejemplo, a medida que la luz que incide sobre un metal se hace ms intensa, la teora ondulatoria de la luz sugiere que en el metal se liberarn electrones con una energa cada vez mayor. Sin embargo, los experimentos mostraron que la mxima energa posible de los electrones emitidos slo depende de la frecuencia de la luz incidente, y no de su intensidad. En 1905, para tratar de explicar el mecanismo del efecto fotoelctrico externo, Albert Einstein sugiri que podra considerarse que la luz se comporta en determinados casos como una partcula, y que la energa de cada partcula luminosa, o fotn, slo depende de la frecuencia de la luz. Para explicar el efecto fotoelctrico externo, Einstein consider la luz como un conjunto de 7
"proyectiles" que chocan contra el metal. Cuando un electrn libre del metal es golpeado por un fotn, absorbe la energa del mismo. Si el fotn tiene la suficiente energa, el electrn es expulsado del metal. La teora de Einstein explicaba muchas caractersticas del efecto fotoelctrico externo, como por ejemplo el hecho de que la energa mxima de los electrones expulsados sea independiente de la intensidad de la luz. Segn la teora de Einstein, esta energa mxima slo depende de la energa del fotn que lo expulsa, que a su vez slo depende de la frecuencia de la luz. La teora de Einstein se verific por experimentos posteriores. Su explicacin del efecto fotoelctrico, con la demostracin de que la radiacin electromagntica puede comportarse en algunos casos como un conjunto de partculas, contribuy al desarrollo de la teora cuntica. El trmino efecto fotoelctrico tambin puede referirse a otros tres procesos: la fotoionizacin, la fotoconduccin y el efecto fotovoltaico. La fotoionizacin es la ionizacin de un gas por la luz u otra radiacin electromagntica. Para ello, los fotones tienen que poseer la suficiente energa para separar uno o ms electrones externos de los tomos de gas. En la fotoconduccin, los electrones de materiales cristalinos absorben energa de los fotones y llegan as a la gama de niveles de energa en la que pueden desplazarse libremente y conducir electricidad. En el efecto fotovoltaico, los fotones crean pares electrn-hueco en materiales semiconductores. En un transistor, este efecto provoca la creacin de un potencial elctrico en la unin entre dos semiconductores diferentes. Efecto fotoelctrico interno En el foto efecto interno los electrones excitados permanecen dentro de la sustancia, contrario al foto efecto externo. Cuando el material es irradiado, electrones de la banda de valencia son llevados a la banda de conduccin y aumenta la conductividad elctrica del material irradiado. Este aumento de conductividad se llama fotoconduccin. En el caso en de los metales, debido a su alta conductividad elctrica base, el aumento de conductividad por radiacin es insignificante, por eso el foto efecto interno se emplea tanto en los semiconductores dopados como en los intrnsecos. La conductividad intrnseca es ocasionada por electrones y huecos trmicamente generados, que estn presentes en iguales concentraciones. Cuando la sustancia es irradiada, portadores de carga libres adicionales son producidos por la energa del fotn con lo que se mejora la conductividad. Mediante el dopado deliberado de un semiconductor con donantes o aceptores, se obtiene un semiconductor tipo P o N. Fotoefecto de unin El fotoefecto de unin es un fotoefecto interno y se utiliza en fotodiodos, diodos de avalancha, fototransistores, transistores de efecto de campo y fototiristores. Estos componentes se fabrican como semiconductores dopados donde energas cunticas ms pequeas son necesarias para elevar la conductividad que en el caso del semiconductor 8
intrnseco. La construccin de un fotodiodo o un fototransistor es la misma en principio como en un diodo o un transistor. Elementos bsicos Los elementos bsicos del sistema de control tpico abarcan cuatro componentes principales: 1. Una fuente de radiacin tpica, esto, es algo especficamente diseado para emitir radiacin. 2. Un receptor de radiacin que contiene un elemento fotosensitivo para cambios sensibles en radiacin. 3. Un amplificador para aumentar la salida elctrica del elemento sensible a un nivel til. 4. Un dispositivo de salida que ejecute alguna funcin de control como resultado de la seal amplificada. Medida de h por Millikan La letra h en la ecuacin de Einstein, es importante porque es fundamental para la estructura de la materia y, por lo tanto, es una constante universal. Habiendo sido introducida primero por Planck, en 1901, el nombre de la constante de Planck se ha adherido firmemente a este smbolo h. La primera confirmacin experimental de la ecuacin fotoelctrica de Einstein vino en 1912, cuando A. L. Huguet; e independiente O. W. Richardson y K. T. Compton, observaron que la energa de los fotoelectrones aumentaba proporcionalmente con la frecuencia. La constante de proporcionalidad que ellos encontraron es aproximadamente igual a la constante h de Planck. Posteriormente, Millikan realizo una serie de experimentos exhaustivos que establecieron la ecuacin fotoelctrica de tan preciso, que sus trabajos se consideran ahora como los que dan el valor ms exacto de h. Para esto fue necesario medir los tres factores v, W y mv 2 , y despejar la incgnita h de la siguiente ecuacin: Ve = mv 2
Experimentos previos realizados sobre el efecto fotoelctrico demuestran que obtenerse buenos resultados solo si las superficies metlicas estn adecuadamente limpias. Millikan logro obtener superficies metlicas no contaminadas preparndolas dispositivos.
9
Umbral fotoelctrico Una vez hechas las mediciones, Millikan calculo las energas correspondientes a los fotones para diversas frecuencias de luz y represento los resultados sobre un grfico. El punto de interseccin entre la recta u el eje horizontal determinara la frecuencia umbral v 0 . El umbral fotoelctrico se define como la frecuencia para la cual la luz que incide sobre la superficie metlica solo puede liberar los electrones, pero sin comunicarles energa cintica adicional. Para esta frecuencia, la energa cintica mv 2 de la ecuacin de Einstein es nula y la energa del fotn est dada por W = hv 0
El valor de h es 6.6261965 x 10-34 joule segundo. El Premio Nobel de Fsica asignado a Millikan en 1923 le fue otorgado en primer lugar por sus importantes trabajos experimentales de determinacin de la constante de Planck y en segundo lugar tambin por la carga electrnica e. Clula fotoelctrica Componente electrnico basado en el efecto fotoelctrico. En su forma ms simple, se compone de un nodo y un ctodo recubierto de un material fotosensible. La luz que incide sobre el ctodo libera electrones que son atrados hacia el nodo, de carga positiva, originando un flujo de corriente proporcional a la intensidad de la radiacin. Las clulas fotoelctricas pueden estar vacas o llenas de un gas inerte a baja presin para obtener una mayor sensibilidad. Una variante de la clula fotoelctrica, el fototubo multiplicador o fotomultiplicador, consiste en una serie de placas metlicas dispuestas de forma que la emisin fotoelctrica se amplifica mediante una emisin elctrica secundaria. El fototubo multiplicador es capaz de detectar radiaciones extremadamente dbiles, por lo que es una herramienta esencial en el rea de la investigacin nuclear. Las clulas fotoelctricas se emplean en alarmas antirrobo, semforos de trfico y puertas automticas. Una clula fotoelctrica y un rayo de luz (que puede ser infrarrojo o invisible al ojo humano) forman una parte esencial de este tipo de circuito elctrico. La luz producida por una bombilla en un extremo del circuito cae sobre la clula, situada a cierta distancia. El circuito salta al cortarse el rayo de luz, lo que provoca el cierre de un rel y activa el sistema antirrobo u otros circuitos. Se utilizan varios tipos de clulas fotoelctricas en la grabacin de sonido, en la televisin y en los contadores de centelleo.
10
1.1.3 Espectros de Emisin y Series Espectrales ESPECTROS Cuando hacemos pasar la luz a travs de un prisma ptico se produce el efecto llamado dispersin que consiste en la separacin de las distintas longitudes de onda que forman el rayo incidente. La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro continuo, que contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda que la integran.
Sin embargo, los elementos qumicos en estado gaseoso y sometido a temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto de lneas que corresponden a emisiones de slo algunas longitudes de onda. El siguiente grfico muestra el espectro de emisin del sodio:
El conjunto de lneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es siempre el mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto complejo y cada elemento produce su propio espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene su propia firma espectral. Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma slo pasarn aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y obtendremos el espectro de absorcin de dicha sustancia. El grfico siguiente muestra el espectro de absorcin del sodio:
11
Observa que el sodio absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de emitir. La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante para comprender la estructura de los tomos. Las tcnicas espectroscpicas se empezaron a utilizar en el siglo XIX y no tardaron en dar sus primeros frutos. As en 1868 el astrnomo francs P.J.C. Janssen se traslad a la India con el objeto de observar un eclipse de sol y utilizar el espectroscopio, desarrollado ocho aos antes, para hacer un estudio de la cromosfera solar. Como resultado de sus observaciones anunci que haba detectado una nueva lnea espectroscpica, de tono amarillo, que no perteneca a ninguno de los elementos conocidos hasta ese momento. En el mismo ao, el qumico Frankland y el astrnomo Lockyer dedujeron que la citada lnea corresponda a un nuevo elemento al que llamaron Helio (del griego helios que significa Sol) por encontrarse en el espectro solar. Durante ms de veinticinco aos se pens que el helio slo exista en el Sol, hasta que, en 1895 W. Ramsay lo descubriera en nuestro planeta. Espectros de Absorcin As como muchos importantes descubrimientos cientficos, las observaciones de Fraunhofer sobre las lneas espectrales del sol fue completamente accidental. Fraunhofer no estaba observando nada de ese tipo; simplemente estaba probando algunos modernos prismas que l haba hecho. Cuando la luz del sol pas por una pequea hendidura y luego a travs del prisma, form un espectro con los colores del arco iris, tal como Fraunhofer esperaba, pero para su sorpresa, el espectro contena una serie de lneas oscuras.
Lneas oscuras? Eso es lo opuesto de todo lo que hemos venido hablando. Usted me ha dicho que los diferentes elementos crean una serie de lneas brillantes a determinadas longitudes de onda.
12
Eso es lo que ocurre cuando un elemento es calentado. En trminos del modelo de Bohr, el calentar los tomos les da una cierta energa extra, as que algunos electrones pueden saltar a niveles superiores de energa. Entonces, cuando uno de estos electrones vuelve al nivel inferior, emite un fotn--en una de las frecuencias especiales de ese elemento, por supuesto.
Y esos fotones crean las lneas brillantes en el espectro que usted me mostr.
Exactamente--eso es lo que se llama espectro de emisin. Pero hay otra forma en que un elemento puede producir un espectro. Suponga que en lugar de una muestra calentada de un elemento, usted tiene ese mismo elemento en la forma de un gas relativamente fro. Ahora, digamos que una fuente de luz blanca--conteniendo todas las longitudes de onda visibles--es dirigida al gas. Cuando los fotones de la luz blanca pasan a travs del gas, algunos de ellos pueden interactuar con los tomos--siempre que tengan la frecuencia apropiada para empujar un electrn de ese elemento hasta un nivel superior de energa. Los fotones en esas frecuencias particulares son absorbidos por el gas. Sin embargo, como usted lo anot antes, los tomos son "transparentes" a los fotones de otras frecuencias.
Entonces todas las otras frecuencias saldran intactas del gas. As, el espectro de la luz que ha pasado a travs del gas tendra algunos "agujeros" en las frecuencias que fueron absorbidas.
13
Es correcto. El espectro con estas frecuencias faltantes se llama espectro de absorcin. (Note que las lneas oscuras en un espectro de absorcin aparecen en las mismas exactas frecuencias de las lneas brillantes en el correspondiente espectro de emisin.)
Y eso fue lo que vio Fraunhofer? S. Bajo un cuidadoso examen, el espectro "continuo" del sol result ser un espectro de absorcin. Para llegar a la tierra, la luz del sol necesita pasar a travs de la atmsfera del sol, que est mucho ms fra que la parte del sol en que la luz es emitida. Los gases en la atmsfera del sol absorben ciertas frecuencias, creando las cerca de 600 lneas oscuras que Fraunhofer observ. (Se llaman lneas de Fraunhofer, en su honor.) Sin embargo, Fraunhofer nunca supo de todo esto. Nadie pudo ofrecer una explicacin de las lneas espectrales hasta algunas dcadas ms tarde.
14
1.2 Teora Atmica de Bohr Entre 1911 y 1913 existi gran incertidumbre acerca de la estructura atmica. Se haba descartado el modelo de J.J. Thomson porque no pudo explicar la desviacin de los rayos alfa; el modelo de Rutherford estaba de acuerdo con los experimentos de desviacin de partculas alfa, pero ste, adems de ser inestable (porque el electrn perda energa en forma de radiacin electromagntica), no poda explicar la naturaleza de los espectros de emisin y absorcin atmica.
En 1913, Bohr desarroll un modelo atmico abandonando las consideraciones de la fsica clsica y tomando en cuenta la Teora cuntica de Max Planck.
Niels Bohr no desech totalmente el modelo planetario de Rutherford, sino que incluyo en las restricciones adicionales. Para empezar, consider no aplicable el concepto de la fsica clsica de que una carga acelerada emite radiacin continuamente.
Segn la teora cuntica de Planck, la absorcin y emisin de energa tiene lugar en forma de fotones o cuantos. Bohr us esta misma idea para aplicarla al tomo; es decir, el proceso de emisin o absorcin de radiacin por un tomo solo puede realizarse en forma discontinua, mediante los fotones o cuantos que se generen por saltos electrnicos de un estado cuan tizado de energa a otro. El modelo de Bohr est basado en los siguientes postulados, que son vlidos para tomos con un solo electrn como el hidrgeno y permiti explicar sus espectros de emisin y absorcin.
1. Primer Postulado: Estabilidad del Electrn Un electrn en un tomo se mueve en una rbita circular alrededor del ncleo bajo la influencia de la atraccin coulmbica entre el electrn y el ncleo, obedeciendo las leyes de la mecnica clsica. Las nicas fuerzas que actan sobre el electrn son las fuerzas de atraccin elctrica (Fa) y la fuerza centrpeta (Fc), que es exactamente igual a la fuerza centrfuga. 15
2. Segundo Postulado: Orbitas o niveles permitidos En lugar de la infinidad de rbitas posibles en la mecnica clsica, para un electrn solo es posible moverse en una rbita para la cual el momento angular L es un mltiplo entero de la constante de Planck h. 3. Tercer Postulado: Niveles Estacionarios de Energa Un electrn que se mueva en una de esas rbitas permitidas no irradia energa electromagntica, aunque est siendo acelerado constantemente por las fuerzas atractivas al ncleo. Por ello, su energa total E permanece constante. 4. Cuarto Postulado: Emisin y Absorcin de Energa Si un electrn que inicialmente se mueve en una rbita de energa Ei cambia discontinuamente su movimiento de forma que pasa a otra rbita de energa Ef se emite o absorbe energa electromagntica para compensar el cambio de la energa total. La frecuencia de la radiacin es igual a la cantidad (Ei Ef) dividida por la constante de Planck h.
16
1.3 Ampliacin de la teora de Bohr: teora atmica de Sommerfeld
El modelo atmico ideado por Ernest Rutherford a principios del siglo XX describa el tomo de hidrgeno como un sistema compuesto por un ncleo masivo de carga elctrica positiva y dimensiones mnimas en torno al cual se mova un electrn negativo. Cuando este modelo se mostr insuficiente, Niels Bohr introdujo una serie de postulados cunticos que establecieron un nuevo marco conceptual para el desarrollo de la teora atmica. El tomo de hidrgeno Si se considera el tomo de hidrgeno como un conjunto de ncleo y electrn sometido a las leyes de la dinmica de las fuerzas centrales, la energa total y el momento angular del electrn deberan regirse por las siguientes expresiones:
donde r es el radio de la rbita del electrn, m su masa y Z el nmero atmico del hidrgeno (expresado en forma simblica, aunque su valor es 1). Estas expresiones explican el comportamiento mecnico del sistema, pero no sus propiedades electromagnticas. Segn el electromagnetismo clsico, si un electrn emitiera radiaciones caera irremisiblemente bajo el influjo del ncleo atmico. Modelo de Bohr-Sommerfeld Para comprender el comportamiento del tomo de hidrgeno, el dans Niels Bohr (1885- 1962) incorpor al modelo anterior consideraciones propias de la teora cuntica. Bohr supuso que el electrn slo puede describir ciertas rbitas circulares alrededor del ncleo, que llam estacionarias y a las que identific con nmeros enteros. Cuando un electrn emite radiacin, pasa de una rbita estacionaria n a otra n, y la diferencia entre sus energas se corresponden con la energa del fotn emitido:
Como el nmero de rbitas posibles del electrn es discreto, tambin lo es el conjunto de frecuencias electromagnticas que puede emitir. Si un electrn absorbe un fotn, adquiere energa y pasa a una rbita ms alejada del ncleo, y si lo emite, pierde energa y cae a una rbita ms cercana al ncleo. Tambin propuso que las rbitas permitidas seran aquellas cuyo momento angular L fuera un mltiplo de la constante , es decir: L = n , siendo n = 1, 2, 3... De este modo, los radios de las rbitas estacionarias de Bohr y los niveles de energa asociados seran:
17
El fsico alemn Arnold Sommerfeld (1868-1951) complet este modelo atmico de Bohr considerando que las rbitas descritas no eran circulares, sino elpticas, y desarroll las correcciones correspondientes. Unidades atmicas de Bohr Las expresiones del modelo atmico de Bohr-Sommerfeld son bastante prolijas, mxime si se tiene en cuenta que en ellas aparecen bastantes constantes relacionadas. Para simplificar la formulacin del modelo, se definieron algunas constantes agrupadas nuevas. As, para n = 1, el valor del radio de la primera rbita de Bohr se obtiene como sigue:
Este valor se conoce por radio de Bohr, y permite escribir la ecuacin de los radios de las rbitas de Bohr del modo siguiente:
Esquema de emisin (a) y absorcin (b) de un fotn por un tomo segn el segundo postulado de Bohr. Niveles de energa de los tomos Si se calcula el valor absoluto de la energa del primer nivel de Bohr, que se conoce como energa de Rydberg, se deduce que:
Esta energa, llamada potencial de ionizacin, es la que se necesita para extraer el electrn del primer nivel (estado fundamental) del tomo de hidrgeno. En tal caso, los niveles de energa del tomo de hidrgeno pueden expresarse como:
Estas expresiones de Bohr para el tomo de hidrgeno no pueden generalizarse para tomos mayores, donde las ecuaciones resultan mucho ms complejas. No obstante, los principios generales s son extensibles a otros tomos. 18
1.4 Estructura Atmica
El conocimiento de la estructura electrnica nos permite interpretar las semejanzas y diferencias entre las propiedades qumicas de los elementos. Adems la mayora de las reacciones qumicas implican una reorganizacin de la estructura electrnica externa de los tomos. En este captulo iniciaremos el estudio de los modelos atmicos que permiten conocer la distribucin de los electrones en los tomos; desde el modelo de Thomson, pasando por el modelo de Bohr hasta llegar al modelo atmico propuesto por la mecnica cuntica, modelo que es el aceptado actualmente. Destacaremos la descripcin de los electrones a travs de los nmeros cunticos y los orbitales electrnicos.
1.4.1 Principios de Dualidad (Comportamiento del electrn: partcula-onda). Postulado de Broglie.
En el mundo macroscpico resulta muy evidente la diferencia entre una partcula y una onda; dentro de los dominios de la mecnica cuntica, las cosas son diferentes. Un conjunto de partculas, como un chorro de electrones movindose a una determinada velocidad puede comportarse segn todas las propiedades y atributos de una onda, es decir: puede reflejarse, refractarse y difractarse.
Por otro lado, un rayo de luz puede, en determinadas circunstancias, comportarse como un chorro de partculas (fotones)con una cantidad de movimiento bien definida. Asi, al incidir un rayo de luz sobre la superficie lisa de un metal se desprenden electrones de ste (efecto fotoelctrico). La energa de los electrones arrancados al metal depende de la frecuencia de la luz incidente y de la propia naturaleza del metal.
Segn la hiptesis de De Broglie, cada partcula en movimiento lleva asociada una onda, de manera que la dualidad onda-partcula puede enunciarse de la siguiente forma: una partcula de masa m que se mueva a una velocidad v puede, en condiciones experimentales adecuadas, presentarse y comportarse como una onda de longitud de onda, . La relacin entre estas magnitudes fue establecida por el fsico francs Louis de Broglie en 1924.
Cuanto mayor sea la cantidad de movimiento (mv) de la partcula menor ser la longitud de onda (), y mayor la frecuencia () de la onda asociada.
19
1.4.2 Principio de Incertidumbre de Heissenberg Werner K. Heissenberg, fsico alemn conocido por enunciar el principio de incertidumbre que lleva su nombre en 1927, siendo una contribucin fundamental para la teora cuntica. El principio de incertidumbre de Heissenberg, tambin conocido la relacin de indeterminacin, afirma la imposibilidad de realizar la medicin precisa de la posicin y del momento lineal (cantidad de movimientos) de una partcula al mismo tiempo. Esto produce que las partculas, en su movimiento no tienen una trayectoria definida. Heissenberg present su modelo atmico, negndose a describir al tomo como un compuesto de partculas y ondas, ya que pensaba que cualquier intento de describir al tomo de dicha manera fracasara. El prefera hacer referencia a los niveles de energa o a las rbitas de los electrones, usando trminos numricos, utilizando lo que llam mecnica de matriz. Para conseguir entender mejor este principio, se suele pensar en el electrn, ya que para realizar la medida o para poder ver a esta partcula se necesita la ayuda de un fotn, que choque contra el electrn modificando su posicin, as como su velocidad, pero siempre se comete un error al intentar medirlo, por muy perfecto que sea el instrumental que utilizamos para el experimento, ste introducir un fallo imposible de anular. Si en un estado concreto se realizan varias copias iguales de un sistema, como puede ser un tomo, las medidas que se realicen de la posicin y cantidad de movimiento, difieren segn la distribucin de la probabilidad que haya en el estado cuntico de dicho sistema. Las medidas del objeto que se est observando se vern afectadas por una desviacin estndar, designada como x, para la posicin y p, para el movimiento. Se comprueba as el principio de indeterminacin que matemticamente se expresa como: x . p h/2 , de donde h es la constante de Planck con un valor conocido de h= 6.6260693 (11) x 10^- 34 J.s La indeterminacin posicin-momento no se produce en la fsica de sistemas clsicos, ya que sta se utiliza en estados cunticos del tomo, siendo h demasiado pequea. La forma ms conocida, que reemplaza el principio de indeterminacin para el tiempo-energa se escribe como: E. t h/2 20
Siendo esta la relacin que se utiliza para estudiar la definicin de la energa del vaco, y en la mecnica cuntica, se usa para estudiar la formacin de partculas virtuales y sus consecuencias. A parte de las dos relaciones anteriores, existen otras desigualdades, como por ejemplo Ji, en el momento angular total de un sistema: En donde i, j y k son diferentes y Ji expresa el momento angular en un eje Xi : Ji Jj h/2 ( Jk) En un sistema cuntico de 2 magnitudes fsicas, por ejemplo, a y b, interpretadas por operadores como A y B, no ser factible preparar sistemas en el estado , si los desvos estndar de a y b no cumplen la condicin: A . B ( * A,B + ) El principio de incertidumbre tiene sus consecuencias, pues produce un cambio en la fsica, ya que se pasa de tener un conocimiento totalmente preciso en la teora, pero no en el conocimiento, que se encuentra basado en probabilidades. Este resultado, como tanto otros en la mecnica cuntica, slo afecta a la fisicoqumica subatmica, debido a que la constante de Planck es bastante pequea, en un universo macroscpico la incertidumbre cuntica es despreciable, y continan teniendo validez las teoras relativistas, como la de Einstein. En mecnica cuntica, las partculas no siguen caminos definidos, no se puede saber el valor exacto de las magnitudes fsicas que explican el estado de movimiento de una partcula, solamente una estadstica de su distribucin, por lo cual tampoco se puede saber la trayectoria de una partcula. Pero, en cambio s se puede decir que hay una cierta probabilidad de que una partcula est en una regin concreta del espacio en un momento dado. Se suele decir que el determinismo cientfico, se anula con el carcter probabilstico de la cuntica, pero existen diversas formas de interpretar la mecnica cuntica, y por ejemplo, Stephen Hawking comenta que la mecnica cuntica en s, es determinista, siendo posible que su supuesta indeterminacin sea porque verdaderamente no existen posiciones o velocidades de partculas, sino que todo sean ondas. As, los fsicos y qumicos cunticos intentaran insertar a las ondas dentro de nuestras ideas previas sobre posiciones y velocidades. 21
El principio de incertidumbre influy notablemente en el pensamiento fsico y filosfico de la poca. Es frecuente leer que el principio de la incertidumbre borra todas las certezas de la naturaleza, dando a entender, que la ciencia no sabe ni sabr nunca hacia donde se dirige, ya que el conocimiento cientfico depende de la imprevisibilidad del Universo, donde la relacin causa- efecto no siempre van de la mano. Heissenberg obtuvo el premio Nobel de fsica en 1932, gracias a las grandes aportaciones que dio a la mecnica cuntica. Su principio de incertidumbre jug un papel importante, no solo en la ciencia, sino tambin en el avance del pensamiento filosfico actual.
22
1.4.3 Ecuacin de onda de Schrdinger Se ha visto que las ondas electromagnticas poseen cualidades de partculas energticas, as como los electrones poseen propiedades de ondas, es decir, es posible asignarles una frecuencia angular y una contante de movimiento determinada, pero adems es imposible establecer un punto exacto del espacio donde se encuentra la partcula. La fusin definitiva que cuantifica estas ideas, a sido conseguida gracias a estudios cientficos desarrollados por Erwin Schrdinger, llamndola ecuacin de onda, la cual incluye en comportamiento ondulatorio de las partculas y la fusin de la probabilidad de su ubicacin. Es cierto que la bsqueda de la solucin de esta ecuacin es en el extremo complicada, pero para situaciones reales es de gran utilidad para establecer un estudio matemtico riguroso de modelos fsicos. POSTULADOS DE LA ECUACION DE ONDA DE SCHRODINGER 1. - Cada partcula del sistema fsico se describe por medio de una onda plana descrita por una funcio denotada por Y(x, y, z, t); esta funcin y sus derivadas parciales son continuas, finitas y de valores simples. 2. - Las cantidades clsicas de la energa (E) y del momento (P), se relacionan con operadores de la mecnica cuntica definida de la siguiente manera.
23
3. - La probabilidad de encontrar una partcula con la funcin de onda en el espacio viene dada por:
Donde Y *(x, y, z, t) es la conjugada compleja de Y (x, y, z, t) y se cumple que
Y (x, y, z, t) Y *(x, y, z, t) = | Y (x, y, z, t)|.
DETERMINACIN DE LA ECUACION DE SCHRODINGER La energa total de la partcula se expresa como: E = E p + E c Donde Ep es la energa potencial y Ec es la energa cintica:
Utilizando los operadores cunticos para Ep constante:
Multiplicando por la funcin de onda Y (r, t) obtenemos la funcin de Schrdinger en el espacio r:
Para ampliar este resultado se emplea el operador de Laplace: 24
Obteniendo la Ecuacin General de Schrdinger:
DETERMINACIN DE LA SOLUCIN: Aplicando el artificio del producto A = B. C, se puede decir lo siguiente: Y (x,t) = f (x) f(t) f (x) : Depende del espacio. f(t): Depende del tiempo. Por lo tanto:
Agrupando los elementos que dependen del tiempo en el miembro de la izquierda de la igualdad y los que dependen del espacio en el otro miembro se obtiene:
C 0 = C 0 Co es una constante independiente. ECUACION DE SCHRDINGER DEPENDIENTE DEL ESPACIO
25
La solucin de esta ecuacin diferencial es la siguiente:
ECUACIN DE SCHRDINGER INDEPENDIENTE DEL TIEMPO
Co es energa, de acuerdo al resultado:
DETERMINACION DE LA ECUACION DE SCHRDINGER INDEPENDIENTE DEL TIEMPO PARA UNA PARTCULA LIBRE Una partcula libre es aquella que se encuentra en un medio donde no existen campos externos que distorsionen el campo de materia de la partcula, por lo tanto su energa potencial es cero y su energa total es de movimiento:
De la fsica cuntica se obtuvo el vector de onda o nmero de onda K expresado de la siguiente manera:
Esta es la ecuacin diferencial de onda plana
26
Ec K 2
La solucin a la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo es:
Como Y (r, t) = f (r) f(t), entonces:
Onda incidente + Onda plana reflejada Esta es la solucin general de la ecuacin de Schrdinger. LA PARTCULA EN EL POZO DE POTENCIAL UNIDIMENSIONAL Partiendo de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo:
27
Con las condiciones:
X = 0 Ep = f (0) = 0 X = a Ep = f (a) = 0 Ep = 0 en 0 < x < a pero f (x) es diferente de cero
Dentro de un Pozo de Potencial, la partcula se analiza como libre, entonces es vlida la funcin de onda plana:
DETERMINACIN DE LAS CONSTANTES A Y B
28
f (x) = A 1 sen(d + Kx) Siguiendo las condiciones de borde se obtiene lo siguiente: X = 0 Ep = f (o) = 0 f (o) = 0 = A 1 sen ( d + K 0 ) 0 = A 1 sen d, con A 1 0 d = 0 X = a Ep = y f (a) = 0 f (a) = A 1 sen (Ka) = 0 Ka = n p
Por lo tanto la energa de la partcula dentro del pozo de potencial toma solo valores discretos, lo que est de acuerdo con la fsica cuntica. Con estos resultados, se obtiene para la funcin de onda plana la siguiente expresin:
f (x)= Es la amplitud de la probabilidad de encontrar una partcula con la funcin onda dentro del pozo de potencial. |f (x) | es la densidad de esta probabilidad. Como la partcula se encuentra dentro del pozo entonces la probabilidad de encontrarla ah es del 100%
29
FUNCIN DE ONDA PLANA DE LA PARTCULA LIBRE EN EL POZO DE POTENCIAL
1.4.3.1 Significado Fsico de la Funcin 2 El modelo de Bohr es un modelo unidimensional que utiliza un nmero cuntico (n) para describir la distribucin de electrones en el tomo. El modelo de Schrdinger permite que el electrn ocupe un espacio tridimensional. Por lo tanto requiere tres nmeros cunticos para describir los orbitales en los que se puede encontrar al electrn. La descripcin del tomo mediante la mecnica ondulatoria est basada en el clculo de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger (Figura 1); est es una ecuacin diferencial que permite obtener los nmeros cunticos de los electrones.
En esta ecuacin: - es la llamada funcin de onda. Contiene la informacin sobre la posicin del electrn. Tambin se denomina orbital, por analoga con las rbitas de los modelos atmicos clsicos. -El cuadrado de la funcin de onda | | 2 es la llamada densidad de probabilidad relativa del electrn y representa la probabilidad de encontrar al electrn en un punto del espacio (x, y, z). 30
-E es el valor de la energa total del electrn.
-V representa la energa potencial del electrn un punto (x, y, z). Por tanto, E-V es el valor de la energa cintica cuando el electrn est en el punto (x, y, z). La ecuacin de Schrdinger no lleva implcito un significado fsico de la funcin es decir, no existe una interpretacin fsica de dicha funcin, que pueda considerarse consecuencia necesaria de admitir la ecuacin. Se hace necesario, por ello, establecer un supuesto. El supuesto establecido se funda, de una parte, en el carcter probabilstico de la teora cuntica; y, de otra, en ciertas analogas entre la ecuacin de Schrdinger y las ecuaciones de la teora ondulatoria de la luz. El desarrollo de la teora cuntica puso de manifiesto la imposibilidad -inherente al mtodo experimental- de conocer con exactitud los datos necesarios para describir el movimiento de una partcula. Existe siempre un margen de incertidumbre que limita dicha descripcin a trminos de probabilidad. El carcter probabilstico de la mecnica cuntica adquiri formulacin precisa con el principio de indeterminacin de Heissenberg. Por consiguiente, los informes que pueda proporcionar la ecuacin de Schrdinger, acerca del movimiento del electrn, alrededor del ncleo, habrn de ser de carcter probabilstico.
1.4.3.2 Solucin de la Ecuacin de onda y su Significado Fsico: Orbitales s, p, d, f Las soluciones, o funciones de onda, , son funciones matemticas que dependen de unas variables que slo pueden tomar valores enteros. Estas variables de las funciones de onda se denominan nmeros cunticos: nmero cuntico principal, (n), angular (l) y nmero cuntico magntico (m l ). Estos nmeros describen el tamao, la forma y la orientacin en el espacio de los orbitales en un tomo. -El nmero cuntico principal (n) describe el tamao del orbital, por ejemplo: los orbitales para los cuales n=2 son ms grandes que aquellos para los cuales n=1. Puede tomar cualquier valor entero empezando desde 1: n=1, 2, 3, 4, etc. -El nmero cuntico del momento angular orbital (l) describe la forma del orbital atmico. Puede tomar valores naturales desde 0 hasta n-1 (siendo n el valor del nmero cuntico principal). Por ejemplo si n=5, los valores del pueden ser: l= 0, 1 ,2, 3, 4. Siguiendo la antigua terminologa de los espectroscopistas, se designa a los orbitales atmicos en funcin del valor del nmero cuntico secundario, l, como: l = 0 orbital s (sharp) l = 1 orbital p (principal) 31
l = 2 orbital d (diffuse) l = 3 orbital f (fundamental) -El nmero cuntico magntico (m l ), determina la orientacin espacial del orbital. Se denomina magntico porque esta orientacin espacial se acostumbra a definir en relacin a un campo magntico externo. Puede tomar valores enteros desde -l hasta +l. Por ejemplo, si l=2, los valores posibles para m son: m l =-2, -1, 0, 1, 2. -El nmero cuntico de espn (s), slo puede tomar dos valores: +1/2 y -1/2. Capas y Subcapas principales Todos los orbitales con el mismo valor del nmero cuntico principal, n, se encuentran en la misma capa electrnica principal o nivel principal, y todos los orbitales con los mismos valores de n y l estn en la misma subcapa o subnivel. El nmero de subcapas en una capa principal es igual al nmero cuntico principal, esto es, hay una subcapa en la capa principal con n=1, dos subcapas en la capa principal con n=2, y as sucesivamente. El nombre dado a una subcapa, independientemente de la capa principal en la que se encuentre, est determinado por el nmero cuntico l, de manera que como se ha indicado anteriormente: l=0 (subcapa s), l=1 (subcapa p), l=2 (subcapa d) y l=3 (subcapa f). El nmero de orbitales en una subcapa es igual al nmero de valores permitidos de m l
para un valor particular de l, por lo que el nmero de orbitales en una subcapa es 2l+1. Los nombres de los orbitales son los mismos que los de las subcapas en las que aparecen. orbitales s orbitales p orbitales d orbitales f l=0 l=1 l=2 l=3 m l =0 m l =-1, 0, +1 m l =-2, -1, 0, +1, +2 m l =-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 un orbital s en una subcapa s tres orbitales p en una subcapa p cinco orbitales d en una subcapa d siete orbitales f en una subcapa f Forma y tamaos de los orbitales La imagen de los orbitales empleada habitualmente por los qumicos consiste en una representacin del orbital mediante superficies lmite que engloban una zona del espacio 32
donde la probabilidad de encontrar al electrn es del 99%. La extensin de estas zonas depende bsicamente del nmero cuntico principal, n, mientras que su forma viene determinada por el nmero cuntico secundario, l. -Los orbitales s (l=0) tienen forma esfrica. La extensin de este orbital depende del valor del nmero cuntico principal, asi un orbital 3s tiene la misma forma pero es mayor que un orbital 2s.
-Los orbitales p (l=1) estn formados por dos lbulos idnticos que se proyectan a lo largo de un eje. La zona de unin de ambos lbulos coincide con el ncleo atmico. Hay tres orbitales p (m=-1, m=0 y m=+1) de idntica forma, que difieren slo en su orientacin a lo largo de los ejes x, y o z.
-Los orbitales d (l=2) tambin estn formados por lbulos. Hay cinco tipos de orbitales d (que corresponden a m=-2, -1, 0, 1, 2)
33
-Los orbitales f (l=3) tambin tienen un aspecto multilobular. Existen siete tipos de orbitales f (que corresponden a m=-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3).
Una vez descritos los cuatro nmeros cunticos, podemos utilizarlos para describir la estructura electrnica del tomo de hidrgeno: El electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental se encuentra en el nivel de energa ms bajo, es decir, n=1, y dado que la primera capa principal contiene slo un orbital s, el nmero cuntico orbital es l=0. El nico valor posible para el nmero cuntico magntico es m l =0. Cualquiera de los dos estados de spin es posible para el electrn. As podramos decir que el electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental est en el orbital 1s, o que es un electrn 1s, y se representa mediante la notacin: 1s 1 .En donde el superndice 1 indica un electrn en el orbital 1s. Ambos estados de espn estn permitidos, pero no designamos el estado de espn en esta notacin.
34
1.4.4 Teora cuntica y Configuracin Electrnica Segn la teora cuntica (Schrdinger), el tomo est constituido por un ncleo central formado por protones y neutrones, con carga positiva (a causa de los protones) y una corteza en la que se sitan los electrones. Estos se mueven sin cesar alrededor del ncleo, pero no siguen una trayectoria definida, es decir, no pasan por orbitas definidas ni prefijadas, sino que lo hacen de forma aleatoria. No es posible determinar su posicin en un instante determinado, sino que hemos de conformarnos con la posibilidad de encontrar el electrn en un punto dado. As solo podemos conocer la zona del espacio donde existen una alta probabilidad (mnimo del 90%, se suele indicar el 99%) de encontrar los electrones. Esta zona del espacio, una especie de nube de carga negativa alrededor del ncleo, se llama orbita. En un orbital puede hacer como mximo la carga de dos electrones. As, el tomo est constituido por un ncleo central de carga positiva y una especie de nube de carga elctrica negativa al redor. La mayor parte de la carga se halla prxima al ncleo, pero tambin ha cierta probabilidad de encontrar el electrn a agrandes distancias del ncleo. Los elementos en estado neutro no tienen carga, por ello, tienen el mismo nmero de electrones que de protones. El numero Z por tanto nos indica tambin el nmero de electrones de un tomo neutro. Los electrones, que se encuentran en la corteza, se distribuyen en el tomo en niveles electrnicos de distinta energa, situndose siempre en primer lugar en los niveles de menor energa. El nmero de niveles energticos posibles viene determinado por el numero cuntico principal (n) que puede tomar valores de 1 hasta n, y se designan respetivamente por las letras K(n=1; periodo 1), L (n=2; periodo 2), M (n=3; periodo 3), N (n=4; periodo 4), O(n=5; 5). Cada nivel de energa a su vez, consta de uno o ms subniveles energticos, que se designan por las letras s, p, d, f: en funcin del subnivel, puede haber distintos numero de orbitales, y as, si es orbital s, solo hay un orbital; si es p, 3 orbitales; si es d, 5 orbitales y 7 orbitales f. como en cada orbital solo caben dos electrones, en un orbital s caben 2 electrones, en los 3 orbitales p caben un total de 6 electrones, en los 5 orbitales d caben 10 electrones, en los 7 orbitales f caben 14 electrones.
35
En el tomo de H, cuyo n atmico Z=1, solo existen un protn, y por tanto, en el tomo neutro, solo hay un electrn. Este se sita en el nivel energtico ms bajo, el que tiene el nivel energtico n=1 (periodo 1), en el cual solo existe un subnivel, y por ello, solo est el orbital s. esto lo indicamos as: 1s 1 , , que significa novel 1, orbital s, y un nico electrn en dicho orbital. En el tomo de He, Z=2, hay dos protones y dos electrones. Estos se sitan, de nuevo, en el nivel energtico ms bajo, el que tiene el nivel energtico n=1(periodo 1), en el cual solo existen un subnivel, y por ello, solo est el orbital s. como cada orbital puede albergar dos electrones, los dos de He pueden situarse en el mismo orbital. Los anotamos 1s 2 , sea, los electrones se sitan en el nivel 1, en el orbital s y en el hay dos electrones. En el caso del Li Z =3, tiene 3 electrones. Los dos primeros, se sitan como en el caso de He, en el nivel energtico ms bajo, el que tiene el nivel energtico n=1(periodo 1), en el cual solo existen un subnivel, y por ello, en el orbital s. El tercer electrn no puede situarse en el mismo orbital, ya que cada orbital s nicamente puede albergar dos electrones. El tercero, por tanto, tiene que situarse en un nivel energtico superior, ya que en n=2, en el que hay dos subniveles, el s y el p. de los dos subniveles, el de menor energa es el s, y por ello, es el que se rellenar antes. As, el tercer electrn se ubicara en el orbital s del nivel energtico 2. La configuracin electrnica del Li ser 1s 2 2s 1 . El orden de llenado de los electrones es siempre de menor a mayor energa. La configuracin electrnica se complementa mediante del diagrama de mller (moeller).
De este modo, siguiendo dicho diagrama, las configuraciones de los distintos tomos sern: 36
Si observamos la configuracin delos elementos que estn situados en un mismo grupo de la tabla peridica, notaremos que la capa ms externa, la que tiene el nmero cuntico n mayor, termina igual. As, los elementos del gripo 1 terminan en el 1s 1 (H), 2s 1 , 2s 1 (Li), 3s 1 (Na), 4s 1 (K), 5s 1 (Rb), 6s 1 (Cs) y 7s 1 . Las caractersticas fsicas y qumicas de cada elemento vienen determinadas por los electrones que estn situados en su capa externa. Los elementos que pertenecen a un mismo grupo en la tabla peridica presentan la misma configuracin en su capa ms externa llamada CAPA DE VALENCIA. Gases nobles Se llaman gases nobles a aquellos elementos cuya capa de valencia termina en s 2 p 6 . Estos gases se presentan en la naturaleza de forma monoatmica, son inertes y muy poco reactivos. Esta ausencia de reactividad bien determinada por su configuracin electrnica, que les confiere una gran estabilidad. Este hecho nos lleva a la regla del octeto, u ocho electrones en la capa de valencia, con la configuracin s 2 p 6 . Todos los dems elementos se van a comportar de tal manera que tiendan a alcanzar el octeto en su capa de valencia. As, el sodio que tiene la configuracin 1s 2 2p 2 2p 6 3s 1 , tiene un electrn en el novel 3, que le impide tener la configuracin de gas noble. Por ello, tiende a ceder este electrn, pasado a convertirse en el catin Na + cuya configuracin ya si es de gas noble( de hecho, es como la del nen, 1s 2 2s 2 2p 6 ) en la capa ahora ms externa. El flor por si parte, tiene una configuracin de 1s 2 2s 2 2p 5 ; vemos que le falta un electrn de otro elemento , formando el ion flor, un anin, cuya configuracin 37
ya si es de gas noble (de hecho, es tambin como la de nen 1s 2 2s 2 2p) en la capa ahora externa. De todo los elementos de la tabla peridica, los nicos que no la cumplen son el hidrogeno y el helio. El He, es tambin un gas noble, pero al tener solo dos electrones solo puede completar el primer nivel energtico, el orbital 1s. El hidrgeno tiende adquirir la configuracin del helio (1s 2 ) o bien pierde el nico electrn que posee. La regla del octeto va a servir para explicar el comportamiento fsico-qumico as como las valencias de los diferentes elementos. 1.4.4.1 Distribucin Electrnica en Sistemas Polielectronicos La configuracin electrnica de un tomo informa cmo estn distribuidos los electrones entre los diversos orbitales atmicos. Se utilizarn los primeros diez electrones (de hidrgeno al nen) para mostrar las reglas bsicas de escritura de las configuraciones electrnicas de los estados fundamentales de los tomos. El nmero de electrones de un tomo neutro es igual a su nmero atmico z. La configuracin electrnica se puede representar por un diagrama de orbital que muestra el spin del electrn Donde la flecha hacia arriba indica uno de los dos posibles movimientos de giro del electrn, la caja representa un orbital atmico.
1.4.4.1.1 Niveles de Energa de los Orbitales Si repasamos o recordamos los diferentes modelos atmicos veremos que en esencia un tomo es parecido a un sistema planetario. El ncleo sera la estrella y los electrones seran los planetas que la circundan, girando eso s (los electrones) en rbitas absolutamente no definidas, tanto que no se puede determinar ni el tiempo ni el lugar para ubicar un electrn (Principio de Incertidumbre de Heissenberg). Los electrones tienen, al girar, distintos niveles de energa segn la rbita (en el tomo se llama capa o nivel) que ocupen, ms cercana o ms lejana del ncleo. Entre ms alejada del ncleo, mayor nivel de energa en la rbita, por la tendencia a intercambiar o ceder electrones desde las capas ms alejadas. Entendido el tema de las capas, y sabiendo que cada una de ellas representa un nivel de energa en el tomo, diremos que: 1. Existen 7 niveles de energa o capas donde pueden situarse los electrones para girar alrededor del ncleo, numerados del 1, el ms interno o ms cercano al ncleo (el que tiene menor nivel de energa), al 7, el ms externo o ms alejado del ncleo (el que tiene mayor nivel de energa). 38
Estos niveles de energa corresponden al nmero cuntico principal (n) y adems de numerarlos de 1 a 7, tambin se usan letras para denominarlos, partiendo con la K. As: K =1, L = 2, M = 3, N = 4, O = 5, P = 6, Q = 7. 2. A su vez, cada nivel de energa o capa tiene sus electrones repartidos en distintos subniveles, que pueden ser de cuatro tipos: s, p, d, f. Ilustracin para los niveles y subniveles de energa electrnica en el tomo
Para determinar la configuracin electrnica de un elemento slo hay que saber cuntos electrones debemos acomodar y distribuir en los subniveles empezando con los de menor energa e ir llenando hasta que todos los electrones estn ubicados donde les corresponde. Recordemos que partiendo desde el subnivel s, hacia p, d o f se aumenta el nivel de energa.
3. En cada subnivel hay un nmero determinado de orbitales que pueden contener, como mximo, 2 electrones cada uno. As, hay 1 orbital tipo s, 3 orbitales p, 5 orbitales d y 7 del tipo f. De esta forma el nmero mximo de electrones que admite cada subnivel es: 2 en el s; 6 en el p (2 electrones x 3 orbitales); 10 en el d (2 x 5); 14 en el f (2 x 7)..
La distribucin de niveles, subniveles, orbitales y nmero de electrones posibles en ellos se resume, para las 4 primeras capas, en la siguiente tabla: 39
Niveles de energa o capa (n) 1 (K) 2 (L) 3 (M) 4 (N) Tipo de subniveles s s p s p d s p d f Nmero de orbitales en cada subnivel 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7 Denominacin de los orbitales 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f Nmero mximo de electrones en los orbitales 2 2 - 6 2 - 6 - 10 2 - 6 - 10 - 14 Nmero mximo de electrones por nivel de energa o capa 2 8 18 32
Insistiendo en el concepto inicial, repetimos que la configuracin electrnica de un tomo es la distribucin de sus electrones en los distintos niveles, subniveles y orbitales. Los electrones se van situando en los diferentes niveles y subniveles por orden de energa creciente (partiendo desde el ms cercano al ncleo) hasta completarlos. Recordemos que alrededor del ncleo puede haber un mximo de siete capas atmicas o niveles de energa donde giran los electrones, y cada capa tiene un nmero limitado de ellos. La forma en que se completan los niveles, subniveles y orbitales est dada por la secuencia que se grafica en el esquema conocido como regla de las diagonales: Es importante saber cuntos electrones existen en el nivel ms externo de un tomo pues son los que intervienen en los enlaces con otros tomos para formar compuestos.
1.4.4.1.2 Principio de Exclusin de Pauli Dos electrones en un tomo no pueden tener idntico nmero cuntico. Este es un ejemplo de un principio general que se aplica no slo a los electrones, sino tambin a otras partculas de espn medio-entero (fermiones). No se aplica a partculas de espn entero (bosones). 40
La naturaleza del principio de exclusin de Pauli se puede ilustrar mediante la suposicin de que los electrones 1 y 2 estn en los estados a y b respectivamente. La funcin de onda para el sistema de dos electrones sera
Pero esta funcin de onda no es aceptable porque los electrones son idnticos e indistinguibles. Para tener en cuenta esto, se debe utilizar una combinacin lineal de las dos posibilidades, ya que no es posible determinar cul electrn est en cual estado. La funcin de onda para el estado, en el que son ocupados por los electrones los dos estados "a" y "b", se pueden escribir
El principio de exclusin de Pauli es parte de una de nuestras observaciones ms bsicos de la naturaleza: las partculas de espn semientero, debe tener funciones de onda anti simtricas, y las partculas de espn entero debe tener funciones de onda simtricas. El signo menos en la relacin anterior obliga a la funcin de onda a desaparecer, si ambos estados son "a" o "b", lo que implica que es imposible que dos electrones ocupen el mismo estado. 41
1.4.4.1.3 Principio de Aufbau o de Construccin Para escribir las configuraciones electrnicas utilizaremos el principio aufbau. Aufbau es una palabra alemana que significa "construccin progresiva"; utilizaremos este mtodo para asignar las configuraciones electrnicas a los elementos por orden de su nmero atmico creciente. Veamos por ejemplo como sera la configuracin electrnica para Z=11-18, es decir, desde Na hasta el Ar: Cada uno de estos elementos tiene las subcapas 1s, 2s y 2p llenas. Como la configuracin 1s 2 2s 2 2p 6 corresponde a la del nen, la denominamos "configuracin interna del nen" y la representamos con el smbolo qumico del nen entre corchetes, es decir, [Ne]. Los electrones que se sitan en la capa electrnica del nmero cuntico principal ms alto, los ms exteriores, se denominan electrones de valencia. La configuracin electrnica del Na se escribe en la forma denominada "configuracin electrnica abreviada interna del gas noble" de la siguiente manera: Na: [Ne]3s 1 (consta de [Ne] para la configuracin interna del gas noble y 3s 1 para la configuracin del electrn de valencia. De manera anloga, podemos escribir la configuracin electrnica para Mg, Al, Si, P.... Mg: [Ne]3s 2
Al: [Ne]3s 2 3p 1
Si: [Ne]3s 2 3p 2
P: [Ne]3s 2 3p 3
S: [Ne]3s 2 3p 4
1.4.4.1.4 Principio de Mximo Multiplicidad de Hund La regla de Hund establece: que la distribucin ms estable de electrones en los subniveles es aquella que tenga el mayor nmero de espines paralelos. Por ejemplo el fsforo tiene un nmero atmico de 15 sus tres ltimos electrones se encuentran en el subnivel p del nivel 3, la colocacin de estos tres electrones se puede representar de la siguiente manera:
42
Correcto incorrecto Sera incorrecto si estos tres ltimos electrones de fsforo solo ocuparan dos orbtales del subnivel p. La regla de Hund se base en el hecho de que los electrones se repelen uno al otro. Al ocupar diferentes orbtales, los electrones permanecen tan alejados uno de otro, como es posible, minimizando las repulsiones electrn: N 7
1s 2 2s 2 2p 3
Ne 10
1s 2 2s 2 2p 6
Na 11
1s 2 2s 2 2p 6 3s 1
Como un ejemplo el Nitrgeno: La estructura electrnica del 7 N es: N (Z=7) es 1s 2 , 2s 2 , 2p 3
1s 2 2s 2 2p x 1 2p y 1 2p z 1
N 1s 2s 2px 2py 2pz Conclusin: Al llenar orbitales de igual energa (los tres orbitales p, los cinco orbitales d, o los siete orbitales f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus espines paralelos, es decir, desapareados.
43
1.4.4.1.5 Configuracin Electrnica de los Elementos Al referirnos a la configuracin electrnica (o peridica) estamos hablando de la descripcin de la ubicacin de los electrones en los distintos niveles (con subniveles y orbitales) de un determinado tomo. Configurar significa "ordenar" o "acomodar", y electrnico deriva de "electrn"; as, configuracin electrnica es la manera ordenada de repartir los electrones en los niveles y subniveles de energa. Cientficamente, diremos que es la representacin del modelo atmico de Schrdinger o modelo de la mecnica cuntica. En esta representacin se indican los niveles, subniveles y los orbitales que ocupan los electrones. Debemos acotar que aunque el modelo de Schrdinger es exacto slo para el tomo de hidrgeno, para otros tomos es aplicable el mismo modelo mediante aproximaciones muy buenas. Para comprender (visualizar o graficar) el mapa de configuracin electrnica (o peridica) es necesario revisar los siguientes conceptos. Tipos de configuracin electrnica Para graficar la configuracin electrnica existen cuatro modalidades, con mayor o menor complejidad de comprensin, que son: Configuracin estndar Se representa la configuracin electrnica que se obtiene usando elcuadro de las diagonales (una de sus formas grficas se muestra en la imagen de la derecha). Es importante recordar que los orbitales se van llenando en el orden en que aparecen, siguiendo esas diagonales, empezando siempre por el 1s. Aplicando el mencionado cuadro de las diagonales la configuracin electrnica estndar, para cualquier tomo, es la siguiente: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 6 5s 2 4d 10 5p 6 6s 2 4f 14 5d 10 6p 6 7s 2
5f 14 6d 10 7p 6
Ms adelante explicaremos cmo se llega este enjambre de nmeros y letras que perturba inicialmente, pero que es de una simpleza sorprendente. Configuracin condensada Los niveles que aparecen llenos en la configuracin estndar se pueden representar con un gas noble (elemento del grupo VIII A,(Tabla Peridica de los elementos), donde el nmero atmico del gas coincida con el nmero de electrones que llenaron el ltimo nivel. Los gases nobles son He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
44
1.4.5 Hibridacin de Orbitales Existen innumerables molculas en que determinados elementos qumicos establecen un cierto nmero de enlaces covalentes comunes, ms all que estos enlaces no estuviesen previstos por la configuracin electrnica de los tomos de esos elementos. En el intento de explicar lo que sucede, se cre la teora de hibridacin. La palabra hibridacin, muchas veces se refiere al cruzamiento de dos especies diferentes entre s, dando origen a una nueva especie de caractersticas intermediarias de aquellas de las especies que as originaron. Es ms o menos esa la idea que debemos tener en relacin a hibridacin de orbitales. Como el elemento carbono sufre varios tipos diferentes de hibridacin y es un elemento qumico muy importante, usaremos el carbono para ejemplificar la teora de la hibridacin.
1.4.5.1 Teora de la Hibridacin
En el momento de combinarse los tomos alcanza un estado de excitacin como consecuencia de la energa que ganan. En tal estado algunos electrones saltan de un orbital inferior a uno superior. (Teora de Pauling).
La hibridacin es el trmino que se utiliza para explicar la mezcla de orbitales atmicos en un tomo (por lo general el tomo central) para generar un conjunto de orbitales hbridos
No todos los orbitales de un mismo tomo pueden hibridarse. Para que la hibridacin tenga lugar es necesario que bien se trate de: Orbitales atmicos que vayan a formar a formar enlaces y . Orbitales atmicos con parejas de e
sin compartir. Por el contrario, no se hibridan: Los orbitales atmicos que van a formar el segundo o tercer enlace (). Los orbitales atmicos vacos. El tomo puede encontrarse en dos estados llamados: estado basal y estado de hibridacin. ESTADO BASAL.- Es cuando el tomo se encuentra aislado de toda excitacin magntica es decir sin el efecto de algn tipo de atraccin y es cuando sus orbitales (de la ltima capa) se encuentran puros sin ninguna alteracin. ESTADO DE HIBRIDACIN.- Es cuando el tomo recibe una excitacin magntica externa debido a la aproximacin de otro tomo con el que pudiera lograr un reacomodo de sus orbitales puros, transformndose de esta manera en igual nmero de orbitales hbridos pero distintos en forma y tamao, qu se acomodan 45
equidistantemente entre s en el espacio tridimensional. A estos nuevos orbitales formados a partir de orbitales puros fusionados se les llama orbitales hbridos.
En general, a partir de orbitales puros heterogneos (s, p, d...) se pueden obtener orbitales hbridos homogneos (Ej: sp 3 d, etc.).
1.4.5.2 Formacin representacin y caractersticas de los orbitales: sp 3 , sp 2 , sp, dsp 3 , dsp 2 , sd 3 , d 2 sp 3 . Mezcla de un grupo de orbitales atmicos (O. A.) que originan un nuevo grupo de orbitales con la misma capacidad electrnica y con propiedades y energas intermedias entre las de los orbitales originales Al revisar la sobre posicin de orbitales puros se observa que no es posible explicar algunas propiedades de los compuestos con enlace covalente como son: La geometra de las molculas y los ngulos de enlace, es por esto que surgi una nueva explicacin mediante la hibridacin de orbitales.
Caractersticas para que se lleve a cabo la hibridacin es necesario tomar en cuenta los siguientes pasos: 1.- Se hibridan orbitales no electrones. 2.- Se hibridan orbitales de un mismo tomo. 3.- La disposicin de los orbitales hbridos en el espacio es de tal forma en que la repulsin sea mnima. 4.- El nmero de orbitales hbridos (O.H.) es igual a la suma de orbitales atmicos puros que intervienen. 5.- Se hbridan orbitales de energas parecidas. Puede haber diferentes combinaciones de O.A. veremos las ms frecuentes. Esa simbologa nos indica el nmero de O.A. puros que se estn combinando y el tipo de cada uno de ellos.
46
sp significa que se combina un orbital s con un p sp2 significa que se combina un orbital s con dos p sp3 significa que se combina un orbital s con tres p dsp3 significa que se combina un orbital s tres p y un d d2sp3 significa que se combina un orbital s tres p y dos d
HIBRIDACION PLANAR sp Consideremos la molcula BeCl 2
Diagrama del Be
HIBRIDACION TRIGONAL sp 2
Consideremos la molcula BF3 Diagrama del B 2s 2p 2p 2p ESTADO BASAL 2s
2p ESTADO EXITADO 2p 2p sp sp ESTADO DE HIBRIDACION 47
HIBRIDACION TETRAGONAL sp 3
Consideremos la molcula CH4 Diagrama del C
2s 2p 2p 2p ESTADO BASAL 2s 2p 2p 2p ESTADO EXCITADO sp2 sp2 sp2 ESTADO DE HIBRIDACION 2s 2p 2p 2p ESTADO BASAL 2s
2p 2p 2p ESTADO EXCITADO sp3 sp3 sp3 sp3 ESTADO DE HIBRIDACION 48
REPRESENTACIN DE LA HIBRIDACIN
Finalmente, los requerimientos de los varios tipos de hibridacin se resumen en la siguiente Tabla.
Orbitales atmicos Orb. Hbridos Ejemplos
Orb. s Orbitales p Orb. sp 3 H2O Orb. s Orbitales p Orb. sp 2 C2H4 Orb. s Orb. p Orb. sp BeF2 49
Friedrich Hund Friedrich Hund (4 de febrero, 1896 - 31 de marzo, 1997) fue un fsico alemn, conocido por su trabajo en la estructura de tomos y molculas. Estudi matemticas, fsica y geografa en Marburgo y Gotinga (Gttingen). Investig e imparti clase (de fsica terica) en las universidades de: Gotinga (1925) Harvard (1926) Rostock (1927) Copenhague (1928) Leipzig (1929) Jena (1946) Frncfort del Meno (1951) Gotinga de nuevo (1957)
Public ms de 250 artculos y libros cientficos, entre ellos "Grundbegriffe der Physik" (Fundamentos de fsica) (1969), "Geschichte der Quantentheorie" (Historia de la teora cuntica) (2. Ed., 1975), y "Geschichte der physikalischen Begriffe" (Historia de los conceptos fsicos) (2 Vol., 2. Ed., 1978). En qumica cuntica se conoce la regla de Hund, que estipula que, cuando en el nivel ms alto hay varios orbitales con la misma energa (degenerados), el alineamiento del espn de los electrones desapareados esferromagntico. Con esto se explica el paramagnetismo del dioxgeno, y de los cationes de muchos metales de transicin. Principio de mxima multiplicidad de Hund: En orbitales de la misma energa los electrones entran de uno en uno en cada orbital con el mismo espn. Cuando se alcanza el semillenado, recin comienza el apareamiento con espines opuestos.
50
Dmitri Ivanovich Mendeleiev
(Tobolsk, actual Rusia, 1834-San Peterburgo, 1907) Qumico ruso. Su familia, de la que era el menor de diecisiete hermanos, se vio obligada a emigrar de Siberia a Rusia a causa de la ceguera del padre y de la prdida del negocio familiar a raz de un incendio. Su origen siberiano le cerr las puertas de las universidades de Mosc y San Petersburgo, por lo que se form en el Instituto Pedaggico de esta ltima ciudad. Entre sus trabajos destacan los estudios acerca de la expansin trmica de los lquidos, el descubrimiento del punto crtico, el estudio de las desviaciones de los gases reales respecto de lo enunciado en la ley de Boyle- Mariotte y una formulacin ms exacta de la ecuacin de estado. En el campo prctico destacan sus grandes contribuciones a las industrias de la sosa y el petrleo de Rusia. Con todo, su principal logro investigador fue el establecimiento del llamado sistema peridico de los elementos qumicos, o tabla peridica, gracias al cual culmin una clasificacin definitiva de los citados elementos (1869) y abri el paso a los grandes avances experimentados por la qumica en el siglo XX. Aunque su sistema de clasificacin no era el primero que se basaba en propiedades de los elementos qumicos, como su valencia, s incorporaba notables mejoras, como la combinacin de los pesos atmicos y las semejanzas entre elementos, o el hecho de reservar espacios en blanco correspondientes a elementos an no descubiertos como el eka- aluminio o galio (descubierto por Boisbaudran, en 1875), el eka-boro o escandio (Nilson, 1879) y el eka-silicio o germanio (Winkler, 1886). Mendeliev demostr, en controversia con qumicos de la talla de Chandcourtois, Newlands y L. Meyer, que las propiedades de los elementos qumicos son funciones peridicas de sus pesos atmicos. Dio a conocer una primera versin de dicha clasificacin en marzo de 1869 y public la que sera la definitiva a comienzos de 1871. Mediante la clasificacin de los elementos qumicos conocidos en su poca en funcin de sus pesos atmicos crecientes, consigui que aquellos elementos de comportamiento qumico similar estuvieran situados en una misma columna vertical, formando un grupo. Adems, en este sistema peridico hay menos de diez elementos que ocupan una misma lnea horizontal de la tabla. Tal como se evidenciara ms adelante, su tabla se basaba, en efecto, en las propiedades ms profundas de la estructura atmica de la materia, ya que las propiedades qumicas de los elementos vienen determinadas por los electrones de sus capas externas. Convencido de la validez de su clasificacin, y a fin de lograr que algunos elementos encontrasen acomodo adecuado en la tabla, Mendeliev alter el valor de su peso atmico considerado correcto hasta entonces, modificaciones que la experimentacin confirm con posterioridad. A tenor de este mismo patrn, predijo la existencia de una serie de elementos, desconocidos en su poca, a los que asign lugares concretos en la tabla. Pocos aos despus (1894), con el descubrimiento de ciertos gases nobles (nen, criptn, etc.) en la atmsfera, efectuado por el qumico britnico William Ramsay (1852-1816), la tabla de Mendeliev experiment la ltima ampliacin en una columna, tras lo cual qued definitivamente establecida. 51
John Dalton Naci el 6 de septiembre de 1766, en Eaglesfield, Cumberland (hoy Cumbria), Fue hijo de un tejedor. Jonh Dalton fue un qumico y fsico britnico, que desarroll la teora atmica en la que se basa la ciencia fsica moderna. Fue educado por su padre en una escuela en su ciudad natal, en donde comenz a ensear a la edad de 12 aos. En 1781 se traslad a Kendal, donde dirigi una escuela con su primo y su hermano mayor. Se fue a Manchester en 1793 y all pas el resto de su vida como profesor, primero en el New College y ms tarde como tutor privado. Su contribucin ms importante a la ciencia fue su teora de que la materia est compuesta de tomos de diferentes masas, que se combinan en proporciones sencillas para formar compuestos. Esta teora, que Dalton formul primeramente en 1803, es la piedra angular de la ciencia fsica moderna En 1808 se public su obra Nuevo sistema de filosofa qumica. En este libro listaba las masas atmicas de varios elementos conocidos en relacin con la masa del hidrgeno. Sus masas no eran totalmente precisas pero constituyen la base de la clasificacin peridica moderna de los elementos. Dalton lleg a su teora atmica a travs del estudio de las propiedades fsicas del aire atmosfrico y de otros gases. En el curso de la investigacin descubri la ley de las presiones parciales de los gases mezclados (conocida como la ley de Dalton), segn la cual, la presin ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de los gases, si l slo ocupara el volumen total de la mezcla. Primera Teora Atmica Para el ao 400 a. de C. Demcrito y Leucipo propusieron la primera teora atmica llamada la "Discontinuidad de la Materia". Esta consisti en que la materia se poda dividir indeterminadamente en partculas cada vez ms pequeas hasta obtener unas diminutas e indivisibles, a las que Demcrito llam tomos, las cuales constituyen a la materia. As haba tomos de oro, de agua, aire, rocas, etc. 52
Aristteles supona que la materia era continua y que estaba formada por una sustancia nica llamada materia, as permanecieron estas ideas por mucho tiempo, prcticamente por ms de 2000 aos. 0 A estas investigaciones realizadas por Leucipo y Demcrito, John Dalton continu con la hiptesis acerca de los tomos, y el 21 de octubre de 1803 dio una conferencia en la "Sociedad Literaria y Filosfica de Manchester, Inglaterra" en la que expuso su Teora Atmica, as como algunas de sus leyes, pero, no es hasta 1808 en que aparece su obra Un nuevo Sistema de Filosofa Qumica en la habl su teora atmica; a lo que concluy con la siguiente teora atmica: 1-.La materia est formada por partculas muy pequeas llamadas tomos, que son indivisibles y no se pueden destruir. 2-.Los tomos de un mismo elemento son iguales entre s, tienen su propio peso y cualidades propias. Los tomos de los diferentes elementos tienen pesos diferentes. 3.-Los tomos permanecen sin divisin, an cuando se combinen en las reacciones qumicas. 4.-Los tomos, al combinarse para formar compuestos guardan relaciones simples. 5.- Los tomos de elementos diferentes se pueden combinar en proporciones distintas y formar mas de un compuesto. 6.-Los compuestos qumicos se forman al unirse tomos de dos o ms elementos distintos. La hiptesis de Dalton, tuvo vigencia durante mucho tiempo, la cual manej que el tomo era indivisible; sin embargo, los tomos permanecen indivisibles en los fenmenos qumicos simples. John Dalton muri un 27 de julio de 1844 en Manchester, Inglaterra. Modelo Atmico de Dalton ATOMO: Es la parte ms pequea en que se puede dividir una molcula. MOLCULA: Es la parte ms pequea en que se puede dividir la materia, sin cambiar sus propiedades naturales. Molcula de acuerdo al Modelo Atmico de Daltan Nos interes realizar la biografa de John Dalton, porque hizo muchos descubrimientos en la Qumica, varias aportaciones muy importantes, las cuales ayudaron a descubrir varias teoras como: LA TEORIA ATMICA. 53
Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro Qumico y fsico italiano. Naci el 9 de junio de 1776 en Turn, Italia y muri el 9 de julio de 1856. En 1792 se gradu como doctor en derecho cannico, pero no ejerci. En vez de ello, mostr verdadera pasin por la fsica y la qumica, y una gran destreza para las matemticas. Recapacitando sobre el descubrimiento de Charles (publicado por Gay -Lussac) de que todos los gases se dilatan en la misma proporcin con la temperatura decidi que esto deba implicar que cualquier gas a una temperatura dada deba contener el mismo nmero de partculas por unidad de volumen. Avogadro tuvo la precaucin de especificar que las partculas no tenan por qu ser tomos individuales sino que podan ser combinaciones de tomos (lo que hoy llamamos molculas). Con esta consideracin pudo explicar con facilidad la ley de la combinacin de volmenes que haba sido anunciada por Gay-Lussac y, basndose en ella, dedujo que el oxgeno era 16 veces ms pesado que el hidrgeno y no ocho como defenda Dalton en aquella poca. Enunci la llamada hiptesis de Avogadro: iguales volmenes de gases distintos contienen el mismo nmero de molculas, si ambos se encuentran a igual temperatura y presin. Ese nmero, equivalente a 6,022 10 23 , es constante, segn public en 1811. Como ha ocurrido muchas veces a lo largo de la historia las propuestas de Avogadro no fueron tomadas en cuenta, es ms, Dalton, Berzelius y otros cientficos de la poca despreciaron la validez de su descubrimiento y la comunidad cientfica no acept de inmediato las conclusiones de Avogadro por tratarse de un descubrimiento basado en gran medida en mtodos empricos y vlido solamente para los gases reales sometidos a altas temperaturas pero a baja presin. Sin embargo, la ley de Avogadro permite explicar por qu los gases se combinan en proporciones simples. Fue su paisano Cannizaro quin, 50 aos ms tarde, se puso a su favor y la hiptesis de Avogadro empez a ser aceptada. A partir de entonces empez a hablarse del nmero Avogadro.
54
Antoine Lavoisier Qumico francs, nacido el 26 de agosto de 1743 en Pars. Fue uno de los protagonistas principales de la revolucin cientfica que condujo a la consolidacin de la qumica, por lo que es considerado el fundador de la qumica moderna. En 1754 empez sus estudios en la escuela de elite Colegio de las Cuatro Naciones destacando por sus dotes en las ciencias naturales. Estudi Ciencias Naturales y, por peticin de su padre, Derecho. En 1771, con 28 aos, Lavoisier se cas con Marie- Anne Pierette Paulze, quien era hija de un copropietario de la Ferme gnrale, la concesin gubernamental para la recaudacin de impuestos en la que participaba Lavoisier. La dote le permiti instalar un laboratorio bien equipado donde recibi ayuda de su esposa, que se interes autnticamente por la ciencia y tomaba las notas de laboratorio adems de traducir escritos del ingls, como el Ensayo sobre el flogisto de Richard Kirwan y la investigacin de Joseph Priestley. Fue elegido miembro de la Academia de Ciencias en 1768. Ocup diversos cargos pblicos, incluidos los de director estatal de los trabajos para la fabricacin de la plvora en 1776, miembro de una comisin para establecer un sistema uniforme de pesas en 1789 (antecesora de laConferencia General de Pesas y Medidas) y comisario del tesoro de 1791. Lavoisier trat de introducir reformas en el sistema monetario y tributario francs y en los mtodos de produccin agrcola. Lavoisier realiz los primeros experimentos qumicos realmente cuantitativos. Demostr que en una reaccin, la cantidad de materia siempre es la misma al final y al comienzo de la reaccin. Estos experimentos proporcionaron pruebas para la ley de la conservacin de la materia. Lavoisier tambin investig la composicin del agua y denomin a sus componentes oxgeno e hidrgeno. Entre los experimentos ms importantes de Lavoisier fue examinar la naturaleza de la combustin, demostrando que es un proceso en el que se produce la combinacin de una sustancia con oxgeno. Tambin revel el papel del oxgeno en la respiracin de los animales y las plantas. En el Tratado elemental de qumica (1789), Lavoisier aclar el concepto de elemento como una sustancia simple que no se puede dividir mediante ningn mtodo de anlisis qumico conocido, y elabor una teora de la formacin de compuestos a partir de los elementos. Tambin escribi Memoria sobre la combustin (1777) yConsideraciones generales sobre la naturaleza de los cidos (1778). 55
Entre los muchos descubrimientos de Lavoisier, los que tuvieron ms impacto fueron sus estudios de los procesos vegetales que se relacionaban con los intercambios gaseosos cuando los animales respiran (1783). Trabajando con el matemtico Pierre Simon Laplace, Lavoisier encerr a un cobayo durante unas 10 horas en una jarra que contena oxgeno y midi el dixido de carbono producido. Midi tambin la cantidad de oxgeno consumido por un hombre en actividad y reposo. Con estos experimentos pudo mostrar que la combustin de compuestos de carbono con oxgeno es la fuente real del calor animal y que el consumo de oxgeno se incrementa durante el trabajo fsico. 1
En 1789 Lavoisier llev a cabo estudios cuantitativos sobre la fermentacin alcohlica y hall adems de etanol y dixido de carbono, otro producto al que le dio el nombre de cido actico. Hall estequiomtricamente con ayuda de balanzas que 95,6 partes de azcar dan un 57,5 % de etanol, 33,3 % de dixido de carbono y 2., % de cido actico. 2
Trabaj en el cobro de contribuciones, motivo por el cual fue arrestado en 1793. Importantes personajes hicieron todo lo posible para salvarlo. Cuando se expusieron al tribunal todos los trabajos que haba realizado Lavoisier, y se dice que, a continuacin, el presidente del tribunal pronunci la famosa frase: La repblica no precisa ni cientficos ni qumicos, no se puede detener la accin de la justicia. Lavoisier fue guillotinado el 8 de mayo de 1794, cuando tena 50 aos. Joseph Louis Lagrange dijo al da siguiente:Ha bastado un instante para cortarle la cabeza, pero Francia necesitar un siglo para que aparezca otra que se le pueda comparar.