TIPOS DE ELECTRODOS Y SUS ACTIVIDADES

Electrodo del hidrgeno

Considere el electrodo compuesto fsicamente como
H+(aq)H2(g),
la reaccin del semicelda
E = E0 - log (0.05915/z) (a(H2, g)/a (H+)2)





y, puesto que para un electrodo del hidrgeno por la definicin el potencial
estndar E0 es cero, nosotros podemos simplificar:
E = log -0,05915/2 (a(H2, g)/a(H+)2)
si el gas de hidrgeno est presente la actividad es la unidad, que dato que
obtenemos fijando p(H2) = a(H2) = 1 barr o 1 atmsfera, entonces:
E = - (0,05915/2) log (1/a (H+)2)
E = + 0,0591 log a(H+) = -0,0591 pH
el uso de la ecuacin de Nernst con el electrodo del hidrgeno establece un
mtodo electroqumico de medir el pH. Este mtodo trabaja ambos en principio y
en la prctica, aunque no es el mismo mtodo usado en el contador normal del
laboratorio pH.

Electrodos
Electrodos de referencia.-

En muchas aplicaciones electro analticas es deseable que el potencial de
semicelda de uno de los electrodos sea:
- Conocido
- Constante
- Insensible a la reaccin estudiada.
Los electrodos que cumplen con estas caractersticas se denominan electrodos de
referencia.
Ha estas cualidades bsicas se debe aumentar las siguientes:
- Facilidad en el manipuleo
- Reproductividad en los datos
- El no cambio en el potencial debido al paso de pequeas corrientes elctricas.
Con estas seis cualidades se tiene el electrodo de referencia ideal.
Los electrodos de referencia ms conocidos son:


Electrodos de calomel.-

Hg2Cl2 (saturado),KCl (xN)Hg
Hg2Cl2 + 2e- <2> Ag(s) + Cl-


El ms comn se prepara con solucin saturada de cloruro de potasio y su
potencial a 25C es de +0.197v.





Electrodo de plata cloruro de plata
Electrodos de Indicadores.-
El segundo electrodo para realizar medidas potenciomtricas es el electrodo
indicador que puede ser metlico o de membrana.

Electrodos metlicos.-
Los electrodos metlicos son alambres o placas de un metal especfico.
a) De primer orden para cationes.- Ag, Cu, Hg, Pb, Cd que sirven para cuantificar
los cationes del metal del que esta constituido el electrodo.
b) De segundo orden para aniones.- Ag, Hg que responden de forma indirecta a
los aniones que forman precipitados poco solubles o complejos con su catin.
c) Para reacciones redox.- Au, Pt que son inertes y el potenciales solo
desarrollado por el sistema redox.


Electrodos de membrana.-
Desde hace muchos aos el mtodo ms adecuado para la medida de pH
consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una delgada
membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de
protones. Este fenmeno, descrito inicialmente por Cremer ha sido estudiado en
forma amplia por muchos investigadores. En consecuencia se conoce bastante
bien la sensibilidad y la selectividad de las membranas de vidrio frente al pH.



Electrodo de membrana de vidrio
Una celda moderna para la medida de pH cosiste en un par de electrodos de
fabricacin comercial, uno de calomel y el otro de vidrio sumergidos en la solucin
cuyo pH se desea medir. Se fabrica el electrodo de vidrio sellando un bulbo de
vidrio delgado y sensible al pH, al extremo de un tubo de vidrio de paredes
gruesas. Se llena el bulbo resultante con una solucin de cido clorhdrico 0.1 N
saturado con cloruro de plata. Se sumerge un alambre de plata y la solucin que
se conecta a travs de un cable externo a una terminal de un dispositivo para la
medida del potencial. Se conecta entonces el electrodo de calomel a otra terminal.
Obsrvese que la celda contiene dos electrodos de referencia, cada uno de
potencial constante e independiente del pH ; uno de estos electrodos de referencia
es el electrodo de calomel externo, el otro es el electrodo interno de plata-cloruro
de plata que es un componente del electrodo de vidrio pero que no es sensible al
pH.
Ag ClAg HCl Solucin de pH desconocido ClK ClK Hg
Desde el punto de vista experimental que se encuentra a 25C el potencial de esta
celda depende de las actividades de los protones a1 y a2, a ambos lados de la
membrana de modo que
E = Q + 0.0591log a1/a2
Desde el punto de vista experimental que se encuentra a 25C el potencial de esta
celda depende de las actividades de los protones a1 y a2, a ambos lados de la
membrana de modo que
Se realizado mucha investigacin referente a la composicin del vidrio en la
sensibilidad de las membranas a los protones y otros cationes una variedad de
composiciones se usan comercialmente durante muchos aos, se a usado
ampliamente el vidrio CORNING 015 compuesto aproximadamente de 22% Na2O,
6% CaO y 72% de Si02. Este vidrio muestra una excelente especificidad hacia los
protones hasta un pH de 9; pero con valores ms altos de pH la membrana se
hace sensible a los iones de sodio y otros metales alcalinos.






Segn la ecuacin de Nernst el potencial del proceso electrdico depende de las
actividades de las sustancias que toman parte en la reaccin. Ya que estas
actividades estn relacionadas con las concentraciones la determinacin de los
potenciales del electrodo pueden tener en principio aplicaciones analticas. Sin
embargo la aplicacin directa de la potenciometria entraa serias dificultades
porque el paso de actividad a concentracin es muy complicado.
Las aplicaciones ms corrientes de la potenciometria es la determinacin del pH y
la determinacin de puntos finales en valoraciones.
Al medir el pH de una solucin se esta midiendo el efecto de los protones sobre
electrodos sumergidos en dicha solucin. Esto es una medida electrqumica en la
cual la energa qumica se convierte en energa elctrica para poder ser medida.
El electrodo de vidrio es si duda, el electrodo indicador ms importante para la
medida del protn. Su uso es muy conveniente y est sujeto a pocas de las
interferencias que afectan a otros electrodos sensibles al pH.


Errores que afectan las mediciones del pH con el electrodo de vidrio:
Error Alcalino.- Los electrodos de vidrio ordinarios se vuelven algo sensibles a los
mtales alcalinos en valores de pH mayores a 9.
Error Acido.- En un pH menor a cero, los valores obtenidos tienden a ser algo ms
altos.
Deshidratacin.- Resultados falsos.
El potencial de un electrodo indicador adecuado puede utilizarse en forma muy
conveniente para establecer el punto de equivalencia en una titulacin, se
denomina a este proceso titulacin potencimtrica. El punto final potenciomtrico
puede utilizarse en muchas circunstancias y proporciona datos intrnsecamente
ms precisos que los obtenidos con el uso de indicadores.
Pueden utilizarse diferentes mtodos para la determinacin del punto final en una
titulacin potenciomtrica. El mtodo ms directo consiste en una grfica directa
del potencial en funcin del volumen del reactivo. El punto medio en la porcin de
la curva que asciende o desciende rpidamente, se estima visualmente y se toma
como punto final. Existen diferentes mtodos mecnicos ayudan a establecer este
punto medio mejorando la precisin.
Un mtodo muy conveniente es el del criterio de las derivadas. ya que el punto
final es matemticamente un punto de inflexin en una funcin, su primera
derivada debe ser un mximo o un mnimo y su segunda derivada debe ser igual a
cero.










CORROSION
La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia de
un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general, puede
entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma
ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada
por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en
contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestin. Otros
materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. El
proceso de corrosin es natural y espontneo.
La corrosin es una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen tres
factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una
reaccin electroqumica.
Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa
del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).
Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos
los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios
acuosos ,atmsfera, alta temperatura, etc.).
Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de
una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada
pocos segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de
unos cuantos nanmetros opicmetros, invisibles en cada pieza pero que,
multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una
cantidad importante.
La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez
nociones de qumica y de fsica (fsicoqumica






PROTECCION CATODICA Y ANODICA
La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que
est siendo aplicada cada da con mayor xito en el mundo entero, en que cada
da se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para transportar petrleo,
productos terminados, agua; as como para tanques de almacenamientos, cables
elctricos y telefnicos enterrados y otras instalaciones importantes.
En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como acero, cobre,
plomo, latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los suelos y, en casi todos
los medios acuosos. De igual manera, se puede eliminar el agrietamiento por
corrosin bajo tensiones por corrosin, corrosin intergranular, picaduras o
tanques generalizados.
Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto a proteger y
del elemento de sacrificio o ayuda, deben mantenerse en contacto elctrico e
inmerso en un electrolito.
Aproximadamente la proteccin catdica presenta sus primeros avances, en el
ao 1824, en que Sir. Humphrey Davy, recomienda la proteccin del cobre de las
embarcaciones, unindolo con hierro o zinc; habindose obtenido una apreciable
reduccin del ataque al cobre, a pesar de que se present el problema de
ensuciamiento por la proliferacin de organismos marinos, habindose rechazado
el sistema por problemas de navegacin.
En 1850 y despus de un largo perodo de estancamiento la marina Canadiense
mediante un empleo adecuado de pinturas con anti organismos y anticorrosivos
demostr que era factible la proteccin catdica de embarcaciones con mucha
economa en los costos y en el mantenimiento.
La proteccin andica: est fundamentada en la pasivacin de un metal
andico cuando se le somete a un potencial ms positivo que el de E
0
de
corrosin. Para ciertos metales y electrolitos sucede que al aumentar el potencial
aumenta fuertemente la oxidacin hasta alcanzar una intensidad mxima i
max
. A
partir de este punto y para pequeos incrementos de E la densidad de corriente
disminuye hasta la i pasiva, que indica unos bajos valores de corrosin. Este bajo
nivel de oxidacin se mantiene para valores de la tensin mayores a E
pp
, pero no
tanto para llegar a la destruccin de la capa pasiva, transpasiva.
Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleacin son
seleccionados, de acuerdo con la tabla de iones que los pasivan formando una
pelcula pasiva protectora en la superficie. As el acero puede protegerse
andicamente por los iones sulfrico, fosfrico o lcalis; pero no con los iones
cloro. Sin embargo el titanio puede protegerse por los iones cloro.