1 de junio de 2012 HALOGENUROS DE ALQUILO

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HALOGENUROS DE ALQUILO SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA ALIFTICA
I. OBJETIVOS:
Entrenar en la tcnica de preparacin del polmero de thiokol, a partir de un halogenuro de
alquilo.
Conocer las propiedades del polmero de thiokol, como su elasticidad y resistencia.
II. FUNDAMENTO TEORICO
Los halogenuros de alquilo tienen la frmula general RX, donde R representa un
grupo alquilo o alquilo sustituido.

R-X
Un halogenuro de alquilo

La caracterstica principal de la estructura del halogenuro de alquilo es el tomo de
halogenuro, X, y las reacciones caractersticas de un halogenuro de alquilo son las
que tienen lugar en el halgeno. El tomo o grupo que define la estructura de una
familia particular de compuestos orgnicos y, al mismo tiempo, determina sus
propiedades se llama grupo funcional.

En los halogenuros de alquilo, el grupo funcional es el halgeno. No debemos
olvidar que un halogenuro de alquilo tiene un grupo alquilo unido a este grupo
funcional; en condiciones apropiadas, estas partes alqulicas sufrirn las reacciones
tpicas de los alcanos. No obstante, las reacciones que son caractersticas de la
familia son las que ocurren en el tomo de halgeno y una de ellas es la sustitucin
nucleoflica.

Sustitucin nucleoflica aliftica.-

Cuando se trata bromuro de metilo con hidrxido de sodio en un disolvente capaz
de disolver ambos reactivos, se obtienen metanol y bromuro de sodio. Esta es una
reaccin de sustitucin: se sustituye el grupo OH por Br en el compuesto original.




El fenmeno es claramente heteroltico: el in halogenuro saliente lleva consigo al
par electrnico que comparta con el carbono; el in hidrxido aporta el par de
electrones necesario para la unin con el carbono. El carbono pierde un par de
electrones y gana otro. Este es slo un ejemplo de la clase de reacciones llamada
sustitucin nucleoflica aliftica.
La sustitucin nucleoflica es caracterstica de los halogenuros de alquilo. Para
entender por qu es as, debemos fijar nuestra atencin en el grupo funcional de
esta familia: el halgeno.
Un in halogenuro es una base muy dbil, lo que se refleja en su disposicin a
ceder un protn a otras bases, es decir, en la gran acidez de los halogenuros de
hidrgeno. En un halogenuro de alquilo, el halgeno est unido a un carbono y, al
igual que el halogenuro libera con facilidad un protn, tambin libera carbono
nuevamente, hacia otras bases.
CH
3
:Br + :OH
-
CH
3
:OH + :Br
-
Bromuro de metilo Metanol
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Estas bases poseen un par de electrones no compartido y buscan un lugar
relativamente positivo; es decir, buscan un ncleo con el cual compartir su par
electrnico.

Preparacin de thiokol.-

Se prepara a partir de dihalogenuro de alquilo y polisulfuro de sodio. Mediante la
reaccin:

Na
2
S
4
+ ClCH
2
CH
2
Cl CH
2
CH
2
S
4
+ 2NaCl

Vulcaniza a temperatura ambiente, convirtindose en un slido elstico de
excepcionales valores de adherencia, elasticidad, flexibilidad, resistencia a la fatiga
y a los agentes qumicos y atmosfricos. Ofrece muy buen envejecimiento, sin
presentar resquebrajaduras ni endurecimiento. Forma unin entre elementos de
distinto coeficiente de dilatacin; se expande y se contrae, acompaa al movimiento
de la estructura, "trabaja" con la junta, sin perder su calidad de adherencia o su
elasticidad, an a temperaturas extremas.

III. DATOS Y RESULTADOS
A. DATOS EXPERIMENTALES
SUSTANCIA CANTIDAD
NaOH 2,5 g
Azufre 2,5 g
Jabn/agua 0.5 g/10 ml
Dicloroetano 10.0 ml

B. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Y PELOGRISIDAD DE LAS SUSTANCIAS

Hidrxido de sodio (NaOH)
Densidad: 2,100 kg/m3; 2.1 g/cm3
Masa molar: 40.0 g/mol
Punto de fusin: 591,15 K (318C)
Solubilidad en agua: total


R 35: Nocivo por
ingestin.
S 26-37- 39-45: En
caso de contacto con
los ojos, lvenlos
inmediata y
abundantemente con agua y acdase
a un mdico. Usen indumentaria y
guantes adecuados y proteccin para
los ojos/la cara.
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C. RESULTADOS
MASA THIOKOL(g)
2,2

IV. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACCION
Disolver NaOH

Formacin del tetrasulfuro de disodio

Formacin del thiokol.

Azufre (S
8
)
Densidad: 1960 kg/m3; 1,96 g/cm3
Masa molar: 32 g/mol
Punto de fusin: 388,36 K (-26 C)
Punto de ebullicin: 717,87 K (48 C)
Solubilidad en agua: insoluble

R 34: Provoca
quemaduras.
R 37: Irrita las vas
respiratorias.
S 26: En caso de
contacto con los ojos, lvenlos
inmediata y abundantemente con
agua y acdase a un mdico.

Dicloroetano (C
2
H
4
Cl
2
)
Densidad: 1,250 kg/m3; 1,25g/cm3
Masa molar: 98,97 g/mol
Punto de fusin: 238,15 K (-35 C)
Punto de ebullicin: 356,15 K (83 C)
Solubilidad en agua: 8 g/100 ml (25C)

R 36: Irrita los ojos.

S 26: En caso de
contacto con los ojos,
lvenlos inmediata y
abundantemente con
agua y acdase
a un mdico.
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V. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

VI. OBSERVACIONES
Al disolver NaOH en agua destilada, la solucin se tornaba incolora.
Al agregar azufre a la solucin en calentamiento, esta se tornaba de un color caf oscuro.
(en nuestro caso agregamos 2.5 g de azufre).
Al filtrar la solucin en caliente, la solucin nueva posea un color anaranjado, quedando en
el papel filtro el azufre en exceso.
Al agregar solucin de agua con jabn y el dicloroetano, la solucin se tornaba de un color
anaranjado amarillento.
Al calentar la nueva solucin (anaranjado amarillento), esta se vuelve de un color amarillo
claro y aspecto viscoso. Cada vez que se calentaba, agitaba, enfriaba ms, la solucin se
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iba volviendo de un color amarillo ms claro hasta llegar a un crema claro, el cual era el
color final del polmero de thiokol.
Al agregar el cido actico 50% a la solucin, esta se coagulo formndose el polmero, el
cual tena aspecto de chicle elstico.
Lavamos el polmero para poder estirarlo y comprobar su resistencia y elasticidad.
VII. DISCUSIN DE RESULTADOS
El polmero es consistente y moldeable, lo cual nos induce a que el material obtenido es el
que esperbamos.
La poca masa que se obtuvo en la polimerizacin se pudo deber a:
Al poco exceso de azufre que se obtuvo.
Errores humanos (agitacin y/o control de temperatura)
El S
8
es el que acta en las reacciones debido a ser el ms estable.
VII. CONCLUSIONES
El jabn disminuye la tensin superficial mantiene el polmero un estado coloidal.
Al agitar vigorosamente y a temperaturas medias ( 60C-70C) existe mayor colisiones
entre las molculas lo cual permite la reaccin.
El reactivo limitante es el azufre debido a que se coloc 2,5 g de este y no 5,0 g como se
requera.
Si el azufre se hubiera colocado en exceso (5,0 g), entonces el NaOH sera el reactivo
limitante.
VIII. RECOMENDACIONES
Al momento del calentamiento y enfriamiento de la solucin, no dejar de agitar.
Tambin tener en cuenta la temperatura al momento de calentar y enfriar la solucin la
cual no debe de variar mucho.
Al momento de la filtracin en caliente, ayudarse con la bagueta, de tal manera que la
solucin se dirija hacia el otro recipiente en forma vertical y de esta manera tener una
solucin libre de impurezas (azufre en exceso).
Al momento de adicionar cido actico agitar con cuidado para que todo el polmero se
acumule en la punta de la bagueta de esta manera se obtendr mayor masa del polmero.
IX. APENDICE
CLCULOS
Las moles de NaOH son:

Las moles de S
8
:

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En la reaccin

Identificando el reactivo limitante: S

0, 5 mol 1 mol
0, 0094 mol n
Na2S4
n
Na2S4
=0,0188 mol

Luego agregando al polisulfuro dicloroetano (exceso)

1 mol 1 mol
0, 0188 mol n

=0,0188 mol

Adems:

)



| |










APLICACIONES INDUSTRIALES


Politetrafluoruro de Etileno comercialemente-Teflon


El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre
comercial Teflon. Se utiliza para fabricar sartenes donde no se
pegue la comida, y todo aquello que requiera de tales
caractersticas. El PTFE tambin se utiliza para tratar alfombras
y telas para hacerlas resistentes a las manchas. Y lo que es
ms, es tambin muy til en aplicaciones mdicas. Dado que el
cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para
hacer piezas artificiales del cuerpo.
El politetrafluoroetileno, o PTFE, est compuesto por una
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cadena carbonada, donde cada carbono est unido a dos tomos de flor. Se lo representa
generalmente como en la siguiente:

Pero puede resultar ms sencillo imaginarlo como en la figura de abajo, con una cadena
carbonada de miles de tomos de longitud.

El PTFE es un polmero vinlico, y su estructura, si no su comportamiento, es similar al polietileno.
Se forma a partir del monmero tetrafluoroetileno por polimerizacin vinlica de radicales libres.

El flor es un elemento muy extrao. Cuando forma parte de una molcula, no le agrada estar
alrededor de otras molculas, incluso cuando stas contengan tomos de flor. Menos an cuando
se trata de otras clases de molculas. De modo que una molcula de PTFE, estando tan repleta de
tomos de flor como est, quisiera estar lo ms alejada posible de otras molculas. Por esta
razn, las molculas en la superficie de un trozo de PTFE rechazarn cualquier cosa que intente
acercrseles. Esta es la razn por la cual nada se pega al PTFE.







El PTFE es algo ms que evasivo. Es tambin til porque no reacciona con nada. Por qu? En
primer lugar, si rechaza todo, ninguna molcula puede acercarse para reaccionar con l!
El enlace entre el tomo de flor y el tomo de carbono es realmente fuerte. Es tan estable que
nada reacciona con l. Incluso cuando se calienta tanto como una sartn, ni siquiera el oxgeno
reacciona con l!

OBTENCIN:

Para la obtencin del tefln partimos de un agente clorante en este caso cloro gaseoso y lo
hacemos reaccionar con metano a una temperatura de 450C , mediante la accin de la luz se van
a formar radicales de Cl que se unirn al metano para formar triclorometano.
En un segundo paso el triclorometano se hace reaccionar con fluoruro de hidrgeno para dar
HClF2 y bajo un calentamiento a 800C , reaccin por lo tanto endotrmica (todas las anteriores
son exotrmicas) , obtenemos el monmero de tetrafluoroetileno y cido clorhdrico.

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El ltimo paso sera la polimerizacin radicalaria del monmero de tetrafluoroetileno hasta obtener
el PTFE o Tefln.
Soporta temperaturas hasta 260C
El plstico ms resistente a la friccin
El plstico de mayor resistencia qumica conocido
Excelente aislante elctrico
Apto para contactar con alimentos
Apto para uso dentro del cuerpo humano
Anti-stick: no se le pegotean productos

Descubrimiento

El tefln lo descubri por accidente en 1939 el qumico norteamericano Roy Plunkett siendo
cientfico investigador de Kinetic Chemicals, empresa subsidiaria de DuPont, mientras trabajaba en
la bsqueda de un nuevo gas refrigerante del tipo CFC (clorofluorocarbono o gas fren). El
experimento sali mal y en lugar de un gas para uso en refrigeracin lo que obtuvo fue un material
blanco baboso que no se adhera a ninguna otra superficie. Un posterior anlisis qumico
determin que se trataba de politetrafluoretileno.

Al principio Plunkett no supo qu hacer con aquel material obtenido por casualidad, tal como ha
sucedido con muchos otros inventos y descubrimientos a lo largo de la historia de la humanidad y
que han sido despus de gran utilidad para todos. En 1941 la empresa DuPont patent el producto
y en 1945 lo registr con el nombre comercial de Tefln. En 1946 la propia empresa DuPont
comenz a emplear el tefln en la fabricacin de engranajes y otros elementos mecnicos
autolubricados.

PROPIEDADES

Podemos resumir las propiedades como:

Elevada resistencia qumica (No es atacado ni por cidos, bases, oxidantes y reductores)
Resiste temperaturas hasta los 300 C
No es inflamable
Altamente polarizable
No adhiere materiales hidrfilos

APLICACIONES DEL PTFE

Materiales Arquitectnicos
Automvil
Cableado
Utensilios de cocina (Recubrimientos sartenes)
Industrias farmacuticas y Biotecnologa
Vlvulas de presin










Engranajes Barras cilndricas de colores
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Tubos Bloques para torneado


Produccin

El tefln est constituido por unidades de monmero de tetrafuoroetileno CF
2
=CF
2
, es una
molcula lineal que se obtiene por polimerizacin radicalaria.
A pesar de que los compuestos fluorados no suelen ser txicos, el tefln es txico al someterlo a
altas temperaturas (T>300C) y se emiten contaminantes a la atmsfera.
Cmo se obtiene el Tefln?

(U.V. a 450C)
CH
4
+ Cl
2
CHCl
3


(termlisis a 800C)
CHCl
3
+ HF 2HClF
2
F
2
C=CF
2
+ 2HCl

Para la obtencin del tefln partimos de un agente clorante en este caso cloro gaseoso y se hace
reaccionar con metano a una temperatura de 450C, mediante la accin de la luz UV se van a
formar radicales de Cl que se unirn al metano para formar triclorometano.
En un segundo paso el triclorometano se hace reaccionar con fluoruro de hidrgeno para dar HClF
2

y bajo un calentamiento a 800C, reaccin por lo tanto endotrmica (todas las anteriores son
exotrmicas), obtenemos el monmero de tetrafluoroetileno y cido clorhdrico.
El ltimo paso sera la polimerizacin radicalaria del monmero de tetrafluoroetileno hasta obtener
el PTFE o Tefln.


Comentarios

La mayor parte de utensilios hechos con tefln presentas muchas ventajas entre ellas
tenemos que no requieren, necesariamente, de ningn tipo de grasa para frer o cocinar los
alimentos, as como lo fcil que resulta limpiarlas al finalizar la faena.
Por otra parte, la mayor desventaja del uso de utensilios de tefln es que no se debe superar
nunca los 260 C de temperatura (500 F) al utilizarlos para cocinar. Al frer carne en una sartn o
cocinar en una cazuela por ningn motivo se debe descuidar que sobrepase esa temperatura. Lo
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ms aconsejable entonces es cocinar o frer siempre los alimentos a fuego medio o a fuego lento y
NUNCA PRECALENTAR VACOS esos utensilios, pues en cualquier descuido en uno o dos
minutos pueden llegar a alcanzar o sobrepasar los 342 C de temperatura, punto de fusin medio
donde el tefln comienza a liberar gases altamente nocivos para la salud.

FUENTE:
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/06/politetrafluoruro-de-etileno.html

X. BIBLIOGRAFA
QUMICA ORGNICA John Mc Murry 7ma Edicin CENGAGE Learning
Mxico - febrero 2008 - pginas 333-346
CONSULTADO EL 30 DE MAYO DEL 2012

J. Brea-E. Neira-C. Viza-E. Hermoza-T. Tuesta-O. Bulln, Laboratorio de
Qumica Orgnica I, Primera Edicin, Editorial Universitaria, Per, pginas
106-110
CONSULTADO EL 30 DE MAYO DEL 2012

Referencias:

Polimerizacin estereoespecfica del isopreno Primera Edicin Espaol-
Direccin General de Publicaciones - Mxico 1984 pginas 17-26
CONSULTADO EL 30 DE MAYO DEL 2012

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/06/politetrafluoruro-de-
etileno.html
CONSULTADO EL 31 DE MAYO DEL 2012