Espectroscopia IR

165
3.8 Caractersticas de los espectros IR de los compuestos orgnicos

3.8.1 Generalidades
Al analizar un espectro IR con el objetivo de obtener informacin estructural resultan tiles
las siguientes indicaciones:
1.- Analizar el espectro en orden decreciente de nmero de ondas buscando inicialmente la
presencia de grupos funcionales.
2.- La significacin de una banda depende tanto de la regin espectral donde se encuentra
como de la intensidad. Una banda, an dbil, en la regin cercana a 2200 cm
-1
es una fuerte
indicacin de la presencia de triples enlaces en la molcula. Por otra parte, la presencia de
una banda, aun de intensidad media o fuerte en la regin 1300-1000 cm
-1
puede carecer de
utilidad en la determinacin estructural.
3.- La ausencia de bandas en una regin puede ser un criterio de utilidad equivalente a la
presencia de las mismas. As por ejemplo, la ausencia de absorcin por encima de 3000 cm
-1
,
en la regin 1700-1470 cm
-1
y de fuerte absorcin por debajo de 1000 cm
-1
sugiere en el
espectro IR de un hidrocarburo que ste tiene carcter saturado.
4.- Deben tenerse en cuenta siempre las condiciones de registro de un espectro IR. De esta
manera, para los espectros registrados en disolucin deben eliminarse del anlisis las zonas de
fuerte absorcin del disolvente. Lo mismo es valido para los espectros registrados en
suspensiones, donde deben excluirse las bandas asociadas con el agente dispersor.

3.8.2 Zonas del espectro IR medio.
3700-2500 cm
-1
Vibraciones de valencia con hidrgeno ( pequeas)

OH
3700-2500 cm
-1
. Bandas intensas.
Especies libres 3700-3500
1
cm

Especies asociadas: disminuye la frecuencia:
Alcoholes hasta 3300
1
cm

cidos: bandas muy anchas, centro en 3000
1
cm

NH
3550-3100
1
cm
. Bandas de intensidad media.
Especies libres 3550-3400
1
cm

Especies asociadas: disminuye la frecuencia
CH
3330-2700
1
cm
. Bandas de intensidad variable, depende del nmero de grupos CH
presentes y de la polaridad de la molcula.
Espectroscopia IR
166
La posicin depende de la hibridacin del carbono:

1
3
2800 3000

= cm
H Csp

1
2
2980 3100

= cm
H Csp

1
3267 3333

= cm
H Csp

1
2
2700 2800

=
= cm
H Csp O

(aldehdos)

2260-2100 cm
-1
Vibraciones de valencia de enlaces triples o cumulenos (k elevadas).

CC
2260-2100
1
cm
. Bandas dbiles.

CN
2260-2215
1
cm
. Bandas de intensidad media.

2000-1400 cm
-1
Vibraciones de valencia de enlaces dobles o parcialmente
dobles (hacia 1600-1400 cm
-1
doblajes:
OH
,
NH
,
CH
)

C=O
1900-1550
1
cm
. Bandas intensas, su posicin depende de los sustituyentes.

C=C
1680-1630
1
cm
. Bandas de intensidad media a dbil-

C=N
1690-1520
1
cm
. Bandas de intensidad media.

CC
1610-1450
1
cm
. Varias bandas, intensidad variable.

NO
1570-1310
1
cm

. Bandas intensas.

1400-1000 cm
-1
Regin de la huella de la molcula. Vibraciones de valencia de enlaces
simples y doblajes, muy fuertemente acopladas.

C-O
Bandas con acentuado carcter de vibraciones de valencia con oxgeno o

C-F
flor reconocibles por su elevada intensidad.
Tambin aparecen aqu las vibraciones de valencia de enlaces dobles con elementos
del tercer periodo o superiores (
S C=

,
O S=

,
O P=

, bajo valor de k).

1000-650 cm
-1
Vibraciones de doblajes fuera del plano. Vibraciones de valencia de baja
energa

CH
Olefinas y aromticos Varias bandas, dependen del patrn de sustitucin.

OH
Presentes en alcoholes y cidos asociados.

NH
Presentes en aminas y amidas asociadas.

Espectroscopia IR
167
3.8.3 Hidrocarburos
3.8.3.1 Alcanos
El espectro de los n-alcanos puede interpretarse sobre la base de las vibraciones de valencia y
doblaje correspondientes a los enlaces C-C y C-H.
Los doblajes asociados a la cadena carbonada
C-C
son vibraciones de baja energa, dbiles,
fuertemente acopladas y fuera del rango del IR medio. Las vibraciones de valencia
C-C
son
en general dbiles (baja polaridad de estos enlaces) y muy fuertemente acopladas (ver la
Figura 3.31), presentndose en la zona de la huella de la molcula. Estas bandas tienen poca
utilidad prctica.
Las vibraciones ms interesantes son las correspondientes a las vibraciones de estiramiento o
valencia
C-H
y los doblajes correspondientes. Las vibraciones de valencia
C-H
se presentan
en los alcanos en la zona de 3000-2800 cm
-1
, su posicin es muy estable (10 cm
-1
) y
corresponden a los movimientos localmente acoplados de los hidrgenos unidos a un mismo
carbono. Estudiaremos estas vibraciones en los grupos metilos y metilenos. Las vibraciones
de doblaje con hidrgeno
C-H
aparecen por debajo de 1500 cm
-1
Grupos metilo
, son de diferente naturaleza
y algunas de ellas suministran informacin estructural sobre la ramificacin o la longitud de la
cadena carbonada.
Las vibraciones asociadas con los grupos metilos estn representadas en la Figura 3.35


Figura 3.35 Vibraciones asociadas al grupo metilo.
Espectroscopia IR
168

*
H C

: las vibraciones
C-H
del grupo metilo corresponden, como es de esperar, a
movimientos acoplados. Se observan 2 bandas: la correspondiente a la vibracin en fase de
los tres enlaces C-H
s
CH3

(2870 10 cm
-1
as
CH3

) y la vibracin fuera de fase degenerada,

(296010 cm
-1
H C

), esta ltima mas intensa.

* : las vibraciones de doblaje mas relevantes de los grupos metilo son las
correspondientes al doblaje de deformacin en fase
s
CH3

(1378 10 cm
-1
as
CH3

) y el doblaje de
deformacin fuera de fase degenerado (1463 10 cm
-1
s
CH3

). Los doblajes correspondientes

a torsin y balanceo aparecen a frecuencias ms bajas y tienen poca utilidad prctica. La
banda del doblaje de deformacin en fase permite la deteccin de ramificacin en la
cadena carbonada. La presencia de ms de un grupo metilo sobre un carbono produce
pequeos acoplamientos entre estas vibraciones (Figura 3.36).

Figura 3.36 Vibracin
s
CH3

: La banda es sencilla si no hay ramificacin. La presencia de

isopropilo se detecta por la aparicin de un doblete simtrico (1385 y 1368 cm
-1
) y la de un grupo
terbutilo por un doblete asimtrico (1395 y 1368 cm
-1
)

Grupos metileno
Las vibraciones asociadas con los grupos metileno estn representadas en la Figura 3.37.


Espectroscopia IR
169

Figura 3.37 Vibraciones asociadas al grupo metileno.

*
H C

: Como en el grupo metilo, las vibraciones de valencia

H C

de los grupos metileno

tienen carcter acoplado. Se observan dos bandas que corresponden a la vibracin en fase
s
CH2

(2853 10 cm
-1
as
CH2

) y a la vibracin fuera de fase (2926 10 cm

-1
H C

).
* : La vibracin de doblaje ms interesante es la de tijeras
s
CH2

(1463 cm
-1
as
CH3

), que
usualmente aparece superpuesta con la banda de los grupos metilos.
*
2 CH

:

La banda de balanceo o rocking de los grupos CH
2
posee cierta utilidad diagnstica,
pues ena cadena carbonada con cuatro o ms grupos metileno se observa una banda dbil en
720 cm
-1
, la que puede aparecer como doblete en fase slida.
En la Figura 3.38 se muestra el espectro IR de un n-alcano tpico.

Figura 3.38 Espectro FT-IR del n-dodecano: 2958, 2925 y 2854 cm
-1

H C

de grupos metilos y
metilenos; 1467 cm
-1
as
CH3

+
s
CH2

; 1378 cm
-1
s
CH3

; 721 cm
-1
2 CH

Espectroscopia IR
170
3.8.3.2 Olefinas
La presencia de un doble enlace C=C en una cadena carbonada puede ser detectada por IR
mediante la presencia en el espectro de una serie de bandas asociadas con vibraciones de la
agrupacin vinlica. En la Figura 3.39 se muestran las vibraciones asociadas al sistema
olefnico.
*
H C

: Bandas generalmente por encima de 3000 cm

-1
, lo que las diferencia de las
vibraciones de este tipo en los alcanos. En el caso de olefinas monosustituidas y gem-
disustituidas, las vibraciones del grupo CH
2
terminal acoplan entre s, observndose dos
bandas
as
CH2

y
s
CH2

en 3080 y 2985 cm
-1
H C

. En el caso de una agrupacin =CH- la vibracin

aparece cerca de 3030 cm
-1
C C=

.
* : 1680-1600 cm
-1
C C=

: Bandas de intensidad media a dbil (baja polaridad del enlace C=C)

Ausente del espectro en dobles enlaces con centro de simetra y est casi siempre ausente en
olefinas trans di-sustituidas por grupos no polares. En olefinas monosustituidas, gem- y cis-
disustituidas la banda aparece con intensidad media en 1660-1630 cm
-1
. En olefinas
trans-disustituidas, tri- y tetra-sustituidas aparece como una banda dbil en 1680-1660 cm
-1
C C=

.
En olefinas conjugadas pueden aparecer varias bandas producto del acoplamiento de
osciladores:

*
H C

: Las vibraciones en el plano resultan de poca utilidad estructural.

*
H C

: Bandas intensas en la zona 1000-650 cm

-1
. Son muy caractersticas y dado que
representan movimientos acoplados, permiten determinar el tipo de sustitucin en la olefina:
-Olefinas monosustituidas: 2 bandas intensas en 990 y 910 cm
-1
-Olefinas gem-disustituidas: 1 banda intensa en 890 cm
-1
-Olefinas cis-disustituidas: 1 banda de intensidad media en 680 cm
-1
-Olefinas trans-disustituidas: 1 banda intensa en 970 cm
-1
-Olefinas trisustituidas: 1 banda de intensidad media en 825 cm
-1
H C
2
.
* : 1860-1750 cm
-1
(olefinas monosustituidas y gem-disustituidas).
Espectroscopia IR
171
En la Figura 3.40 se muestran esquemticamente las caractersticas espectrales de diferentes
tipos de olefinas y en la Figura 3.41 el espectro de una olefina mono-sustituida.

Figura 3.39 Vibraciones caractersticas de olefinas. Nmeros de ondas en cm
-1
.



Figura 3.40 Esquema de espectros IR de diferentes tipos de olefinas. Las bandas sombreadas
permiten detectar grupos vinilos en una cadena saturada. Los doblajes fuera del plano permiten
diferenciar el tipo de sustitucin en la olefina

Espectroscopia IR
172

Figura 3.41 Espectro FT-IR del 1-deceno: 3079 cm
-1

H Csp 2

, 2958, 2926, 2855 cm

-1
H Csp 3

, 1822 cm
-1
CH
2
, 1642 cm
-1
C C=

, 1466
as
CH3

+
s
CH2

; 1378 cm
-1
s
CH3

; 992,
909 cm
-1
H C

olefina mono-sustituida; 722 cm

-1
2 CH

3.8.3.3 Alquinos
Los alquinos terminales pueden detectarse con facilidad en IR por presentar bandas
caractersticas correspondientes a las vibraciones
H Csp

y
C C

. Los alquinos centrales son

de difcil deteccin pues carecen de la banda
H Csp

y la banda
C C

es muy dbil o est

ausente del espectro (baja polaridad).
*
H Csp

: Banda fina en 3340-3270 cm

-1
asoc
H X

. La agudeza de la banda evita su confusin con

bandas (compuestos con grupos OH y NH).
*
C C

: Banda dbil pero de fcil deteccin pues la regin donde aparece, 2260-2100 cm
-1
C C

,
est generalmente libre de bandas. Si el alquino es central la banda es muy dbil o est
ausente y su frecuencia es ms alta que en los alquinos terminales (ver acoplamiento de
osciladores):
Alquino terminal: 2140-2100 cm
-1
Alquino central:
C C

2260-2190 cm
-1
*
H C

: Banda ancha e intensa en el extremo de bajas frecuencias del IR medio debida a

vibracin de doblaje del grupo C-H, en 700-610 cm-
1
, que da lugar tambin a una banda
armnica dbil en 1370-1220 cm
-1
(alquinos terminales).
Espectroscopia IR
173
En la Figura 3.42 se muestra el espectro IR de un alquino terminal.


Figura 3.42 Espectro FT-IR del 1-octino: 3313 cm
-1

H Csp

; 2958, 2933, 2861 cm

-1
H Csp 3

;
2119 cm
-1
C Cs

; 1466 cm
-1
as
CH3

+
s
CH2

; 1379 cm
-1
s
CH3

; 1241 cm
-1
CH
2
; 629 cm
-1
CH

3.8.3.4 Aromticos
Los hidrocarburos aromticos presentan numerosas bandas de absorcin en IR. Las
vibraciones de doblajes en el plano resultan poco tiles en la determinacin estructural. Los
modos normales de vibracin correspondientes a un benceno mono-sustituido se muestran en
la Figura 3.43.
Los compuestos aromticos presentan los siguientes grupos de bandas de inters:
*
H C

: Por la hibridacin sp
2
de los carbonos aromticos, estas vibraciones aparecen en la
misma zona que las vibraciones equivalentes de las olefinas, 3100-3000 cm
-1
, generalmente
son varias bandas cercanas, a veces no resueltas: 3096-3048, 3039-3025 y 3020-3000 cm
-1
C C

.
* : Varias bandas producto del acoplamiento de las vibraciones de los enlaces C=C del
anillo aromtico, corresponden a los modos normales de 1604, 1585, 1500 y 1450 cm
-1
en la
Figura 3.43. En dependencia de la simetra y el patrn de sustitucin algunas de estas bandas
pueden no observarse. En conjunto constituyen el denominado patrn del fenilo, que ayuda a
la identificacin del anillo aromtico en el espectro IR.

Espectroscopia IR
174

Figura 3.43 Modos normales de vibracin de bencenos mono-sustituidos (nmeros de ondas en cm
-1
,
pueden variar en 30 cm
-1
). 3050 cm
-1
:
H C

, 1604-1450 cm
-1
C C

: , 1320-1227 cm
-1
: doblajes en
el plano, 1000 cm
-1
: respiracin del anillo, 985-410 cm
-1
: doblajes fuera del plano, ltima fila:
vibraciones sensibles a la naturaleza del sustituyente. Algunos de estos modos pueden ser inactivos o
producir bandas de absorcin muy dbiles, en dependencia de la polaridad del sustituyente.
*
H C

: vibraciones semejantes a las que presentan las olefinas, originan bandas intensas en la
zona de bajas frecuencias, que dependen del nmero de hidrgenos vecinos en el anillo. En la
Tabla 3.12 se muestra la posicin de las bandas
H C

, de acuerdo al nmero de hidrgenos

vecinos.
Tabla 3.12 Bandas
H C

en aromticos






H vecinos
H C

/cm
-1
5 770-730
4 770-735
3 810-750
2 860-800
1 900-860
Espectroscopia IR
175
Adicionalmente a la banda
H C

, los bencenos mono-, 1,3- y 1,3,5- sustituidos poseen otra en

690 cm
-1
, que corresponde a una deformacin del anillo fuera del plano. En la Figura 3.44 se
muestra la zona 900-650 cm
-1
para diferentes bencenos di-sustituidos. Las bandas en esta zona
permiten la determinacin del patrn de sustitucin excepto cuando hay acoplamientos con
las vibraciones de los sustituyentes o se presentan bandas adicionales de los mismos, como
ocurre con los grupos -NO
2
y COOR.

Figura 3.44 Zona de los doblajes fuera del plano en diferentes bencenos sustituidos. La posicin y
nmero de las bandas permite en general la determinacin del tipo de sustitucin, excepto en
presencia de grupos tales como el nitro (fila inferior).
*2
H C

: las vibraciones
H C

dan lugar a armnicos y bandas de combinacin en la zona

2000-1670 cm
-1
(Figura 3.45).


Figura 3.45 Bandas
H C
2
sensibles al patrn de sustitucin.
Espectroscopia IR
176
En la Figura 3.46 se representan las bandas principales en los espectros IR de bencenos
mono- y di-sustituidos.

Figura 3.46 Espectros IR de bencenos mono- y di-sustituidos.


En las Figuras 3.47 y 3.48 se presentan los espectros FT-IR del etilbenceno y el estireno.

Figura 3.47 Espectro IR del etilbenceno: 3064, 3027 cm
-1

H Csp 2

; 2966, 2932, 2874 cm

-1
H Csp 3

;
1605. 1496, 1454 cm
-1
C C=

; 745 cm
-1
H C/

; 697 cm
-1
deformacin del anillo (mono-sustituido).


Espectroscopia IR
177

Figura 3.48 Espectro FT-IR del estireno. 3082, 3060,3027, 3008 cm
-1

H Csp 2

; 1630 cm
-1
C C=

grupo vinilo; 1601, 1575, 1494, 1440 cm
-1
C C

patrn del fenilo; 991, 909 cm

-1
CH

olefina mono-sustituida; 776 cm
-1
CH

benceno mono-sustituido; 697 cm

-1
deformacin del
anillo

3.8.4 Compuestos carbonlicos
Todos los compuestos carbonlicos presentan una intensa banda de absorcin en 1750 150
cm
-1
, que corresponde a la vibracin de valencia C=O. Su posicin, relativamente constante
para cada grupo funcional, su elevada intensidad y la ausencia de bandas que interfieran con
ella, la hacen una de las bandas ms tiles y fciles de reconocer en un espectro IR. La
posicin de la banda
O C=

, tpica frecuencia de grupo, depende fundamentalmente del grupo

funcional (efectos electrnicos de los sustituyentes) aunque tambin es afectada por
conjugacin con grupos insaturados, formacin de enlaces por puente de hidrgeno y el
acoplamiento con osciladores vecinos. La vibracin carbonlica acopla muy dbilmente con
las vibraciones de valencia de los enlaces simples vecinos. Este acoplamiento mecnico, que
eleva ligeramente la frecuencia carbonlica, depende del ngulo de valencia C-(C=O)-X .
La reduccin de promueve el acoplamiento mecnico y la elevacin de la frecuencia
O C=

.
El efecto contrario se observa en cetonas con sustituyentes voluminosos que incrementan el
ngulo de valencia del carbonilo y reducen el acoplamiento mecnico y la frecuencia
O C=

:
Acetona 1720 cm
-1
Di t-butilcetona 1690 cm
-1
Adicionalmente puede presentarse resonancia de Fermi con un armnico o una banda de
combinacin, difcil de prever y que complica la interpretacin del espectro. En la Figura 3.49
se muestran las bandas caractersticas de los espectros IR de diferentes derivados
carbonlicos.
Espectroscopia IR
178

Figura 3.49 Espectros IR de compuestos carbonlicos.

3.8.4.1 Cetonas
*
O C=

: 1715-1720 cm
-1

. Una serie de factores pueden modificar la posicin de esta banda.

Entre ellos tenemos:
-conjugacin: En las cetonas -insaturadas o aromticas, la banda
O C=

disminuye su
frecuencia en aproximadamente 30 cm
-1
O C=

. Si hay doble conjugacin, como en las benzofenonas

o en la quinonas, puede encontrarse hasta en 1650 cm
-1

.
-efectos inductivos de sustituyentes electronegativos en : Crece la frecuencia de
O C=

.
Estos efectos dependen de la orientacin relativa del sustituyente respecto al grupo carbonilo.
-tensiones de anillo: En la cetonas cclicas la frecuencia de
O C=

crece al disminuir el nmero

de tomos en el ciclo por reduccin del ngulo de valencia y aumento del acoplamiento
mecnico.
-equilibrios ceto-enlicos: las

-dicetonas se presentan como mezclas de las formas

tautomricas cetnica y enlica. La forma enlica (mas estable en medios de baja polaridad)
forma enlaces por puente de hidrgeno intramoleculares que unidos a la conjugacin reducen
considerablemente la frecuencia de la banda
O C=

. Esta forma presenta una banda muy ancha

e intensa en 1640-1580 cm
-1
O C=

. La forma cetnica presenta bandas a frecuencias tpicas

de cetonas alifticas. Las

-dicetonas se comportan como cetonas tpicas.

Espectroscopia IR
179
O C=

Ocasionalmente aparece como una banda mltiple debida a resonancia de Fermi. En la

Figura 3.50 se muestra la regin carbonlica del espectro IR de la ciclopentanona. La banda
carbonlica aparece como doblete debido a RF con una vibracin de combinacin del coleteo
de CH
2
y doblaje del C=O (1280 +470 =1750 cm
-1
). Esta interpretacin se corrobora al
desaparecer la RF al deuterar el compuesto.

Figura 3.50 Regin carbonlica del espectro IR de la
ciclopentanona (A) y la ciclopentanona perdeuterada (B). En
A la resonancia de Fermi entre la vibracin carbonlica y la
vibracin de combinacin (
CH2
+
C=O
) genera el doblete
observado. En B el alejamiento de la frecuencia de la banda de
combinacin de la frecuencia carbonlica elimina la RF. La RF
es en la mayora de los casos un efecto perturbador en la
interpretacin de los espectros IR.

*
C CO C

: Bandas a menudo intensas en la regin de la huella de la molcula (1300-1100

cm
.1
) debidas a doblajes de la agrupacin C-CO-C. Pueden dificultar la identificacin del
grupo funcional.
En la Figura 3.51 se muestra el espectro IR de una cetona aromtica.

Figura 3.51 Espectro FT-IR de la acetofenona. 3063, 3005 cm
-1

H Csp 2

; 1685
O C=

(conjugado);
1598, 1583, 1449 cm
-1
C Cs

(patrn del fenilo); 1360 cm

-1
s
CH3

; 1266 cm
-1
C CO C

; 761 cm
-1
CH

; 691 cm
-1
deformacin del anillo; 3352 cm
-1
O C=

2 ; la muestra esta impurificada con agua.

Espectroscopia IR
180
3.8.4.2 Aldehdos
Las bandas caractersticas del grupo aldehdo son las correspondientes a las vibraciones
O C=

y
H C

de la agrupacin funcional.
*
O C=

: La frecuencia de la banda carbonlica es algo mas alta que en las cetonas ( efecto +I
del grupo alquilo en estas ltimas). En los aldehdos saturados
O C=

se encuentra en la zona
1740-1720 cm
-1

. Los efectos de la conjugacin, efectos inductivos de sustituyentes en y la
formacin de enlaces de hidrgeno alteran la posicin de la banda
O C=

como en las cetonas.

*
H C

: En la mayora de los aldehdos se presenta la ya mencionada Resonancia de Fermi

(acoplamiento de este fundamental con el armnico del doblaje
H C

). El fundamental del
doblaje del hidrgeno en el plano
H C

se encuentra en la mayora de los aldehdos cerca de

1390 cm
-1
H C

por lo que su armnico 2 casi coincide en frecuencia con el fundamental de la

vibracin de valencia C-H (2800 cm
-1
). El acoplamiento de osciladores produce dos
vibraciones hbridas, que comparten caractersticas, entre ellas la intensidad. Se produce el
llamado doblete de Fermi: dos bandas de intensidad media cerca de 2800 y 2700 cm
-1
, que
caracteriza a la mayora de los espectros IR de los aldehdos y que permite su diferenciacin
de las cetonas.
En la Figura 3.52 se muestra el espectro IR del benzaldehido.


Figura 3.52 Espectro FT-IR del benzaldehdo. 3064 cm
-1

H Csp 2

; 2820, 2738 cm
-1
( )
H C H C
+

doblete de Fermi; 1702 cm
-1
O C=

; 1598, 1584, 1455 cm

-1
C Cs=

; 1391 cm
-1
H C

aldehdo; 745 cm
-
1
H C

; 688 cm
-1
deformacin del anillo.

Espectroscopia IR
181
3.8.4.3 steres
Caracterizan los espectros IR de los steres las bandas
O C=

y las correspondientes a las

vibraciones de los enlaces C-O,
O C

, en la regin de la huella de la molcula. Estas ltimas

corresponden a movimientos acoplados, que dependen de la naturaleza del cido y el alcohol
que formaron el ster. Es posible observar varias bandas, las que se pueden identificar por su
elevada intensidad.
*
O C=

: steres alifticos 1750-1735 cm

-1
(formiatos 1730-1715 cm
-1

)
steres derivados de cidos insaturados o aromticos: 1730-1710 cm
-1
steres con enlaces de hidrgeno intramoleculares: 1690-1670 cm
-1

steres halogenados: 1790-1740 cm

-1
steres vinlicos o fenlicos: 1770-1760 cm
-1
steres fenlicos de cido aromtico: 1735 cm
-1
*
O C

: Dos o ms bandas en 1300-1030 cm

-1
O CO C

, corresponden a osciladores acoplados con

participacin del estiramiento de los enlaces C-O (C-C(=O)-O y O-C-C). La banda ,
muy intensa y asociada esencialmente al fragmento del cido original, se observa a mayor
nmero de ondas que la banda
C C O

, intensa y asociada esencialmente al fragmento

alcohlico original. La posicin de estas bandas depende de la naturaleza del ster.
-
O CO C

: Su posicin depende de la naturaleza del cido formador del ster.

Acetatos: 1240 cm
-1
Formiatos, propionatos, steres alifticos superiores: hacia 1185 cm
-1
(1210-1163 cm
-1
),
steres vinlicos o fenlicos: 1190-1140 cm
-1

steres derivados de cidos -insaturados: bandas mltiples en 1300-1160 cm

-1
steres derivados de cidos aromticos: 1310-1250 cm
-1
.
-
C C O

: su posicin depende de la naturaleza del alcohol.

Derivados de alcohol primario 1065-1030 cm
-1
Derivados de alcoholes secundarios 1100 cm
-1
En las Figura 3.53 y 3.54 se muestran espectros IR de steres.
Espectroscopia IR
182

Figura 3.53 Espectro FT-IR del acetato de etilo.2965 cm
-1

H Csp 3

; 1743 cm
-1
O C=

; 1242 cm
-1
O CO C

; 1048 cm
-1
C C O

.


Figura 3.54 Espectro FT-IR del crotonato de etilo. 2982 cm
-1

H Csp 3

; 1722 cm
-1
O C=

; 1662 cm
-1
C C=

; 1310-1266, 1187 cm
-1
O CO C

; 1043 cm
-1
C C O

.

Lactonas
Los steres cclicos o lactonas presentan caractersticas similares a los steres de cadena
abierta.
*
O C=

: Las tensiones de anillo y la conjugacin afectan la posicin de la banda tal como

puede observarse en la Figura 3.55.
*
O C

: Presentes en la regin 1250-1110 cm

-1
.
En la Figura 3.56 se muestra el espectro IR de una lactona.

Espectroscopia IR
183

Figura 3.55 Banda
O C=

en lactonas (nmero de ondas en cm

-1
).



Figura 3.56. Espectro FT-IR de la

-valerolactona. 2980, 2936 cm

-1
H Csp 3

; 1774 cm
-1
O C=

;
1173 cm
-1
O C

.

3.8.4.4 cidos carboxlicos
Los cidos carboxlicos en fases condensadas se encuentran, en general, en forma de dmeros:


Slo en fase vapor (temperaturas superiores a 150
0
Los cidos poseen varias bandas en el espectro IR que permiten su identificacin:
C) predominan las especies monomricas
en el equilibrio. La fuerte asociacin mediante enlaces por puente de hidrgeno en fases
condensadas hace notablemente diferentes los espectros IR en fase condensada y en fase
vapor.
Espectroscopia IR
184
*
OH

: Depende fuertemente de la asociacin. Para las especies libres (presentes en fase

vapor), es una banda fina en 3580-3500 cm
-1
. Para las especies dimricas es una banda muy
ancha, extendida de 3300 a 2500 cm
-1
, usualmente centrada en 3000 cm
-1
y hombros hacia
2700-2500 cm
-1
O C=

.
* : Para los monmeros se presenta como banda intensa por encima de 1740 cm
-1
. Las
especies dimricas de cidos carboxlicos saturados tienen esta banda en 1725-1680 cm
-1
O C OH
+
.
* : Estas vibraciones se acoplan en los cidos y dan lugar a dos bandas en 1440-
1210 cm
-1
, comnmente identificables por su anchura e intensidad. La primera en 1440-1395
cm
-1
(monmeros: 1380-1280 cm
-1
OH

), se asigna como y la segunda, en 1315-1210 cm

-1
(monmeros: 1190-1075 cm
-1
O C

), como .
*
OH

: En las especies dimricas, el movimiento de doblaje fuera del plano de los

hidrgenos produce una banda ancha de intensidad media en 960-880 cm
-1
.
En las Figuras 3.57 y 3.58 se muestran los espectros IR del cido benzoico en fase vapor y en
pastilla de KBr. Obsrvese las notables diferencias entre estos espectros.

Figura 3.57 Espectro FT-IR del cido benzoico en fase vapor. 3584 cm
-1

OH

libre; 3076 cm
-1
H Csp 2

; 1768 cm
-1
O C=

; 1346 cm
-1
OH

; 1181, 1079 cm
-1
O C

; 712 cm
-1
CH

.

Espectroscopia IR
185

Figura 3.58 Espectro FT-IR del cido benzoico en KBr. 3100-2500 cm
-1

asoc
OH

; 1687 cm
-1
O C=

;
1602, 1584, 1497,1454 cm
-1
C C

(patrn fenilo); 1425 cm

-1
OH

; 1293, 1186 cm
-1
O C

; 935 cm
-1
OH

; 708 cm
-1
CH

.

En la Figura 3.59 se muestra el espectro IR de un cido aliftico.


Figura 3.59 Espectro FT-IR del cido octanoico. Banda ancha con centro en 3034 cm
-1
, hombro en
2673 cm
-1

asoc
OH

; 2967, 2929, 2858 cm

-1
H Csp 3

; 1712 cm
-1
O C=

; 1413 cm
-1
OH

; 1277 cm
-1
O C

;
938 cm
-1
OH

; 724 cm
-1
2 CH

.

Sales de cidos carboxlicos
La ionizacin de los cidos carboxlicos hace equivalentes a los dos enlaces C-O lo que da
origen a un intenso acoplamiento de osciladores. Los carboxilatos presentan dos bandas
caractersticas:
*
as
OCO

: 1610-1550 cm
-1
muy intensa
Espectroscopia IR
186
*
s
OCO

: 1450-1400 cm
-1
O C=

intensa
3.8.4.5 Anhdridos de cido
Los anhdridos pueden reconocerse muy fcilmente mediante la Espectroscopia IR por
presentar una banda carbonlica doble, producto del moderado acoplamiento entre los dos
carbonilos del grupo funcional. Las intensidades relativas de estos picos dan informacin
sobre la naturaleza del anhdrido: si es no-cclico la banda ms intensa es la de mayor
frecuencia, ocurre lo inverso si el anhdrido es cclico.
* : La banda
s
O C=

intensa se presenta en 1870-1770 cm

-1
as
O C=

, la banda , tambin
intensa en 1800-1720 cm
-1
.
Valores tpicos: Anhdridos lineales saturados: 1820, 1750 cm
-1
Anhdridos lineales conjugados: 1775, 1720 cm
-1
Anhdridos cclicos de 5 miembros: 1850, 1775 cm
-1
Anhdridos cclicos de 6 miembros: 1800, 1760 cm
-1
*
O C

: En la zona de 1300 a 900 cm

-1
se presentan estas bandas intensas, en anhdridos
lineales generalmente cerca de 1040 cm
-1
(excepcin anhdrido actico 1125 cm
-1
), en
anhdridos cclicos cerca de 920 cm
-1
.
En las Figura 3.60 y 3.61 se muestran espectros IR de anhdridos.


Figura 3.60 Espectro FT-IR del anhdrido actico.1827 cm
-1

s
O C=

; 1755 cm
-1
as
O C=

; 1127 cm
-1
O C

.

Espectroscopia IR
187

Figura 3.61 Espectro FT-IR del vapor de anhdrido propinico. 2996, 2956 cm
-1

H Csp 3

; 1828 cm
-1
s
O C=

; 1771 cm
-1
as
O C=

; 1044 cm
-1
O C

.

3.8.4.6 Haluros de cido
Estos compuestos se identifican comnmente en IR por la banda
O C=

intensa y a nmero de
ondas elevado producto del efecto inductivo I ejercido por el halgeno.
*
O C=

: 1900-1750 cm
-1
. Su posicin depende del halgeno.
Fluoruros de cido: 1900-1800 cm
-1
(alifticos 1870 cm
-1
, aromticos 1820 cm
-1
).
Cloruros de cido: 1820-1750 cm
-1
(alifticos 1820-1790 cm
-1
, aromticos 1790-1750 cm
-1
X C

) ,
Bromuros y yoduros: a menores nmeros de ondas.
* : Bandas de poca utilidad diagnstica. En fluoruros: 1200-800 cm
-1
, en cloruros: 750-
550 cm
-1
.
En las Figuras 3.62 y 3.63 se muestran los espectros IR de los cloruros de acetilo y benzoilo.

Figura 3.62 Espectro FT-IR del cloruro de acetilo (lquido puro). 3686 cm
-1
2
O C=

; 2937 cm
-1
H Csp 3

; 1806 cm
-1
O C=

; 1421 cm
-1
as
CH3

; 1361 cm
-1
s
CH3

; 593 cm
-1
Cl C

.
Espectroscopia IR
188



Figura 3.63 Espectro FT-IR del cloruro de benzoilo (vapor). 3078 cm
-1

H Csp 2

; 1789 cm
-1
O C=

;
1591, 1448 cm
-1
C C

(patrn del fenilo); 873, 673 cm

-1
O C C =

bandas de asignacin incierta, posiblemente

y
Cl C

respectivamente.

3.8.4.7 Amidas
Las amidas pueden identificarse por sus espectros IR dada la presencia de la vibracin
carbonlica
O C=

a frecuencias notablemente ms bajas que en las cetonas. La diferenciacin

de amidas primarias, secundarias y terciarias se logra analizando las bandas
NH

en la zona
3500-3100 cm
-1
N C

. Las bandas de origen , en la zona de la huella de la molcula, son poco

tiles por su dudosa asignacin.
*
NH

: Estas bandas son sensibles a la formacin de enlaces por puente de hidrgeno, en

disoluciones de concentraciones moderadas pueden coexistir en el espectro las bandas
correspondientes a las especies libres y asociadas, estas ltimas ms anchas y a menores
frecuencias. Las especies asociadas de las amidas secundarias pueden formar dmeros con
conformacin cis o polmeros con orientacin trans, por lo que frecuentemente aparecen
mltiples bandas en la zona 3300-3100 cm
-1
as
NH2

.
Amidas primarias: doble banda producto del acoplamiento de osciladores N-H.
- Especies libres (disoluciones diluidas en disolventes apolares): 3520 cm
-1
s
NH2

, 3400
cm
-1
as
NH2

.
-Especies asociadas (fase slida, disoluciones concentradas): m 3350 cm
-1
s
NH2

, 3180
cm
-1
Amidas secundarias: una sola banda.
Espectroscopia IR
189
-Especies libres:
NH

3500-3400 cm
-1
-Especies asociadas:
NH

3330-3060 cm
-1
O C=

(varias bandas por posibles dmeros y polmeros)

Amidas terciarias: no tienen bandas en esta regin.
* (1740-1630 cm
-1
NH

): La prediccin de la posicin de esta banda en las amidas es difcil.

La combinacin de los efectos mesomricos (+M) del nitrgeno (que crecen al pasar de
amidas primarias a terciarias) con la fuerte asociacin mediante enlaces por puente de
hidrgeno presente en disoluciones concentradas o en fase slida (amidas primarias y
secundarias) produce una disminucin notable de la frecuencia de la banda carbonlica en
comparacin con la de las cetonas. Este es el comportamiento usual en amidas primarias y
secundarias asociadas y en las amidas terciarias. La vibracin muestra apreciable
acoplamiento con osciladores vecinos, especialmente con la vibracin , por lo que en la
literatura es frecuentemente denominada banda amida I.
Amidas primarias: Especies libres 1730 cm
-1
, especies asociadas hacia 1690-1650 cm
-1
.
Amidas secundarias: Especies libres 1700 cm
-1
, especies asociadas hacia 1670-1630 cm
-1
.
Amidas terciarias (no se asocian): 1650 cm
-1
NH

.
En la Figura 3.64 se muestran los nmeros de onda de las vibraciones carbonlicas en diversas
amidas e imidas, en todos los casos corresponden a sistemas asociados.
* (1650-1510 cm
-1
): Las amidas primarias muestran una banda resultante del doblaje de
tijeras del grupo NH
2
,
s
NH2

, a frecuencias inferiores a las de la banda

O C=

e intensidad algo
ms reducida que sta (banda amida II). La asociacin mediante enlaces por puente de
hidrgeno incrementa la frecuencia de la vibracin
s
NH2

: especies libres 1620-1590 cm

-1
,
especies asociadas 1650-1620 cm
-1
NH

. En las amidas secundarias, la banda se encuentra en

1550-1510 cm
-1
en las especies libres y en 1570-1515 cm
-1
en las asociadas.
Espectroscopia IR
190

Figura 3.64 Vibraciones
O C=

en amidas e imidas (nmeros de onda en

cm
-1
). Obsrvese la doble banda en las imidas.

*
NH

: Esta banda puede identificarse por su notable anchura en el espectro IR de amidas

asociadas en 800-670 cm
-1
N C

.
* (1400-1250 cm
-1
): Las bandas originadas por las vibraciones de estiramiento de los
enlaces C-N se encuentran en la huella de la molcula, por su intensidad moderada son ms
difciles de identificar y de menor utilidad diagnstica que las vibraciones equivalentes C-O.
Las lactamas (amidas cclicas) tienen espectros IR semejantes a las amidas. En las Figuras
3.65 y 3.66 se muestran los espectros FT-IR de la acetanilida y la dimetilformamida.

Figura 3.65 Espectro FT-IR de la acetanilida (pastilla de KBr). 3293 cm
-1

NH

; 3060 cm
-1
H Csp 2

;
1664 cm
-1
O C=

; 1599, 1500 cm
-1
C C

(patrn del fenilo); 1557 cm

-1
NH

, 754 cm
-1
CH

+
NH

?;
696 cm
-1
deformacin del anillo.

Espectroscopia IR
191

Figura 3.66 Espectro FT-IR de la dimetilformamida (lquido puro). 2929 cm
-1

as
CH3

; 2859 cm
-1
s
CH3

; 1675 cm
-1
O C=

; 1388 cm
-1
s
CH3

.

3.8.5 Compuestos oxigenados saturados
En los compuestos oxigenados resulta muy fcil la diferenciacin por Espectroscopia IR de
los alcoholes y fenoles de los teres, por la presencia en los espectros de los primeros de la
intensa banda de vibracin de valencia hidroxlica
OH

a altas frecuencias, ausente de los

espectros de los segundos. Por su parte los teres pueden diferenciarse de los hidrocarburos
por la presencia de bandas intensas en la regin de la huella de la molcula, asociadas con las
vibraciones
O C

. En la Figura 3.67 se muestran las bandas de origen

O C

en alcoholes,
fenoles y teres.


Figura 3.67 Bandas de origen
O C

en alcoholes, fenoles y teres.

Espectroscopia IR
192
3.8.5.1 Alcoholes y fenoles
*
OH

: Estas vibraciones de alta frecuencia son muy sensibles a la formacin de enlaces por
puente de hidrgeno. Las especies libres (fase vapor, disoluciones diludas en disolventes
neutros) presentan bandas
OH

finas en 3650-3580 cm
-1
OH

. Las especies asociadas (dmeros y

polmeros) presentan bandas , anchas e intensas, en 3550-3200 cm
-1
OH

cuya posicin
depende de la fortaleza de los enlaces por puente de hidrgeno formados. En disoluciones de
concentracin media pueden observarse ambos tipos de bandas . La formacin de enlaces
por puente de hidrgeno intramoleculares de fortaleza moderada no produce ensanchamientos
fuertes de la banda
OH

, que aparece en estos casos en 3600-3450 cm

-1
O C

.
* : Estas vibraciones acoplan fuertemente con las vibraciones
C C

vecinas de la cadena
carbonada. No obstante pueden identificarse aquellas de acentuado carcter
O C

por su
elevada intensidad en la zona de la huella de la molcula (1260-1000 cm
-1
O C

). Debido a su
acoplamiento, las vibraciones son sensibles a la naturaleza del alcohol (ver Figura 3.61).
De forma muy aproximada, las bandas
O C

se presentan en loa alcoholes primarios cerca de

1050 cm
-1
, en los alcoholes secundarios cerca de 1100 cm
-1
, en los alcoholes terciarios hacia
1150 cm
-1
y en los fenoles cerca de 1200 cm
-1

. La ramificacin o instauracin en posicin
producen una disminucin de la frecuencia de la vibracin
O C

como se observa en la Tabla

3.13.
*
OH

: Los doblajes de este tipo, frecuentemente acoplados con los doblajes

CH

, se
presentan en 1420-1330 cm
-1
OH

y son poco tiles desde el punto de vista de la elucidacin

estructural.
* : Estos doblajes de baja energa se presentan como bandas anchas en 770-650 cm
-1
O C

en
las especies asociadas.
Tabla 3.13 Vibracin
Tipo de alcohol
en alcoholes
O C

/ cm
-1
terciario saturado, secundario muy simtrico 1205-1124
secundario saturado, terciario cclico o 1124-1087 -insaturado
secundario -insaturado, secundario cclico, primario saturado 1085-1050
terciario multi -insaturado, secundario di- -insaturado, secundario
insaturado y -ramificado, secundario cclico, primario
<1050
-insaturado
y/o -ramificado

En las Figuras 3.68 a 3.72 se muestran los espectros FT-IR de algunos alcoholes y fenoles.
Espectroscopia IR
193

Figura 3.68 Espectro FT-IR del n-butanol (lquido puro). 3342 cm
-1

asoc
OH

; 2960, 2934, 2875 cm

-1
H Csp 3

; 1466 cm
-1
as
CH3

+
s
CH2

; 1379 cm
-1
s
CH3

; 1073-1030 cm
-1
O C

.


Figura 3.69 Espectro FT-IR del terbutanol (lquido puro). 3372 cm
-1

asoc
OH

; 2973, 2875 cm
-1
H Csp 3

;
1472 cm
-1
as
CH3

; 1381, 1365 cm
-1
s
CH3

(doblete del terbutilo); 1202 cm

-1
O C

.


Espectroscopia IR
194

Figura 3.70 Espectro FT-IR del alcohol cinmico (lquido puro). 3343 cm
-1

asoc
OH

; 3081, 3059, 3027

cm
-1
H Csp 2

; 2919, 2864 cm
-1
H Csp 3

; 1661 cm
-1
C C=

; 1598, 1578, 1494, 1449 cm

-1
C C=

(patrn
del fenilo); 1010 cm
-1
O C

; 968 cm
-1
CH

(olefina trans-sustituida); 745 cm

-1
CH

(benceno
monosustituido); 693 cm
-1
deformacin del anillo.



Figura 3.71 Espectro FT-IR del fenol (lquido puro) 3398 cm
-1

asoc
OH

; 3047 cm
-1
H Csp 2

; 1596,
1499 cm
-1
C C=

(patrn del fenilo); 1359 cm

-1
OH

; 1233 cm
-1
O C

; 753 cm
-1
CH

; 691 cm
-1

deformacin del anillo.


Espectroscopia IR
195

Figura 3.72 Espectro FT-IR del meta-cresol (lquido puro). 3339 cm
-1

asoc
OH

; 3039 cm
-1
H Csp 2

;
2921, 2861 cm
-1
H Csp 3

; 1614, 1590, 1491 cm

-1
C C=

(patrn del fenilo); 1267 cm

-1
O C

; 776
cm
-1
CH

; 689 cm
-1
deformacin del anillo.

3.8.5.2 teres, epxidos y perxidos
teres y epxidos: Los teres slo pueden identificarse en IR mediante las intensas bandas de
origen
O C

presentes en la huella de la molcula.

* O C

: Al igual que en los alcoholes estas bandas muestran acoplamiento y son mltiples,
evidenciando interaccin entre los dos osciladores C-O presentes. En la Tabla 3.14 se muestran las
caractersticas de las bandas
O C

en teres.
Tabla 3.14 Bandas de origen
O C

Tipo de ter
en teres.
O C

1
/

cm

Aliftico saturado as
C O C

1170-1085, cerca de 1125, si
hay ramificacin en

puede
ser mltiple.
s
C O C

Dbil, generalmente no
observable
Arilalqulico, vinilalqulico
as
C O C

1275-1180

s
C O C

1125-1020
Cclico, 3 miembros
(epxidos)
as
C O C

s
C O C

870

1280
Cclico, 4-6 miembros

as
C O C

s
C O C

4 5 6
980 915 1100

1030 1070 815

Espectroscopia IR
196
En los acetales y cetales las vibraciones de estiramiento C-O dan lugar a varias bandas (a
veces hasta cinco) por debajo de 1200 cm
-1
.
En las Figuras 3.73 a 3.76 se muestran los espectros IR de algunos teres.


Figura 3.73 Espectro FT-IR del di-n-butilter (lquido puro) 2960, 2934, 2864 cm
-1

H Csp 3

, 1466
cm
-1
as
CH3

+
s
CH2

; 1377 cm
-1
s
CH3

; 1123 cm
-1
as
C O C

.


Figura 3.74 Espectro FT-IR del anisol (metoxibenceno) (lquido puro) 3063, 3033, 3003 cm
-1

H Csp 2

;2956, 2836 cm
-1
H Csp 2

; 1600, 1498 cm
-1
C C=

(patrn del fenilo); 1248 cm

-1
as
C O C

;
1041 cm
-1
s
C O C

; 755 cm
-1
CH

; 692 cm
-1
deformacin del anillo


Espectroscopia IR
197

Figura 3.75 Espectro FT-IR del vinil-fenil-ter (vapor) 3077 cm
-1

H Csp 2

; 1640 cm
-1
C C=

; 1595,
1492 cm
-1
C C=

(patrn del fenilo); 1236 cm

-1
as
C O C

; 960, 854 cm
-1
CH

(olefina, patrn
deformado); 753 cm
-1
CH

(aromtico); 691 cm
-1
deformacin del anillo.




Figura 3.76 Espectro FT-IR del dioxano (vapor) 2960, 2920, 2864 cm
-1

H Csp 3

; 1450 cm
-1
s
CH2

;
1128 cm
-1
as
C O C

; 880 cm
-1
s
C O C

.

Perxidos: En los perxidos de alquilo y arilo se encuentran bandas de origen
O C

en 1200-
1000 cm
-1
, mientras que en los perxidos de acilo se presentan dos bandas en la regin
carbonlica (1820- 1770 cm
-1
) debido al acoplamiento de los dos grupos C=O (ver
anhdridos).