Laboratorio de Qumica Fsica I(09-10), Grupo Innovacin, P-1

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PRCTICA 1
DETERMINACIN CONDUCTIMTRICA DE LA CONSTANTE DE IONIZACIN DE UN
ELECTROLITO DBIL (CIDO ACTICO)

Material Productos
2 matraces aforados de 250 mL Hidrxido de sodio
1 matraz aforado de 100 mL Solucin patrn KCl 0.01M
3 matraces erlenmeyer de 250 mL cido actico ( en vitrina)
1 vaso de precipitados alto de 250 mL Ftalato cido de potasio ( en estufa)
3 vasos de precipitados de 100 mL Fenoftalena
1 vaso de precipitados alto de 50 mL
1 matraz erlenmeyer de 100 ml con tapn
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta graduada de 1 mL
1 pipeta aforada de 25 mL
1 bureta de 50 mL
1 botella de 250 mL (para NaOH)
1 varilla de vidrio/ 1 embudo/ 1 vidrio de reloj/ 1 cuentagotas
1 propipeta y 1 frasco lavador
1 soporte de hierro con 1 pinza mariposa y 1 soporte de hierro con 1 pinza
1 bao termosttico compartido
1 conductmetro con su celda de conductividades y soporte
Objetivos
El estudiante ha de ser capaz de:
A) Objetivos generales
1. Determinar la constante de ionizacin de un electrolito dbil (cido actico) utilizando el
mtodo conductimtrico.
2. Plantear un esquema de la prctica en el cual se especifique.
a) El procedimiento experimental utilizado: magnitudes medidas y su relacin con la
concentracin y el grado de disociacin de las diferentes disoluciones usadas.
b) El procedimiento de clculo que permite obtener la constante de disociacin
termodinmica en funcin de la concentracin y del grado de disociacin de las diferentes
disoluciones usadas.
B) Objetivos experimentales
1. Utilizar el material apropiado para pesar, preparar disoluciones, tomar alcuotas, etc y
conocer el error de medida en cada caso.
2. Manipular adecuadamente el material volumtrico (pipetas, buretas, matraces aforados).
3. Preparar una disolucin de una concentracin determinada a partir de un reactivo slido.
4. Preparar una disolucin de una concentracin determinada a partir de una disolucin
comercial lquida.
5. Preparar disoluciones ms diludas a partir de una disolucin preparada.
6. Valorar una disolucin de NaOH con ftalato cido de potasio (calcular la cantidad necesaria
de patrn primario).
7. Valorar la disolucin madre de Hac con la disolucin de NaOH ya valorada.
8. Calibrar el conductmetro.
9. Medir con el conductmetro.
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C) Objetivos conceptuales
a) Qumicos
1. Definir qu es un indicador cido-base y cul es su funcin.
2. Definir punto de equivalencia y punto final de una valoracin.
3. Definir patrn primario.
4. Escribir el equilibrio de disociacin del cido actico.
5. Escribir la constante de disociacin del cido actico, K
a
, en funcin de la concentracin y de
los coeficientes de actividad utilizando el grado de disociacin,.
6. Diferenciar la constante K' en funcin de las concentraciones y , de la constante K
a
.

b) Conductimtricos
1. Definir qu es un electrolito.
2. Definir qu es un conductor eletroltico.
3. Definir que es la conductancia (L), conductividad especfica () y la conductividad molar ()
y sus unidades.
4. Definir la constante de clula y sus unidades.
5. Utilizar la ley lmite de Debye-Hckel para obtener el coeficiente de actividad inico medio

.
6. Definir la fuerza inica (I) en general y para una disolucin acuosa diluda.
7. Conocer la dependencia de la temperatura con la temperatura.

D) Objetivos ligados al desarrollo de la prctica y la obtencin de resultados
1. Recalcular la concentraciones reales de las disoluciones.
2. Escribir la conductividad especfica de una disolucin en funcin de las conductividades
especficas del soluto y disolvente.
3. Aplicar la ley de Kohlrausch, o de la migracin independiente de los iones a dilucin infinita,
al caso del cido actico.
4. Definir el grado de disociacin () en funcin de la conductividad molar () segn Arrhenius.
5. Calcular el grado de disociacin (a) en funcin de la conecntracin (c) y de la conductividad
molar () aplicando un proceso iterativo de resolucin a la ecuacin irracional:
=

0
K c

6. Representar y ajustar rectas del tipo y = ax + b por mnimos cuadrados utilizando el programa
Excel, (Ex: log K = log K
a
+ 2 A (c)
1/2
).
7. Calcular K
a
para cada concentracin y la media aritmtica de los valores calculados.
8. Expresar el valor de la media aritmtica de K
a
con su error aleatorio y las cifras significativas
correctas.
9. Uso de los medios bibliogrficos para localizar el valor de K
a
del cido actico.
10. Comparar el valor hallado de K
a
con el valor experimental obtenido en la prctica
11. Analizar la variacin de de , , y

con la concentracin de cido actico.

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Fundamentos
La medida de una magnitud qumica de la importancia de la constante de disociacin de un
cido dbil ha sido objeto de muchos estudios y no es de extraar que existan numerosos mtodos
para tratar de obtener una medida exacta de dicha magnitud. Este resumen pretende mostrar un
procedimiento prctico basado en medidas de conductividad de disoluciones diludas de electrolitos.
Para electrolitos dbiles se observa que la conductividad molar,
m
, depende fuertemente de
la concentracin del electrolito. Este comportamiento se justifica en trminos de la existencia de un
equilibrio entre formas ionizada y no ionizada del soluto. En el caso del cido actico, electrolito tipo
1:1, se establece el siguiente equilibrio:
HAc + H
2
O Ac
-
+ H
3
O
+
(1)
c
o
(1-) c
o
c
o

en el que hemos simbolizado por c
o
la concentracin inicial de cido y por el grado de disociacin.
La expresin correspondiente de la constante de equilibrio, K
a
, de dicha disociacin vendr
dada por la ecuacin:
K
a
=
a
Ac

a
H
+
a
HAc
=
[ Ac

][ H
3
O
+
]
[HAc]

HAc
=
c
o

2
1

2
= K
a

2
(2)
en la que se ha tomado
HAc

= 1 y

es el coeficiente de actividad inico medio.

Para determinar K
a
, necesitamos K
a
y

.
Para calcular

utilizaremos la ley lmite de Debye-Hckel, log

= A z
+
z

I .
Para calcular K
a
, necesitamos conocer para cada concentracin (c
o
) K
a

=
c
o

2
1

El grado de disociacin, , c
o
, y la conductividad molar, (es lo que medimos, en realidad
conductividad especfica) se relacionan por:
Arrhenius propuso:

=

o

: conductividad molar de la disolucin de concentracin, c
o
.

(conocida): conductividad molar a dilucin (c 0, totalmente disociado).

Una mejora de la ecuacin de Arrhenius anterior consiste en calcular como cociente de
conductividades referidas a la misma concentracin,

=

e
.
Dicha ecuacin se obtiene haciendo igual al cociente de la conductividad molar real () y la
conductividad molar (
e
) que tendra la disolucin si el electrolito fuese fuerte y estuviese a la
concentracin real, c
o
.
Segn Kohlrausch, para electrolitos fuertes,

e
=
o
B c
o
,


=

e
=

o
B c
o

(3)
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siendo B el coeficiente lmite de Onsager que viene dado por la siguiente expressin:
B = a + b
o
(4)
donde
o
es la conductividad molar a dilucin infinita; a y b son constantes que en el caso de
disoluciones acuosas de electrolitos tipo 1:1, a 25 C, tienen el siguiente valor:
a = 60.2 S cm
2
mol
-1

M
-1/2

b = 0.229 M
-1/2
Un valor aproximado de se puede obtener a partir de:

=

o

Si medimos para una disolucion de HAc (c
o
) y conocemos
e
, a partir de la ecuacin de
Kohlrausch podramos determinar mediante la ecuacin (3), pero sta es una ecuacin irracional y
se necesita un mtodo iterativo, en el que partimos de un valor aproximado de , hasta que no varie.

La relacin entre

y la concentracin para disoluciones diluidas (supuesto el electrolito

completamente disociado), viene dada por la ley lmite de la primera aproximacin de Debye-
Hckel:
log

= A z
+
z

I (5)
Para disoluciones acuosas a 25 C: log

= 0.509 z
+
z

I , siendo I la fuerza inica del

medio dada por:


I =
1
2
m
i
z
i
i

2
(6)
donde la molalidad del in i, m
i
, est relacionada con la concentracin molar para disoluciones
diluidas por la ecuacin c
i
=
1
m
i
, siendo
1
la densidad del disolvente.
Como
1
es aproximadamente la unidad, ya que el disolvente es agua, m
i
= c
i
y teniendo en
cuenta que, z
+
= z

=1, [Ac
_
]= [H
3
O
+
]= c
o
, I = c
o
, la ecuacin 5 se puede expresar como:
log

= A c
o
= 0.509 c
o
(7)
que es vlida para un electrolito tipo 1:1, que es nuestro caso.

El valor predicho por la teora para el parmetro A viene dado por la ecuacin:

A =
2 N
A

1
2.303

e
2
4 k
B
T






3
(8)
en la que N
A
es el Nmero de Avogadro, e es la carga del electrn, k
B
es la constante de Boltzmann
y es la permitividad dielctrica del medio.
Se puede determinar K
a
mediante la expresin:

K
a
= K
a

2

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Se calcula K
a
K
a

=
c
o

2
1






y

log

= 0.509 c
o

( )
para cada concentracin: (c
o
) , y
se hallan los valores puntuales de K
a
para cada c
o
utilizando la expresin (7),

K
a
= K
a

2
tomando logaritmos logK
a
= log K
a
+ 2 log

log

= A c
o

logK
a
= log K
a
2 A c
o
log K
a
= logK
a
+ 2 A c
o
(y = b + ax)
represen tan do log K
a
frente a c
o

de la ordenada en el origen obtenemos K
a
y de la pendiente 2A


Disoluciones
1. Preparar 250 mL de una disolucin de cido actico aproximadamente 0.1 M.
2. Preparar 250 mL de una disolucin de sosa aproximadamente 0.1 M (guardar en una botella ).
Procedimiento experimental
1. Conectar el bao termosttico a 25

C.
2. Conectar el conductmetro.
3. Preparar las disoluciones de cido actico y sosa aproximadamente 0.1 M.
4. Valorar la disolucin de NaOH con ftalato cido de potasio (repetir tres veces).
5. Valorar la disolucin de cido actico con la disolucin de NaOH (repetir tres veces).
6. Valorar conductimtricamente la disolucin de cido actico.
7. A partir de la disolucin 0.1 M de HAc, preparar por dilucin 100 mL de cada una de las
siguientes disoluciones de HAc: 0.05, 0.02, 0.01, 0.005 y 0.001 M.
8. Calibrar el conductmentro de acuerdo con el manual utilizando una disolucin patrn de KCl
0.01 M. Anotar el valor de la constante de celda.
9. Medir la conductividad del disolvente. Lavar varias veces la clula de conductividad con agua
desionizada.
10. Medir la conductividad de las diferentes disoluciones de HAc preparadas, trasvasndolas a un
vaso de precipitados alto de 50 mL o en un erlenmeyer de 100mL con tapn.
Se sugiere realizar la medida en orden creciente de concentracin.
Antes de medir la conductividad de la primera disolucin, lavar varias veces la clula de
conductividad con agua desionizada y despus con la disolucin cuya conductividad se va a
medir.
Para realizar las siguientes medidas de conductividades se lavar la celda con la disolucin
cuya conductividad se va a medir.

Todas las medidas de conductividades deben realizarse a temperatura constante, 25C.
Dependiendo del tipo de conductmetro utilizado se ajusta la temperatura del mismo
manualmente o lo hace l de forma automtica.

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ORGANIZACIN DE LOS DATOS.
Disoluciones
Presentar de forma clara los clculos realizados para preparar las diferentes disoluciones indicando:
-Las masas o volmenes tericos determinados.
-Las masas o volmenes reales utilizados.
-Las concentraciones reales de las disoluciones preparadas.

Valoracin de la disolucin de sosa.
Construir una tabla (Tabla 1) que incluya las masas de ftalato y los volmenes de sosa consumidos
en las valoraciones, y las concentraciones de sosa calculada para cada valoracin.
Valoracin de la disolucin de cido actico.
Construir una tabla (Tabla 2) que incluya el volmen de sosa consumidos en cada valoracin.
Valoracin conductimtrica.
Construir una tabla (Tabla 3) en la que se muestre la conductividad en funcin del volumen de sosa.
Medidas de conductividad
Presentar en forma tabulada (Tabla 4) las medidas de conductividad registradas en funcin de la
concentracin de las disoluciones de cido actico.

TRATAMIENTO DE RESULTADOS
1. Determinar la concentracin de sosa con su error.
2. Determinar la concentracin de cido actico valorado con el nmero de cifras significativas
adecuado.
3. Determinar las concentraciones reales de las diferentes disoluciones de cido actico preparadas
por dilucin del cido valorado. Expresar la concentracin con el nmero de cifras significativas
adecuado
4. Determinar la conductividad molar del cido actico. Construir una tabla (tabla 5) que recoja:
- las concentraciones reales de las disoluciones de cido,
- la conductividad especfica del cido actico (utilizar la conductividad del disolvente)
- La conductividad molar del cido actico.
- El grado de disociacin.
5. Determinar el grado de disociacin, , del cido actico en funcin de la concentracin real.
Seguir el siguiente procedimiento:
Conociendo
o
, , c
o
, y B, la ecuacin (3) nos permite calcular el grado de disociacin .
Dada la forma irracional que presenta la variable , se sugiere su resolucin mediante un
procedimiento iterativo (puede usarse cualquier otro mtodo numrico o grfico que se conozca).
Para ello utilizaremos primero un valor aproximado de alfa,

, sustituimos en (3), obtenemos

una nuevo valor de alfa,
1
, sustituimos de nuevo en (3) y obtenemos un nuevo valor de alfa,
2
,
y as sucesivamente hasta que no varie (suele ser suficiente
3
)

o
=

1
=

o
B C
o

2
=

o
B C
o

3
=

o
B C
o

2

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Para mayor claridad del proceso iterativo construir una tabla (tabla 6) en la que se incluya la
concentracin y los diferentes valores de obtenidos en el proceso iterativo.
Los valores de obtenidos se incluirn en la tabla 5.

6. Determinar la constante terica de Debye Hckel, A, ecuacin 8. Se recomienda expresar todas
las magnitudes en el sistema internacional.

7. Determinar la constante de disociacin del cido actico y comparar con el valor terico.
Se puede determinar K
a
mediante la expresin:

K
a
= K
a

2

Se calcula K
a
K
a

=
c
o

2
1






y

log

= 0.509 c
o

( )
para cada concentracin: (c
o
) , y
se hallan los valores puntuales de K
a
para cada c
o
utilizando la expresin (7),

K
a
= K
a

2
tomando logaritmos logK
a
= log K
a
+ 2 log

log

= A c
o

logK
a
= log K
a
2 A c
o
log K
a
= logK
a
+ 2 A c
o
(y = b + ax)
represen tan do log K
a
frente a c
o

de la ordenada en el origen obtenemos K
a
y de la pendiente 2A


Completar la tabla 5 incluyendo las siguientes columnas: (c)
1/2
,

log

, (ver ecuacin 7), Ka

(ver ecuacin 2). Con los anteriores parmetros determinar la constante de cidez del cido
actico para cada una de las concentraciones utilizadas. Recoger los valores en la misma tabla.
Determinar el valor medio de la constante de disociacin del actico con su error.

8. Determinar la concentracin de cido actico a partir de la valoracn conductimtrica.
Representar (figura 2) la conductividad de la disolucin en funcin del volumen de sosa.
Determinar las ecuaciones de las rectas que se cruzan y el punto de cruce de las mismas, es decir,
el volumen de sosa del punto de equivalencia. Utilizando este volumen calcular la concentracin
del cido actico y comparar el resultado con el obtenido en el apartado 2.

Observaciones
Comprobar el valor de la constante A de la ley lmite de Debye Hckel. Para realizar los clculos se
necesita
o
,

y a 25 C. Obtenerlas a partir de la bibliografa.