Prueba de Fuga Nivel II

CAPITULO II

2.- Principios Fsicos de la Prueba de Fuga

2.1.- Cantidades Fsicas

2.1.1.- Unidades Fundamentales

Las unidades forman parte integral de cualquier medicin. Por ejemplo, decir que la distancia entre
dos puntos es "tres", no tiene significado, a menos que una unidad especfica o unidades (pulgadas,
pies, millas, etc.) est asociada con el nmero. Tradicionalmente, se ha empleado el sistema mtrico
de unidades en todas sus mediciones. En 1964 el National Bureau of Standards adopt una versin
ligeramente modificada del sistema mtrico que haba sido propuesta en forma oficial en 1960 por
un organismo internacional, la Conferencia Internacional sobre Pesas y Medidas. Este conjunto de
unidades revisado se conoce como Sistema Internacional de Unidades (abreviado SI) cuyo
fundamento son siete unidades bsicas que se muestran en la Tabla 2.1.1.1. Otras de las unidades de
medicin se derivan de combinaciones adecuadas de las unidades bsicas. Por ejemplo, la unidad SI
del volumen es el metro cbico, m
3
; la unidad de fuerza es el newton, (N). 1 N = 1 kg m/seg
2


Tabla 2.1.1.1 Las siete Unidades Bsicas del SI


Cuando usted sujeta un objeto que pesa aproximadamente 3.6 oz. (por ejemplo, un limn grande), la
gravedad hace que ste ejerza una fuerza (su peso) igual a 1 N.

Las unidades SI estn siendo aceptadas gradualmente; sin embargo, el sistema mtrico ms antiguo
no desaparece con rapidez y an lo usan la mayora de los ingenieros. Adems, la presencia de estas
unidades en las obras cientficas exige que se est enterado tanto de lo actual como de lo antiguo.
En este manual se usan algunas de las unidades SI, aunque en muchos casos se conservan las
unidades del sistema mtrico, que son mejor conocidas.

En muchas aplicaciones es necesario medir, en forma rutinaria, masa, longitud y volumen. Las
unidades que se emplean comnmente para expresar estas cantidades estn basadas en el gramo
(abreviado, g), el metro (m) y el litro (l), respectivamente. Estas y otras unidades dentro del
sistema mtrico se modifican en forma decimal mediante el uso de un prefijo adecuado (ver Tabla
2.1.1.2). As, por ejemplo, 1 metro = 100 centmetros = 1000 milmetros. Tambin hay una relacin
entre las unidades de longitud y volumen puesto que el litro se define comnmente como 1000 cm
3

exactos y por consiguiente, 1 ml = 1 cm3. La Tabla 2.1.1.3 proporciona las equivalencias aproximadas
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en el sistema ingls de algunas de estas unidades. Usted encontrar probablemente que es ventajoso
el desarrollar un criterio sobre la magnitud de estas cantidades.


Tabla 2.1.1.2 Prefijos que modifican las unidades del sistema mtrico









Tabla 2.1.1.3 Comparacin de los sistemas mtrico e ingls


Cuando se expresan mediciones en alguna de estas unidades, frecuentemente se tropieza con
nmeros ya sea muy grandes o muy pequeos. Para no tener que escribir un gran nmero de ceros, es
conveniente expresar esas cantidades como el producto de un nmero ubicado entre 1 y 10,
multiplicado por 10 elevado a alguna potencia. A este tipo de representacin se llama expresin
exponencial o notacin cientfica. Usando esta notacin se podra escribir, por ejemplo, 1 kg = 1 x 10
3

g, en lugar de 1 kg = 1000 g. Al escribir los nmeros de este modo, se pone de manifiesto la
verdadera utilidad del sistema mtrico puesto que el convertir una unidad en otra, simplemente
implica cambiar el exponente de 10. Por ejemplo,

1 km = 1 x 10
3
m = 1 x 10
5
cm = 1 x 10
6
mm

Hay ocasiones en las que la presencia de ceros produce dificultades al determinar el nmero de
cifras significativas en un nmero. El uso de notaciones exponenciales permite eliminar toda
confusin que pudiera surgir. Por ejemplo, suponiendo que se ha medido la longitud de un objeto con
una regla y se encuentra que es de 1.2 m. El nmero tiene dos cifras significativas e implica una
incertidumbre de aproximadamente una parte en 12 (0.1/1.2 = 1/12). Esta expresin tambin se
podr exponer como 1200 milmetros y como an representa la misma medicin, todava debe
poseer solamente dos cifras significativas, el 1 y el 2. Los dos ceros en 1200 slo se usan para
situar el punto decimal. Desafortunadamente, alguien que desconozca este experimento podra
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pensar que los cuatro dgitos son significativos, anotando una incertidumbre de slo una parte en
1200, lo cual no es de ninguna manera lo que se quera dar a entender.

Al escribir nmeros en los que se emplea notacin exponencial, se puede eliminar esta ambigedad.
As, 1200 mm podran escribirse como 1.2 x 10
3
mm; en este caso, la primera parte de la cantidad
expresa solamente dos cifras significativas. Si se hubieran querido especificar cuatro cifras
significativas, se podra haber hecho escribiendo el nmero como 1.200 x 10
3
mm.

En resumen, la nica vez que los ceros se consideran como cifras significativas es cuando no estn
presentes con el nico objeto de localizar el punto decimal. As, la cantidad 0.0072 no tiene sino dos
cifras significativas, en tanto que 0.007020 tiene cuatro, puesto que stas pueden escribirse como
7.2 x 10
-3
Y 7.020 x 10
-3
, respectivamente. En el ltimo ejemplo, tanto el cero entre el 7 y el 2, como
el cero de la extrema derecha son significativos porque no se necesita para situar el punto decimal.

2.1.2.- Volumen y Presin

Para la prueba de fuga las unidades del sistema internacional que aplican son las siguientes:

Presin. Pascal, (Pa). El pascal (igual a un Newton por metro cuadrado) es una fuerza por
unidad de rea. Se usa en lugar de las unidades psi, atmsferas, mm de Hg, pulgadas de agua
y otras unidades. Se usa frecuentemente con mltiplos (prefijos) tales como mega, kilo, mili o
micro.
Volumen. Metro cbico, (m
3
). El metro cbico es la nica unidad de medida en el SI. Se usa en
lugar de pies cbicos, pulgadas cbicas, galones, barriles y otros. En algunas ocasiones se usa
el litro (10
-3
m
3
) o centmetros cbicos (10
-6
m
3
) se usan como excepciones aceptables.
Tiempo. Segundos, (s). El segundo es la nica unidad de tiempo en el SI; cualquier otra unidad
ser no compatible y por lo tanto no aceptable.
Temperatura. Grado Kelvin (K).- Es la unidad especifica del SI para la temperatura. Todas
las Ecuaciones de Estado debern manejarse con est temperatura, a menos que se indique lo
contrario.
Mltiplos. Para las unidades muy grandes o muy pequeas se usan los mltiplos del SI, los
cuales son prefijos regularmente en intervalos de 10
3
. Algunos de esos prefijos son:

Prefijo Smbolo Valor

tera T 10
12
giga G 10
9
mega M 10
6
kilo k 10
3
hecto h 10
2
deca da 10
deci d 10
-1
centi c 10
-2
mili m 10
-3
micro 10
-6
nano n 10
-9
pico p 10
-12

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Cuando se establecen las Condiciones Normales de Presin y Temperatura, se refiere a una
atmsfera de presin y 298K.

2.2.- Estructura de la Materia

2.2.1.- Teora atmica

Se puede considerar que el verdadero padre de la qumica moderna es el ingls John Dalton, quien
hacia 1803. propuso su teora atmica de la materia. El concepto del tomo (del griego tomos,
indivisible) no se origin con Dalton. Los filsofos griegos Leucipo y Demcrito, sugirieron, desde,
400 a 500 A. C., que la materia no se poda dividir en partes ms y ms pequeas indefinidamente y
que la partcula final tendra que resultar indivisible. Sin embargo, estas propuestas iniciales no
estaban basadas en resultados experimentales y fueron poco ms que doctas lucubraciones.

La teora de Dalton fue diferente porque estaba basada en las leyes de conservacin de la masa y de
las proporciones definidas, leyes que haban sido derivadas de muchas observaciones directas.

La teora que Dalton propuso puede expresarse mediante los siguientes postulados:

1. La materia est compuesta de partculas indivisibles llamadas tomos.
2. Todos los tomos de un elemento determinado tienen las mismas propiedades, (esto es:
tamao, forma y masa) y difieren de las propiedades de todos los dems elementos.
3. La reaccin qumica es simplemente un reacomodo de los tomos que pasan de un grupo de
combinaciones a otro.

Por supuesto, la comprobacin de toda teora, consiste en que tambin explica el hecho existente y
si puede predecir leyes an no descubiertas. Se comprob que la teora de Dalton es satisfactoria
en ambos casos.

Primero, verifica la ley de conservacin de masa. Si una reaccin qumica no produce otra cosa que
la redistribucin de tomos y no se pierden tomos del sistema, se concluye que la masa total debe
permanecer constante cuando se produce la reaccin.

Segundo, explica la ley de las proporciones definidas. Para averiguar esto, se debe imaginar una
sustancia formada por dos elementos, por ejemplo, A y B, en la que cada molcula de la sustancia
est compuesta de un tomo de A y un tomo de B. Una molcula se definir como un grupo de
tomos ligados entre s con tal fuerza, que se comportan, y reconocen, como partcula sencilla (as
como un automvil est compuesto de muchas partes reunidas en forma tan compacta que se
identifican como un automvil). Suponiendo tambin que la masa de un tomo A es dos veces la masa
del tomo B. Entonces en una molcula de esta sustancia, A contribuye con el doble de masa de, B
en esta molcula, la relacin de masa de A a la masa de B es 2/1. Si se toma una gran cantidad de
estas molculas, siempre se tendr igual nmero de tomos de A y de B; por lo tanto,
independientemente del tamao de la muestra, siempre se tiene una relacin de masa (de A a B) de
2/1. Asimismo, si fueran a reaccionar A y B para formar este compuesto, cada tomo de A se
combinara solamente con un tomo de B. Si se fuera a mezclar 100 tomos de A con 11 tomos de
B, despus de que la reaccin hubiera terminado, se habra dejado sin reaccionar a 10 tomos de B.

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Tercero, la teora de Dalton, predice la ley de proporciones mltiples. Esta ley establece que
cuando dos compuestos diferentes se forman a partir de los mismos dos elementos, las masas de un
elemento, que reaccionan con una masa fija del otro, guardan una relacin de nmeros enteros
pequeos. Realmente, esto suena ms complicado de lo que es en realidad. Considerando los dos
compuestos que se forman con carbono y oxgeno. En uno de ellos (el monxido de carbono) se
encuentran 1.33 g de oxgeno combinados con 1.00 g de carbono, mientras que en el segundo
(dixido de carbono) hay 2.66 g de oxgeno combinados con 1.00 g de carbono. Si se examina la
relacin de masas de oxgeno (1.33 g/ 2.66 g) que se combinan con una masa fija de carbono (1.00
g), se observa una relacin de nmeros enteros pequeos,


2
1
33 . 1 66 . 2
33 . 1 33 . 1
66 . 2
33 . 1
= =

Esto es consistente con la teora atmica si se considera que el monxido de carbono contiene un
tomo de carbono y un tomo de oxgeno, mientras que el dixido de carbono contiene un tomo de
carbono y dos tomos de oxgeno. Puesto que el dixido de carbono tiene el doble de tomos de
oxgeno unidos a un tomo de carbono de los que tiene el monxido, el peso de oxgeno en una
molcula de dixido de carbono debe ser el doble de peso del oxgeno que una molcula de monxido
de carbono.

La concepcin moderna de la estructura de un tomo contempla los siguientes aspectos esenciales:
Un ncleo que ocupa una regin muy pequea del espacio, en la que estn concentradas la carga
positiva y casi toda la masa del tomo, rodeado por electrones con carga negativa. Examinemos la
evidencia de este concepto de la estructura atmica, que fue propuesto por primera vez por Ernest
Rutherford en 1911.

Hacia finales del siglo XIX se saba que la carga elctrica negativa de un tomo era transportada
por los electrones, cuya masa era una fraccin pequea de la masa total del tomo. Debido a la
neutralidad elctrica de los tomos como un todo, se sigue que si, se extrajeran los electrones de
los tomos, lo que quedara contendra toda la carga elctrica positiva y esencialmente toda la masa.
Entonces, la pregunta es, cmo estn distribuidas la masa y la carga positiva en el volumen
atmico?. Con base en todo un conjunto de experimentos, se sabe que los tomos tienen un "tamao"
(dimetro) del orden de 1 , y debido a que la carga positiva y la masa estn restringidas, cuando
menos, a esta pequea regin, es imposible, mediante medidas directas, observar cualquier detalle
de la estructura atmica. Se debe recurrir a una medicin indirecta. Uno de los mtodos ms
poderosos para estudiar la distribucin de la materia o de la carga elctrica, es el de la dispersin y
fue mediante experimentos de dispersin de partculas, sugeridos por Rutherford, que se estableci
la existencia de los ncleos atmicos.

Primero, consideremos un ejemplo simple de un experimento de dispersin. Supongamos que nos
presentan una gran caja negra; se nos pide que, sin mirar en el interior para examinar su estructura
interna, determinemos la forma en que la masa est distribuida en el interior de la caja. Por
ejemplo, la caja puede estar llena por completo con algn material de una densidad relativamente
baja, tal como la madera, o puede estar llena slo en parte con un material de alta densidad.
Podemos utilizar un recurso muy simple para determinar cul de estas dos posibilidades representa
la distribucin verdadera del material en la caja: disparar balas a la caja para ver qu es lo que les
ocurre. Si encontramos que las balas salen de la caja con una rapidez reducida, podramos inferir
que la caja est llena con un material que desva muy poco a las balas a medida que stas lo cruzan.
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Por otra parte, si encontramos algunas cuantas balas desviadas fuertemente de sus trayectorias
originales, podramos suponer que han chocado con objetos pequeos duros y masivos que se
encuentran distribuidos en la caja. Ntese que no es necesario apuntar las balas; los disparos
pueden hacerse al azar sobre el frente de la caja. Esta es la esencia de los experimentos de
dispersin de partculas en la fsica atmica y nuclear.

Rutherford sugiri que la masa y la carga positiva de un tomo son esencialmente una carga puntual y
una masa puntual, llamadas ncleo. Tambin sugiri que su hiptesis podra corroborarse disparando
partculas de alta velocidad con carga positiva (las balas) a travs de una lmina metlica delgada (la
caja negra) y examinando la distribucin de las partculas dispersadas. En el tiempo en que
Rutherford hizo esta sugerencia, las nicas partculas cargadas disponibles y aceptables eran las
partculas (cuyas energas eran de varios millones de electronvolts, eV) de materiales radiactivos.
Rutherford haba demostrado que una partcula es un tomo de helio doblemente ionizado; por lo
tanto, tiene una carga elctrica positiva que es dos veces la magnitud de la carga del electrn y una
masa que es varios miles de veces mayor que la masa del electrn, pero considerablemente menor
que la masa de tomos tan pesados como el oro. Para confirmar la hiptesis nuclear de Rutherford,
H. Geiger y E. Marsden, en 1913 dispersaron partculas en lminas delgadas de oro.

Las partes esenciales del aparato de dispersin se muestran en la Figura 2.2.1.1. Un haz colimado de
partculas incide en una lmina delgada del material dispersor y un detector, que puede girar,
cuenta el nmero de partculas dispersadas a un ngulo de dispersin con respecto a la direccin
de incidencia. El experimento consiste en la medida del nmero relativo de partculas dispersadas a
diferentes ngulos de dispersin .


Figura 2.2.1.1 Disposicin de un experimento de dispersin simple.


Considrense las trayectorias de las partculas a que cruzan el interior de la lmina dispersora.
Podemos desechar, por no tener consecuencias, cualquiera de los encuentros de la partcula con
los electrones del material, debido a que, como la masa de la partcula es mucho mayor que la del
electrn, la partcula casi no se desva en la colisin y slo se transfiere una fraccin insignificante
de su energa al electrn. Por lo tanto, las partculas se desvan y dispersan apreciablemente slo
por los encuentros cercanos con el ncleo. La masa del ncleo del tomo de oro es mucho mayor (50
veces) que la de la partcula ; por consiguiente, en la colisin el ncleo casi no se afecta y se puede
suponer que permanece en reposo. Como las partculas y el ncleo tienen carga positiva, se
repelen entre s. Rutherford supuso que la nica fuerza que acta entre el ncleo y la partcula ,
considerados ambos como cargas puntuales, era la fuerza electrosttica coulombiana. Como ya
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sabemos, esa fuerza vara inversamente con el cuadrado de la distancia entre las cargas; por lo
tanto, aunque nunca es cero (excepto para una distancia de separacin infinita entre las cargas), la
partcula es actuada por una fuerza repulsiva fuerte slo cuando se acerca suficientemente al
ncleo.

La Figura 2.2.1.2 muestra un cierto nmero de trayectorias de partculas a medida que se mueven
a travs del interior de la. lmina dispersora. La mayora de las partculas pasan a travs de ella
sufriendo una desviacin muy pequea con respecto a su trayectoria original; la posibilidad de un
encuentro cercano con un ncleo o centro dispersor, es bastante remota. Pero las pocas partculas
que sufren una colisin casi frontal se desvan a ngulos considerables y aquellas, extremadamente
raras, que tienen una colisin frontal se desvan 180; esto es, llegan por un momento al reposo y
despus regresan por sus trayectorias de incidencia. Cuando los ncleos se consideran como cargas
puntuales, la mayora de las partculas incidentes se desvan muy poco; sin embargo, un nmero
significativo de ellas se deflectan a grandes ngulos. (Si la carga positiva estuviera distribuida
uniformemente en el tomo, en vez de estar concentrada en el ncleo, casi no habra partculas que
se desviaran a ngulos grandes). La hiptesis nuclear de Rutherford fue confirmada en los
experimentos de Geiger y Marsden en el hecho de que la distribucin medida de las partculas ,
dispersadas concordaba con la distribucin predicha bajo la suposicin de que la dispersin era
producida por una fuerza coulombiana debida a cargas puntuales, y en la que el nmero de partculas
dispersadas variaba con el ngulo de dispersin segn la expresin 1/sen
4
(/2). Se confirm la
teora de Rutherford para diferentes valores de la energa de las partculas . diferentes
materiales y diferentes espesores de las lminas.


Figura 2.2.1.2 La dispersin de las partculas por un ncleo de material. (Se ha exagerado el nmero de partculas
medibles)

2.2.2.- Estados de la Materia

Los estados de agregacin de la materia se clasifican en tres grandes grupos slido, lquido y
gaseoso. De estos tres estados se desprenden en la actualidad diferentes estados intermedios, tales
como los coloides, suspensiones, etc.

2.2.4.- Elementos, Compuestos y Mezclas

Las tres palabras que forman el ttulo de esta seccin son casi la piedra angular de la qumica, y
muchas otras disciplinas. Por lo tanto, se debe entender lo que stos son y ser capaces de distinguir
uno de otro antes de poder emplearlos.

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Los elementos son las formas ms simples de la materia que pueden existir en las condiciones que
normalmente se encuentran en la naturaleza o en un laboratorio qumico; o sea, son las formas ms
sencillas de la materia con que el qumico trata en forma ms directa. Los elementos sirven como
bloques de construccin para todas las sustancias ms complejas con las cuales se trabaja, desde la
sal de mesa comn hasta las protenas de gran complejidad. Todas estn compuestas de un conjunto
limitado de elementos. En la actualidad, se conocen ms de 105 elementos, pero slo una parte muy
pequea de stos ser verdaderamente interesante en este estudio. Los elementos se combinan para
formar compuestos.

Un compuesto se caracteriza porque sus elementos constituyentes siempre estn presentes en las
mismas proporciones. Por ejemplo, el agua se compone de dos elementos, hidrgeno y oxgeno. Todas
las muestras qumicas de agua pura contienen estos dos elementos en la proporcin de una parte en
peso de hidrgeno a ocho partes en peso de oxgeno (por ejemplo, 1.0 g hidrgeno a 8.0 g de
oxgeno). Asimismo, cuando el hidrgeno reacciona con oxgeno para producir agua, las cantidades
relativas de hidrgeno y oxgeno que se combinan siempre son las mismas. Por tanto, siempre que
reacciona 1.0 g de hidrgeno se observa que se consumen 8.0 g de oxgeno.

Las mezclas difieren de los elementos y compuestos en que pueden ser de composicin variable. Una
solucin de cloruro de sodio (sal de mesa) en agua, es una mezcla de dos sustancias y se sabe que
disolviendo cantidades variables de sal en el agua, se pueden obtener soluciones con una amplia
variedad de composiciones. La mayora de los materiales que se encuentran en la naturaleza, o los
preparados en el laboratorio, no son puros sino mezclas. Uno de los mayores problemas con que tiene
que enfrentarse la industria, es la separacin de mezclas en sus componentes.

Por lo general, esto puede efectuarse mediante algn procedimiento fsico (lo opuesto a una
reaccin qumica). Por ejemplo, si la solucin de cloruro de sodio se deja evaporar, la sal se
separar en forma slida. Si se hubiera querido recuperar tambin el agua, se podra haber
hervido la solucin en un aparato semejante al de la Figura 2.2.4.1 y despus se recoga el agua
que se hubiera condensado al vapor. Este proceso se llama destilacin. Casualmente, este es un
mtodo que se emplea para desalar el agua de mar.



Figura 2.2.4.1 Aparato sencillo de destilacin. En el matraz se calienta hasta ebullicin una solucin de cloruro de
sodio. En el condensador el vapor se convierte en lquido.

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En otro mtodo de separacin de mezclas, llamado cromatografa, se utilizan las diferentes
tendencias que tienen las sustancias de adsorberse sobre la superficie de algn soporte
estacionario. Por ejemplo, en la cromatografa en capa fina (Figura 2.2.4.2), se coloca una
mancha de la mezcla sobre un material tal como gel de slice que recubre con una pelcula muy
delgada una placa de vidrio. Una vez hecho esto, se sumerge el extremo de la placa en un
recipiente que contiene un disolvente el cual, sube a travs de la pelcula. A medida que el
disolvente pasa por la mancha, los diferentes componentes de la mezcla se mueven a travs de
gel de slice a diferentes velocidades, siendo ms lentos aquellos que estn ms fuertemente
adsorbidos. El resultado es la separacin de la mancha original en un conjunto de manchas, cada
una de las cuales contiene, (supuestamente) un componente. En la actualidad, los qumicos usan
mucho esta tcnica para sintetizar nuevos compuestos.


Figura 2.2.4.2 Cromatografa en capa fina (CCF) . (a) Una gota de la solucin que contiene la mezcla se coloca cerca
de uno de los extremos de una placa de vidrio recubierta por gel de slice o almina. (b) La placa se introduce en una
placa con disolvente, por el extremo ms cercano a la mancha, de manera que el disolvente suba a travs de la
pelcula por accin capilar. La mezcla se separa movindose a mayor distancia las sustancias menos adsorbidas por el
recubrimiento.


Las mezclas pueden describirse como homogneas o heterogneas. Una mezcla homognea, se
conoce como una solucin y sus propiedades son uniformes en todas partes. Si se tomara una
muestra de cualquier parte de una solucin de cloruro de sodio, se encontrara que sta tiene las
mismas propiedades (esto es, composicin) que cualquier otra parte de la solucin; se dice que
consta de una sola fase. Por lo tanto, una fase se define como a cualquier parte de un sistema que
tiene propiedades y composicin uniformes.

Una mezcla heterognea, como la de aceite y agua, no es uniforme (Figura 2.2.4.3). Si se toma una
muestra de alguna parte de la mezcla, sta tendr las propiedades del agua, mientras que otra parte
de la mezcla tendr las propiedades del aceite. Esta mezcla consta de dos fases, aceite y agua. Si se
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agita la mezcla, de manera que el aceite se disperse por toda el agua en forma de pequeas gotitas
(como el condimento para ensaladas), todas las gotitas de aceite en conjunto constituiran an una
fase sencilla, puesto que el aceite presente en una gotita tiene las mismas propiedades que el aceite
de otra. Si se agregara un cubo de hielo a esta mezcla, entonces se tendran tres fases; el hielo (un
slido), el agua (un lquido) y el aceite (otro lquido). En todos estos ejemplos se puede descubrir la
presencia de dos o ms fases porque existe un lmite entre ellas.

Un rasgo til de los compuestos puros es que pasan por cambios de fase (esto es, de slido a lquido
o de lquido a gas) a temperatura constante. Por ejemplo, el hielo se funde a la temperatura de 32F,
la cual se mantiene constante mientras el agua pasa de slido a lquido. Cuando las mezclas presentan
cambio de fase, generalmente lo hacen dentro de un intervalo de temperaturas. Este fenmeno
proporciona un medio experimental para determinar cundo se ha obtenido un compuesto puro.

b
a

Figura 2.2.4.3 Aceite y agua-Una mezcla heterognea. (a) Antes de mezclar. (b) Despus de mezclar


En la Figura 2.2.4.4 se encuentra resumida la relacin entre elementos, compuestos y mezclas.


Figura 2.2.4.4 Clasificacin de la Materia

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2.2.5.- Peso Molecular.

La forma ms simple de obtener el peso de un mol de una sustancia es simplemente sumar los pesos
atmicos de todos los elementos presentes en el compuesto. Si la sustancia est formada por
molculas (por ejemplo CO
2
, H
2
O NH
3
), la suma de los pesos atmicos se llama el peso molecular.
Por ejemplo, el peso molecular del CO
2
se obtiene como

C 1 x 12.0 uma = 12.0 uma
2O 2 x 16.0 uma = 32.0 uma
CO
2
Total 44.0 uma

De la misma forma, el peso molecular de H
2
O = 18.0 uma y el de NH
3
= 17.0 uma. El peso molecular de
un mol de una sustancia se obtiene escribiendo su peso molecular seguido por las unidades, gramos.


As pues

1 mol H
2
O = 18.0 g
1 mol NH
3
= 17.0 g

A menudo, cuando algunos tomos reaccionan, ganan o pierden partculas de carga negativa llamadas
electrones. El sodio y el cloro reaccionan en esta forma. Cuando el cloruro de sodio, NaCl, se forma a
partir de los elementos, cada tomo de Na pierde un electrn y cada tomo de Cl gana uno. Como el
Na y el Cl son elctricamente neutros antes de reaccionar, estos tomos adquieren una carga
elctrica al formarse el NaCl. Ahora se representan como Na
+
(positivo porque el Na ha perdido un
electrn de carga negativa) y Cl
-
(negativo porque el Cl ha ganado un electrn). Los tomos o grupos
de tomos que adquieren una carga elctrica se llaman iones. Como el NaCl slido se compone de Na
+

y Cl
-
, se dice que este compuesto es inico.

Por ahora, slo es necesario saber que los compuestos inicos no contienen molculas. Sus frmulas
simplemente establecen la relacin en que se encuentran los diferentes tomos dentro de la
sustancia. En el NaCl los tomos estn en una relacin 1 a 1. En el compuesto inico CaCl
2
, la relacin
de tomos de Ca a Cl es 1 a 2. Ms que referirse a molculas de NaCl CaCl
2
, se utiliza el trmino
unidad de frmula para especificar el par de iones (Na
+
y Cl
-
) en el NaCl o el conjunto de tres iones
en el CaCl
2
.

Para los compuestos inicos la suma de los pesos atmicos de los elementos presentes en una
solucin inica se conoce como peso de frmula. En el NaCl esto corresponde a 22.99 + 35.45 =
58.44. Un mol de NaCl contendr 58.44 g de NaCl (6.023 x 10
23
unidades de frmula de NaCl).
Tambin es cierto que 6.023 x 10
23
unidades de frmula (1 mol) de NaCl contienen 6.023 x 10
23

iones Na
+
y 6.023 x 10
23
iones Cl
-
. Por supuesto, el uso del trmino peso de frmula no est
restringido a los compuestos inicos. Tambin se puede aplicar a las sustancias moleculares, en cuyo
caso los trminos peso de frmula y peso molecular significan lo mismo.





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2.3.- Fundamentos de las leyes de los gases

2.3.1.- Movimiento Browniano

Un cuerpo de dimensiones muy pequeas (por ejemplo, una partcula coloidal) sumergido en un gas o
en un liquido se halla animado de un movimiento errante, o sea que su posicin cambia continuamente
y de modo completamente casual. Este movimiento irregular es una manifestacin de la agitacin
trmica de las molculas del medio en el que se encuentra la partcula. En efecto, al moverse
desordenadamente estas molculas chocan contra la partcula cedindole energa e impulso. El valor
medio del impulso cedido es cero si los choques son numerossimos y tienen lugar en todas las
direcciones, pero si consideramos intervalos de tiempo no demasiado grandes, las fluctuaciones
estadsticas hacen que el impulso resultante sea diferente de cero. En el caso de que la partcula
tenga una masa muy pequea este impulso resultante produce el movimiento que hemos mencionado.

Este fenmeno, descubierto por el botnico ingls Brown en 1827, fue estudiado por Einstein, por
Smoluekowski y por Langevin. El valor cuadrtico medio del desplazamiento en el tiempo t de una
pequesima partcula esfrica de radio R en un medio de viscosidad y a la temperatura absoluta
T, est dado por:

R
kTt
3
2
=

donde k es la constante de Boltzmann, la cual se define como la relacin entre la constante universal
de los gases R y el nmero de Abogador N
A
. Su valor ms probable es:

K
erg
N
R
k
A
o
16
10 ) 00007 . 0 38044 . 1 (

= =

2.3.2.- Trayectoria Libre Media.

Dicha trayectoria es la distancia promedio que una molcula viajar antes de chocar con otra
molcula; y es una funcin lineal inversa de la presin. Para sistemas al vaco, esta trayectoria
variar desde pulgadas hasta pies; y cuando es muy grande las colisiones con la superficie de la
cmara ocurren ms frecuentemente que entre las molculas . Esto es, en parte, la razn por la que
ningn gas o prdida se difunda eventualmente a travs de un sistema al vaco, a una velocidad
rpida.

2.3.3.- Efectos de la Presin y Temperatura en Gases.

En el Nivel I se estudiaron ampliamente los efectos de la presin y la temperatura en los gases
ideales aqu hablaremos de los efectos en gases reales.

Varias veces se ha establecido que los gases reales no obedecen las leyes de los gases bajo las
condiciones de temperatura y presin. Por ejemplo, a altas presiones, los gases reales ocupan un
volumen mayor que el que se calculara a partir de la ley de Boyle. Otro ejemplo de
comportamiento no ideal, se observa cuando una sustancia, inicialmente en fase gaseosa, se
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Prueba de Fuga Nivel II
enfra gradualmente a temperaturas cercanas al cero absoluto. Si las sustancias fuesen gases
ideales sus volmenes se regiran por la ley de Charles. En vez de ser as, su comportamiento es
similar al que se representa en la Figura 2.3.3.1. A medida que un gas se enfra, su volumen
empieza a disminuir por debajo del valor que indica la ley de Charles. Entonces, sbitamente la
sustancia se condensa formando un lquido que tiene un volumen mucho menor. A temperaturas
todava menores se congela en un slido. Este comportamiento, muy distinto al ideal, proporciona
muchos indicios sobre la naturaleza de las partculas que forman el gas. Para verificarlo se
examinarn ms a fondo los postulados de la teora cintica


Figura 2.3.3.1 Variacin del Volumen con la Temperatura para Gases Reales e Ideales


De acuerdo con el Postulado 1, de las leyes de la termodinmica, el volumen de las molculas del gas
es muy pequeo comparado con el volumen del recipiente en el cual estn contenidas. Esto no es
absolutamente cierto. Para simplificar se imaginar que las molculas del gas pudieran paralizarse
dentro de un recipiente, donde se les permitira sedimentarse en el fondo. Se vera al contrario de
lo que establece el Postulado 1, que parte del volumen del recipiente est ocupado por las molculas
del gas. El espacio libre restante es un poco menor que el volumen del recipiente. Si, en este caso
hipottico, se introdujera otra molcula de gas, sta se podra mover en el espacio libre, pero no en
el volumen completo del recipiente. Esta misma situacin existe cuando las molculas se estn
moviendo. El volumen dentro del cual no se pueden mover las molculas se llama volumen excluido.
Por lo tanto, el volumen real (o sea el volumen del recipiente) es ligeramente superior al volumen
ideal (el volumen que ocupara el gas si las molculas mismas no ocuparan espacio). De acuerdo con J.
D. van der Waals, el volumen real es

nb V V
ideal real
+ =

donde b es la correccin debida al volumen excluido por mol y n, como de costumbre, es el nmero de
moles del gas. Despejando el volumen del gas ideal, se tiene

nb V V
real ideal
=

Contrariamente a lo que indica el Postulado 2, hay fuerzas de atraccin entre las molculas de un
gas. Deben de existir porque a medida que un gas se enfra, las molculas empiezan a permanecer
juntas y el gas se convierte en lquido. Otra manifestacin de las fuentes de atraccin entre las
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Prueba de Fuga Nivel II
molculas del gas es el enfriamiento que se produce cuando se permite que un gas comprimido se
expanda libremente en el vaco. A medida que el gas se expande, la distancia promedio de separacin
entre las molculas aumenta. Puesto que existen fuerzas de atraccin entre ellas, el mover las
molculas alejndolas requiere de trabajo (energa). La fuente de esta energa es la energa cintica
del gas; en el proceso de expansin la energa cintica se convierte en energa potencial. Esta
disminucin de energa cintica conduce, por supuesto, a una disminucin en la energa cintica por
medio del gas, y puesto que la energa cintica promedio est relacionada directamente a la
temperatura, el gas se enfra.
Van der Waals incluy tambin una correccin para el clculo de la presin de un gas, que toma en
cuenta las fuerzas de atraccin. Una molcula de un gas que est prxima a tener un choque con la
pared, siente la atraccin de todas las molculas que la rodean. Puesto que no hay molculas frente a
ella (o relativamente muy pocas), la mayor concentracin de estas fuerzas est en una direccin
opuesta a la pared (Figura 2.3.3.2). Cuando ocurre el choque, ste es menos enrgico de lo que sera
si no estuvieran presentes las fuerzas de atraccin. El efecto total de estas fuerzas es una
disminucin de la presin. El grado en el que se reducir la presin es directamente proporcional a
(1) el nmero de impactos con la pared, el cual es directamente proporcional a la concentracin de
las molculas (n/v), y (2) la disminucin de la fuerza de cada impacto, que tambin es proporcional a
la concentracin de las molculas. Por lo tanto, la disminucin de la presin, es directamente
proporcional al cuadrado de la concentracin, n
2
/v
2
. La presin ideal, esto es, la presin que podra
ejercer el gas en ausencia de fuerzas intermoleculares de atraccin, es mayor que la presin real en
una cantidad que es directamente proporcional a n
2
/v
2


2
2
V
a n
P P
real ideal
+ =

donde a es una constante de proporcionalidad que depende de la intensidad de las atracciones
intermoleculares.


Figura 2.3.3.2 Efecto de las fuerzas de atraccin en los gases reales sobre la presin


Sustituyendo estas presiones y volmenes corregidos, en la ecuacin del gas ideal, resulta

( ) nRT nb V
V
a n
P =

+
2
2

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Prueba de Fuga Nivel II

que es la ecuacin de estado de van der Waals para un gas real. Esta ecuacin es mucho ms compleja
que la ecuacin ideal, pero muchos gases se ajustan bien a ella dentro de un margen razonablemente
amplio de temperatura y presin.

Los valores de las constantes a y b, dependen de la naturaleza del gas porque los volmenes
moleculares y las atracciones moleculares varan de un gas a otro. En la Tabla 2.3.3.3 se pueden ver
algunos valores tpicos de a y b. Se ve que las molculas que contienen muchos tomos como el
C
2
H
5
OH, tienen valores de b altos. Esto no es sorprendente, ya que se esperara que estas molculas
fueran ms grandes que las que slo contienen unos cuantos tomos.

La variacin entre los valores de a tambin es consistente con las tendencias que se esperan en las
fuerzas de atraccin intermoleculares. Aqu se ve que las molculas no polares pequeas, como el O
2
y
el He monoatmico, tienen valores de a muy pequeos. Esto se debe a que entre las partculas de gas
slo hay fuerzas de London muy dbiles. Las molares, como el NH
3
y el H
2
O, tiene valores de a mucho
ms altos porque las atracciones intermoleculares dipolo-dipolo son mayores.

Sustancia a (l
2
.atm/mol
2
) b (l/mol)

He 0.034 0.0237
O
2
1.36 0.0318
NH
3
4.17 0.0371
H
2
O 5.46 0.0305
CH
4
2.25 0.0428
C
2
H
6
5.489 0.06380
CH
3
OH 9.523 0.06702
C
2
H
5
OH 12.02 0.08407
Tabla 2.3.3.3 Constantes de Van der Waals para Gases Reales


Al comparar molculas como el CH
4
y el C
2
H
6
el CH
3
OH y el C
2
H
5
OH, se encuentra que la molcula
ms grande de cada par tiene el mayor valor de a. Esto refleja un aumento en la intensidad de las
fuerzas de London que se produce al aumentar el nmero de tomos en la molcula. Las fuerzas son
mayores, debido a que, a medida que el nmero de tomos aumenta, hay ms oportunidad de que
aumenten a su vez las atracciones entre los dipolos instantneos inducidos.

De este estudio, se puede ver que los valores de a y b para un gas real, permiten conocer ms a
fondo las molculas de que un gas est formado. La constante de Van der Waals para un gas, se
obtiene realizando cuidadosamente mediciones de P. V y T seleccionando valores de a y b con los
cuales la ecuacin de Van der Waals concuerde mejor con los datos experimentales. En este sentido,
a y b son cantidades que se determinan experimentalmente y permiten verificar las teoras sobre el
tamao molecular y las atracciones moleculares.

2.3.4.- Ley de Presiones de Pascal.

Expresa que una presin ejercida en un punto de una masa fluida, se transmite inalterada a todos los
puntos de dicha masa.

Pgina II-15
Prueba de Fuga Nivel II
2.3.5.- Ley de los gases de Charles y Boyle

Empleando un aparato semejante al de la Figura 2.3.5.1, Roberto Boyle, encontr que ha temperatura
constante, el volumen de cierta cantidad de gas encerrado en un recipiente disminuye a medida que
aumenta la -presin sobre el mismo. Cualquiera que haya usado una bomba para bicicleta est
enterado de esta relacin inversa entre la presin y el volumen de un gas. Cuando se empuja hacia
abajo el mbolo de la bomba, se comprime el gas a un volumen menor y se eleva la presin (Figura
2.3.5.2). Si se deja que escape el gas comprimido, se puede usar, por ejemplo, para inflar una llanta.


Figura 2.3.5.1 Aparato para demostrar la Ley de Boyle. La presin sobre el gas encerrado aumenta al aadir el
mercurio al tubo en U. El volumen del gas disminuye, estando encerrado a medida que se aumenta la presin.



Figura 2.3.5.2 Una bomba para bicicletas, un ejemplo de la Ley de Boyle


Boyle repiti muchas veces sus experimentos con diferentes gases y encontr que su observacin
es una propiedad universal para todos los gases. Los resultados de sus experimentos se pueden
expresar mediante el enunciado de la ley de Boyle que establece: a temperatura constante, el
volumen que ocupa una cantidad fija de un gas, es inversamente proporcional a la presin aplicada.

Matemticamente, esto se puede representar como

Pgina II-16
Prueba de Fuga Nivel II
P
V
1


La proporcionalidad puede hacerse en una igualdad, introduciendo una constante de proporcionalidad.
As,

P
te cons V
1
tan =


te cons PV tan =

Esta ecuacin establece que para una cantidad determinada de cualquier gas a una temperatura
constante, el producto de su volumen por la presin es igual a una constante. Si la presin aumenta,
el volumen debe disminuir para que el producto P x V se mantenga constante.

La relacin inversa entre P y V que se predice en la ley de Boyle est representada en forma grfica
por las lneas oscuras de la Figura 2.3.5.3. Sin embargo, los gases reales no siguen con exactitud
este comportamiento predicho, tal como lo muestra la lnea blanca. A presiones muy altas, el volumen
medio siempre es superior al calculado a partir de la ley de Boyle. Sin embargo, a presiones bajas, un
gas real casi siempre sigue muy de cerca la ley de Boyle y su comportamiento se identifica como
ideal. Un gas hipottico que cumplira la ley de Boyle bajo todas las condiciones se llama un gas ideal.
Por lo tanto las desviaciones de la ley de Boyle que se presentan con los gases reales representan un
comportamiento no ideal.


Figura 2.3.5.3 Ley de Boyle. La lnea oscura muestra como el volumen de un gas ideal es modificado por la presin. El
comportamiento de un gas real est representado por la lnea blanca.


El grado de desviacin del comportamiento ideal es distinto para los diferentes gases. En las
condiciones bajo las cuales se trabaja generalmente en el laboratorio, y considerando el grado de
precisin en la mayora de los clculos, los gases se comportan generalmente como perfectos; es
decir, se rigen por la ley de Boyle. Por lo tanto, la ecuacin de proporcionalidad entre P y V, es til
para calcular el efecto de un cambio de presin en el volumen de un gas a temperatura constante.
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Prueba de Fuga Nivel II

Jacques Charles investig el efecto de los cambios de temperatura sobre el volumen de una
cantidad determinada de gas mantenida a presin constante. Encontr que si un gas se calienta de
manera que la presin permanezca constante, se dilatar. Si se hace una grfica con los datos
reunidos en un experimento como ste, se obtiene una grfica semejante a la que se muestra en la
Figura 2.3.5.4, en la que el volumen se relaciona con la temperatura en grados Celsius. Cada lnea
representa el resultado de una serie de mediciones llevadas a cabo con una cantidad diferente de
gas. Las lneas rectas obtenidas muestran que hay una proporcin directa entre el volumen de un gas
y su temperatura. Todos los gases reales terminan por condensarse si se enfran a una temperatura
suficientemente baja, y las partes continuas de las lneas en la Figura 2.3.5.3 representan la regin
de temperaturas arriba del punto de condensacin (licuefaccin), donde la sustancia est en el
estado gaseoso. Cuando estas rectas se extrapolan hasta intersectar el eje de temperaturas, se
encuentra que todas ellas se renen en el mismo punto que corresponde a un volumen de cero y una
temperatura de -273.15C. Tambin se encuentra que, independientemente del gas, extrapolaciones
semejantes producen la misma temperatura. Este punto representa una temperatura a la cual todos
los gases, si no se licuaran, tendran un volumen de cero, y abajo del cual tendran un volumen
negativo. Puesto que, son imposibles los volmenes negativos; esta temperatura representara la
temperatura ms baja posible y se le denomina cero absoluto.


Figura 2.3.5.4 Grfica de la Ley de Charles para V respecto a t (C)


El cero absoluto representa el punto cero en la escala Kelvin de temperatura. La escala Kelvin
tambin se llama escala absoluta de temperaturas. Para clculos generales slo se utilizarn tres
cifras significativas, de manera que 0K = -273C. Para obtener la temperatura Kelvin se suma 273
a la temperatura Celsius.

En clculos numricos donde intervienen la temperatura, la presin y el volumen de gases siempre
se utiliza la escala absoluta de temperatura. La correlacin que existe entre el volumen de un gas y
su temperatura absoluta, representada en la Figura 2.3.5.4, se resume en la ley de Charles, la cual
establece que, a presin constante, el volumen de una cantidad especifica de un gas vara
directamente con su temperatura absoluta. Escribiendo matemticamente la ley de Charles, se
tiene

T V
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Prueba de Fuga Nivel II

Convirtiendo la proporcionalidad a una igualdad y reordenando, se obtiene

te cons
T
V
tan =

Si se obedeciera estrictamente la ley de Charles, los gases no se licuaran cuando se enfran. Por
consiguiente, se considera que la licuefaccin es un comportamiento imperfecto y todos los gases
reales se comportan ms y ms imperfectamente a medida que sus temperaturas se aproximan a los
puntos de licuefaccin. Esto significa que los gases slo se comportan de manera ideal a
temperaturas relativamente altas y a bajas presiones

Al trabajar con gases, es til definir un conjunto de condiciones de temperatura y presin que se
establezcan como referencia. Estas condiciones, conocidas como temperatura y presin normales, o
simplemente TPN, son 0C (273K) y una atmsfera (760 torr).
Las ecuaciones que corresponden a la ley de Boyle y Charles, pueden incorporarse a sta ecuacin,
que es til en muchos clculos, o sea

f
f f
i
i i
T
V P
T
V P
=

Observe que si T
f
= T
i
,la temperatura puede eliminarse y la ecuacin se reduce a la expresin de la
Ley de Boyle, de manera similar si P
i
= P
f
, la ecuacin se reduce a la Ley de Charles.

2.3.6.- Ley de Dalton de las Presiones Parciales.

Cuando dos o ms gases que no reaccionan qumicamente, se colocan en el mismo recipiente, la
presin que ejerce cada gas en la mezcla es la misma que ejercera cada gas si fuera el nico en el
recipiente. La presin que ejerce cada gas en una mezcla, se llama presin parcial y, como lo observ
John Dalton, la presin total que ejerce una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
parciales de cada gas en la mezcla. Este enunciado, que se conoce como ley de Dalton de las
presiones parciales, puede expresarse as:

... + + + =
c b a T
p p p P

P
T
es la presin total de la mezcla (la cual podra medirse con un manmetro) y p
a
, p
b
y p
c
son las
presiones parciales de los gases a, b y c, respectivamente. Por ejemplo, si se colocaran en el mismo
recipiente, nitrgeno, oxgeno y dixido de carbono, la presin total de la mezcla sera

2 2 2
CO O N T
p p p P + + =

En esta mezcla, si la presin parcial del nitrgeno fuera 200 torr, la del oxgeno 250 torr, y la del
dixido de carbono 300 torr, la presin total de la mezcla sera

torr torr torr P
T
300 250 200 + + =
torr P
T
750 =
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Prueba de Fuga Nivel II

La ley de Dalton puede ser til para determinar la presin resultante al mezclar dos gases que
estuvieron originalmente en recipientes separados.

Los gases que se preparan en el laboratorio con frecuencia se recogen por desplazamiento de agua,
como se muestra en la Figura 2.3.6.1. Un gas recogido de esta manera, siempre resulta
"contaminado" con molculas de agua gaseosa que han escapado del lquido. Estas molculas de agua
tambin ejercen una presin que se conoce como presin de vapor.


Figura 2.3.6.1 Recoleccin de un gas por desplazamiento de agua.


La presin de vapor del agua slo depende de la temperatura (Tabla 2.3.6.2). La presin de vapor del
agua contribuye a la presin total del gas "hmedo" y se puede escribir

O H gas T
p p P
2
+ =

Si el nivel del agua es igual tanto dentro como fuera del frasco donde se recoge el gas, como se
representa en la Figura 2.3.6.1, entonces la presin interior tambin debe ser la misma que la
externa, o sea, la presin atmosfrica. La presin atmosfrica puede determinarse con ayuda de un
barmetro, y la presin del vapor de agua puede obtenerse de la Tabla 2.3.6.2.


Tabla 2.3.6.2 Presin de Vapor del agua en funcin de la temperatura.

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Prueba de Fuga Nivel II
2.3.7.- Efectos de la Presurizacin en el Punto de Roco y en la Presin de Vapor del Agua.

Durante la presurizacin de los sistemas a ser probados mediante la tcnica de cambio de presin, la
presin parcial del vapor de agua se incrementa en proporcin con la presin total del aire atrapado.
As, el punto de roco, y en consecuencia, la humedad relativa tambin se incrementan durante la
presurizacin. Sin embargo, el uso de una trampa de humedad para el aire, durante la presurizacin,
es recomendable. Si se probarn estructuras muy grandes, tales como, reactores qumicos o
nucleares, y se cuenta con enfriadores, es recomendable usarlos para evitar llegar a la temperatura
de roco durante la presurizacin. Un cambio sbito en la variacin de valor de la temperatura de
punto de roco con el tiempo podra indicar la presencia de una fuga de agua. En la figura 2.3.7.1 se
muestra la relacin entre la temperatura de roco y la presin de vapor.


Figura 2.3.7.1 Presin de Vapor, como una funcin de la Temperatura de Roco


2.4.- Propiedades de los Gases

2.4.1.- Teora Cintica de los Gases, Ley de Graham y Principio de Avogadro.

En el estudio del estado gaseoso se ha visto que se han formulado algunas leyes que gobiernan el
comportamiento de los gases para explicar las observaciones experimentales. Ahora se necesita una
teora para explicar cmo funcionan los gases que se rigen por estas leyes. La teora cintica
molecular, la cual supone que los gases estn compuestos por molculas que se mueven en forma
errtica, explica adecuadamente estas leyes.

Las observaciones hechas por Robert Brown en 1827, condujeron a fundamentar la idea de que las
molculas contenidas en un gas estn en continuo movimiento errtico. Brown observ que cuando las
partculas microscpicas se encuentran suspendidas en agua, estn animadas de un movimiento
errtico. Observ por primera vez este movimiento siguiendo la trayectoria de los granos de polen
suspendidos en agua. Este movimiento errtico que cualquier partcula microscpica presenta cuando
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Prueba de Fuga Nivel II
se suspende en un lquido o en un gas, se llama movimiento Browniano. Se cree que este movimiento,
que se hace ms violento cuando aumenta la temperatura, es motivado por los golpes con que las
partculas del medio (lquido o gas) continuamente sacuden a la partcula suspendida. Por lo tanto, el
movimiento Browniano, es un apoyo firme para la idea de que los gases estn compuestos por
molculas que estn en movimiento constante y errtico.

POSTULADOS DE LA TEORIA CINETICA MOLECULAR. Los siguientes son los postulados bsicos
de la teora cintica molecular. En vista de que la prueba efectiva de cualquier teora se manifiesta
por s misma en bien que concuerda con las observaciones experimentales, se estudiarn los
fundamentos sobre los que est basado cada postulado y luego se ver cmo la teora explica las
leyes experimentales.

POSTULADO 1. Un gas se compone de molculas diminutas que tienen un volumen excesivamente
pequeo y que estn separadas unas de otras por distancias relativamente grandes. Por lo tanto, los
gases son en su mayor parte espacio vaco.

BASE. Una de las caractersticas fundamentales de un gas es su alta compresibilidad
(particularmente cuando se compara con lquidos y slidos). De acuerdo con este postulado, es este
espacio vaco el que disminuye cuando se comprimen los gases.

POSTULADO 2. No hay fuerzas intermoleculares de atraccin (la atraccin de una molcula hacia
otra) entre las molculas de un gas. Por lo tanto, las molculas de un gas se mueven en lneas rectas,
independientemente una de otra.

BASE. Este postulado se basa en el hecho de que aun en aquellos casos en los que las fuerzas
intermoleculares de atraccin se consideran mximas, por ejemplo, un gas altamente comprimido, el
recipiente que lo contiene est totalmente lleno. Puesto que, en forma espontnea, todos los gases
llenan completamente un recipiente, no debe haber fuerzas intermoleculares de atraccin muy
grandes entre las molculas.

POSTULADO 3. Las molculas de un gas se encuentran constantemente en movimiento, y sus
trayectorias normales en lnea recta, slo son interrumpidas por choques de unas con otras o con las
paredes del recipiente. Todos los choques se producen sin prdida neta de energa cintica de las
molculas, y se dice que son choques elsticos.

BASE. Como se ha establecido que no hay fuerzas intermoleculares que alteren las trayectorias de
las molculas, stas deberan desplazarse en lnea recta. En vista de que hay tantas molculas
presentes que se estn moviendo con suma rapidez (la velocidad promedio de una molcula de O
2
se
puede calcular cercana a las 1000 millas por hora a 0C), cada segundo se producen muchos choques
entre las molculas. Una molcula individual de un gas puede sufrir varios millones de choques cada
segundo, y cada choque podr causar que cambie su direccin. Si las molculas que se mueven en
forma desordenada estuvieran bombardeando constantemente a una partcula microscpica, podran
causar que sta se mueva al azar. Por lo tanto, el movimiento browniano se explica considerando que
la partcula suspendida es golpeada al mismo tiempo por varias molculas de gas como se muestra en
la Figura 2.4.1.1. Si la partcula recibiera los mismos golpes en toda su extensin (Figura 2.4.1.1 a), no
se movera. Sin embargo, hay gran probabilidad de que, a causa de su tamao pequeo, reciba un
nmero desigual de impactos en lados opuestos, (Figura 2.4.1.1 b) causando que la partcula se mueva.
De manera semejante, en el siguiente instante podra cambiar su direccin, y el proceso contina
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Prueba de Fuga Nivel II
haciendo que la partcula se mueva al azar. El hecho de que el movimiento molecular sea continuo,
significa que los choques intermoleculares son elsticos. Cuando se produce un choque elstico, no
hay prdida completa de las energas cinticas de las molculas que chocaron. Esto significa que la
energa cintica total de las molculas antes del choque, debe ser igual a su energa cintica total
despus del choque. Si, como resultado de un choque, una molcula pierde energa, la otra molcula
debe ganarla para mantener constante la energa cintica total.


Figura 2.4.1.1 Movimiento Browniano.


En una molcula de gas a TPN, ocurren aproximadamente 1030 choques cada segundo y cada uno
podra implicar un intercambio de energa cintica. Sin embargo, en conjunto no hay cambio neto en la
energa cintica total del gas. Si este no fuera el caso y en cada choque resultar una disminucin de
la energa cintica de las dos molculas (choque no elstico), entonces cada molcula disminuira su
velocidad despus de cada choque, puesto que E. C. = (1/2) mv
2
. Por ejemplo, se produce un choque no
elstico cuando una pelota de golf se lanza contra la cera. Al principio la pelota rebota muy alto en el
aire. Pero con cada choque sucesivo contra el cemento, pierde energa y antes de mucho tiempo llega
al reposo. En un gas, los choques no elsticos provocaran que las molculas se movieran ms despacio,
sedimentndose en el fondo del recipiente. Como esto nunca ocurre, los choques intermoleculares
tienen que ser elsticos.

POSTULADO 4. La presin de un gas es el resultado de los choques entre las molculas del gas y las
paredes del recipiente.

BASE. La presin se ha definido como una fuerza por unidad de superficie. Cuando las molculas de
un gas chocan con las paredes de un recipiente, cada una de ellas ejerce una fuerza sobre esa pared.
La fuerza total que acta sobre una unidad de superficie est relacionada directamente, tanto con la
fuerza de cada choque como la frecuencia de los choques contra la pared. De acuerdo con este
postulado, se puede lograr un aumento en la presin aumentando, ya sea la fuerza o la frecuencia de
los choques entre molculas y pared.

Se puede conseguir un aumento del nmero de choques por segundo, acercando a las molculas de tal
manera, que hayan ms molculas en la proximidad de cualquier superficie especfica de una pared.
Esto se logra disminuyendo el volumen, que precisamente provoca el acercamiento de las molculas;
por lo tanto, una disminucin en volumen va acompaado por un aumento en la presin - ley de Boyle.

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Prueba de Fuga Nivel II
POSTULADO 5. En un gas, las molculas individuales poseen diferentes energas cinticas; sin
embargo, la energa cintica promedio de todas ellas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta del gas; esto es, E. C. T. La energa cintica promedio de cualquier gas es la misma a la
misma temperatura.

BASE. Este postulado lleva directamente a la ley de Graham. Si dos gases, los cuales tienen
diferentes pesos moleculares, estn a la misma temperatura, de acuerdo con el Postulado 5, sus
energas cinticas promedio son las mismas. Esto significa que

B
C E C E
A
. . =

2 2
2
1
2
1
B B A A
s m s m =

donde s
2
se denomina velocidad cuadrtica media de las molculas, y es el promedio de los cuadrados
de las velocidades de todas las molculas; esto es,

T
n
S S S
s
...
2
3
2
2
2
1 2
+ + +
=

donde s
1
, s
2
, s
3
, etc. representan las velocidades de las molculas 1, 2, 3, etc. y n
T
es el nmero total
de molculas presente. La ecuacin de la EC puede ser transformada en:

A
B
B
A
m
m
s
s
=
2
2


Sacando la raz cuadrada en ambos miembros, se tiene que

A
B
B
A
m
m
s
s
=

donde s se llama la raz promedio del cuadrado de la velocidad. Anteriormente se vio que para un
nmero especfico de moles de un gas, el peso del gas presente est relacionado directamente con el
peso molecular lo que significa que

m M

Por lo tanto, se puede sustituir m
A
y m
B
por M
A
Y M
B
en la ecuacin anterior y llegar a

A
B
B
A
M
M
s
s
=

La velocidad a la cual se difunden los gases deber ser directamente proporcional a la velocidad de
sus molculas, y las molculas ms rpidas se esparcirn a ms alta velocidad. Entonces, esto nos
lleva a concluir que
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Prueba de Fuga Nivel II

A
B
B
A
m
m
s
s
B difusin Velocidad
A difusin Velocidad
= =
_ _
_ _


o sencillamente,

A
B
m
m
B difusin Velocidad
A difusin Velocidad
=
_ _
_ _


Que es la ley de Graham.
Se ha visto que la teora cintica molecular explica la ley de Boyle y la ley de Graham. Las otras leyes
de los gases tambin pueden interpretarse en trminos de esta teora.

LEY DE GAY-LUSSAC (PT, A V CONSTANTE). De acuerdo con el Postulado 5, la energa cintica
promedio de un gas aumenta al aumentar la temperatura. Esto significa que, en promedio, las
molculas del gas, se estn moviendo ms aprisa a una temperatura ms alta y, por lo tanto, chocan
con las paredes del recipiente con mayor fuerza y con mayor frecuencia. Entonces, si el volumen del
gas se mantiene constante, la presin debe aumentar cuando aumenta la temperatura del mismo.

LEY DE CHARLES (VT A P CONSTANTE). Para que la presin se mantenga constante cuando
aumenta la temperatura de un gas, el volumen tiene que aumentar para que se reduzca el nmero de
molculas que chocan contra una determinada superficie de la pared. En otras palabras, si se permite
que el gas se dilate a medida que aumenta la temperatura, hay menos choques por centmetro
cuadrado, y aun cuando cada uno de ellos se produce con mayor fuerza, la presin (la fuerza total por
unidad de superficie) permanece constante.

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES (P
T
=p
A
+p
B
+...p
N
). Esta ley de los gases resulta
como una consecuencia directa del Postulado 2. Si no hay fuerzas intermoleculares de atraccin,
cada molcula del gas se comporta en el recipiente en forma independiente de todas las dems. Por
consiguiente, la presin que ejerce un gas en particular dentro de una mezcla, depende solamente del
nmero de molculas de este gas presentes en el recipiente. As pues, cada gas ejerce una presin
parcial que es independiente de los otros gases, y la presin total de la mezcla es la suma de las
presiones ejercidas por cada gas.

Tambin resulta que en una mezcla la presin parcial de un gas determinado depende de su fraccin
mol (a la que generalmente se aplica el smbolo ); esto es, la fraccin del nmero total de moles de
gas con la que contribuye el gas en cuestin. Por ejemplo, en la mezcla de 1 mol de O
2
y 3 ,moles de
N
2
a una presin total de 2 atm, la fraccin mol del O
2
es 1/4 = 0.25 y la presin parcial de O
2
es
(0.25)(2 atm) = 0.50 atm. De manera semejante, la fraccin mol para el N
2
es 3/4 = 0.75 y su presin
parcial es (0.75)(2 atm) = 1.50 atm. En general, se puede escribir

T A A
P p =

donde p
A
es la presin parcial de A, P
T
es la presin total, y X
A
es la fraccin mol del gas A, que se
muestra como

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Prueba de Fuga Nivel II
mezcla la en gas de moles de Total Nmero
A de moles de Nmero
A
_ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _
=


PRINCIPIO DE AVOGADRO (Vn A T y P CONSTANTES). Si un gas est contenido en un volumen
especfico a temperatura y presin determinadas, hay cierto nmero de colisiones por segundo sobre
cada centmetro cuadrado de las paredes del recipiente. Si se introdujera ms gas dentro del
recipiente, aumentara el nmero de choques por segundo en cada centmetro cuadrado. La nica
manera de que la presin permanezca constante es que haya un aumento de volumen que acompae la
adicin de gas.

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