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3.

PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT



1 78











3. PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA



Competenci as previ as necesari as:

! Leyes de los exponentes
! Leyes de los logaritmos
! Algebra bsica
! Nociones de Clculo Integral
! Investigacin documental y lectura
de comprensin
! Uso del factor g
c

! Sistemas de Unidades





Herrami entas necesari as:

! Tablas de conversin de
unidades
! Tablas de vapor
! Ecuaciones para capacidades
calorficas
! Calculadora cientfica
(programable de preferencia)




3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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3. PRI MERA LEY DE LA TERMODI NMI CA




3. 0 Propi edades trayectori a
La energa es una propiedad asociada a los cuerpos y a las sustancias y se
manifiesta en transformaciones de la naturaleza. Se define como la capacidad que
posee una persona o un sistema para realizar cualquier trabajo. La primera ley de
la Termodinmica, tambin conocida como ley de la conservacin de la energa, nos
dice que la energa no puede crearse o destruirse, slo transformarse. Visto de
otra forma, la energa est en continua transformacin y slo puede entrar al
sistema desde los alrededores de ste.

En Termodinmica existen tres tipos diferentes de propiedades:

1. Aquellas que pueden medirse directamente a travs de un equipo de medicin,
tales como: temperatura (termmetro), presin (barmetro/manmetro),
densidad (picnometro), pH (pHmetro), etctera.
2. Las que se definen a travs de las leyes de la Termodinmica y no pueden
medirse directamente, tales como la entropa (la entropa define que tan
cercano al equilibrio est un sistema).
3. Las que se evalan indirectamente a travs de la combinacin matemtica de
otras propiedades, tal como la entalpa (H=U+PV).



Competenci a espec fi ca a desarrol l ar:

- Aplicar la primera Ley de la termodinmica para realizar clculos de
energa en sistemas cerrados y abiertos.
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Fi gura 3. 1 An cuando la distancia lineal entre dos puntos es una propiedad punto, la
forma de transportarse de uno a otro (a pie, en bicicleta, automvil, avin)
consumir diferente cantidad de energa, por lo que deducimos que el trabajo es
una propiedad trayectoria.

Las propiedades termodinmicas tienen otra clasificacin, la cual depende del valor
de las propiedades derivado de un cambio de estado. Cuando el valor de una
propiedad depende nicamente de los estados inicial y final del sistema se
representa por una diferencial exacta:
dy =
1
2
!
y
2
" y
1
= #y


A estas propiedades se les conoce como propi edad punto o funci n punto.
Existen otras propiedades cuyo valor depende tanto de la trayectoria del proceso
(la forma en cmo se realiza) como de los estados inicial y final. A stas se les
llama propi edad trayectori a o funci n trayectori a (Ver figura 3.1). Estas
propiedades se representan con una diferencial inexacta:
!x = x
1
!
1
2
"
x
2
= x
12


Como dato adicional, un proceso c cl i co es aquel cuyos estados inicial y final son
idnticos. Para el caso de una propiedad punto se representa como:
dy = 0
!
!



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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3. 1 Deducci n de l a ecuaci n en si stemas abi ertos y cerrados
La pri mera l ey de l a Termodi nmi ca establece que la energa no puede crearse
o destruirse, slo puede cambiar de una forma a otra o lo que es lo mismo, la
energa slo se puede agregar al sistema del exterior.

En 1843 J. P. Joule llev a cabo una serie de experimentos cuidadosos sobre la
naturaleza del trabajo y el calor de los cuales se derivan la primera ley de la
Termodinmica y el concepto moderno de energa. Joule coloc cantidades
conocidas de agua en un contenedor aislado y agit el agua con un agitador
giratorio (ver figura 3.2). La cantidad de trabajo hecha sobre el agua por el
agitador fue medida con exactitud, anotndose con cuidado los cambios de
temperatura del agua. Joule encontr que se necesitaba una cantidad fija de trabajo
por unidad de masa por cada grado de aumento en la temperatura provocado por
el agitador, y que la temperatura original del agua poda restablecerse por la
transferencia de calor a travs del simple contacto con un objeto ms fro. A este
experimento se le conoce como equivalente mecnico del calor.

La importancia del equivalente mecnico del calor consiste en que Joule demostr la
existencia entre una relacin cuantitativa entre el trabajo y el calor y que, en
consecuencia, el cal or es una forma de energ a.


Fi gura 3. 2 Experimento de Joule (equivalente mecnico del calor)

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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El Cal or (Q) se define como la parte del flujo de energa total a travs de un lmite
del sistema que se produce por la diferencia de temperatura entre el sistema y los
alrededores. El calor puede ser intercambiado por conducci n, convecci n y
radi aci n.

El Trabaj o mecni co (W) se define como la energa transferida entre el sistema
y sus alrededores por medio de una fuerza vectorial que acta a travs de un
desplazamiento vectorial en los lmites del sistema. Es decir:

W = F ! ds
"


Donde:
W - trabajo mecnico
F - fuerza aplicada en la direccin s

Adems del trabajo mecnico existe otro tipo de trabajo, el cual se denomina no
mecnico, donde no existe el desplazamiento del sistema o de alguna parte del
sistema. Entonces, y por lo anterior, el trabaj o puede definirse como la energa que
puede ser transferida hacia o desde un estado mecnico o modo del sistema.









I mportante
Los sistemas no pueden ceder o recibir energa ms que en forma de trabajo o
en forma de calor.
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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3. 1 . 1 Cl asi fi caci n de trabaj o
El trabajo puede clasificarse como: a) mecnico y, b) no mecnico. El trabaj o
mecni co se define como una interaccin entre un sistema y sus alrededores, y lo
desempea el sistema si el nico efecto externo a las fronteras del sistema podra
consistir de la elevacin de un peso. Se puede identificar el trabajo mecnico como
aquel que implica cambiar la posicin de un objeto. Algunos ejemplos de trabajo
mecnico son:

- Trabaj o de fl echa (de ej e o de rbol ): la rotacin de una flecha a
travs de una frontera como resultado de la aplicacin de un torque.

- Trabaj o el sti co (de resorte): cuando se aplica fuerza a un resorte, la
longitud de ste cambia, el desplazamiento es proporcional a la fuerza
aplicada.

- Trabaj o de expansi n y compresi n (trabaj o PV): resulta cuando un
sistema cambia de volumen (por ejemplo, la expansin de un gas en un sistema
de pistn-cilindro).







a) b) c)
Fi gura 3. 3 Trabajo mecnico: a) Eje de un automvil; b) vlvula de alimentacin de la
gasolina; c) pistn de un motor de un automvil



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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En el trabajo no mecnico no es posible observar un cambio de posicin del sistema.
Algunos tipos de trabaj o no mecni co son:

- Trabaj o qu mi co: se refiere al incremento de energa interna asociado con
el incremento de materia (reacciones qumicas).

- Trabaj o el ctri co y magnti co: debido a un flujo de electrones. Es la
fuerza que se necesita para trasladar una carga puntual desde un punto del
campo elctrico a otro.

- Trabaj o de superfi ci e: se debe a la creacin de una nueva superficie.
Algunos ejemplos son: inflar un globo, estirar masa de pizza, estirar una hoja
de material plstico, cortar un material, hacer una bomba de chicle, etc.





a) b) c)
Fi gura 3. 4 Trabajo no mecnico: a) Reaccin qumica; b) flujo de electrones; c)
estirar masa de pizza


De acuerdo a la primera ley de la Termodinmica, la energa que pierden los
alrededores la gana el sistema y viceversa (dado que la energa no se crea ni se
destruye).

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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TRABAJO DE SUPERFICIE
La reduccin del tamao de partcula es un ejemplo de trabajo no
mecnico y adems es una operacin unitaria que tiene amplia aplicacin
en la industria (minera, farmacutica, alimenticia, pigmentos y colorantes,
cementos, etc.). Los equipos utilizados para la reduccin de tamao son
los molinos y las cortadoras, y existe una gran cantidad de modelos, lo
que ha imposibilitado desarrollar una teora matemtica en torno a stos.



Las eficiencias reales de los molinos llegan a ser
tan bajas como 0.1 a 1%. Diversos autores sealan
que se puede perder entre 60% y 94% de la
energa como calor debido a la friccin y hasta un
25% en mover las partes mecnicas del equipo

No existe una teora que prediga el verdadero consumo de potencia en
un molino. El primer modelo matemtico desarrollado para la molienda es
la ley de Rittinger:

Potencia = c!
1
d
-
1
D
!


Donde c es un constante, D es el tamao inicial de la partcula y d es el
tamao de partcula obtenido en el producto final. Este modelo
matemtico no se ajusta a los datos experimentales, pero nos
proporciona un estimado de la potencia que podra consumirse y nos
sirve para establecer comparaciones entre diferentes equipos. A partir
de la ley de Rittinger podemos ver que entre menor sea el tamao final
de la partcula mayor ser el consumo de potencia.
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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La International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) estableci la siguiente
convencin de signos para el trabajo:

- Si el trabajo es desempeado por los alrededores sobre el sistema, al trabajo
se le coloca un signo positivo. Esto nos indica que al aplicarle un trabajo, el
sistema gan energa.
- Si el trabajo es desempeado por el sistema sobre los alrededores, el trabajo
se le coloca un signo negativo. Esto nos indica que el sistema gasto energa (y
la perdi) al realizar ese trabajo.

No debe perderse de vista que esta convencin de signos nicamente nos sirve
para conocer el sentido de la transferencia de la energa, pues la energa en ningn
caso puede ser negativa. Esta convencin de signos tambin se aplica en el
intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores y en general para cualquier
cambio de energa.

Finalmente, recordemos que la Potenci a es la razn con respecto al tiempo
(rapidez) en que se hace un trabajo.





Fi gura 3. 5 La potencia nos da una idea de que tan rpido puede realizarse un
trabajo, un porsche recorrer una determinada distancia en menos tiempo que un
bocho

!
W !
!W
dt
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Entre ms rpido se realice un trabajo ser necesario consumir ms potencia, lo
que ocasionar que los costos derivados del consumo de energa se eleven.


3. 1 . 1 . 1 Trabaj o de expansi n y compresi n (trabaj o de frontera, trabaj o PV
o trabaj o de fl uj o)
Cuando se cambia el volumen de un sistema cerrado (masa de control) se hace
trabajo. Un ejemplo es un conjunto de pistn y cilindro dnde se coloca un gas (ver
figura 3.6). Las lneas punteadas representan las fronteras del sistema, el rea de
seccin transversal del pistn es A y se aplica una presin uniforme P al sistema, lo
que ocasiona que se expanda o se comprima (dependiendo de la direccin de la
fuerza aplicada). De acuerdo a la definicin de trabajo mecnico:

!W = Fds


Fi gura 3. 6 Conjunto de cilindro y pistn, el fluido sufri una expansin


De la definicin de presin:
P =
F
A

Por lo tanto:
F = PA
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De lo que: !W = PAds

Tomando en consideracin la direccin de la fuerza (el sistema se expande y por lo
tanto ejerce un trabajo sobre los alrededores):

!W = !PAds

Ya que se trata de un pistn y tiene forma cilndrica, el volumen del sistema est
dado por:
dV = Ads


ds =
dV
A

De lo que:
!W = !PA
dV
A
= !PdV


Aunque el desarrollo anterior se basa en una forma cilndrica, puede aplicarse a
cualquier forma arbitrara que en donde exista un cambio de volumen. Integrando la
expresin anterior se tiene que:

W = ! P dV
V
1
V
2
"


Observa que al expandirse el sistema (el sistema ejerce trabajo sobre los
alrededores) V
2
>V
1
, por lo tanto el signo del trabajo ser negativo, lo que se
interpreta como que el sistema perdi energa al expandirse. Por el contrario, si el
sistema es comprimido por los alrededores, V
2
<V
1
, y el signo del trabajo ser
positivo, lo que indica que el sistema gan energa. Observa la representacin
grfica de la ecuacin anterior en la figura 3.7.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Fi gura 3. 7 Representacin grfica del trabajo PV

De acuerdo al clculo integral, el rea bajo la curva representa la trayectoria de un
proceso en un diagrama PV, corresponde a la integral de PdV . Observe que
pueden trazarse un nmero infinito de trayectorias desde el punto 1 hasta el punto
2, para cada caso el rea bajo ellas ser diferente, esto nos confirma que el
trabajo es una funcin trayectoria y no una funcin punto, pues no depende
nicamente de los estados inicial y final, si no de la forma en que se d el cambio.

Observa que:

- El valor de la presin P, no es necesariamente constante, puede cambiar al
cambiar el volumen.
- La integral de !W es W
12
y no !W , ya que una interaccin de trabajo
est asociada a un proceso y es funcin trayectoria del mismo.
- El trabajo PV no depende slo de los estados inicial y final del mismo, excepto
en el caso especial de un proceso adiabtico.




3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Ejercicio: trabajo PV
Se tiene un gas dentro de un dispositivo de cilindro y pistn, el cual pasa de un
volumen inicial de 0.5 L y una presin inicial de 5 atm, a un volumen final de 1 L. Si la
trayectoria del proceso es:

a) P = cte
b) PV = cte
c) PV
1/2
= cte

Calcula el trabajo necesario para la expansin para cada trayectoria.

Respuesta:
a) P = cte

V
1
= 0.5 L
V
2
= 1 L
P = 5 atm = cte


Trabajo PV:
W = ! P dV
V
1
V
2
"

W = ! P dV
V
1
V
2
"

W = !P dV
V
1
V
2
"
= !P(V
2
! V
1
) = !5atm(1 ! 0.5)L = !2.5atm # L

W = !2.5atm " L
101.33J
1atm " L
#
$
%
%
&
'
(
(
= !253.33J

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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El signo negativo indica que el sistema perdi energa al expandirse.

b) PV = cte

V
1
= 0.5 L
V
2
= 1 L
P
1
= 5 atm
P
2
= ?
Trabajo PV:
W = ! P dV
V
1
V
2
"



Como la presin no es constante no puede evaluarse directamente el trabajo. Para
poder calcularlo es necesario conocer el comportamiento entre la presin y el
volumen. Se tiene que:
PV = c

Despejando la presin:
P =
c
V


Sustituyendo en la ecuacin de trabajo PV:

W = ! P dV
V
1
V
2
"
= !
c
V
dV = !c
V
1
V
2
"
dV
V
V
1
V
2
"


Para poder evaluar es necesario conocer el valor de la constante y del volumen
final. Se tiene que PV = c por lo que a lo largo de la trayectoria se cumple que:

P
1
V
1
= P
2
V
2
= c
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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c = P
1
V
1
= (5atm)(0.5L) = 2.5atm ! L


que es el valor de la constante

Para calcular el valor de la presin final:
P
1
V
1
= P
2
V
2
= c

P
1
V
1
= P
2
V
2

P
2
=
P
1
V
1
V
2
=
(5atm)(0.5L)
(1L)
= 2.5atm


que es el valor de la presin final.

Sustituyendo:
W = !c
dV
V
V
1
V
2
"
= !c ln
V
2
V
1
#
$
%
%
%
&
'
(
(
(
= (!2.5atm ) L) ln
1L
0.5L
#
$
%
%
&
'
(
(
= !1.733atm ) L

W = !1.733atm " L
101.33J
1atm " L
#
$
%
%
&
'
(
(
= !175.6J


c) PV
1/2
= cte
V
1
= 0.5 L
V
2
= 1 L
P
1
= 5 atm
P
2
= ?
Trabajo PV:
W = ! P dV
V
1
V
2
"





3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Como la presin no es constante no puede evaluarse directamente el trabajo. Para
poder calcularlo es necesario conocer el comportamiento entre la presin y el
volumen. Se tiene que:
PV
1
2
= c

Despejando la presin:
P =
c
V
1
2


Sustituyendo en la ecuacin de trabajo PV:

W = ! P dV
V
1
V
2
"
= !
c
V
1
2
dV = !c
V
1
V
2
"
dV
V
1
2
V
1
V
2
"



Para poder evaluar es necesario conocer el valor de la constante y del volumen
final. Se tiene que PV
1
2
= c por lo que a lo largo de la trayectoria se cumple que:

P
1
V
1
1
2
= P
2
V
2
1
2
= c


c = P
1
V
1
1
2
= (5atm)(0.5
1
2
L
1
2
) = 3.536atm ! L
1
2


que es el valor de la constante

Para calcular el valor de la presin final:


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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P
1
V
1
1
2
= P
2
V
2
1
2
= c

P
1
V
1
1
2
= P
2
V
2
1
2

P
2
=
P
1
V
1
1
2
V
2
1
2
=
(5atm)(0.5
1
2
L
1
2
)
(1
1
2
L
1
2
)
= 3.536atm


que es el valor de la presin final.

Sustituyendo:
W = !c
dV
V
1
2
V
1
V
2
"
= !c V
!
1
2
dV = !c
V
!
1
2
+1
!
1
2
+ 1
V
1
V
2
"
V
1
V
2
= !2cV
1
2
V
1
V
2
= !2(3.536atmL
1
2
) 1
1
2
L
1
2
! 0.5
1
2
L
1
2
#
$
%
%
&
'
(
(
=

W = !2.071atm " L
101.33J
1atm " L
#
$
%
%
&
'
(
(
= !209.88J



Ejercicio: trabajo PV
Los animales terrestres utilizan pulmones para respirar; la respiracin es necesaria
para evitar que las clulas mueran. Para poder respirar es necesario realizar
movimientos de inspiracin y espiracin, los cuales son realizados por la contraccin
de los msculos respiratorios. Si en una inspiracin normal entra aproximadamente
0.5 L de aire y si en una espiracin normal sale aproximadamente 0.5 L de aire, y si
adems, un adulto inspira en promedio 10 veces por minuto, cunta energa se
consume en una hora por el simple hecho de inspirar aire?




3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Respuesta:

V = 0.5 L
10 inspiraciones por minuto, 600 inspiraciones por hora
W=- P dV
V
2
V
1


Para poder integrar es necesario conocer la trayectora del sistema, la cual se
desconoce. Sin embargo, de acuerdo a la primera ley de la Termodinmica, la
energa que el cuerpo pierde al inflar los pulmones es la misma que ganan los
alrededores al ser comprimidos por la caja torcica. Considerando la presin
atmosfrica local de Metepec y que la atmsfera se comprime con cada
inspiracin:

P
1
= 560 mm Hg = 74.66 kPa
V
1
= 0.5 L = 5 x 10
-4
m
3
V
2
= 0 L = 0 m
3


La presin atmosfrica puede considerarse constante, porque aunque la atmsfera
est siendo comprimida, el cambio en el volumen (0.5 L) es tan pequeo que no
afecta significativamente la presin. Por lo tanto:

W=- P dV
V
2
V
1
= -P dV = -P(V
2
-V
1
)
V
2
V
1
= - 74.66 kPa !5x10
-4
m
3
=0.03733 kPa ! m
3


W=0.03733 kJ

Y si cada hora se inspira 600 veces, entonces el consumo de energa ser:

W=600(0.03733 kJ) =22.40 kJ

En una hora se utilizarn 22.40 kJ para inspirar aire.
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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Ejercicio: trabajo PV
0.5 moles de un gas que se comporta de manera ideal se expanden isotermicamente
desde un volumen inicial de 1 litro hasta un volumen final de 3 litros a 18C. Cul es el
trabajo realizado por el gas?

Respuesta:
n = 0.5 mol
V1 = 1 L
V2 = 3 L
T1 = 18C = 291.15 K


Para un gas ideal: PV = nRT, entonces: P=
nRT
V


W=- P dV
V
2
V
1
= -
nRT
V
dV
V
2
V
1
= - nRT
dV
V
=
V
2
V
1
- nRTln
V
2
V
1


W=- 0.5 mol
8.31447 kPa m
3
kmol K
291.15 K
1 kmol
1000 mol
ln
3 L
1 L
= -1.329 kPa m
3
= -1.329 kJ



CHISTE GRFICO PARA INGENIER@S



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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3. 1 . 1 . 2 Trabaj o de expansi n y compresi n en un ci cl o
Recuerda que un proceso cclico es aquel en el cual los estados inicial y final son
idnticos. Considera el proceso dado en la figura 3.8. Se trata de un sistema
cerrado que se somete a un proceso cclico. La trayectoria del proceso es del
estado 1 al 2, del 2 al 3, del 3 al 4, y del 4 al 1. Para todos los procesos en los cuales
el volumen final es mayor que el volumen inicial (se expande), el sistema hace trabajo
sobre sus alrededores; esto sucede en las trayectorias 1-2 y 2-3. Cuando el
volumen final es menor que el inicial, entonces los alrededores son los que ejercen
un trabajo sobre el sistema (compresin); tal es el caso de la trayectoria 4-1. En la
trayectoria 3-4 no hay trabajo de frontera ya que el volumen es constante.



Fi gura 3. 8 Proceso cclico

El trabajo para un ciclo es la suma de las interacciones de trabajo para todos los
procesos:

W
neto,c iclo
= W
12
+ W
23
+ W
34
+ W
41


W
neto,c iclo
= ! P dV
V
1
V
2
"
! P dV
V
2
V
3
"
! P dV
V
3
V
4
"
! P dV
V
4
V
1
"


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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W
neto,c iclo
= ! P dV
!
"


Comentarios adicionales acerca del trabajo PV en ciclos:

- Por lo general el trabajo neto de un proceso cclico para un sistema
cerrado ser diferente de cero (dado que el rea encerrada en la
trayectoria del proceso no es cero).
- El cambio en otras propiedades (T, u, h, densidad) para un ciclo ser cero,
pero el trabajo neto tendr un valor finito.


Ejercicio: trabajo PV en un ciclo
Un gas que se encuentra en un cilindro con mbolo y est al principio a 0.020 m
3
y 1
MPa se expande cuasiestticamente a presin constante, hasta que el volumen
alcanza 0040m
3
. Despus se mantiene a volumen constante y se enfra, hasta que
su presin llegue a ser la mitad de la inicial. Entonces se comprime hasta el estado
original, siguiendo una trayectoria PV = cte. Calcule el trabajo neto para el ciclo en
kJ.

Respuesta:


Trabajo neto del ciclo:

W
neto,c iclo
= ! P dV
V
1
V
2
"
! P dV
V
2
V
3
"
! P dV
V
3
V
1
"



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

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W
12
= ! P
1
dV
V
1
V
2
"
= !P
1
dV
V
1
V
2
"
= !P
1
V
2
! V
1
( )
= !(1x10
6
Pa)(0.040 ! 0.020)m
3
= !20, 000 J

W
23
= 0
(no hay cambio de volumen)
W
31
= ! P
3
dV
V
3
V
1
"
= !
c
V
dV
V
3
V
1
"
= !c
dV
V
V
3
V
1
"
= !c ln
V
1
V
3
#
$
%
%
%
&
'
(
(
(
= c ln
V
3
V
1
#
$
%
%
%
&
'
(
(
(
= P
1
V
1
ln
V
3
V
1
#
$
%
%
%
&
'
(
(
(
=

W
31
= (1x10
6
Pa)(0.02m
3
) ln
0.04
0.02
!
"
#
#
$
%
&
&
= +13, 862.94 J


Por lo tanto:
W
neto,c iclo
= !20, 000 J + 0 J + 13, 862.9 J = !6, 137.06 J


El trabajo neto del ciclo equivale a -6.137 kJ (el sistema perdi energa).


3. 1 . 2 Energ a y Ti pos de energ a
La energa se define como la capacidad para efectuar un trabajo o transmitir
calor. Todas las formas de energa son capaces de efectuar un trabajo. Algunas
formas de energa con las que el/la ingeniero/a qumico debe estar familiarizado son:

1 . Energ a potenci al
Es la energa disponible en funcin de la posicin de un objeto. El cambio en esta
energa resulta de cambiar su posicin en un campo de fuerza (gravitacional,
elctrico, magntico). Algunos ejemplos son:

- Elevar un objeto desde el nivel del suelo
- Empujar un electrn hacia una placa cargada negativamente
- Enrollar un resorte
- Estirar una liga

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

200





VALOR ENERGTICO DE LOS ALIMENTOS: LA CALORA
La calora (cal) es la unidad de energa establecida en el Sistema Tcnico
de Unidades. Esta unidad ya est en desuso, sin embargo, se sigue
utilizando en la industria alimenticia como unidad de medida del contenido
energtico de los alimentos. La calora se define como la cantidad de
energa necesaria para elevar en 1C un gramo de agua.

Antiguamente la industria alimenticia tambin utilizaba la calora grande
(Cal) la cual se define como la energa necesaria para elevar 1C la
temperatura de un kilogramo de agua. Por tanto:

1 Cal = 1 kcal = 1000 cal



La utilizacin indiscriminada de caloras y caloras grandes en el
etiquetado de alimentos llevaba a confusiones. Actualmente gracias a las
normas vigentes para etiquetado las caloras grandes han quedado en
desuso para dar paso a las caloras y a los joules.

La comida nos aporta energa, pero si se come demasiado, se consume
ms energa de la que se utiliza, es cuando se empieza a ganar peso. Los
gorditos o lonja no es otra cosa que energa qumica almacenada
(potencial), la cual de acuerdo a la primera ley de la Termodinmica, no
podemos desaparecer (eso quiere decir que las fajas mgicas que
anuncian en la televisin no sirven?), as que si queremos eliminar esa
llantita debemos transformar esa energa almacenada en otro tipo de
energa. En este caso, debemos transformarla en energa de movimiento
(cintica) y calor.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

201


Para efectos de balance energtico macroscpico, la energa potencial se
calcula con la ecuacin:
E
p
= mz
g
g
c


Donde:

E
p
- Energa potencial
m - Masa
z - Altura (posicin)
g - Aceleracin de la gravedad

2. Energ a ci nti ca
Es la energa que posee un sistema a causa de su velocidad relativa con los
alrededores. Entre ms rpido se mueva un objeto mayor es su energa cintica.
Entre ms masa tenga un objeto, mayor ser su energa cintica.

E
c
=
mv
2
2g
c

Donde:

E
c
- Energa cintica
m - Masa
v - velocidad media lineal
g - Aceleracin de la gravedad


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

202


3. Energ a i nterna, U
La energa interna es una medida macroscpica de las energas molecular,
atmica y subatmica, las cuales siguen las reglas de la conservacin
microscpica definidas para los sistemas dinmicos. La energa interna de un
sistema en reposo es muy pequea, ya que los movimientos desordenados de las
partculas microscpicas no son observables directamente.

En cualquier sistema, el valor de la energa interna cambia al modificarse:

- la temperatura del sistema
- la fase del sistema
- el arreglo molecular del sistema (reaccin qumica)
- incrementarse la masa (sistema abierto)

No existe ningn instrumento con el cual se pueda medir la energa interna en
forma directa, se debe calcular a partir de ciertas variables: presin, volumen,
temperatura y composicin.

4. Ental pi a, H
Matemticamente se define como:

H = U + PV

Esta propiedad nos auxilia a medir el calor absorbido o liberado por un sistema
durante un proceso a presin constante. Es una propiedad extensiva y es
imposible determinar la entalpa de una sustancia, por lo que lo que se mide
realmente es el cambio de entalpia.



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

203



a) b)

c) d)
Fi gura 3. 9 Tipos de energa: a) Todo cuerpo en elevacin posee energa potencial.
Esto es aprovechado por las centrales hidroelctricas para generar energa a
partir de cuerpos de agua elevados; b) La energa cintica se debe al movimiento de
los cuerpos; c) La energa interna se debe al movimiento molecular, atmico y
subatmico de las sustancias; d) La entalpa de reaccin nos da la medida de cuanta
energa se requiere aadir o sustraer para efectuar una reaccin qumica.

Aunque la energa tome muchas formas, la cantidad total de energa es constante y
cuando la energa desaparece en una forma, aparece simultneamente en otras
formas. La primera ley de la termodinmica se aplica tanto al sistema como a sus
alrededores. Por tanto:

!E
SISTEMA
+ !E
ALREDEDORES
= !E
UNIVERSO
= 0

Tanto el calor como el trabajo son formas de energa en trnsito a travs de la
frontera, esto quiere decir que no se almacenan y nunca estn contenidos en el
cuerpo o sistema. La energa se guarda en forma de energa cintica, potencial o
interna. De acuerdo a la primera ley de la termodinmica nos indica tambin que le
cambio neto en la energa total del sistema durante un proceso es igual a la
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

204

diferencia entre la energa total que entra y la energa total que sale del sistema
durante el proceso.


3. 1 . 2. 1 Capaci dad cal or fi ca
Recordemos que la energ a i nterna (U) es una medida macroscpica de las
energas molecular, atmica y subatmica. Debido a que no existe ningn instrumento
con el cual se pueda medir, se calcula a partir de variables macroscpicas tales
como: presin, volumen, temperatura y composicin. La energa interna es una
propiedad punto, esto quiere decir que el cambio en su valor slo depende de los
estados inicial y final y es independiente de la trayectoria. Al ser una propiedad
punto el cambio en su valor se representa por una diferencial exacta:

U = U(T ,V)
Derivando se encuentra que:

dU =
!U
!T
"
#
$
$
%
&
'
'
V
dT +
!U
!V
"
#
$
$
%
&
'
'
T
dV


El trmino
!U
!T
"
#
$
$
%
&
'
'
V
se define como la capaci dad cal or fi ca a vol umen
constante, a la que se le da el smbolo especial C
V
. La capaci dad cal or fi ca es
la cantidad de energa que se requiere para incrementar la temperatura de una
sustancia en un grado. El trmino
!U
!V
"
#
$
$
%
&
'
'
T
es tan pequeo que puede considerarse
despreciable. Por lo que el cambio en la energa interna puede calcularse:

!U = U
2
" U
1
= m C
V
T
1
T
2
#
dT


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

205


Observa que slo pueden calcularse diferencias de energa interna, pero no valores
absolutos.

Por otro lado la ental p a (H) se define como la combinacin de dos variables:

H = U + PV

Para calcular la entalpa se utiliza la propiedad de que tambin es una diferencial
exacta. Para una sustancia pura la entalpa se puede expresar en trminos de la
temperatura y la presin (la cual es una variable ms conveniente que el volumen).

H = H(T , P)

Derivando se encuentra que:

dH =
!H
!T
"
#
$
$
%
&
'
'
V
dT +
!U
!P
"
#
$
$
%
&
'
'
T
dP


El trmino
!H
!T
"
#
$
$
%
&
'
'
V
se define como la capaci dad cal or fi ca a presi n constante,
a la que se le da el smbolo especial C
P
. El trmino
!U
!P
"
#
$
$
%
&
'
'
T
es tan pequeo que
puede considerarse despreciable. Por lo que el cambio en la entalpa puede
calcularse:

!H = H
2
" H
1
= m C
P
T
1
T
2
#
dT



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

206


En procesos de alta presin el segundo trmino no debe despreciarse, y debe
evaluarse a partir de datos experimentales. Para los gases ideales, el valor de
entalpa y energa interna depende nicamente de la temperatura y no se ven
influidos por cambios en la presin o volumen especfico.

Observe que slo pueden calcularse diferencias de energa interna, pero no valores
absolutos. A menudo se utilizan condiciones de referencia, por ejemplo: las
condiciones de referencia empleadas en las tablas de vapor son el agua lquida a 0C
y su presin de vapor. A la entalpa en este estado se le asigna arbitrariamente el
valor de cero, pero no quiere decir que en realidad valga cero. Observe que al
calcular los cambios de entalpa, las condiciones de referencia se anulan como se
puede observar:

Estado Inicial del Sistema Estado Final del Sistema
entalpa = H
1
! H
referencia

entalpa = H
2
! H
referencia


cambio neto de entalpa = H
2
! H
referencia
( )
! H
1
! H
referencia
( )
= H
2
! H
1



3. 1 . 2. 1 . 1 Esti maci n de l a capaci dad cal or fi ca
Recordemos que la capacidad calorfica es la cantidad de energa que se requiere
para incrementar la temperatura de una sustancia en un grado. El cal or
espec fi co se refiere a la capacidad calorfica expresada con base en una unidad
de masa.

Suponiendo que el valor de la capacidad calorfica a presin constante es en
esencia constante dentro de un intervalo de temperatura, tenemos que:

!H = mC
P
!T


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

207



CAMINAR SOBRE BRASAS ARDIENTES: EL PODER LA
MENTE O TERMODINMICA?
En muchas culturas se realizan rituales donde personas caminan sobre
brasas encendidas, afirmando que es el poder de la mente (o de su fe)
lo que impide que se quemen las plantas de los pies. En nuestros das este
truco tambin es utilizado por los gurs de la superacin personal para
demostrar que no hay nada que no se pueda lograr si un se lo propone.




La realidad es que existe una explicacin para este fenmeno basada en
las leyes de la Fsica. Cuando horneamos un pastel no tenemos el menor
problema en introducir la mano al horno (eso si, teniendo cuidado de no
tocar ninguna parte metlica) para comprobar la coccin del mismo. De
acuerdo a la Ley Cero el aire dentro del horno debe estar a la misma
temperatura que las rejillas metlicas. Por qu no nos quemamos con el
aire caliente del horno? La respuesta est en la conductividad trmica, la
cual es la capacidad que tiene un material para transmitir calor a otro
material con el que est en contacto. Los metales tienen una alta
conductividad trmica, mientras que los gases tienen una capacidad muy
pobre para transmitir calor; la madera (carbn) tambin tiene una
conductividad trmica muy baja.

Adems, existen materiales que necesitan una mayor cantidad de energa
para elevar su temperatura (como es el caso de los metales), mientras
que otros materiales necesitan cantidades pequeas, tal es el caso de los
gases y de la madera (carbn). Por esta razn al entrar en contacto
con la piel humana, estos materiales tienen poca energa para ceder y
adems no la transmiten eficientemente. Otro factor a tomar en cuenta
es que la piel humana est conformado en mayor parte por agua, la cual
tiene una capacidad calorfica muy elevada (necesita grandes cantidades
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

208




Despejando:




Tomando las unidades del Sistema Internacional:
C
P
=
!
"
#
$
%
&
J
kg ' K

Observe que en general:
C
P
=
!
"
#
$
%
&
energa
(masa)(diferencia de temperatura)


Conforme aumenta la temperatura, la capacidad calorfica tambin aumenta hasta
que se alcanza cierta temperatura a la cual tiene lugar una transicin de fase. Los
datos experimentales han demostrado que la capacidad calorfica de una sustancia
no es constante con la temperatura; aunque a veces se puede suponer que es
constante, esta suposicin arrojar resultados aproximados.
de energa para elevar su temperatura) por lo que cuando los pies entran
en contacto con las brasas ardientes el riesgo de quemadura es bajo.

No debe perderse de vista que el tiempo de contacto tambin juega un papel
importante en este fenmeno. Hasta la fecha ninguna persona que realice
este acto ha permanecido de pie por un periodo de tiempo prolongado, pues
al caminar se disminuye el tiempo de contacto entre la piel y las brasas
ardiendo.

Puedes encontrar la explicacin para ste y otros fenmenos
paranormales en el libro Convirtase en brujo, convirtase en sabio de
Henri Broch y Georges Charpak (Premio Nobel de Fsica en 1992).

C
P
=
!H
m!T
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

209


1 . Gases i deal es
La capacidad calorfica de los gases ideales puede calcularse a partir de los datos
de la tabla 3.1.

Tabl a 3. 1 Capacidad calorfica para gases ideales
Mol cul a
Capaci dad cal or fi ca a
temperatura el evada
Capaci dad cal or fi ca a
temperatura ambi ente
Monoatmica
5
2
R
5
2
R

Poliatmica, lineal
(3n !
3
2
)R

7
2
R

Poliatmica, no lineal
(3n ! 2)R 4R
n -nmero de tomos por molcula, R- constante universal de los gases
(Referencia: Himmeblau)


Ejercicio: Capacidad calorfica para gases ideales
Calcula la capacidad calorfica a presin constante para el oxgeno gaseoso a 25C.
Supn que su comportamiento es ideal

Respuesta:
El oxgeno gaseoso es una molcula Poliatmica (dos tomos) lineal, por lo tanto su
capacidad calorfica a temperatura ambiente es igual a 7/2R.

Cp =
7 0.08205 atm L 101.33 J
= 29.099
J
2 gmol K 1 atm L gmol K

Que es la capacidad calorfica del oxgeno gaseoso a 25C
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 0


Tambin existen tablas de capacidad calorfica promedio para gases ideales, las
cuales se pueden utilizar en el clculo de cambio de entalpa. En estas tablas se
tabula el valor de la capacidad calorfica para diferentes gases a diferentes
temperaturas, por ejemplo la tabla 3.2.

Tabl a 3. 2 Capacidad calorfica del aire como gas ideal
Temperatura,
K
C
p

kJ/(kg
.
K)
C
v

kJ/(kg
.
K)
K= C
p
/C
v

250 1.003 0.716 1.401
300 1.005 0.718 1.400
350 1.008 0.721 1.398
400 1.013 0.726 1.395
450 1.020 0.733 1.391
500 1.029 0.742 1.387
550 1.040 0.753 1.381
(Referencia: Wark)

La forma de realizar el clculo del cambio de entalpa es el siguiente:

!H = mC
P , promedio
!T


Donde C
P , promedio
es el valor promedio de las capacidades calorficas a las
temperaturas T
1
y T
2
.

Estas tablas solo pueden usarse en los procesos de gases real es a presin
constante de 1 atm. Pueden utilizarse estos valores para procesos no i sobri cos
de gases i deal es o casi ideales; sin embargo, a presiones lo suficientemente altas
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 1

para que los gases se comporten como no ideales, deben utilizarse ecuaciones de
capacidad calorfica, las cuales son ms precisas.

Ejercicio: Capacidad calorfica para gases ideales
Calcula el cambio de entalpa de un kilogramo de aire al elevarse su temperatura de
250K a 300K.

Respuesta:
Cp, 250K = 1.003 kJ/(kg
.
K)
Cp, 300 K = 1.005 kJ/(kg
.
K)
Cp, promedio = 1.004 kJ/(kg
.
K)

DH = m Cp, promedio !T

DH =
1 kg 1.004 kJ (300-250) K
= 50.2 kJ
kg K


2. Gases real es, l qui dos y sl i dos
Para gases reales comunes, las capacidades calorficas son determinadas
experimentales y graficadas en funcin de su temperatura, tal como se muestra en
la figura 3.10.

Estos datos experimentales se presentan en forma de correlaciones empricas
(ecuaciones empricas) en funcin de la temperatura en una serie de potencias, con
constantes a, b, c, etc. Algunos ejemplos son:

C
P
= a + bT

C
P
= a + bT + cT
2


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 2




Fi gura 3. 1 0 Calores especficos de algunos gases a presin cero (Referencia: Van
Wylen)

C
P
= a + bT +
c
T
2


Este tipo de ecuaciones no se limitan al estado gaseoso, tambin existen
correlaciones para los estados lquido y slido. Por ejemplo, de acuerdo al anexo E.1
de Himmelblau para el dixido de carbono gaseoso la ecuacin de capacidad
calorfica es:

C
P
= 36.11 + 4.233x10
!2
T ! 2.887x10
!5
T
2
+ 7.464x10
!9
T
3


esta ecuacin slo es vlida en el intervalo de 0 a 1500C y la temperatura debe
sustituirse en C. Las unidades de la ecuacin son J/(gmol
.
C).


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 3





Ejercicio: Capacidad calorfica para sustancias reales
Calcula el Cp de para el dixido de carbono a 150C

Respuesta:
Cp = 36.11 + 4.233 x10
-2
T 2.887 x10
-5
T
2
+ 7.464 x10
-9
T
3


Para calcular el Cp slo se sustituye la temperatura en la ecuacin:

Cp = 36.11 + 4.233 x10
-2
(150) 2.887 x10
-5
(150)
2
+ 7.464 x10
-9
(150)
3

Cp = 41.835 J/gmol
.
C

Es posible tener ecuaciones de diferentes tipos que representen los datos de
capacidades calorficas experimentales con casi la misma precisin, debido a que
estas ecuaciones slo son validas dentro de intervalos de temperatura moderados.

3. Capaci dad cal or fi ca para mezcl as de gases o l qui dos

El clculo de capacidad calorfica para una mezcla de composicin conocida se
realiza de la siguiente forma:





Nota: Cuando leas los coeficientes de una ecuacin de capacidad calorfica ten
cuidado con los rdenes de magnitud. Si en la columna b x 10
2
se lee un valor de
4.2333, entonces el valor de b debe ser dos rdenes de magnitud menor que 4.2333,
es decir el valor de b ser de 4.2333 x 10
-2

C
p ,Mezcla
= !x
i
C
pi
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 4


Donde:

C
p ,Mezcla
- Capacidad calorfica de la mezcla
x
i
- Fraccin molar o msica de cada componente (depende de las unidades
en que se exprese la capacidad calorfica)
C
pi
- Capacidad calorfica de cada componente

Ejercicio: capacidad calorfica de una mezcla
Calcula la capacidad calorfica de una mezcla equimolar de cido ntrico y agua.

Respuesta:
x
HNO
3
= 0.5

x
H
2
O
= 0.5


Ecuaciones empricas:

C
p ,HNO
3
= 110.0
J
gmol C

C
p ,H2O
= 75.4
J
gmol C


Por tanto:




3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 5


C
p ,HNO
3

0.5 (110)
C
p ,H2O
= 0.5 (75.4)
C
p ,Mezcla
= 92.7 J/gmol
.
C

Ejercicio: capacidad calorfica de una mezcla
En la cuantificacin de metales mediante la tcnica de absorcin atmica se usan
mezclas de acetileno y xido nitroso para generar llamas que alcanzan 2800C. Este
tipo de llama es til para analizar elementos que no pueden cuantificarse usando una
llama de acetileno-oxgeno, como son: Al, Si y Ti. Si se tiene una mezcla de 5 gmol de
C
2
H
2
y 3.7 gmol de N
2
O:

a) Calcule el Cp para la mezcla a una temperatura de 25C
b) Si la temperatura de la mezcla se lleva hasta 120C, cambiar el valor del
Cp?

Respuesta:
a) n
C2H2
= 5 gmol
n
N2O
= 3.7 gmol
T
1
= 25C
T
2
= 50C



Ecuaciones para Cp (apndice E.1 de Himmelblau)

Cp
C2H2
= 42.43 + 6.053 X10
-2
T 5.03 x10
-5
T
2
+ 18.2 x10
-9
T
3

Cp
N2O
= 37.66 + 4.151 X10
-2
T 2.694 x10
-5
T
2
+ 10.57 x10
-9
T
3

C
p ,Mezcla
= !x
i
C
pi
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 6


De acuerdo a la tabla E.1 ambas ecuaciones son vlidas desde 0 a 1200C y la
temperatura debe sustituirse en C. Las unidades resultantes de la aplicacin de
esta ecuacin son J/gmol-C

Calculando las fracciones molares de la mezcla:

Componente n (gmol ) x
i

C
2
H
2
5 0.575
N
2
O 3.7 0.425
8.7 1.0

Por lo tanto, la ecuacin del Cp para esta mezcla particular ser:

Cp
Mezcla
= 0.575( 42.43 + 6.053 X10
-2
T 5.03 x10
-5
T
2
+ 18.2 x10
-9
T
3
)
+ 0.425( 37.66 + 4.151 X10
-2
T 2.694 x10
-5
T
2
+ 10.57 x10
-9
T
3
)
40.38 + 5.244 X10
-2
T - 4.037 x10
-5
T
2
+ 14.95 x10
-9
T
3


Cp
Mezcla
= 40.38 + 5.244 X10
-2
T - 4.037 x10
-5
T
2
+ 14.95 x10
-9
T
3


Evaluando con T = 25C
Cp
Mezcla
= 40.38 + 5.244 X10
-2
(25) - 4.037 x10
-5
(25)
2
+ 14.95 x10
-9
(25)
3

Cp
Mezcla
= 41.663 J/gmol-C

Lo que significa que para elevar la temperatura de 1 gmol de la mezcla en 1C se
necesitan 41.663 J. Si tenemos 8.7 gmol de mezcla:

Energa = 8.7 gmol (41.663 J/gmol-C) =362.47 J/C


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 7


Para modificar la temperatura en 1C de 8.7 gmol de esta mezcla se necesitan
362.47 J.

b) El valor del Cp depende de la temperatura, por lo tanto no ser el mismo:

Cp
Mezcla
= 40.38 + 5.244 X10
-2
T - 4.037 x10
-5
T
2
+ 14.95 x10
-9
T
3

Cp
Mezcla
= 40.38 + 5.244 X10
-2
(50) - 4.037 x10
-5
(50)
2
+ 14.95 x10
-9
(50)
3

Cp
Mezcla
= 46.11 J/gmol-C

Lo que significa que para elevar la temperatura de 1 gmol de la mezcla en 1C se
necesitan 46.11 J.

4. Regl a de Koop
Cuando no se cuenta con datos para calcular la capacidad calorfica se puede
utilizar la regla de Koop. Este es un mtodo emprico que se usa para calcular la
capacidad calorfica de un lquido o un slido a 20C o a una temperatura
aproximada. Esta regla dice que la capacidad calorfica, C
p
, es la suma de las
contribuciones para cada uno de los elementos atmicos en el compuesto.


Tabl a 3. 3 Regl a de Koop
El emento
Cp
(J/g-tomo- C)
Sl i dos L qui dos
C 7.5 12
H 9.6 18
B 11 20
Si 16 24
O 17 25
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 8

Tabl a 3. 3 Regl a de Koop
El emento
Cp
(J/g-tomo- C)
Sl i dos L qui dos
F 21 29
P 23 31
S 26 31
Todos l os dems 26 33
(Referencia: Himmelblau)

Ejercicio: regla de Koop

Utilizando la regla de Koop calcula la capacidad calorfica del hidrxido de calcio.

Respuesta:
Cp, Ca(OH)
2
= (1 tomo)(Cp, Ca) + (2 tomos)(Cp, O
2
)

+ (2 tomos)( Cp, H
2
)


Cp, Ca(OH)2 =
1 tomo 26 J
+
2 tomo 17 J
+
2 tomo 9.6 J
g tomo C g tomo C g tomo C

Cp, Ca(OH)
2
= 79.2
J
g C

El valor verdadero es de
89.5
J
gmol C
, observe que hay un error de 11.5%, razn
por la cual este mtodo de estimacin de capacidad calorfica debe tomarse como
ltimo recurso.



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

21 9


5. Ley de Dul ong y Peti te
Dice que la capacidad calorfica molar de los metales es aproximadamente igual a:



Este valor tiene un error aproximado de 10% para todos los metales.

6. Rel aci n entre C
p
y C
v
Existe una relacin entre la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad
calorfica a volumen constante, la cual es:

- Para lquidos y slidos:
C
p
! C
v

- Para gases ideales:
C
p
= C
v
+ R


3. 1 . 2. 2 Cl cul o de cambi os de ental p a
Si no existe un cambio de fase, podemos ver que la ecuacin:

!H = m C
P
T
1
T
2
"
dT

H ! es el rea bajo la curva.

Si la capacidad calorfica se expresa en la forma:
C
P
= a + bT + cT
2
, entonces:

C
p ,Metal
= 6
cal
mol C
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

220




Fi gura 3. 1 1 Representacin grfica de la entalpa

!H = m a + bT + cT
2
( )
T
1
T
2
"
dT


Ejercicio: cambio de entalpa
Dentro de un tanque de almacenamiento se tienen 100 gmol cido sulfhdrico gaseoso
a 25C. Debido a un mal manejo del tanque, su temperatura se eleva hasta 45C.
Cul es el cambio de entalpa del cido sulfhdrico?

Respuesta:

n = 100 gmol
T
1
= 25C
T
2
= 45C

Entalpa:
!H = m a + bT + cT
2
( )
T
1
T
2
"
dT


A partir del anexo E.1 de Himmelblau se tiene que la ecuacin de capacidad calorfica
para el cido sulfhdrico es:
!
"
#
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

221


Cp, H
2
S = 33.51 + 1.547 x10
-2
T + 0.3012 x10
-5
T
2
-3.292 x10
-9
T
3


La temperatura debe sustituirse en C y las unidades de Cp son J/gmol
.
C

Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa:

!H = 100gmol 33.51 + 1.547x10
"2
T + 0.3012x10
"5
T
2
" 3.292x10
"9
T
3
( )
25C
45C
#
dT
$
%
&
&
'
(
)
)
J
gmol C


!H = 100 33.51T +
1.547x10
"2
T
2
2
+
0.3012x10
"5
T
3
3
"
3.292x10
"9
T
4
4
25C
45C #
$
%
%
%
&
'
(
(
(
J
C


!H = 100 33.51(45 " 25) + 0.7735x10
"2
(45
2
" 25
2
) + 0.1004x10
"5
(45
3
" 25
3
) " 0.823x10
"9
(45
4
" 25
4
)
#
$
%
&
'
(
J

!H = 100 670.2 + 10.829 + 0.075802 " 0.003053
#
$
%
&
'
(
J = 100 681.10
#
$
%
&
'
(
J = 68110.17J = 68.11kJ

Por lo tanto el cambio de entalpa del sistema es de 68.11 kJ

Ejercicio: cambio de entalpa
En ejercicios anteriores se calcul la ecuacin de Cp para una mezcla de
composicin 57.5%vol acetileno y 42.5%vol xido nitroso. Si 100 gmol de dicha mezcla
se llevan desde 18C hasta 350C, cul ser su cambio de entalpa?

Respuesta:
n = 100 gmol
T
1
= 18C
T
2
= 350C

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

222


Como ya se cuenta con la ecuacin de Cp para esta mezcla:

Cp
Mezcla
= 40.38 + 5.244 X10
-2
T - 4.037 x10
-5
T
2
+ 14.95 x10
-9
T
3


!H = n 40.38 +5.244 x10
-2
T - 4.037x10
-5T
2
+ 14.95X10
-9
T
3
dT
350
18


!H = n 44!38T +2.622 x10
-2
T
2
1.3456x10
-5
T
3


+ 3.738X10
-9
T
4


!H = 100 gmol 44.38(350-18) +2.622 x10
-2
(350
2
-18
2
) 1.3456x10
-5
(350
3
-18
3
)

+ 3.738X10
-9
(350
4
-18
4
)
J
gmol


!H = 1608830 J = 16088.3 kJ

Por lo tanto, el cambio de entalpa es de 16088.3 kJ.


3. 1 . 3 Deducci n de l a ecuaci n de l a pri mera l ey de l a Termodi ni mca en
si stemas cerrados y abi ertos
Recordemos los nombres de algunos procesos especiales asociados con problemas
de balance de energa:

1. I sotrmi co: proceso a temperatura constante, dT = 0
2. I sobri co: proceso a presin constante, dP = 0
3. I socri co o i somtri co: proceso a volumen constante, dV = 0
4. Adi abti co: proceso donde no hay intercambio de calor entre el sistema
y sus alrededores, Q = 0

Los balances de energa se desarrollan desde un punto de vista macroscpico. La
energa que interviene en un proceso puede presentarse en diferentes formas,
siendo las ms comunes:
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

223


- Energa elctrica,
- Energa qumica,
- Energa interna
- Energa potencial,
- Energa cintica,
- Entalpa,
- Trabajo y,
- Calor.

El sistema slo puede tomar energa de sus alrededores y viceversa. De todos los
tipos de energa algunos estn asociados a la masa, tal es el caso de la energa
interna, potencial y cintica, es decir que dependern de las caractersticas del
sistema (temperatura, fase, elevacin, velocidad). Mientras que los nicos tipos de
energa que pueden entrar y salir del sistema son el calor y el trabajo (sea
mecnico o no mecnico). Esto se ilustra en la figura 3.12.



Fi gura 3. 1 2 Energas que intervienen en un balance de energa
(Figura basada en: Himmelblau)
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

224


Para cada caso en particular deber determinarse que tipos de energa intervienen
en el balance.

El balance macroscpico de energa para cualquier sistema es:

Acumulacin de
energa en el
sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
=
Transferencia de energa
dentro del sistema por
el lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
'
Transferencia de energa
fuera del sistema a travs
del lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
+
Generacin de energa
en el sistema
!
"
#
#
$
%
&
&
'
Consumo de energa
en el sistema
!
"
#
#
$
%
&
&

Si no existe reaccin qumica, el balance resulta en:

Acumulacin de
energa en el
sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
=
Transferencia de energa
dentro del sistema por
el lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
'
Transferencia de energa
fuera del sistema a travs
del lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&


Si no existe acumulacin de energa (estado estable), se tiene que:

0 =
Transferencia de energa
dentro del sistema por
el lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
'
Transferencia de energa
fuera del sistema a travs
del lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&


O lo que es lo mismo:

Transferencia de energa
dentro del sistema por
el lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
=
Transferencia de energa
fuera del sistema a travs
del lmite del sistema
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&


Entradas de energa = Salidas de energa


A continuacin se determinarn los trminos energticos que intervienen en el
balance de un sistema cerrado y un sistema abierto.


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

225


1 . Bal ance de energ a en si stemas cerrados
Un sistema cerrado es aquel donde no existe entrada ni salida de masa, tal como se
muestra en la figura 3.13. Dentro de un sistema cerrado la energa transportada a
travs del lmite del sistema puede transferirse por dos formas: calor, Q, y trabajo,
W (dicho trabajo puede ser mecnico o no mecnico). Observe que debido a que se
trata de un sistema sin reaccin, donde no hay entrada ni salida de masa, las
energas cintica y potencial a ni vel macroscpi co no son tomadas en cuenta
dentro del balance de energa (dado que el sistema no cambia de posicin ni tampoco
se mueve). La energa interna si debe tomarse en cuenta en el balance, ya que sta
adems de depender de la masa, depende de la temperatura y tal como se observa,
existe una adicin de calor desde los alrededores al sistema.


Fi gura 3. 1 3 Ejemplo de un sistema cerrado

Por lo tanto el balance de energa para el sistema cerrado de la figura anterior es:

!U = Q + W
Donde:
!U - Incremento de energa interna
Q- Calor absorbido por el sistema desde los alrededores
W - Trabajo ejercido por el sistema sobre los alrededores


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

226


Recuerde la convencin de los signos: si el sistema gana energa el signo ser
positivo, si el sistema pierde energa, el signo ser negativo. Tambin debe tenerse en
cuenta que el trabajo realizado por el sistema no ser necesariamente siempre
trabajo mecnico (realizado por un eje, por ejemplo) puede realizar trabajo no
mecnico (como trabajo PV, por ejemplo).

Ejercicio: balance de energa en un sistema cerrado
Un pistn sin friccin se eleva por el calentamiento lento de un gas contenido en un
cilindro. La presin inicial es de 1 atm y el volumen inicial es de 1 m
3
. El calor
transferido al tanque es igual a 2100 kJ y el volumen final es de 2 m
3
. La presin se
mantiene constante durante el proceso. Determina el cambio en la energa interna
del sistema.

Respuesta:

P = 1 atm = cte
V
1
= 1 m
3
= 1000 L
V
2
= 2 m
3
= 2000 L
Q = 2100 kJ
Ecuacin de la primera ley: !U = Q + W

Calculando el trabajo de expansin: W = ! P dV
V
1
V
2
"

W = ! P dV
V
1
V
2
"
= !P dV
V
1
V
2
"
= !P(V
2
! V
1
) = !1atm(2000 ! 1000)L = !1000atmL

W = !1000atmL
101.33J
1atmL
"
#
$
$
%
&
'
'
= !101330J = !101.33kJ


El signo es negativo porque el sistema se expande y por lo tanto, pierde energa.
Sustituyendo en la ecuacin de la primera ley para sistemas cerrados:

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

227


!U = Q + W
!U = 2100kJ " 101.33kJ = 1998.67kJ

Por lo que el sistema gana 1998.67 kJ que almacena como energa interna.

Ejercicio: balance de energa en un sistema cerrado
3 kg de vapor de agua saturado a 600 kPa se expanden a presin constante debido
a un flujo de calor. Si la temperatura final que alcanza el sistema es de 275C:

a) Qu cantidad de calor fue aadida al sistema?
b) Cul es el cambio de energa interna del sistema?
c) Cul es el cambio de energa interna de los alrededores?
d) Cul es el cambio total de energa en el universo?

Respuesta:
Vapor de agua saturado
m = 3 kg
P
sat
= 600 kPa = cte.
T
2
= 275C


a) A partir de la ecuacin de la primera ley de la Termodinmica para un sistema
cerrado:
!U=Q-W


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

228


Se le coloca un signo negativo al trabajo debido a que el sistema se est
expandiendo. De otra forma:
!U=Q-P!V

Reordenando trminos:
Q ! !U+P!V

Y dado que por definicin: H = U + PV
Q ! !H

A partir de tablas:

H
1
= 2756.7 kJ/kg
H
2
= 3009.0 kJ/kg

De lo que:
Q = 3 kg 3009.0-2756.7
kJ
kg
=756.9 kJ

El calor adicionado para que el sistema se expanda son 756.9 kJ

b) Para calcular el cambio de energa interna a partir de las tablas de Jones
hacemos uso del concepto de entalpa, H = U + PV

Despejando U: U = H PV

Por lo tanto:

U
1
=2756.7
kJ
kg
- 600 kPa 0.3156
m
3
kg
= 2567.34
kJ
kg

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

229



U
1
=3009.0
kJ
kg
- 600 kPa 0.4142
m
3
kg
= 2760.48
kJ
kg


Por lo tanto:
!U=2760.48
kJ
kg
- 2567.34
kJ
kg
=193.14
kJ
kg


c) De acuerdo a la primera ley de la Termodinmica, la energa del universo es
constante, por esta razn:

!U
alrededores
= -193.14
kJ
kg


d) Como la energa del universo permanece constante:

!U
universo
!!U
sistema
! !U
alrededores
= 193.14
kJ
kg
- 193.14
kJ
kg
! 0
kJ
kg



Ejercicio: balance de energa en un sistema cerrado (Van Wylen)
La transferencia de calor al entorno de una persona que se encuentra en reposo
es de aproximadamente 400 kJ/h. Suponga que el sistema de ventilacin falla en un
auditorio con 100 personas.

a) Cunto aumentar la energa interna del aire en el auditorio durante los
primeros 10 minutos despus de la falla del sistema de ventilacin?
b) Si se considera como masa de control el auditorio y todas las personas
dentro de l, cunto cambia la energa interna de esta masa de control?
cmo explica el hecho de que aumente la temperatura del aire?


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

230


Respuesta:

100 personas
Q = 400 kJ/h
.
persona
t = 10 min
Ecuacin de la primera ley: !U = Q + W

a) Debido a que no se ejerce ningn tipo de trabajo (mecnico o no mecnico), la
contribucin al incremento de energa interna del aire depende nicamente del calor
liberado por las personas.
!U = Q

Q
total
=
400 kJ 100 personas 10 min 1 h
= 6666.66 kJ
h

persona 60 min

Por lo tanto DU = 6666.66 kJ

b) Por la primera ley de la Termodinmica el calor que pierden las personas lo gana
el aire circundante:
DU
aire
= 6666.66 kJ
DU
personas
= - 6666.66 kJ

Si se define el sistema como el auditorio y su contenido (personas y aire) el
cambio total en energa interna ser:

DU = DU
aire
+ DU
personas
= 6666.66 kJ - 6666.66 kJ = 0 kJ

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

231


Por la definicin de energa interna un incremento en la temperatura implica un
cambio en el valor de sta, pero en este caso no hay cambio de energa interna a
pesar de que existe un incremento en la temperatura. Esto se debe a la forma en
que est planteado el sistema, el calor que desprenden las personas resulta del
consumo de energa qumica (reacciones de combustin) que ocurren dentro del
cuerpo para que ste pueda funcionar. Esta energa calorfica es absorbida por el
aire y por lo tanto incrementa su temperatura. Slo est sucediendo un cambio del
tipo de energa que posee el sistema sin haber intercambio con sus alrededores, por
lo tanto el valor en la energa interna del sistema no cambia. Aunque en realidad la
parte del sistema que experimenta un cambio en el valor de energa interna si
incrementa su temperatura, con lo cual no se viola el concepto de U.

2. Bal ance de energ a en si stemas abi ertos
Un sistema abierto es aquel que permite la entrada y salida de materia y energa,
debido a esto junto con el balance de energa debe realizarse un balance de masa. El
balance de masa se realiza como se describe a continuacin.

Toma como sistema de estudio una tubera por donde circula un fluido de densidad
! y velocidad lineal media v .



Fi gura 3. 1 4 Tubera por donde circula un fluido

Se define fl uj o msi co,
!
m , como la cantidad de materia que pasa por un punto
determinado en una unidad de tiempo. El principio de la conservacin de la materia
dice que la materia no se crea ni se destruye, slo se transforma, por tanto:


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

232


masa que entra = masa que sale
!
m = cte

Como el rea por la que entra el fluido es igual al rea por la que sale, se concluye
que las velocidades de entrada y salida son las mismas:

v
1
= v
2


Qu pasa si los dimetros de entrada y de salida no son iguales?


Fi gura 3. 1 5 Cambio de dimetro en una tubera


Como el rea de salida es mucho menor que la de entrada y dado que la misma masa
por unidad de tiempo que entra es la que debe salir, se deduce que:

v
1
< v
2


Observa que si el fluido es un gas, al tener menor espacio por donde salir su
presin ser distinta a la de entrada, por lo tanto la densidad de entrada y de salida
no tendr el mismo valor. En los lquidos no ocurre esto y la densidad de entrada y
de salida tiene el mismo valor.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

233


Se define fl uj o vol umtri co como el volumen que pasa por un punto dada en una
unidad de tiempo:
!
Q =
V
t


El volumen de fluido que pasa a travs del ducto ser igual a la longitud recorrida
por el rea del tubo:

V = LA
De lo que:
!
Q =
V
t
=
L
t
A = vA


!
Q = vA

De los conceptos vistos:

Flujo msico:
!
m =
m
t

Flujo volumtrico:
!
Q =
V
t

Densidad: ! =
m
V


Del concepto de densidad:

m = !V

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

234



Y a partir de flujo msico:
!
m =
m
t
= !
V
t
= !
!
Q

Por lo que la conversin entre flujo msico y flujo volumtrico es:

!
m = !
!
Q

Adems se tiene que:
!
Q = vA

!
m = !
!
Q = !vA

Como el flujo msico es constante, se tiene que:

!
m = !
1
v
1
A
1

!
m = !
2
v
2
A
2


Igualando se obtiene:
!
1
v
1
A
1
= !
2
v
2
A
2


La cual se conoce como ecuaci n de conti nui dad.




3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

235


Si se trata de un fluido incompresible, el valor de la densidad no cambiar y por lo
tanto:

v
1
A
1
= v
2
A
2


Ejercicio: ecuacin de la continuidad
A travs de una manguera plstica de dimetro interno de 1 pulgada circulan 20
litros de agua por minuto, cul ser su flujo msico? a qu velocidad circula el
agua?

Respuesta:



Flujo msico:
!
m = !
!
Q

!
m = 1000
kg
m
3
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
20L
min
!
"
#
#
$
%
&
&
1m
3
1000L
!
"
#
#
$
%
&
&
= 20
kg
min
= 1200
kg
h


La velocidad ser:
!
Q = vA
v =
!
Q
A

Y el rea ser: A =
!
4
D
2

A =
!
4
0.0254m
( )
2
= 0.0005067m
2

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

236





2. 1 Descri pci n de equi pos de procesos t pi cos
Lo primero que debe hacerse para poder resolver un balance de energa en un
sistema abierto es conocer el sistema en cuestin, generalmente se trata de
equipos de proceso, como son: bombas, compresores, vlvulas, turbinas,
intercambiadores de calor, difusores, entre otros. A continuacin se presenta una
breve descripcin de estos equipos, pues es importante conocer el funcionamiento
y el propsito de operacin de cada uno de ellos, ya que es a partir de esta
informacin que puede obtenerse la ecuacin del balance de energa para cada uno
de ellos.

a) Bombas
Las bombas son equipos que incrementan la energa mecnica de un lquido,
aumentando su velocidad, presin o elevacin. El bombeo es la adicin de energas
cintica y potencial a un lquido con el fin de moverlo de un punto a otro (circular
por una tubera o subir a una mayor altura). Por convencin se habla de bombeo
cuando se trata de lquidos y los aparatos reciben el nombre de bombas. Los
gases tienen una densidad y viscosidad menores y una mayor compresibilidad, de
manera que se utilizan diferentes aparatos para impulsarlos (compresores,
ventiladores y sopladores). Existen bombas centrfugas, rotatorias y reciprocantes,
siendo las centrfugas las bombas de uso ms extendido.

Las partes principales de una bomba centrfuga son: la carcasa (voluta), el impulsor
(rodete), los empaques y sellos para evitar fugas y la flecha que conecta con el
motor que hace trabajar a la bomba (ver figura 3.16). Este tipo de bombas hace uso
de la fuerza centrfuga para transferir energa al lquido en cuestin, al hacer girar
un rodete o impulsor dentro de la carcasa se genera una presin de vaco que
succiona el lquido al interior de la bomba. El impulsor da vuelta debido a que est
conectado a un motor a travs de una flecha o rbol. El lquido abandona la bomba
con una mayor cantidad de energa que con la que entr.

v =
!
Q
A
=
20
L
min
(1m
3
)
0.0005067m
2
(1000L)
= 39.47
m
min
= 0.658
m
s
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

237



Fi gura 3. 1 6 Partes principales de una bomba centrfuga.

Todas las bombas y compresores necesitan consumir potencia para poder
funcionar. A esta energa necesaria se le conoce como trabaj o de fl echa.

b) Compresores
Los equipos para mover gases comprenden dispositivos mecnicos que se usan
para comprimir y mover gases los cuales se clasifican o se consideran
generalmente desde el punto de vista de las cargas de presin producidas en:
ventiladores, sopladores y compresores.

Los compresores se utilizan para incrementar la presin de un gas y existen dos
tipos distintos: de desplazamiento positivo y centrfugos. El funcionamiento de un
compresor centrfugo es semejante al de la bomba centrfuga, la diferencia radica
en la parte mecnica del equipo, pues los compresores necesitan ser ms robustos
para soportar las presiones de operacin.
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

238




Fi gura 3. 1 7 Compresor centrfugo.

Adems, los compresores pueden ser adiabticos o isotrmicos. Los compresores
adiabticos no permiten el intercambio de calor con los alrededores, razn por la
cual el gas de salida abandonar el equipo a una temperatura mayor que la
temperatura con la que entro. Un compresor isotrmico tiene acoplado un sistema
de enfriamiento que le permite descargar el gas a la misma temperatura que la
temperatura de entrada.

c) Turbi na
Son equipos de procesos que permiten transformar energa potencial o calor en
energa elctrica. Por ejemplo, en las centrales hidroelctricas se aprovecha la
energa potencial almacenada del agua de cuerpos de agua y cascadas y se
transforma en energa mecnica (al caer el agua, la energa potencial se
transforma en energa cintica y dicha energa mueve un dispositivo mecnico
conocido como turbina) para posteriormente transformarse en energa elctrica
(la turbina se acopla a un alternador que gira en un campo magntico, induce una
corriente de electrones hacia un dispositivo llamado estator).

Bsicamente una turbina es lo opuesto a una bomba. Existen tambin turbinas que
trabajan a base de vapor o gases de combustin.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

239



93. 1 8 Generacin de electricidad mediante turbinas.

d) I ntercambi ador de cal or
Este es un equipo de transferencia de calor entre dos corrientes del proceso,
dependiendo de su funcin recibe diferentes nombres: condensador, rehervidor,
vaporizador, enfriador, refrigerador, calentador. Su funcionamiento bsico es el
mismo, similar al calentador de agua domstico que tenemos en casa. Una corriente
caliente se hace pasar dentro de un tubo o conjunto de tubos, mientras que una
corriente fra se hace pasar por fuera de ellos (o viceversa). Debido a la ley cero,
ocurrir de manera natural un flujo de calor desde el fluido frio al caliente,
provocando que el fluido fro se caliente y el fluido caliente se enfre.


Fi gura 3. 1 9 Intercambiador de calor.


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

240


e) Di fusor/tobera
Estos equipos se utilizan para modificar la velocidad de un fluido. Una tobera es un
dispositivo que incrementa la velocidad de un fluido a la vez que disminuye su presin.
Las toberas, al igual que el tubo Venturi, puede utilizarse para medir el flujo
volumtrico en ductos. Un difusor es un dispositivo que trabaja a la inversa de una
tobera: aumenta la presin de un fluido a la vez que disminuye su velocidad. Las
toberas pueden ser convergentes o divergentes dependiendo de si se trata de
fluidos subsnicos o supersnicos.


Fi gura 3. 20 Toberas y difusores.


2. 2 Metodol og a para l l evar a cabo el bal ance de energ a en si stemas
abi ertos
Para obtener la ecuacin general del balance de energa para un sistema abierto
tomaremos como ejemplo un sistema de bombeo similar al que se utiliza en las casas
y edificios para elevar agua a los tinacos (ver figura 3.21). Los diferentes tipos de
energa que pueden intervenir en un sistema abierto son:

1. Energ a i nterna (U): Si la temperatura del agua o fluido que se est
bombeando cambia o si existiera un cambio de fase.
2. Energ a ci nti ca (E
c
): debida a el movimiento del fluido.
3. Energ a potenci al (E
p
): debido al cambio de elevacin del fluido.
4. Cal or (Q): si se cambia la temperatura del fluido, por ejemplo a travs de un
intercambiador de calor.
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

241



5. Trabaj o de fl echa (W
f
): Se denomina as a la energa que requiere la
bomba (o el equipo de que se trate) para transportar el fluido, elevarlo o
cambiar su velocidad o presin.
6. Trabaj o de fl uj o (PV): o trabajo expansin-compresin. El trabajo de flujo
no se presenta nicamente en los sistemas cerrados. Cualquier fluido (o
incluso objetos) en movimiento invierte energa en desplazar a la atmsfera
circundante. A esa energa se refiere este trmino en el balance de energa
para sistemas abiertos.

Observa que para este sistema en particular no existe reaccin qumica, por lo que
no se tomar en cuenta la energa qumica.


Fi gura 3. 21 Esquema de un sistema de bombeo

En todos los balances de energa para sistemas abiertos deben seleccionarse dos
puntos de referencia. En este caso se toman el punto de succin y el punto de
descarga. Independientemente de donde se tomen los puntos de referencia, los
clculos arrojarn los mismos resultados.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

242


Debido a la ley de la conservacin de la materia y a la primera ley de la
termodinmica el balance de materia y de energa se cumplir que:

Entradas = Salidas

Por tanto, se cumple que:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ (PV)
1
+ Q + W
f
= U
2
+ Ec
2
+ Ep
2
+ (PV)
2


La ecuacin anterior representa el balance general de energa para cual qui er
si stema abi erto. Desarrollando los trminos tendremos que:

U
1
+
v
2
1
2g
c
+ z
1
g
g
c
+ (PV)
1
+ Q + W
f
= U
2
+
v
2
2
2g
c
+ z
2
g
g
c
+ (PV)
2


Donde:

U -energa interna
v - Velocidad lineal promedio
z - altura
P - presin
V - volumen especfico
Q- calor transferido hacia el sistema
W
f
- trabajo de flecha



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

243


Observa que debe incluirse el trmino
c
g para poder relacionar unidades de fuerza
con unidades de masa.

Recordando que:
H = U + PV

El balance de energa se transforma en:

H
1
+
v
1
2
2g
c
+ z
1
g
g
c
+ Q + W
f
= H
2
+
v
2
2
2g
c
+ z
2
g
g
c


Recuerda adems que:
!H = H
2
" H
1
= Cp dT
T
1
T
2
#


Cl cul o de l a potenci a
La potencia es la razn con respecto al tiempo (rapidez) en que se hace un trabajo.
Para sistemas abiertos se calcula de la siguiente manera:

Potencia =
!
mW
f

Donde:
!
m - flujo msico
W
f
- trabajo de flecha




3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

244



Al gori tmo para l a resol uci n de probl emas
El procedimiento para el anlisis de este tipo de sistemas es el siguiente.

1. Leer cuidadosamente el enunciado y realizar un esquema o dibujo del sistema
en cuestin. Este paso es crtico, pues es la base del anlisis posterior. Parte
de la simbologa para representar los diferentes equipos de proceso se
muestra en la figura 3.22; sin embargo, se sugiere consultar la fuente de
informacin original.

2. Seleccionar dos puntos para el balance (entrada y salida). Siempre deben
elegirse donde se tenga ms informacin o donde se eliminen el mayor
nmero de trminos en la ecuacin del balance. Independientemente de donde
se coloquen estos dos puntos, el resultado final deber ser el mismo (ya que
la energa del universo se conserva). Adems, siempre deben colocarse de tal
forma que se incluya el equipo en estudio.

3. Escribir la ecuacin general del balance de energa, teniendo cuidado de
colocar los trminos de calor y trabajo de flecha adecuadamente, ya sean
entradas o salidas de energa del sistema.

4. Descartar los trminos que no intervengan en el balance, por ejemplo, si no
hay calentamiento o enfriamiento no habr variacin en la energa interna y
ste trmino puede descartarse.

5. Despejar la incgnita y sustituir datos numricos. Realizar los clculos
pertinentes.

6. Revisar los clculos, interpretar el resultado y concluir.



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

245



Fi gura 3. 22 Smbologa para equipo de proceso (basado en Walas, se sugiere acudir
a la fuente original)


Ejercicio: balance de energa en sistemas abiertos (Wark)
En un compresor entra aire a baja velocidad, a 1 bar y a 25C; la descarga tiene una
presin de 3 bar y entra en una boquilla en la que se expande alcanzando una
velocidad final de 600 m/s con las condiciones iniciales de presin y temperatura. Si
el trabajo hecho por la compresin es 240 kJ por kilogramo de aire, cunto calor
debe retirarse durante la compresin?

Respuesta:

1.- Dibujar un esquema del problema, incluir todos los datos que se den en el
enunciado.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

246




2.- Elegir dos puntos de referencia. En este caso en particular se cuenta con ms
informacin en los puntos 1 y 3, aunque en otro caso puede optarse por los puntos
que eliminen ms trminos en el balance general, a fin de simplificar los clculos.

3.- Escribir la ecuacin completa del balance de energa

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ (PV)
1
! Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ (PV)
3


No pierda de vista las convenciones de los signos para el calor y el trabajo: positivo
si el sistema gana energa y negativo si la pierde. Para este caso definimos como
sistema de estudio al fluido.

4.- Elimine trminos: para esto se requiere hacer un anlisis de las energas que
intervienen.

Trmi no de
energ a
Anl i si s
Energa interna
La energa interna de un sistema cambia cuando
existe un reacomodo moleculor, esto ocurre si hay
variacin de la temperatura o cambio de fase. En
este caso en particular, no hay variacin de la
energa interna.

!
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

247

Trmi no de
energ a
Anl i si s
Energa cintica
Existe cambio en esta energa si hay variacin en la
velocidad del fluido; en este caso en partcula, si
existe variacin de energa cintica.
"
Energa potencial
Existe una variacin en esta energa si hay una
diferencia de altura significativa. Como en este caso
el compresor nicamente se est usando para
incrementar la velocidad del fluido, no hay cambio en
la energa potencial.

!
Trabajo de flujo
Siempre que exista movimiento de un fluido existir
trabajo de flujo.

"
Calor
El problema indica que existe remocin de calor del
fluido.

"
Trabajo de flecha
Siempre que exista un elemento mecnico que aada
energa al fluido, debe contemplarse este trmino.

"


De lo que el balance de energa se reduce a:

Ec
1
+ (PV)
1
! Q + W
f
= Ec
3
+ (PV)
3


Observe que an cuando si existe trabajo de flujo en los puntos de referencia,
tanto la presin como la temperatura son las mismas, por lo tanto, no hay variacin
de volumen especfico y los trminos se eliminan (P
1
= P
3
y V
1
= V
3
). Esto simplifica
an ms el balance:

Ec
1
! Q + W
f
= Ec
3

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

248


Reordenando trminos:

Q = Ec
1
+ W
f
! Ec
3


Q = Ec
1
! Ec
3
+ W
f



Q = !"Ec + W
f


5.- Sustituya valores y resuelva.

Q = Ec
1
! Ec
3
+ W
f


Q =
v
1
2
2g
c
!
v
3
2
2g
c
+ W
f


Observe que la velocidad en el punto 1 puede suponerse como cero, esto debido a
que el aire est siendo tomado de la atmsfera, y la velocidad real del aire es muy
pequea en comparacin con la velocidad de descarga de la boquilla (punto 3).
Entonces:

Q =
0
m
s
!
"
#
#
$
%
&
&
2
2 1
kg ' m
N ' s
2
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
(
600
m
s
!
"
#
#
$
%
&
&
2
2 1
kg ' m
N ' s
2
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
+ 240
kJ
kg


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

249

Q = 0
N ! m
kg
"
600
m
s
#
$
%
%
&
'
(
(
2
2 1
kg ! m
N ! s
2
#
$
%
%
%
&
'
(
(
(
+ 240000
J
kg


Q = !180000
J
kg
+ 240000
J
kg
= 60000
J
kg




Q = 60
kJ
kg


6.- Concluya
Por lo tanto, por cada kilogramo de aire deben removerse 60 kJ en forma de
calor.

Ejercicio: balance de energa en sistemas abiertos
Un ingeniero qumico que vive en el dcimo piso de cierto edificio de departamentos
debe reemplazar la bomba centrfuga que abastece de agua a su tinaco debido a
que el motor elctrico de la bomba anterior se quem. La superficie del agua en la
cisterna est a 3 m por encima del punto de succin de la bomba y el agua se
descarga en el tinaco (por alguna extraa razn) por el fondo de ste, exactamente
a 25 m sobre la superficie del agua en la cisterna. El nivel del agua en el tinaco se
mantiene a una altura constante de 150 cm mediante la accin de una electrovlvula.
Gracias a las innovaciones del ingeniero, la cisterna comunal est venteada a la
atmsfera.

Si la presin atmosfrica es de 100 kPa y si se desea bombear 40 litros de agua
cada minuto, de qu caballaje deber ser el motor de la nueva bomba?



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

250


Respuesta:


1. Leer cuidadosamente el enunciado y realizar un esquema o dibujo del sistema en
cuestin.

Datos:
!
agua
= 1000 kg/m
3
P
atm
= 100 kPa
D
tubera
= 4 cm = 0.04 m
Flujo volumtrico = 4 L/min


2. Seleccionar dos puntos para el balance (entrada y salida).
En este caso se cuentan con varias combinaciones de puntos de referencia. Sin
importar cual par se seleccione no debe olvidar que es necesario incluir el equipo
de proceso que se est analizando y, tampoco olvide que independientemente del par
de puntos seleccionados el resultado deber ser el mismo. En los pasos 3, 4 y 5
ejemplificaremos lo anterior.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

251


3 y 4. Escribir la ecuacin general del balance de energa y descartar los
trminos que no intervengan en el balance.

Opcin 1, tomando los puntos 1 y 4:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
4
+ Ec
4
+ Ep
4
+ P
4
V
4


El trmino de trabajo de flecha se coloca como energa de entrada porque es
necesario adicionar energa elctrica (al motor) para que la bomba trabaje. Como
no hay flujo de calor, no habr cambio en energa interna, por lo tanto:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
4
+ Ec
4
+ Ep
4
+ P
4
V
4


En la superficie del agua de la cisterna y del tinaco la velocidad del agua es tan baja
que podemos despreciarla, por tanto:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
4
+ Ec
4
+ Ep
4
+ P
4
V
4


La densidad del agua no cambia y adems la presin en los puntos 1 y 4 es la misma
(P
atm
= 100 kPa).

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
4
+ Ec
4
+ Ep
4
+ P
4
V
4


La energa potencial no puede descartarse debido a la diferencia en altura de los
dos puntos. Por lo tanto, el balance de energa quedar:

Ep
1
+ W
f
= Ep
4


W
f
= Ep
4
- Ep
1


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

252


Opcin 2, tomando los puntos 2 y 3:

U
2
+ Ec
2
+ Ep
2
+ P
2
V
2
+ Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3

Como no hay flujo de calor, no habr cambio en energa interna, por lo tanto:

U
2
+ Ec
2
+ Ep
2
+ P
2
V
2
+ Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3

Respecto a la energa cintica se observa que la velocidad de succin y descarga
ser la misma, pues de acuerdo a la ecuacin de la continuidad:

!
2
v
2
A
2
=!
3
v
3
A
3


Como ni la densidad ni el rea de la tubera cambian:

!
2
v
2
A
2
=!
3
v
3
A
3


v
2
= v
3


Por lo tanto:

U
2
+ Ec
2
+ Ep
2
+ P
2
V
2
+ Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3

Las presiones en los puntos 2 y 3 son diferentes pues:

P
2
= P
atm
+ !
agua
(3 m) (g/g
c
)
P
1
= P
atm
+ !
agua
(1.5 m) (g/g
c
)


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

253


Entonces el trabajo de flujo no puede elminarse. Tampoco puede eliminarse la
energa potencial debido a la diferencia de altura entre los puntos. El balance queda:


Ep
2
+ P
2
V
2
+ W
f
= Ep
3
+ P
3
V
3

W
f
= Ep
3
- Ep
2
+ P
3
V
3
- P
2
V
2

Opcin 3, tomando los puntos 1 y 3:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3


Como no hay flujo de calor, no habr cambio en energa interna, por lo tanto:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3


La velocidad en el punto 1 puede descartarse pero no en el punto 3, entonces:

U
1
+ Ec
1
+ Ep
1
+ P
1
V
1
+ Q + W
f
= U
3
+ Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3


Las presiones en los puntos 1 y 3 son diferentes, el trabajo de flujo no puede
eliminarse. Tampoco se puede eliminar el trmino de energa potencial debido a la
diferencia de altura. El balance quedar:

Ep
1
+ P
1
V
1
+ W
f
= Ec
3
+ Ep
3
+ P
3
V
3


W
f
= Ec
3
+ Ep
3
- Ep
1
+ P
3
V
3
- P
1
V
1



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

254


4 Realizar los clculos pertinentes.

P
1
= P
atm
= 100 kPa = 100000 N/m
2

P
2
=P
atm
+ 3 m !
agua

g
g
c
=100
'
000
N
m
2
+ 3m 1000
kg
m
3
9.81
m
s
2
1 s
2
N
kg m
=129430 Pa
P
3
=P
atm
+ 1.5 m !
agua

g
g
c
=100
'
000
N
m
2
+ 3m 1000
kg
m
3
9.81
m
s
2
1 s
2
N
kg m
=114715 Pa
P
4
= P
atm
= 100 kPa = 100000 N/m
2


v=
Q
A
=
4Q
!D
2
=
4 40
L
min
1 m
3
1000 L
1 min
60 s
! 0.04 m
2
=0.53
m
s
2


m = Q! = 40
L
min
1 m
3
1000 L
1 min
60 s
1000 kg
m
3
= 0.666
kg
s



Para la opcin 1:
W
f
= Ep
4
- Ep
1


W
f
= h
4
-h
1
g
g
c
= 29.5m-3m
9.81
m
s
2
1
kg m
s
2
N
= 259.965
N m
kg
! 260
J
kg


Para la opcin 2:
W
f
= Ep
3
- Ep
2
+ P
3
V
3
- P
2
V
2

W
f
= h
3
-h
2
g
g
c
+
P
3
-P
2
!
= 28m-0m
9.81
m
s
2
1
kg m
s
2
N
+
114715-129430
N
m
2
1000
kg
m
3
= 259.965
N m
kg
! 260
J
kg



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

255


Para la opcin 3:
W
f
= Ec
3
+ Ep
3
- Ep
1
+ P
3
V
3
- P
1
V
1


W
f
=
v
3
2
2g
c
+
g
g
c
+
P
3
-P
1
!
=
0.53
m
s
2
2
kg m
s
2
N
+ 28m-3m
9.81
m
s
2
1
kg m
s
2
N
+
114715-100000
N
m
2
1000
kg
m
3
= 260.1
N m
kg
! 260
J
kg


Se observa que independientemente del par de puntos seleccionados, el resultado es
el mismo.

La potencia necesaria ser:

Potencia = mW
f
= 0.666
kg
s
260
J
kg
= 173.15
J
s
= 0.17316 kW = 0.232 hp

5 Revisar los clculos, interpretar el resultado y concluir.
Buscando en catlogos de bombas centrfugas disponibles en lnea podemos concluir
que el ingeniero deber adquirir una bomba de 0.25 hp de potencia. Se deja a el/la
estudiante la resolucin del problema a partir de los puntos 2 y 4.













3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

256

EJERCI CI OS PROPUESTOS

Preguntas

1.- Qu es la energa? Menciona por lo menos diez tipos diferentes de energa.

2.- Explica con tus propias palabras la Primera Ley de la Termodinmica.

3.- Cul es la diferencia entre las propiedades punto y las propiedades
trayectoria?

4.- En qu consiste el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule?
Cul es la importancia de este experimento?

5.- Defina con sus propias palabras calor y trabajo.

6.- Por qu se dice que tanto el calor como el trabajo son energas de flujo?

7.- Cul es la diferencia entre trabajo mecnico y no mecnico? D un ejemplo de
cada uno.

8.- A qu se refiere la convencin de signos de la IUPAC?

9.- Existe la energa negativa? Cmo se interpreta el hecho de que en un balance
de energa el signo de sta sea negativo?

10.- Qu es la potencia? Cules son sus unidades?

11.- Explique que es el trabajo de flujo (de expansin-compresin o de frontera). D
dos ejemplos donde pueda cuantificarse el trabajo de flujo.

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

257


12.- Puede el trabajo de expansin-compresin de un proceso ciclco ser cero?
Por qu?

13.- Explique con sus propias palabras los siguientes trminos: energa potencial,
energa cintica, energa interna, entalpa.

14.- Qu es la capacidad calorfica? Para que sirve conocer el valor de la
capacidad calorfica de las sustancias?

15.- Cul es la diferencia entre capacidad calorfica a volumen constante y la
capacidad calorfica a presin constante?

16.- Cules formas de energa si pueden almacenarse en un sistema? Cules no?

17.- Escriba la ecuacin que representa a la primera ley de la Termodinmica para
un sistema que experimenta un proceso a temperatura constante.

18.- Qu son el flujo msico y el flujo volumtrico?

19.- Para qu sirve la ecuacin de continuidad?

20.- Describa brevemente el funcionamiento de los siguientes equipos: bomba,
compresor, turbina, intercambiador de calor, tobera o difusor,

21.- Complete la siguiente tabla indicando bajo que circunstancia(s) ocurre un cambio
en el valor de la energa:

Ti po de Energ a Si stema Abi erto Si stema Cerrado
Interna


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

258

Ti po de Energ a Si stema Abi erto Si stema Cerrado
Potencial


Cintica


Trabajo
1


Calor


Otra(s)


1) Mecnico o no mecnico.

22-. A partir de todas las unidades combinadas listadas, seleccione las que si
correspondan a unidades de energa:

a) atm
.
L
b) ft
.
lb
f

c) kPa
.
m
3

d) m
2
/s
2

e) N
.
m
f) kW
.
h
g) kJ/kg
h) psia
.
ft
3


Explique por qu si o por qu no pueden ser consideradas como unidades de
energa.



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

259


Probl emas

23.- Si la intensidad del dolor que sentimos cuando nos caemos o cuando nos
golpeamos contra algo depende de la cantidad de energa recibida por el impacto,
para una persona cuya masa sea de 70 kg, qu le doler ms, caerse desde un
primer piso (altura de 2.2 m) o impactarse al viajar en bicicleta a una velocidad de
20 km/h?
Caer desde 2.2 m de altura

24.- Un acrbata camina sobre la cuerda floja a una altura de 60 m. Si la masa del
acrbata es de 54 kg, cul ser su energa potencial? Y al bajar a nivel de piso?
31.8 kJ

25.- Agustin y Miguel viven en la misma unidad habitacional. Para llegar a la escuela
deben recorrer 5 km en bicicleta. Si Agustin tarda 30 minutos en realizar el
recorrido y Miguel tarda 45 minutos, quin gastar ms energa al realizar el
recorrido de ida? Agustin pesa 65 kg y Miguel 50 kg.
Agustin.

26.- Don Pep realiza un trabajo de 883 J para subir un guacal de cebollas hasta un
estante ubicado a 1.50 m sobre el nivel del suelo:

a) cul es la masa del guacal de cebollas?
b) Si Don Pep reacomoda las cebollas en otro estante, en el cul la energa
potencial del guacal es de 1000 J, cul es la altura de dicho estante?
a) 60 kg; b) 1.70 m

27.- Un estudiante de ingeniera gusta de practicar canotaje en ro. En una expedicin
a un ro desconocido, de pronto se encuentra al borde de una cascada de 246 m
de altura. Justo antes de caer vienen a su mente las siguientes preguntas:

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

260

a) Cul ser la energa cintica que alcanzar justo antes de llegar al fondo de
la cascada?
b) Con qu velocidad impactar el fondo de la cascada?

El peso del estudiante es de 80 kg y el de la canoa de 12 kg.
a) 222 kJ; b) 69.5 m/s

28.- Se coloca aire dentro de un dispositivo de cilindro y pistn, el cual cambia de un
volumen inicial de 8 L y una presin inicial de 3 atm, a un volumen final de 15 L. Si la
trayectoria del proceso es:

d) P = cte
e) PV = cte
f) PV
1/2
= cte
g) PV
0.63
= cte

Calcula el trabajo necesario en kJ para la expansin para cada trayectoria.
a) -2.128 kJ; b) -1.5286 kJ; c) -1.796 kJ; d) -1.721 kJ

29.- Un gas ideal contenido en un dispositivo de cilindro y pistn, cambia desde un
estado inicial de 8.7 L y 450 mm Hg, a un volumen final de 3.5 L. Calcula el trabajo
necesario en kJ si la trayectoria del proceso es:

a) P = cte
b) PV = cte
c) PV
1/2
= cte
d) PV
7/8
= cte

Cmo se explica el signo obtenido en los clculos?
a) 0.312 kJ; b) 0.475 kJ; c) 0.3818 kJ; d) 0.45 kJ

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

261

30.- Al inflar un globo se realizan dos tipos de trabajo, de superficie y de frontera.
Considerando que el globo es esfrico y que alcanza un dimetro de 20 cm, cul
es el trabajo realizado para empujar a la atmsfera? La presin atmosfrica local
es de 70 kPa.
-0.2932 kJ

31.- Si se comprimen 4 litros de un gas desde una presin de 101.325 kPa hasta 2.7
litros con una trayectoria PV
3/2
=cte., calcule:

a) La presin final en kPa
b) El trabajo de frontera, en kJ

Qu indica el signo del trabajo?
a) 182.7 kPa; b) 0.1760 kJ

32.- Se calienta el gas contenido en un dispositivo de pistn-cilindro de tal forma que
su trayectoria es PV=cte. Si el estado inicial es de 300 kPa y 2.5 litros, y el estado
final es de 50 kPa, calcule el trabajo realizado por el gas.
-1.344 kJ

33.- El cloro, Cl
2
, es un gas txico de color amarillo verdoso y de olor desagradable.
Si se preparan 10 litros de cloro gaseoso a partir de cido clorhdrico dixido de
manganeso hidratado, y la presin atmosfrica local es de 1 atm (101.325 kPa), cul
es el trabajo realizado por el gas para comprimir la atmsfera?
-1.01325 kJ

34.- Calcule el trabajo de frontera que ocurre al evaporar totalmente 2 kilogramos
de agua lquida saturada a 90C.
-331.045 kJ



3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

262


35.- 3 gmol de un gas se comprimen desde 6 litros hasta 1.5 litros a una
temperatura constante de 30C. Si el gas se comporta de manera ideal, cul ser
el trabajo de frontera efectuado?
10.48 kJ

36.- 25 g de oxgeno gaseoso se llevan desde un estado inicial de 500 cm
3
hasta 350
cm
3
a la temperatura constante de 60C. Suponiendo que el oxgeno se comporta
como gas ideal, qu cantidad de energa se utiliz para el cambio de estado?
773.6 J

37.- En un dispositivo de cilindro y pistn se encuentra un gas con un volumen y
presin iniciales de 0.6 L y 80 kPa. Se deja expandir al gas a presin constante
hasta un volumen de 1 L. Despus se enfra a volumen constante hasta alcanzar una
presin de 63 kPa para posteriormente comprimirse hasta el estado inicial siguiendo
una trayectoria PV = cte.

a) Dibuje el proceso descrito en un diagrama Pv.
b) Calcule el trabajo neto para este proceso.
W
NETO
= -0.288 kJ

38.- 50 litros de un gas ideal a 100 kPa ejecutan el siguiente ciclo:

1. Se expanden con una trayectoria PV=cte. hasta alcanzar un volumen de 75
litros.
2. Se llevan hasta una presin de 20 kPa a volumen constante.
3. Se calientan y cambian de estado mediante una trayectoria PV=cte. hasta el
volumen inicial y una presin de 30 kPa.
4. Se regresan al estado inicial mediante una trayectoria donde el volumen es
constante.
Represente el proceso en un diagrama Pv y calcule el trabajo neto realizado.
-1.419 kJ
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

263


Cl cul o de ental p a

38.- Calcule el cambio de entalpa de 40 g de aire si se lleva hasta 500C partiendo
desde la temperatura inicial de 20C.
20.015 kJ

38.- Si 500 g de Benceno se calientan a presin constante desde 115C hasta 850C,
determine el cambio de entalpa.
831.83 kJ

39.- 35 gmol de dixido de carbono son recuperados a partir de los gases de
combustin de un horno ladrillero. Si salen de la chimenea a 850C y se hacen pasar
a travs de un intercambiador de calor a fin de que alcancen una temperatura de
10C, cul es el cambio de entalpa? Exprese su resulado en kJ.
-1424 kJ

40.- El carbonato de calcio se utiliza para aliviar la acidez estomacal, como
suplemento alimenticio, en la fabricacin de caucho y pinturas, industria del vidrio,
etctera. Calcule el cambio de entalpa para 1 kg de carbonato de calcio, si se lleva
desde 25C hasta 80C.
54.15 kJ

41.- Se enfran 300 mL de acetona (788 kg/m
3
) desde 25C hasta 0C. Cul ser el
cambio de entalpa?
-7.57 kJ

42.- La mezcla de acetona-alcohol etlico es una solucin que se utiliza en
microbiologa para la tcnica de tincin de Gram. Si se tiene una mezcla de 50 mL
de acetona y 50 mL de etanol, cul ser el cambio de entalpa de la mezcla si se
lleva de 20C hasta 5C? La densidad relativa de la acetona es de 0.791 y la del
etanol es de 0.789.
-2.10 kJ
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

264


43.- Una mezcla equimolar de acetona y agua se calienta desde la temperatura
ambiente de 17C hasta 30C. Si la muestra consiste en 1 kmol, cul es el cambio
total de entalpa?
988 kJ

Bal ance en si stemas cerrados

44.- A una olla de presin domstica se le agrega un flujo de calor de 100 kJ/min,
cul ser el cambio en la energa interna del sistema si se mantiene el calentamiento
por dos horas?
12,000 kJ

45.- Una lavadora domstica lava una carga de ropa en un tiempo promedio de 45
minutos. Si el consumo de potencia es de 1250 kW, cul ser el cambio de energa
interna de los alrededores al terminar de lavar la carga de ropa?
-3375 MJ

46.- 3 kmol de oxgeno se expanden isotrmicamente a 75C desde 100 kPa hasta
80 kPa, esto como resultado de la adicin de un flujo de calor de 23.50 kJ. Cul
es el cambio de energa interna del sistema?
17.935 kJ

47.- La variacin de energa interna de un sistema de pistn y cilindro que contiene
40 gmol de nitrgeno gaseoso es "U=-13.485 kJ. El sistema se comprime
isotrmicamente a 18C desde 300 kPa hasta 900 kPa.

a) Cul es la direccin del flujo de calor?
b) Cul es el valor de este flujo de calor?
b) -120 kJ


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

265

48.- Un kilogramo de vapor saturado de agua a 115C se condensa hasta el estado de
lquido saturado. Calcule el calor cedido a los alrededores y el trabajo efectuado
durante el proceso de compresin.
Q=2216.26 kJ/kg; W=174.98 kJ

49.- En un tanque de mezclado que cuenta con chaqueta de calentamiento, se vierte
una cierta cantidad de un polmero en solucin. Si se agrega calor a una velocidad de
50 W y la potencia ejercida sobre el sistema por el motor del agitador es 186 W,
cul es el cambio de energa interna del sistema en 10 minutos?
141.6 kJ

50.- Para la fabricacin de helado se cuenta con un equipo mezclador con un
consumo de potencia de 745.7 W. Si este equipo se usa como un pre-enfriador y si
es capaz de retirar 175 W de calor, cul ser el cambio en energa interna si el
equipo opera de manera continua por una hora?
2054.52 kJ

Ecuaci n de conti nui dad

51.- A travs de un ducto de 17 pulgadas de dimetro interno, se transporta cierta
gasolina comercial, la cual tiene una densidad relativa de 0.70. Calcule la velocidad del
fluido dentro de la tubera en m/s y el flujo msico en kg/h del mismo si el caudal
que circula es de:

a) 5000 L/min
b) 3 m
3
/s
a) 210,000 kg/h; 0.57 m/s, b) 7560,000 kg/h; 20.48 m/s

52.- Por una tubera comercial de 1 pulgada de dimetro interno circulan 1.5 L/min
de agua potable. La tubera se expande a un dimetro de 2 pulgadas D.I.

a) Cul es el flujo msico en kg/s? Y en kg/h?
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

266

b) Cul es la velocidad en m/s del agua en el tramo de 1 pulgada?
c) Cul es la velocidad en m/s del agua cuando circula en el tramo de 2
pulgadas?
a) 90 kg/s; b) 0.0493 m/s; c) 0.01233 m/s

53.- Por un ducto de ventilacin de rea transversal cuadrada circula aire a 560
mm Hg y 18C. Si la velocidad del aire es de 0.15 m/s y la arista del ducto es de 30
cm:

a) Cul es el flujo msico? Exprese su resultado en kg/s
b) Cul es el flujo volumtrico? Exprese su resultado en L/min
a) 0.012 kg/s; b) 810 L/min

54.- Por una tubera horizontal de 20 mm de dimetro interno circula un lquido con
una velocidad de 5 m/S. Si aguas abajo el rea de la tubera cambia ocasionando que
la velocidad sea de 15 m/s, cul es el dimetro en centmetros en este tramo de
tubera?
1.154 cm

55.- Nitrgeno gaseoso circula a travs de un intercambiador de calor de seccin
transversal constante. Si el nitrgeno entra el equipo a 20C y 1 atm de presin a
una velocidad de 3.5 m/s, y lo abandona a 115C y 0.8 atm de presin, cul ser la
velocidad de salida?
5.79 m/s

Bal ance de materi a y energ a en si stemas abi ertos

51.- En un intercambiador de calor de tubos concntricos entran 50 kg/s de cido
sulfrico lquido a 15C y salen a 43C. Determine el flujo msico de vapor de agua
necesario, si ste ingresa en el equipo a 275C y 600 kPa y lo abandona como
vapor saturado a 75C.
5.916 kg/s
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

267

52.- En un intercambiador de calor de tipo plato entra aire a 1 atm de presin y
18C; el aire abandona el intercambiador de calor a 350C. Si se utilizan 100 kg/min de
vapor de agua a 400C y 100 kPa como medio de calentamiento, y si el agua
abandona el equipo como lquido saturado a una presin de 100 kPa, qu cantidad de
aire en kilogramos puede calentarse cada hora?
50,277.11 kg/h

53.- Se desean transportar 10 m
3
/h de leche descremada desde un tanque
homogeneizador hasta un tanque de agitacin donde se le agregar color y sabor.
La descarga en el tanque de agitacin se hace por encima del nivel del lquido. El nivel
de la leche en el tanque homogeneizador es de 2 m por encima del punto de succin
de la bomba y la tubera por la cual se transporta es de 3 cm de dimetro antes de
la bomba. El dimetro de la tubera despus de la bomba es de 2 cm y la diferencia
de alturas entre el punto de succin y el punto de descarga es de 7 m. Si el tanque
de agitacin est venteado a la atmsfera y si la densidad de la leche descremada
es de 1.029 g/mL, calcula la potencia de la bomba.
Potencia = 342 W

54.- Se desea bombear una tinta base agua para estampados textiles desde el molino
donde se fabrica hasta un tanque sedimentador, estando el punto de descarga del
tanque a 4 metros de altura sobre el punto de succin de la bomba. La presin en
el punto de succin es de 60 kPa abs. Si se utiliza una bomba de 1 hp de potencia,
cul ser la presin de descarga? El caudal de operacin es de 20 L/min y puede
suponer que la tinta tiene una densidad similar a la del agua. El dimetro nominal de la
tubera es de 1 pulgada, cdula 40.
915 kPa

55.- A una tobera entra aire constantemente a 300 kPa, 200C y 30 m/s y sale a
100 kPa y 180 m/s. El rea de entrada de la tobera es de 80 cm
2
. Determine:

a) el fujo msico por la tobera,
b) la temperatura del aire a la salida, y
c) el rea de salida de la tobera. (Cengel)
a) 0.5304 kg/s; b) 184.6C; c) 38.7 cm
2

3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

268

56.- Vapor de agua entra a una turbina a 4000 kPa y 500C y la abandona con las
condiciones que se muestran en la figura. Para una velocidad de entrada de 200
m/s cualcula la potencia que brinda la turbina.
a) Desprecia cualquier transferencia de calor y cambio en la energa cintica.
b) Demuestra que el cambio en energa cintica es despreciable. (Merle C.
Potter)

3.542 MW

57.- La bomba de la figura incrementa la presin en el agua desde 200 hasta 4000
kPa. Cul es la potencia mnima requerida para bombear el agua a una velocidad de
0.1 m
3
/s? (Merle C. Potter)

346 hp
THE FIRST LAW OF THERMODYNAMICS [CHAP. 4
66
energy equation takes the form [see (4.66)]
-Ws = m( h, - h, ) or -ws = h, - h, ( 4. 70)
where psis negative for a compressor and positive for a gas or steam turbine. In the event that heat
transfer does occur, from perhaps a high-temperature working fluid, it must, of course be included in
the above equation.
For liquids, such as water, the energy equation (4.68), neglecting kinetic and potential energy
changes, becomes
(4.71)
EXAMPLE 4.14 Steam enters a turbine at 4000 kPa and 500 "C and leaves as shown in Fig. 4-13. For an inlet
velocity of 200 m/ s calculate the turbine power output. ( a )Neglect any heat transfer and kinetic energy change.
Mathcad
( b )Show that the kinetic energy change is negligible.
Control
d, =5 0mm
v,=
P , =
T I=
x2 = 1.0
Fig. 4-13
( a ) The energy equation in the form of (4.70)is -wT= ( h2- h 1 ) h We find m as follows:
1
m = pl AIVl = -AlVl =
T(0*025)2(200) = 4.544 kg/s
0.08643
U1
The enthalpies are found from Tables C-3 and C-2 to be
h, = 3445.2 kJ/ kg h, = 2665.7 kJ/ kg
The maximum power output is then wT=
( b) The exiting velocity is found to be
AIVlp 1
v 2 = -=
A2 P2
The kinetic energy change is then
v; - v2
-(2665.7 - 3445.2X4.544) = 3542 kJ/s or 3.542 MW
~(0.025)~(200/0.08643)
= 193m/s
T(0.125)2/2 .087
AKE = m( ) = (4.544) ( 2o02 ) = -6250 J/s or -6.25 kJ/s
This is less than 0.1 percent of the enthalpy change and is indeed negligible. Kinetic energy changes are
usually omitted in the analysis of a turbine.
94 THE FIRST LAW OF THERMODYNAMICS [CHAP. 4
4.96 The pump in Fig. 4-41 increases the pressure in the water from 200 to 4000 kPa. What is the minimum
horsepower motor required to drive the pump for a flow rate of 0.1 m3/s? Ans. 346 hp
100 mm
50 mm er rF++
Fig. 4-41
4.97 A turbine at a hydroelectric plant accepts 20 m3/s of water at a gage pressure of 300 kPa and
discharges it to the atmosphere. Determine the maximum power output. Am. 6 MW
4.98 Water flows in a creek at 1.5 m/s. It has cross-sectional dimensions o f 0.6 x 1.2 m upstream of a
proposed dam which would be capable of developing a head of 2 m above the outlet of a turbine.
Determine the maximum power output of the turbine. Am. 21.19 kW
4.99 Superheated steam at 800 psia and 1000F enters a turbine at a power plant at the rate of 30 Ib/sec.
Saturated steam exits at 5 psia. If the power output is 10 MW, determine the heat transfer rate.
Am. -1954 Btu/sec
4.100 Superheated steam enters an insulated turbine (Fig. 4-42) at 4000 kPa and 500 "C and leaves at 20 kPa.
If the mass flux is 6 kg/s, determine the maximum power out put and the exiting velocity. Assume an
adiabatic quasiequilibrium process so that ,$? = SI. Am. 6.65 MW, 80.8 m/ s
Fig. 4-42
4.101 Air enters a turbine at 600 kPa and 100 "C through a 100-mm-diameter pipe at a speed of 100 m/s. The
air exits at 140 kPa and 20C through a 400-mm-diameter pipe. Calculate the power output, neglecting
heat transfer. Ans. 373 kW
4.102 A turbine delivers 500 kW of power by extracting energy from air at 450 kPa and 100C flowing in a
120-mm-diameter pipe at 150 m/s. For an exit pressure of 120 kPa and a temperature of 20C
determine the heat transfer rate. Ans. -70.5 kW
4.103 Water flows through a nozzle that converges from 4 in. to 0.8 in. in diameter. For a mass flux of 30
Ibm/sec calculate the upstream pressure if the downstream pressure is 14.7 psia. Ans. 142.1 psia
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

269


58.- Aire entra a un compresor a las condiciones atmosfricas de 20C y 80 kPa,
y sale a 800 kPa y 200C. Calcula la velocidad de transferenia de calor si la
potencia alimentada es de 400 kW. El aire sale a 20 m/s y el dimetro de la tubera
de descarga es de 10 cm. (Merle C. Potter)
233.4 kW

59.- El agua fluye a travs del sistema que aparece abajo a razn de 20 L/min.
Estima la presin requerida en el punto 1 si las prdidas por friccin son
despreciables. (Felder)


456 kPa

60.- Un tanque de gran tamao contiene metanol a presin de 3.1 bar abs. Cuando se
abre una vlvula en el fondo del tanque, el metanol drena libremente por un tubo con
DI de 1 cm, cuya salida se encuentra 7 m por debajo de la superificie del metanol. La
presin en la salida de la tubera de descarga es 1 atm. Estima la velocidad de
descarga del metanol en L/min cuando la vlvula de descarga se abre por completo.
Desprecia la velocidad de descenso del nivel de metanol en el tanque. (Felder)
122 L/min.


3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

270

ACORDEONARI O
T
Trabajo de expansin-compresin
W = ! P dV
V
1
V
2
"

Trabajo neto de un ciclo
W
neto,ciclo
= ! P dV
!
"

Energa potencial
E
p
= mz
g
g
c

Energa cintica
E
c
=
mv
2
2g
c

Energa Interna
!U = m C
V
T
1
T
2
"
dT

Entalpa
!H = m C
P
T
1
T
2
"
dT

Ecuacin de la continuidad
!
1
v
1
A
1
= !
2
v
2
A
2

!
Q = vA
!
Q =
!
m
!


Capacidad calorfica para mezclas

Primera Ley (sistemas cerrados)
!U = Q " W
Primera Ley (sistemas abiertos)
U
1
+
v
2
1
2g
c
+ z
1
g
g
c
+ (PV)
1
+ Q + W
f
= U
2
+
v
2
2
2g
c
+ z
2
g
g
c
+ (PV)
2

H
1
+
v
1
2
2g
c
+ z
1
g
g
c
+ Q + W
f
= H
2
+
v
2
2
2g
c
+ z
2
g
g
c

Potencia
Potencia =
!
mW
f


Otros datos:


C
p ,Mezcla
= !x
i
C
pi
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODIMMICA ITT

271


FUENTES DE CONSULTA UTI LI ZADAS Y RECOMENDADAS

1. Felder, Richard M.; Rosusseau, Ronald W. Principios elementales de los
procesos qumicos. Pearson.
2. Himmelblau, David M. Balances de materia y energa. Prentice Hall.
3. Van Wylen, Gordon; Sonntag Richard E. Fundamentos de Termodinmica.
Limusa Wiley.
4. Wark, K. Termodinmica. McGraw Hill.
5. Couper, James R.; Penney, W. Roy; Fair, James R.; Walas, Stanley M. Chemical
Process Equipment, Selection and Design. Ed. Elsevier.

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