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CAPÍTULO VI

ACIDOS Y BASES, PROPIEDADES GENERALES

6.1 GENERALIDADES. En esta sección solo se dará una pequeña introducción, por que estos conceptos serán ampliados en química analítica. Los ácidos y bases fueron reconocidos por primera vez por su sabor. Los ácidos tiene un sabor ácido y las bases amargo. Una solución ácida se puede identificar de diversas manera. Su sabor agrio (del latín ácidus, agrio; acetum, vinagre) característico se aprecia en el vinagre, jugo de limón, piña. El desprendimiento de hidrógeno (H 2 ) cuando se le agrega a una solución acuosa cinc o magnesio es propia de ácidos. Otra forma es la de adicionar iones carbonatos a la solución, el carbonato sódico o el carbonato cálcico, en presencia de un ácido reacciona con el desprendimiento de burbujas de bióxido de carbono (CO 2 ).

Las soluciones acuosas básicas o alcalinas (del árabe al kali, cenizas de una planta) se identifican por su característica jabonosa (disuelven una capa superficial de la piel); otra forma es la de agregar una pequeña cantidad de una sal de magnesio, como por ejemplo, MgCl 2 , lo cual origina la formación de un precipitado blanco de hidróxido de magnesio.

El color de los indicadores se afecta por las soluciones ácidas y básicas, el tornasol se vuelve azul en una solución básica. La fenolftaleína, que es incoloro en solución ácida o neutra se vuelve rojo vivo en presencia de una base y el papel tornasol se vuelve azul.

Teoría de Arrhenius: El químico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) estructuró el primer concepto de ácidos y base. Explicó el comportamiento de las soluciones acuosas electrolíticas afirmando que los electrólitos se disocian en iones (átomos cargados eléctricamente) positivos y negativos. Definió a los ácidos como una sustancia que en el agua produce iones H 3 O + (abreviado como H + ) mientras que una base es una sustancia que en solución acuosa produce iones OH - , también llamados iones hidróxilo. Si una solución acuosa contiene mas H + que OH - , decimos que la solución es ácida. Si es al contrario, decimos que la solución es básica.

Al ácido que al disociarse dá un solo protón se le denomina monoprótico. Si dá más de uno se le llama poliprótico, ejemplo:

Ácido carbónico: H 2 CO 3 ←⎯⎯→

H

2

O

CO

=

3

+ 2 H +

Ácido sulfúrico: H 2 SO 4 ←⎯⎯→

H

2

O

SO

=

4

+ 2 H +

Las bases también se pueden clasificar según el número de iones hidróxilo que posean:

Hidróxido de sodio: NaOH ←⎯⎯→

2

H

O

Na + + OH -

Hidróxido de calcio: Ca(OH) 2 ←⎯⎯→

2

H

O

Ca 2+ + 2 OH -

Hidróxido de aluminio: Al(OH) 3 ←⎯⎯→

2

H

O

Al 3+ + 3 OH -

179

El inconveniente de la teoría de Arrhenius radicaba

en que hay sustancias que no

poseen hidrogeno y dán protones, así como bases, como el amoniaco, que al ser

disueltas en agua provocan un aumento en hidróxilos. Esto fue corregido con la siguiente teoría.

Teoría de Brønsted-Lowry: El químico danés Johannes Brønsted (1879-1947) y el químico inglés Thomas M. Lowry (1874-1936), en forma independiente en 1923, establecieron que una reacción ácido-base implica una transferencia de protones; el ácido es una especie (ión o molécula) que dona un protón y la base es la especie (ión o molécula) que acepta el protón. La teoría recibe también el nombre de intercambio protónico y en forma general se puede esquematizar así:

 

HX

+

Y

X -

+ XY +

Ácido base

base

ácido

Y en forma particular:

CH 3 COOH Ácido

+

H 2 O base

CH 3 COO - base

H 3 O + ácido

+

6.2 IONIZACIÓN DEL AGUA: El H 2 O puede actuar como donador o como aceptor de un protón, dependiendo de las circunstancias. El H 2 O puede actuar como donador o como aceptor de un protón entre moléculas iguales. La transferencia de un protón, llamada autoionización, explica la ionización del disolvente. Al agua se le considera generalmente como un no electrolito, sin embargo contiene algunos iones, los cuales se derivan de la autoionización de la molécula de agua, reacción que se puede representar como:

2H 2 O H 3 O +

+

OH -

ó

H 2 O H +

+ OH -

Como la ionización del agua alcanza un estado de equilibrio, puede representarse por una constante de equilibrio, K eq , llamada en este caso constante de ionización:

K eq =

[ H

+

] x [OH

-

]

 

[H

2

O]

Las fórmulas entre corchetes de la ecuación anterior, representan concentración en moles/litro. Como en las soluciones diluidas la concentración del agua es esencialmente constante (55,5 mol/litro), el denominador se puede combinar con K eq , resultando una nueva constante, K w , denominada producto iónico del agua o constante de ionización del agua:

K w = [H + ] x

[OH - ]

Se ha encontrado experimentalmente, que a 25 °C, K w = 1,0 x 10 -14 , por lo tanto:

180

K w = [H + ] x

[OH - ] = 1,0 x 10 -14

Si el agua pura es la única fuente de iones, entonces [H + ] = [OH - ]. Por lo tanto:

De donde [H + ] =

[H + ] x [OH - ] = [H + ] x [H + ] =
[H + ] x
[OH - ] = [H + ] x
[H + ] = [H + ] 2 = 1,0 x 10 -14
− 14
1,0
x
10
mol/litro = 1,0 x 10 -7 M, que es la misma concentración

de [OH - ]. Lo anterior quiere decir que de 55,5 moles, solamente 1,0 x 10 -7 mol de agua está ionizada.

El agua o las soluciones donde [H + ] = [OH - ].= 1,0 x 10 -7 se dice que son neutras, es decir, no son ácidas ni básicas. En una solución ácida hay un exceso de [H + ], lo cual quiere decir que [H + ] > [OH]. En una solución básica hay exceso de iones [OH], ó [H + ] < [OH].

Es importante hacer énfasis en que la constante de ionización del agua, al ser una constante de equilibrio, cambia con la temperatura, es así que a 40°C su valor experimental es de 3,8x10 -14 , luego aplicando el mismo procedimiento que en el valor a 25°C, se tiene:

K w = [H + ] x

[OH - ] = [H + ] x

3,8

x

10

14

K = [H ] x [OH ] = 1,0 x 10 Si el agua pura es

[OH - ] = 3,8 x 10 -14

Si el agua pura es la única fuente de iones, entonces [H + ] = [OH - ]. Por lo tanto:

[H + ] x

Resolviendo para [H + ] = 7 M.

[H + ] = [H + ] 2 = 3,8 x 10 -14

14 3,8 x 10 −
14
3,8
x
10 −

= 1.9x10 -7 M o para [OH - ] =

= 1.9x10 -

Si

en una solución acuosa se conoce la concentración del ión hidronio o la del ión

hidróxilo, la otra concentración se puede obtener fácilmente por la sustitución de la siguiente ecuación:

[H + ] =

1,0 x 10 [OH

-

]

14

(a)

ó

[OH - ] =

1,0 x 10

14

[H

+

]

(b)

Como se puede apreciar en los siguientes ejemplos.

Ejemplo 6.1: Calcular [OH - ] en una solución en donde [H + ] = 6.2 x 10 -4

.

Solución: Debido a que se está preguntando por [OH - ], lo más indicado es utilizar la ecuación (b):

[OH - ] =

1,0 x 10 [H

+

]

14

que al reemplazar el valor de [H + ] = 6.2 x 10 -4 , queda:

181

[OH - ] =

1,0 x 10

14

6,2 x 10

- 4

=1,61 x 10 -11 mol/litro.

Debido a que [H + ] > [OH - ], la solución es ácida

Ejemplo 6.2: La concentración de iones [OH - ] en cierta disolución amoniacal es 0,0038 M. Calcular la concentración de los iones [H + ].

Solución: En este caso se utiliza la ecuación (a):

[H + ] =

[H + ] =

1,0 x 10

14

[OH

-

]

1,0 x 10

3,8 x 10

- 3

que al reemplazar el valor de [OH - ] = 3,8 x 10 -3 dá:

14

= 2,6 x 10 -12 mol/litro.

Debido a que [H + ] < [OH - ], la solución es básica.

6.3 El pH y el pOH: Teniendo en cuenta que la mayoría de las soluciones más comúnmente utilizadas son bastante diluidas, la concentración del ión hidrógeno es bastante pequeña y por eso se expresan en moles/litro con potencia negativa de 10. Por ejemplo la concentración del ión hidrógeno en una solución saturada de CO 2 es 1,3 x 10 -4 M, y en una solución 0,5 M de ácido acético es 3 x 10 -3 M. Para lograr que la notación sea compacta y la expresión breve, el bioquímico danés, SorenPeer Laurritz Sorensen (1868-1939) propuso en 1909 una medida más práctica llamada pH y definida como el logaritmo negativo de la concentración del ión hidrógeno (en moles/litro), que matemáticamente se expresa así:

pH = - log [H + ]

Ya que el pH es simplemente una manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las soluciones ácidas y básicas pueden identificarse por sus valores de pH, teniendo en cuenta lo siguiente:

Disoluciones ácidas: [H + ] > 1,0 x 10 -7 M, pH < 7,00

Disoluciones básicas: [H + ] < 1,0 x 10 -7 M, pH > 7,00

Disoluciones neutras: [H + ] = 1,0 x 10 -7 M, pH = 7,00 Haciendo una analogía similar a la concentración de ión hidrógeno con el ión oxidrilo, se llega a el concepto de pOH:

pOH = - log [OH - ]

Al considerar de nuevo la constante del producto iónico del agua a 25°C:

K w = [H + ] x

[OH - ] = 1,0 x 10 -14

Si tomamos el logaritmo negativo a ambos lados se obtiene:

182

-(log [H + ] + log

[OH - ]) = -log (1,0 x 10 -14 )

-log [H + ] - log

[OH - ]) = 14,00

Pero reemplazando con las definiciones de pH y pOH:

pH + pOH = 14

La ecuación anterior nos proporciona otra forma de relacionar las concentraciones de los iones hidrógeno y oxhidrilo, teniendo en cuenta que ellas se calculan tomando los antilogaritmos a ambos lados de las ecuaciones de pH y pOH, lo cual implica que se transformen en:

[H + ] = 10 -pH

(a)

[OH - ] = 10 -pOH

(b)

El valor del pH de las sustancias en la naturaleza es variable; generalmente se toman valores que van de 1 a 14, pero de hecho, pueden ser menores de uno y mayores que 14. Las tablas siguientes muestra la escala de pH y pOH, lo mismo que valores característicos de algunas sustancias.

Tabla 6.1 La escala de pH

Sustancia

Ácido de batería Ácido estomacal Jugo de limón Agua de soda Café negro Agua pura Bicarbonato de sodio Jabón de tocador Detergentes Limpiadores caseros Limpiadores de cañerías

pH

0

1

3

4

5

7

9

10

11

13

14

[H + ]

10

0

10

-1

10

-3

10

-4

10

-5

10

-7

10

-9

10

-10

10

-11

10

-13

10

-14

[OH - ]

10

-14

10

-13

10

-11

10

-10

10

-9

10

-7

10

-5

10

-4

10

-3

10

-1

10

0

pOH

14

13

11

10

9

7

5

4

3

1

0

Los valores de pH de otras sustancias comunes son:

Tabla 6.2 pH de otras sustancias comunes

Muestra

Valor de pH

Jugo gástrico en el estómago

1,0-2,0

Vinagre

3,0

Jugo de toronja

3,2

Jugo de naranja

3,5

Orina humana

4,8-7,5

Agua expuesta al aire *

5,5

Saliva

6,4-6,9

183

Leche

6,5

Sangre

7,3-7,4

Lágrimas

7,4

Leche de magnesia

10,6

Coles ácidas

3,5

Tomates

4,2

Zanahorias

5,0

Agua de mar

8,3

El agua expuesta al aire durante largo tiempo absorbe CO 2 atmosférico para formar ácido carbónico H 2 CO 3

Los cálculos que involucran pH se pueden apreciar en los siguientes ejemplos:

Ejemplo 6.3 Inmediatamente que se destapó una botella de vino su concentración de iones hidrógeno fue de 3.5 x 10 -4 M. Un mes después de haberse dejado destapada se volvió a medir y dio 1,5 x 10 -3 M. Calcular el pH en las dos ocasiones y explicar la respuesta.

Solución: En la primera ocasión [H + ] = 3.5 x 10 -4 M, lo que se sustituye en la ecuación:

pH = - log [H + ] dando pH = - log [3,5 x 10 -4 ] = 3,46

La segunda vez [H + ] = 1,5 x 10 -3 M, que reemplazando en la misma ecuación:

pH = - log [1,5 x 10 -3 ] =

2,82

La disminución del pH (o aumento en la concentración de [H + ]) se debió a que parte del alcohol del vino (etanol) se convirtió a ácido acético debido a la presencia del oxígeno molecular.

Ejemplo 6.4 El pH del agua lluvia colectada en el centro de Santafé de Bogotá fue de 5,9. Calcular las concentraciones de iones ([H + ] y [OH - ]).

Solución: En este caso se emplean las ecuaciones siguientes:

[H + ] = 10 -pH [OH - ] = 10 -pOH

que reemplazando queda: [H + ] = 10 -5.9 = 1.26 x 10 -6 M.

Ahora como la ecuación pH + pOH = 14, de donde pOH = 14 –pH y reemplazando:

pOH = 14 – 5.9 = 8.1, luego: [OH - ] = 10 -8,1 = 7,94 x 10 -9 M.

Otra forma de calcular el pOH es utilizando la ecuación: [OH - ] =

sustituir [H + ] = 1.26 x 10 -6 M, quedaría:

[OH - ] = 1,0 x 10 1,26 x 10

6

14

=

7,94 x 10 -9 M.

1,0 x 10 [H

+

]

14

que al

184

6.4 INDICADORES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Para determinar experimentalmente la acidez o basicidad de una sustancia, o sea calcular su pH, se utilizan principalmente dos métodos: Método electrométrico y método colorimétrico.

El método electrométrico utiliza un aparato llamado pH-metro (Figura 6.1) que determina la fuerza motriz de una pila que contiene dos disoluciones, una de ellas es la de referencia, cuyo pH es cero y otra es la que se va a determinar. Al introducir los electrodos la fuerza motriz se traduce en la escala y muestra el resultado.

El método colorimetríco se basa en algunas sustancias orgánicas obtenidas artificialmente, ácidos o bases débiles, que experimentan un cambio de color según estén en una disolución ácida o básica. Este cambio de color se debe a que pasan de una forma disociada a una no disociada y viceversa. En la tabla 6.3 se pueden ver los indicadores más utilizados. Cuando se utiliza la cinta de papel (Figura 6.2) el color obtenido se compara con la muestra patrón y el más parecido se toma como el valor del pH.

6.4 INDICADORES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Para determinar experimentalmente la acidez o basicidad de una sustancia,

Figura 6.2 Cintas de papel indicadoras de pH

Tabla 6.3 Intervalos de cambio de color de algunos indicadores

Nombre

pH

Color ácido

Color básico

Violeta de metilo

0-2

Amarillo

Violeta

Amarillo de metilo

2,9-4,0

Rojo

Amarillo

Anaranjado de metilo

3,1-4,4

Rojo

Amarillo

Rojo de metilo

4,4-6,2

Rojo

Amarillo

Azul de bromotimol

6,0-8,0

Amarillo

Azul

185

Azul de timol

9,0-9,6

Amarillo

Azul

Fenolftaleína

8,5-10,0

Incoloro

Rojo

Amarillo de alizarina

10,1-12,0

amarillo

rojo

6.5 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES: Cuando un ácido se disuelve en agua, algunas de sus moléculas, o todas pueden disociarse dependiendo de la naturaleza del ácido. La fuerza de un ácido puede medirse por la fracción de sus moléculas que se ionizan, la cual puede expresarse en términos del porcentaje de ionización, que matemáticamente se define como:

Porcentaje de ionización =

concentración del ácido ionizado en el equilibrio x 100% concentración inicial del ácido

Los ácidos fuertes, como el clorhídrico (HCl), el nítrico (HNO 3 ), el perclórico (HClO 4 ), y el sulfúrico (H 2 SO 4 ), son todos electrólitos fuerte, por lo tanto se puede suponer que se ionizan el 100% en agua. Sus reacciones son las siguientes:

HCl(ac)

+ H 2 O(l) H 3 O + (ac)

+

Cl -

HNO 3 (ac) + H 2 O(l) H 3 O + (ac) + NO

  • 3 (ac)

HClO 4 (ac) + H 2 O(l) H 3 O + (ac) + ClO

  • 4 (ac)

H 2 SO 4 (ac) + H 2 O(l) H 3 O + (ac) + HSO

  • 4 (ac)1

Sin embargo, la mayoría de los ácidos se clasifican como débiles, aunque la fuerza de ácido puede variar mucho.

Las anteriores afirmaciones también se aplican a las bases. La fuerza de una base se refiere a su capacidad para aceptar un protón proveniente de un ácido de referencia que normalmente es el disolvente. Como ejemplo tenemos:

NaOH(ac) Na + (ac) + OH - (ac) Ba(OH) 2 (ac) Ba 2+ (ac) + 2OH - (ac)

Que son bases y electrolitos fuertes.

Se considera que el amoníaco es una base débil. El % de ionización de una solución de NH 3 0,10 M a 25°C es de 1,3%.

La tabla 6.4 muestra la fuerza relativa de algunos ácidos y sus bases.

Los siguientes ejemplos muestran como se hacen los cálculos de pH para disoluciones que contienen un ácido fuerte y una base fuerte.

1 Este ácido es diprótico, aquí solo se está considerando la primera etapa de ionización.

186

Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-ímetro se determinó el pH de una solución de HCl que tenia una concentración 1,5 x 10 -3 M. ¿Cual cree usted es el valor que marcó el aparato?

Solución: Debido a que el HCl es un ácido fuerte se ioniza (disocia) completamente en solución de acuerdo a la siguiente ecuación:

HCl(ac)

H + (ac)

+

Cl - (ac)

Ahora debemos representar las concentraciones de todas las especies presentes antes y después de la disolución

Tabla 6.4: Fuerza relativa de pares conjugados ácido-base

Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-ímetro se determin ó el pH de una solución de

:

 

HCl(ac)

H + (ac) +

Cl - (ac)

Inicio:

1,5 x 10 -3 M

0,0 M

0,0 M

Cambio:

-1,5 x 10 -3 M

+1,5 x 10 -3 M

+1,5 x 10 -3 M

Final:

0,0 M

+1,5 x 10 -3 M

+1,5 x 10 -3 M

El signo (+) indica que la especie referida se incrementó y uno (-) que disminuyó, por lo tanto de acuerdo a lo anterior, se tiene:

[H + ] = 1,5 x 10 -3 M pH = - log [H + ]

que reemplazando en la misma ecuación:

pH = - log [1,5 x 10 -3 ] =

2,82

187

Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-ímetro se determinó el pH de una solución de Ba(OH) 2 que tenia una concentración 0,040 M. ¿Cual cree usted es el valor que marcó el aparato?

Solución: Debido a que el Ba(OH) 2 es una base fuerte se ioniza (disocia) completamente, observe que produce dos moles de iones OH - , en solución de acuerdo a la siguiente ecuación:

Ba(OH) 2 (ac) Ba 2+ (ac) + 2OH - (ac)

Ahora debemos representar las concentraciones de todas las especies presentes antes y después de la disolución:

 

Inicio:

Ba(OH) 2 (ac) 0,040 M

Ba 2+ (ac) + 0,0 M

2OH - (ac) 0,0 M

Cambio: -0,040 M

+0,040 M

+2(0,040) M

Final:

0,0 M

+0,040 M

+0,080 M

Entonces: [OH - ] = 0,080 M y aplicando pOH = - log [OH - ], se tiene:

 

pOH = - log

[0,080] =

1,10

Pero reemplazando en :

pH + pOH = 14 pH = 14 – pOH pH = 14 – 1,10 = 12.9

  • 6.6 EJERCICIOS PROPUESTOS:

  • 6.1 Indique cuales de las siguientes soluciones son ácidas, neutras y básicas: a) 0,85 M

de NaOH, b) 2,3 x 10 -5 de HCl, c) 3,4 x 10 -12 M de H + y d) 4,6 x 10 -9 M de OH - .

6.2-Calcule la concentración de ión hidrógeno e ión hidróxilo para cada una de las soluciones que tienen los siguientes pH: a) 3,2; b) 1,0; c)8,9; d) 13,6; e) 0,0

6.3-Calcule el pH y el pOH de cada una de las siguientes soluciones: a) 0,00057 M de HCl, b) 0,92 M de KOH, c) 3,9 x 10 -3 de Ba(OH) 2 , d) 4,5 x 10 -5 de HNO 3 , e) 8,5 x 10 -2 NaOH.

6.4-Calcule el pH y el pOH del agua a 40°C sabiendo que K w = 3,8 x 10 -14 .

6.5-Se prepara una solución disolviendo 20,0 g de HCl en 800 ml de agua. ¿Cuál es el pH de la solución?. Suponga que el volumen final es 800 ml.

6.6-¿Que cantidad de NaOH en gramos se necesitan para preparar 950 ml de una solución con pH de 12,5?

188

6.7 ¿Cuál de los valores siguientes de pH indican una solución ácida a 25°C? ¿Cuáles son básicos y cuáles son neutros?

a)

5.8 b) 1.9

c) 7.0

d) 2.3

6.8 Para cada una de las soluciones siguientes establezca si son ácidas, neutras, o básicas a 25 0 C: a) La solución de una bebida tiene un pH de 3.5. b) Una solucion 0.50 M de bromuro de potasio, KBr, tiene un pH de 7.0. c) Una solución 0.050 M de piridina,C 5 H 5 N, tiene un pH de 9.0. d) Una solución de cloruro de hierro (III) tiene un pH de 5.5.

6.9-Obtenga el correspondiente pH de las concentraciones de ión hidrógeno siguientes.

a)

1.0x10 -7

b) 6.2x10 -12

c) 0.5x10 -2

d) 6.43x10 -10

6.10

¿Cuáles de los valores siguientes de pH indican una solución ácida a 25 0 C’?

¿Cuáles son básicos y cuáles son neutros’?

 

a)

9.5

b) 4.3

c) 2.8

d) 13.8

6.11

Obtenga el pH que corresponde a las concentraciones en ion hidrógeno siguientes.

a)1 5.0 x 10 -2 M

b) 6.35 x l0 -10 M

 

c)

1 .0 x 10 -6 M

d) 2.3 x l0 -4 M

e)

3.2 x 10 -13 M

f) 2.91 x 10 -5 M

  • 6.12 Una muestra de vinagre tiene una concentración en ion hidrógeno de 7.5 x 10 -4 M.

¿Cuál es el pH del vinagre?

  • 6.13 Una muestra de jugo de limón tiene una concentración de ion hidrógeno de

5.0x10 -5 Al. ¿Cuál es el pH dcl jugo de limón?

  • 6.14 Obtenga el pH que corresponde a las concentraciones de ion hidróxilo siguientes.

    • a) b) 2.1 x 10 -10 M

8.3x 10 -11 M

  • c) d) 2.7 x 10 -5 M

4.83 x 10 -9 M

  • e) f) 5.0 x 10 -4 M

3.2 x 10 -7 M

  • 6.15 Un litro de solución acuosa contiene 5.80 g de hidróxido de sodio, NaOH. ¿Cuál

es el pH de esa solución a 25 0 C?

  • 6.16 Se ensayó la acidez de un vino, y se encontró que su pH es 3.85 a 25°C. ¿Cuál es

la concentración en iones hidrógeno?

  • 6.17 Un litro de una solución acuosa que contiene 6.78

Ba(OH) 2 . ¿,Cuál es el pH de la solución a 25°C?

g de hidróxido de bario.

189