179

CAPTULO VI
ACIDOS Y BASES, PROPIEDADES GENERALES


6.1 GENERALIDADES. En esta seccin solo se dar una pequea introduccin, por
que estos conceptos sern ampliados en qumica analtica. Los cidos y bases fueron
reconocidos por primera vez por su sabor. Los cidos tiene un sabor cido y las bases
amargo. Una solucin cida se puede identificar de diversas manera. Su sabor agrio
(del latn cidus, agrio; acetum, vinagre) caracterstico se aprecia en el vinagre, jugo de
limn, pia. El desprendimiento de hidrgeno (H
2
) cuando se le agrega a una solucin
acuosa cinc o magnesio es propia de cidos. Otra forma es la de adicionar iones
carbonatos a la solucin, el carbonato sdico o el carbonato clcico, en presencia de un
cido reacciona con el desprendimiento de burbujas de bixido de carbono (CO
2
).

Las soluciones acuosas bsicas o alcalinas (del rabe al kali, cenizas de una planta) se
identifican por su caracterstica jabonosa (disuelven una capa superficial de la piel); otra
forma es la de agregar una pequea cantidad de una sal de magnesio, como por ejemplo,
MgCl
2
, lo cual origina la formacin de un precipitado blanco de hidrxido de magnesio.

El color de los indicadores se afecta por las soluciones cidas y bsicas, el tornasol se
vuelve azul en una solucin bsica. La fenolftalena, que es incoloro en solucin cida o
neutra se vuelve rojo vivo en presencia de una base y el papel tornasol se vuelve azul.

Teora de Arrhenius: El qumico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) estructur el
primer concepto de cidos y base. Explic el comportamiento de las soluciones acuosas
electrolticas afirmando que los electrlitos se disocian en iones (tomos cargados
elctricamente) positivos y negativos. Defini a los cidos como una sustancia que en el
agua produce iones H
3
O
+
(abreviado como H
+
) mientras que una base es una sustancia
que en solucin acuosa produce iones OH
-
, tambin llamados iones hidrxilo. Si una
solucin acuosa contiene mas H
+
que OH
-
, decimos que la solucin es cida. Si es al
contrario, decimos que la solucin es bsica.

Al cido que al disociarse d un solo protn se le denomina monoprtico. Si d ms de
uno se le llama poliprtico, ejemplo:

cido carbnico: H
2
CO
3

O H
2
CO
=
3
+2 H
+

cido sulfrico: H
2
SO
4

O H
2
SO
=
4
+2 H
+

Las bases tambin se pueden clasificar segn el nmero de iones hidrxilo que posean:

Hidrxido de sodio: NaOH
O H
2
Na
+
+OH
-


Hidrxido de calcio: Ca(OH)
2

O H
2
Ca
2+
+2 OH
-


Hidrxido de aluminio: Al(OH)
3

O H
2
Al
3+
+3 OH
-

180

El inconveniente de la teora de Arrhenius radicaba en que hay sustancias que no
poseen hidrogeno y dn protones, as como bases, como el amoniaco, que al ser
disueltas en agua provocan un aumento en hidrxilos. Esto fue corregido con la
siguiente teora.

Teora de Brnsted-Lowry: El qumico dans J ohannes Brnsted (1879-1947) y el
qumico ingls Thomas M. Lowry (1874-1936), en forma independiente en 1923,
establecieron que una reaccin cido-base implica una transferencia de protones; el
cido es una especie (in o molcula) que dona un protn y la base es la especie (in o
molcula) que acepta el protn. La teora recibe tambin el nombre de intercambio
protnico y en forma general se puede esquematizar as:


HX + Y X
-
+XY
+

cido base base cido

Y en forma particular:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

cido base base cido

6.2 IONIZACIN DEL AGUA: El H
2
O puede actuar como donador o como aceptor
de un protn, dependiendo de las circunstancias. El H
2
O puede actuar como donador o
como aceptor de un protn entre molculas iguales. La transferencia de un protn,
llamada autoionizacin, explica la ionizacin del disolvente. Al agua se le considera
generalmente como un no electrolito, sin embargo contiene algunos iones, los cuales se
derivan de la autoionizacin de la molcula de agua, reaccin que se puede representar
como:

2H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
H
2
O H
+
+OH
-


Como la ionizacin del agua alcanza un estado de equilibrio, puede representarse por
una constante de equilibrio, K
eq
, llamada en este caso constante de ionizacin:

K
eq
=
O] [H
] [OH x ] H [
2
- +


Las frmulas entre corchetes de la ecuacin anterior, representan concentracin en
moles/litro. Como en las soluciones diluidas la concentracin del agua es esencialmente
constante (55,5 mol/litro), el denominador se puede combinar con K
eq
, resultando una
nueva constante, K
w
, denominada producto inico del agua o constante de ionizacin
del agua:

K
w
=[H
+
] x [OH
-
]

Se ha encontrado experimentalmente, que a 25 C, K
w
=1,0 x 10
-14
, por lo tanto:

181
K
w
=[H
+
] x [OH
-
] =1,0 x 10
-14

Si el agua pura es la nica fuente de iones, entonces [H
+
] = [OH
-
]. Por lo tanto:

[H
+
] x [OH
-
] =[H
+
] x [H
+
] =[H
+
]
2
=1,0 x 10
-14


De donde [H
+
] =
14
10 0 , 1

x mol/litro =1,0 x 10
-7
M, que es la misma concentracin
de [OH
-
]. Lo anterior quiere decir que de 55,5 moles, solamente 1,0 x 10
-7
mol de agua
est ionizada.

El agua o las soluciones donde [H
+
] = [OH
-
].=1,0 x 10
-7
se dice que son neutras, es
decir, no son cidas ni bsicas. En una solucin cida hay un exceso de [H
+
], lo cual
quiere decir que [H
+
] > [OH]. En una solucin bsica hay exceso de iones [OH], [H
+
]
< [OH].

Es importante hacer nfasis en que la constante de ionizacin del agua, al ser una
constante de equilibrio, cambia con la temperatura, es as que a 40C su valor
experimental es de 3,8x10
-14
, luego aplicando el mismo procedimiento que en el valor a
25C, se tiene:

K
w
=[H
+
] x [OH
-
] =3,8 x 10
-14

Si el agua pura es la nica fuente de iones, entonces [H
+
] = [OH
-
]. Por lo tanto:

[H
+
] x [OH
-
] =[H
+
] x [H
+
] =[H
+
]
2
=3,8 x 10
-14


Resolviendo para [H
+
] =
14
10 8 , 3

x =1.9x10
-7
M o para [OH
-
] =
14
10 8 , 3

x =1.9x10
-
7
M.

Si en una solucin acuosa se conoce la concentracin del in hidronio o la del in
hidrxilo, la otra concentracin se puede obtener fcilmente por la sustitucin de la
siguiente ecuacin:

[H
+
] =
14
-
] [OH
10 x 1,0

(a) [OH
-
] =
14
] [H
10 x 1,0

+
(b)

Como se puede apreciar en los siguientes ejemplos.

Ejemplo 6.1: Calcular [OH
-
] en una solucin en donde [H
+
] =6.2 x 10
-4
.

Solucin: Debido a que se est preguntando por [OH
-
], lo ms indicado es utilizar la
ecuacin (b):

[OH
-
] =
14
] [H
10 x 1,0

+
que al reemplazar el valor de [H
+
] =6.2 x 10
-4
, queda:


182
[OH
-
] =
14
4 -
10 x 6,2
10 x 1,0

=1,61 x 10
-11
mol/litro.

Debido a que [H
+
] >[OH
-
], la solucin es cida

Ejemplo 6.2: La concentracin de iones [OH
-
] en cierta disolucin amoniacal es 0,0038
M. Calcular la concentracin de los iones [H
+
].

Solucin: En este caso se utiliza la ecuacin (a):

[H
+
] =
14
-
] [OH
10 x 1,0

que al reemplazar el valor de [OH
-
] =3,8 x 10
-3
d:

[H
+
] =
14
3 -
10 x 3,8
10 x 1,0

=2,6 x 10
-12
mol/litro.

Debido a que [H
+
] <[OH
-
], la solucin es bsica.

6.3 El pH y el pOH: Teniendo en cuenta que la mayora de las soluciones ms
comnmente utilizadas son bastante diluidas, la concentracin del in hidrgeno es
bastante pequea y por eso se expresan en moles/litro con potencia negativa de 10. Por
ejemplo la concentracin del in hidrgeno en una solucin saturada de CO
2
es 1,3 x
10
-4
M, y en una solucin 0,5 M de cido actico es 3 x 10
-3
M. Para lograr que la
notacin sea compacta y la expresin breve, el bioqumico dans, SorenPeer Laurritz
Sorensen (1868-1939) propuso en 1909 una medida ms prctica llamada pH y definida
como el logaritmo negativo de la concentracin del in hidrgeno (en moles/litro), que
matemticamente se expresa as:

pH =- log [H
+
]

Ya que el pH es simplemente una manera de expresar la concentracin del in
hidrgeno, las soluciones cidas y bsicas pueden identificarse por sus valores de pH,
teniendo en cuenta lo siguiente:

Disoluciones cidas: [H
+
] >1,0 x 10
-7
M, pH <7,00

Disoluciones bsicas: [H
+
] <1,0 x 10
-7
M, pH >7,00

Disoluciones neutras: [H
+
] =1,0 x 10
-7
M, pH =7,00 Haciendo una analoga similar a la
concentracin de in hidrgeno con el in oxidrilo, se llega a el concepto de pOH:

pOH =- log [OH
-
]

Al considerar de nuevo la constante del producto inico del agua a 25C:

K
w
=[H
+
] x [OH
-
] =1,0 x 10
-14

Si tomamos el logaritmo negativo a ambos lados se obtiene:
183

-(log [H
+
] +log [OH
-
]) =-log (1,0 x 10
-14
)

-log [H
+
] - log [OH
-
]) =14,00

Pero reemplazando con las definiciones de pH y pOH:

pH +pOH =14

La ecuacin anterior nos proporciona otra forma de relacionar las concentraciones de
los iones hidrgeno y oxhidrilo, teniendo en cuenta que ellas se calculan tomando los
antilogaritmos a ambos lados de las ecuaciones de pH y pOH, lo cual implica que se
transformen en:
[H
+
] =10
-pH
(a)

[OH
-
] =10
-pOH
(b)

El valor del pH de las sustancias en la naturaleza es variable; generalmente se toman
valores que van de 1 a 14, pero de hecho, pueden ser menores de uno y mayores que 14.
Las tablas siguientes muestra la escala de pH y pOH, lo mismo que valores
caractersticos de algunas sustancias.
Tabla 6.1 La escala de pH
Sustancia pH [H
+
] [OH
-
] pOH
cido de batera
cido estomacal
J ugo de limn
Agua de soda
Caf negro
Agua pura
Bicarbonato de sodio
J abn de tocador
Detergentes
Limpiadores caseros
Limpiadores de caeras
0
1
3
4
5
7
9
10
11
13
14
10
0
10
-1

10
-3

10
-4

10
-5

10
-7

10
-9
10
-10

10
-11

10
-13

10
-14
10
-14

10
-13
10
-11
10
-10
10
-9
10
-7
10
-5
10
-4
10
-3
10
-1
10
0

14
13
11
10
9
7
5
4
3
1
0

Los valores de pH de otras sustancias comunes son:

Tabla 6.2 pH de otras sustancias comunes

Muestra Valor de pH
J ugo gstrico en el estmago
Vinagre
J ugo de toronja
J ugo de naranja
Orina humana
Agua expuesta al aire
*
Saliva
1,0-2,0
3,0
3,2
3,5
4,8-7,5
5,5
6,4-6,9
184
Leche
Sangre
Lgrimas
Leche de magnesia
Coles cidas
Tomates
Zanahorias
Agua de mar
6,5
7,3-7,4
7,4
10,6
3,5
4,2
5,0
8,3
El agua expuesta al aire durante largo tiempo absorbe CO
2
atmosfrico
para formar cido carbnico H
2
CO
3



Los clculos que involucran pH se pueden apreciar en los siguientes ejemplos:

Ejemplo 6.3 Inmediatamente que se destap una botella de vino su concentracin de
iones hidrgeno fue de 3.5 x 10
-4
M. Un mes despus de haberse dejado destapada se
volvi a medir y dio 1,5 x 10
-3
M. Calcular el pH en las dos ocasiones y explicar la
respuesta.

Solucin: En la primera ocasin [H
+
] =3.5 x 10
-4
M, lo que se sustituye en la ecuacin:

pH =- log [H
+
] dando pH =- log [3,5 x 10
-4
] =3,46

La segunda vez [H
+
] =1,5 x 10
-3
M, que reemplazando en la misma ecuacin:

pH =- log [1,5 x 10
-3
] = 2,82

La disminucin del pH (o aumento en la concentracin de [H
+
]) se debi a que parte del
alcohol del vino (etanol) se convirti a cido actico debido a la presencia del oxgeno
molecular.

Ejemplo 6.4 El pH del agua lluvia colectada en el centro de Santaf de Bogot fue de
5,9. Calcular las concentraciones de iones ([H
+
] y [OH
-
]).

Solucin: En este caso se emplean las ecuaciones siguientes:

[H
+
] =10
-pH


[OH
-
] =10
-pOH


que reemplazando queda: [H
+
] =10
-5.9
=1.26 x 10
-6
M.

Ahora como la ecuacin pH +pOH =14, de donde pOH =14 pH y reemplazando:
pOH =14 5.9 =8.1, luego: [OH
-
] =10
-8,1
=7,94 x 10
-9
M.
Otra forma de calcular el pOH es utilizando la ecuacin: [OH
-
] =
14
] [H
10 x 1,0

+
que al
sustituir [H
+
] =1.26 x 10
-6
M, quedara:
[OH
-
] =
14
6
10 x 1,26
10 x 1,0

= 7,94 x 10
-9
M.
185

6.4 INDICADORES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Para determinar
experimentalmente la acidez o basicidad de una sustancia, o sea calcular su pH, se
utilizan principalmente dos mtodos: Mtodo electromtrico y mtodo colorimtrico.

El mtodo electromtrico utiliza un aparato llamado pH-metro (Figura 6.1) que
determina la fuerza motriz de una pila que contiene dos disoluciones, una de ellas es la
de referencia, cuyo pH es cero y otra es la que se va a determinar. Al introducir los
electrodos la fuerza motriz se traduce en la escala y muestra el resultado.

El mtodo colorimetrco se basa en algunas sustancias orgnicas obtenidas
artificialmente, cidos o bases dbiles, que experimentan un cambio de color segn
estn en una disolucin cida o bsica. Este cambio de color se debe a que pasan de una
forma disociada a una no disociada y viceversa. En la tabla 6.3 se pueden ver los
indicadores ms utilizados. Cuando se utiliza la cinta de papel (Figura 6.2) el color
obtenido se compara con la muestra patrn y el ms parecido se toma como el valor del
pH.


Figura 6.2 Cintas de papel indicadoras de pH

Tabla 6.3 Intervalos de cambio de color de algunos indicadores

Nombre pH Color cido Color bsico
Violeta de metilo
Amarillo de metilo
Anaranjado de metilo
Rojo de metilo
Azul de bromotimol
0-2
2,9-4,0
3,1-4,4
4,4-6,2
6,0-8,0
Amarillo
Rojo
Rojo
Rojo
Amarillo
Violeta
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Azul
186
Azul de timol
Fenolftalena
Amarillo de alizarina
9,0-9,6
8,5-10,0
10,1-12,0
Amarillo
Incoloro
amarillo
Azul
Rojo
rojo

6.5 FUERZA DE CIDOS Y BASES: Cuando un cido se disuelve en agua, algunas
de sus molculas, o todas pueden disociarse dependiendo de la naturaleza del cido. La
fuerza de un cido puede medirse por la fraccin de sus molculas que se ionizan, la
cual puede expresarse en trminos del porcentaje de ionizacin, que matemticamente
se define como:

Porcentaje de ionizacin =
cido del inicial in concentrac
equilibrio el en ionizado cido del in concentrac
x 100%

Los cidos fuertes, como el clorhdrico (HCl), el ntrico (HNO
3
), el perclrico (HClO
4
),
y el sulfrico (H
2
SO
4
), son todos electrlitos fuerte, por lo tanto se puede suponer que
se ionizan el 100% en agua. Sus reacciones son las siguientes:

HCl(ac) +H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + Cl
-


HNO
3
(ac) +H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + NO

3
(ac)

HClO
4
(ac) +H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + ClO

4
(ac)

H
2
SO
4
(ac) +H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + HSO

4
(ac)1

Sin embargo, la mayora de los cidos se clasifican como dbiles, aunque la fuerza de
cido puede variar mucho.

Las anteriores afirmaciones tambin se aplican a las bases. La fuerza de una base se
refiere a su capacidad para aceptar un protn proveniente de un cido de referencia que
normalmente es el disolvente. Como ejemplo tenemos:

NaOH(ac) Na
+
(ac) +OH
-
(ac)
Ba(OH)
2
(ac) Ba
2+
(ac) +2OH
-
(ac)

Que son bases y electrolitos fuertes.

Se considera que el amonaco es una base dbil. El % de ionizacin de una solucin de
NH
3
0,10 M a 25C es de 1,3%.

La tabla 6.4 muestra la fuerza relativa de algunos cidos y sus bases.

Los siguientes ejemplos muestran como se hacen los clculos de pH para disoluciones
que contienen un cido fuerte y una base fuerte.


1 Este cido es diprtico, aqu solo se est considerando la primera etapa de ionizacin.
187
Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-metro se determin el pH de una solucin de HCl
que tenia una concentracin 1,5 x 10
-3
M. Cual cree usted es el valor que marc el
aparato?

Solucin: Debido a que el HCl es un cido fuerte se ioniza (disocia) completamente en
solucin de acuerdo a la siguiente ecuacin:

HCl(ac) H
+
(ac) + Cl
-
(ac)

Ahora debemos representar las concentraciones de todas las especies presentes antes y
despus de la disolucin

Tabla 6.4: Fuerza relativa de pares conjugados cido-base


:

HCl(ac) H
+
(ac) + Cl
-
(ac)
Inicio: 1,5 x 10
-3
M 0,0 M 0,0 M
Cambio: -1,5 x 10
-3
M +1,5 x 10
-3
M +1,5 x 10
-3
M

Final: 0,0 M +1,5 x 10
-3
M +1,5 x 10
-3
M

El signo (+) indica que la especie referida se increment y uno (-) que disminuy, por lo
tanto de acuerdo a lo anterior, se tiene:

[H
+
] =1,5 x 10
-3
M
pH =- log [H
+
]

que reemplazando en la misma ecuacin:

pH =- log [1,5 x 10
-3
] = 2,82

188
Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-metro se determin el pH de una solucin de
Ba(OH)
2
que tenia una concentracin 0,040 M. Cual cree usted es el valor que marc
el aparato?

Solucin: Debido a que el Ba(OH)
2
es una base fuerte se ioniza (disocia)
completamente, observe que produce dos moles de iones OH
-
, en solucin de acuerdo a
la siguiente ecuacin:
Ba(OH)
2
(ac) Ba
2+
(ac) +2OH
-
(ac)

Ahora debemos representar las concentraciones de todas las especies presentes antes y
despus de la disolucin:

Ba(OH)
2
(ac) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
Inicio: 0,040 M 0,0 M 0,0 M
Cambio: -0,040 M +0,040 M +2(0,040) M

Final: 0,0 M +0,040 M +0,080 M

Entonces: [OH
-
] =0,080 M y aplicando pOH =- log [OH
-
], se tiene:

pOH =- log [0,080] = 1,10

Pero reemplazando en :

pH +pOH =14
pH =14 pOH
pH =14 1,10 =12.9


6.6 EJERCICIOS PROPUESTOS:

6.1 Indique cuales de las siguientes soluciones son cidas, neutras y bsicas: a) 0,85 M
de NaOH, b) 2,3 x 10
-5
de HCl, c) 3,4 x 10
-12
M de H
+
y d) 4,6 x 10
-9
M de OH
-
.

6.2-Calcule la concentracin de in hidrgeno e in hidrxilo para cada una de las
soluciones que tienen los siguientes pH: a) 3,2; b) 1,0; c)8,9; d) 13,6; e) 0,0

6.3-Calcule el pH y el pOH de cada una de las siguientes soluciones: a) 0,00057 M de
HCl, b) 0,92 M de KOH, c) 3,9 x 10
-3
de Ba(OH)
2
, d) 4,5 x 10
-5
de HNO
3
, e) 8,5 x 10
-2

NaOH.

6.4-Calcule el pH y el pOH del agua a 40C sabiendo que K
w
=3,8 x 10
-14
.

6.5-Se prepara una solucin disolviendo 20,0 g de HCl en 800 ml de agua. Cul es el
pH de la solucin?. Suponga que el volumen final es 800 ml.

6.6-Que cantidad de NaOH en gramos se necesitan para preparar 950 ml de una
solucin con pH de 12,5?


189
6.7 Cul de los valores siguientes de pH indican una solucin cida a 25C? Cules
son bsicos y cules son neutros?
a) 5.8 b) 1.9 c) 7.0 d) 2.3

6.8 Para cada una de las soluciones siguientes establezca si son cidas, neutras, o
bsicas a 25
0
C: a) La solucin de una bebida tiene un pH de 3.5. b) Una solucion 0.50
M de bromuro de potasio, KBr, tiene un pH de 7.0. c) Una solucin 0.050 M de
piridina,C
5
H
5
N, tiene un pH de 9.0. d) Una solucin de cloruro de hierro (III) tiene un
pH de 5.5.

6.9-Obtenga el correspondiente pH de las concentraciones de in hidrgeno siguientes.
a) 1.0x10
-7
b) 6.2x10
-12
c) 0.5x10
-2
d) 6.43x10
-10

6.10 Cules de los valores siguientes de pH indican una solucin cida a 25
0
C?
Cules son bsicos y cules son neutros?
a) 9.5 b) 4.3 c) 2.8 d) 13.8

6.11 Obtenga el pH que corresponde a las concentraciones en ion hidrgeno siguientes.

a)1 5.0 x 10
-2
M b) 6.35 x l0
-10
M
c) 1 .0 x 10
-6
M d) 2.3 x l0
-4
M
e) 3.2 x 10
-13
M f) 2.91 x 10
-5
M

6.12 Una muestra de vinagre tiene una concentracin en ion hidrgeno de 7.5 x 10
-4
M.
Cul es el pH del vinagre?

6.13 Una muestra de jugo de limn tiene una concentracin de ion hidrgeno de
5.0x10
-5
Al. Cul es el pH dcl jugo de limn?

6.14 Obtenga el pH que corresponde alas concentraciones de ion hidrxilo siguientes.

a) 8.3x 10
-11
M b) 2.1 x 10
-10
M
c) 4.83 x 10
-9
M d) 2.7 x 10
-5
M
e) 3.2 x 10
-7
M f) 5.0 x 10
-4
M

6.15 Un litro de solucin acuosa contiene 5.80 g de hidrxido de sodio, NaOH. Cul
es el pH de esa solucin a 25
0
C?

6.16 Se ensay la acidez de un vino, y se encontr que su pH es 3.85 a 25C. Cul es
la concentracin en iones hidrgeno?

6.17 Un litro de una solucin acuosa que contiene 6.78 g de hidrxido de bario.
Ba(OH)
2
. ,Cul es el pH de la solucin a 25C?