Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y [thlp],

calentar) es una magnitudtermodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin

expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es
decir, la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno.
La entalpa es la cantidad de energa calorfica de una sustancia.
En una reaccin qumica, si la entalpa de los productos es menor que la de los reactantes se libera calor y decimos que es
una reaccin exotrmica. Si la entalpa de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del medio y decimos
que es una reaccin endotrmica. El cambio de entalpa se denomina H y se define como:
H = Hproductos - Hreactantes
La entalpa de formacin ( H f0) es la variacin de energa calorfica en la reaccin de formacin de un mol de un compuesto
a partir de sus elementos en sus fases estndar en condiciones de presin y temperatura estndar ambientales (TPEA), que
son temperatura de 298 K (25 C) y presin de 100 kPa ( 1 atm.).
La entalpa de formacin de un elemento es cero por definicin.
Ejemplo 1: En las tablas encontramos que H f0(CO2) = -394 kJ/mol, esto indica que H para la reaccin:
C(s) + O2(g) CO 2(g) en condiciones TPEA es -394 kJ/mol
Concepto de Entropa
Publicado por Mnica Gonzlez
Para medir el grado de desorden de un sistema, fue definida la grandeza termodinmica llamada entropa, representada por la
letra S. Cuando mayor el desorden de un sistema, mayor su entropa.
El mnimo de entropa posible corresponde a la situacin en que tomos de una sustancia estaran perfectamente
ordenados en una estructura cristalina perfecta. Esa situacin debe ocurrir tericamente, a 0 K (cero absoluto). En
otras temperaturas, la entropa de una sustancia debe ser diferente de cero. Cuanto mayor la temperatura de una
sustancia mayor el movimiento de sus partculas mas desorganizada ella est y por tanto, mayor ser su entropa.
La entropa (cal/K.mol) a 25C para una misma sustancia, la entropa en el estado gaseoso es mayor que aquella en
el estado lquido, que, por su vez, es mayor que la del estado slido.
La variacin de entropa en una transformacin, depende apenas de los estados inicial y final del sistema,
independientemente de cmo los reactivos se transforman en productos, esto es, del mecanismo de reaccin.
Por definicin, la variacin de entropa de una transformacin es igual a la diferencia entre la entropa de los
productos y los reactivos.
S = Sproductos Sreactivos
As:
Si AS > 0, entonces Sproductos > Sreactivos; la transformacin ocurre con aumento del desorden del sistema y
tiende a ser espontneo.
Si AS < 0, entonces Sproductos < Sreactivos; la transformacin ocurre con disminucin del desorden del sistema y
tiende a ser no espontnea.
Si AS = 0, el sistema est en equilibrio.
Entonces:
Cualquier evento acompaado por aumento en la entropa del sistema tiende a suceder de forma espontnea.
Una forma de prever si una reaccin ocurrir con aumento o disminucin de la entropa es, analizando el estado
fsico de los reactivos y los productos. Como describimos anteriormente, los gases tienen ms entropa que los
lquidos y estos que los slidos.
Durante las reacciones qumicas, la libertad de movimiento de los tomos, frecuentemente sufre cambios por causa
de las alteraciones en la complejidad de las molculas. Vamos a considerar la reaccin representada a continuacin:
2NO2(g) > N2O4(g)
En los reactivos, hay seis tomos formando dos molculas y en los productos esos mismos seis tomos estn
combinados formando una molcula. Los seis tomos divididos entre dos molculas permiten un grado mayor de
libertad de movimiento que los seis tomos formando una molcula. Entonces podemos concluir que esa reaccin,
en caso que suceda, ocurrir con disminucin de la entropa.
Dos reglas generales pueden ayudar a prever si la entropa en las transformaciones aumenta o disminuye:
* Examinar los estados fsicos de los productos y los reactivos;
* Verificar, cuando los estados fsicos de los reactivos y productos fuesen iguales, el aumento o disminucin del
nmero de molculas luego de la transformacin, lo que puede ser hecho comparando la cantidad de materia en
moles de los reactivos y de los productos de la reaccin.
Definicin ENERGA LBRE DE GBS
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es
decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y
de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). a segunda ley
de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea !ace que la entropa del universo
aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de alrededor y del sistema."or lo general solo
importa lo que ocurre en el sistema en estudio y# por otro lado el clculo de la entropa de
alrededores puede ser complicado. "or esta ra$n fue necesario otra funcin termodinmica, la
energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando
en cuenta solo las variables del sistema.
Significado de G
a condicin de equilibrio es G%&
a condicin de espontaneidad es G'&
a condicin de espontaneidad en la direccin opuesta es G(&
(esta )ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).
a energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es
lo que se mane*a en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos
sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.
Clculo de la energa libre [editar]
donde H es la entalpa o contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue
desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs.
La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de energa en una reaccin a
condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en
productos en su estado estndar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:
La energa libre se calcula como
Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar.
Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiomtricos.
en general:
donde ni y mj son la multiplicacin de los coeficientes estequiomtricos.
As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier
elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0
La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:
La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo
o no lo sea.
Entalpa estndar de reaccin
La palabra entalpia proviene del griego enthalpien, que significa calentar.
Es el calor de una sustancia a presin constante y se denota por la letra H. Esta propiedad de las
sustancias permite calcular el calor que es cedido o ganado por una reaccin en particular.
Aunque la entalpa puede medirse, de hecho, a cualquier temperatura y presin, se ha tomado el
acuerdo de considerar condiciones normales o estndar a 25 C (298 K) y 1 atm. Cuando la entalpa
se mide en estas condiciones de presin y temperatura se habla de entalpa estndar y se denota con
el smbolo H.1
La diferencia de calor, o ms exactamente el cambio de entalpa que se da en una reaccin se calcula
la siguiente expresin:
Hr = H (productos) - H (reactivos)
La letra (A) es frecuentemente utilizada para manifestar un cambio o variacin, en consecuencia la
expresin AHr se refiere a la variacin de una entalpa en una reaccin qumica. Por su parte la letra Z
(sigma mayscula) se usa para expresar una suma.
En este caso, a la suma de las entalpas de los productos se les resta la suma de las entalpas de los
reactivos, y el resultado indica el cambio de entalpa que se da en la reaccin. Si no como se dijo
anteriormente, las entalpas se han medido en condiciones normales, la entalpa calculada es la
entalpa estndar de reaccin (AHr).2
Energa libre y equilibrio [editar]
Las condiciones estndar de AG (se indica AG), la energa libre de la reaccin, estn definidas como:
concentracin de reactivos y productos a 1M
temperatura a 25C
acidez a pH 7,0 (para un estado estndar de reacciones bioqumicas AG)
Bajo esas condiciones estndar, se define AG como la energa libre de cambio estndar G
0'
'.
Para una reaccin
A + B C + D
la relacin entre los productos y los reactivos viene dada por !
e"
# (=k
eq
a pH 7,0):
La relacin entre AG
0'
y k
eq
' es
AG
0'
= - R T ln k
eq
' = - R T 2.030 log
10
k
eq
'
donde
R = 8.315 [J mol
-1
K
-1
] (la constante molar de los gases)
T = temperatura [K]
Con esta informacin, en teora, podramos ahora decidir si una reaccin es favorable (AG
0'
< 0). Sin
embargo, la reaccin puede necesitar uncatalizador para que ocurra en un plazo de tiempo razonable.
Ecuacin termoqumica
Es una ecuacin qumica ajustada, junto con el valor de de la variacin de entalpa asociada.
E$% & H
&(g)
' (
&(g)
( & H
&
(
(g)
H = - )*+,- .$
& H
&(g)
' (
&(g)
( & H
&
(
(l)
H = - /-0,- .$
Como el valor de la variacin de la entalpa en los dos casos es negativo, ambos procesos son
exotrmicos.
Como la variacin de la entalpa depende de la presin a la que se realiza el proceso y vara
ligeramente con la temperatura, los valores tabulados se dan a la presin estndar de 1 atm y a 25
C. H
0
esel valor de la entalpa estndar.
En las ecuaciones termoqumicas hay que considerar:
1.Si una ecuacin termoqumica se multiplica por un factor, el valor de H habr que
multiplicarlo por el mismo factor.
2.La variacin de entalpa para una reaccin tiene el mismo valor pero de signo opuesto que la
reaccin inversa.
3.La variacin de entalpa para una reaccin depende del estado de los reactivos y productos,
por eso en las ecuaciones termoqumicas hay que especificar el estado de los mismos (vase
los dos ejemplos anteriores).
Espontaneidad de las reacciones qumicas
1os cambios fsicos tienen lugar de forma espontnea 2acia la
disminuci3n del contenido energ4tico del sistema5 6abra pensar "ue las
reacciones e7ot4rmicas seran e7pontneas 8 "ue los procesos
endot4rmicos por el contrario no lo seran5 Sin embargo e7isten casos de
procesos endot4rmicos "ue se producen espontneamente 8 de procesos
e7ot4rmicos "ue no se dan de forma espontnea5
Ser por tanto preciso definir una nueva magnitud "ue es la entropa (S) 8
se trata de una nueva funci3n de estado5 Se puede entender como una
medida del desorden del sistema5
9odo sistema tiende a ir espontaneamente 2acia un grado de energa
menor (entalpa mnima 8 2acia un incremento del desorden (entropa
m7ima)5
:efinimos una nueva magnitude termodinmica "ue liga la entalpa 8 la
entropa as como la temperatura5 Se llama funci3n de Gibbs o energa
libre (G)
G = H - 9 S
El signo de la variaci3n de la energa libre determinar la espontaneidad o
no de un proceso5
G < 0 proceso espontneo
G > 0 proceso espontneo en sentido contrario
al previsto
G = 0 el sistema est en equilibrio.
E$emplo% la descomposici3n del carbonato am3nico (s3lido) es un
proceso endot4rmico ( H ; <) sin embargo no es muc2o el calor "ue se
absorbe en este proceso5
(=H))6(+ (s) ------; =H+ (g) ' =H)H6(+ (s)
>l aumentar el n?mero de mol4culas gaseoso es seguro "ue S ; < esto
significa "ue - 9 S es negativo 8 a temperatura no mu8 ba$a puede ser
ma8or en valor absoluto "ue H lo "ue 2ace "ue sea G@< 8 por tanto el
proceso a estas temperaturas ser espontneo5
1a entalpa libre de formaci3n de un compuesto nos da una idea de la
estabilidad del mismo, as si su valor es nu8 negativo significar "ue el
compuesto es mu8 estable5
Definicin de funcin de estado
Por ltimo, aunque no por ello menos importante, debemos saber que algunas variables termodinmicas son,
adems, lo que se conoce como funciones de estado. Qu significa esto? Significa que si el sistema sufre una
modificacin y pasa de un estado A a un estado B, el valor de estas variables termodinmicas que son funciones de
estado no depende de cmo se ha efectuado la transformacin, slo del estado del sistema.
Veremos esto con un ejemplo concreto para que sea ms sencillo, tomando como variable la temperatura.
Consideremos un sistema que est en un estado A en el cual la temperatura es de 20C. Este sistema sufre una
transformacin y pasa a estar en un estado B en el cual la temperatura es de 60C. El sistema en le estado B
seguir estando a 60C independientemente del camino que haya seguido la transformacin. No depende del
camino que ha seguido dicha transformacin, no importa si se ha calentado y luego enfriado, o si se ha calentado
progresivamente. La temperatura en el estado B seguir siendo de 60C, sin importar cmo se ha llegado a ello.
Por esto, la temperatura es una funcin de estado, slo depende del estado del sistema en el momento en que lo
consideremos.
Otra forma de decir esto es que las variaciones que experimentan las funciones de estado slo dependen del estado
inicial y final del sistema. En nuestro caso la variacin de temperatura es de 40C (60 20).
Otras variables termodinmicas que son funcin de estado son el volumen, la presin, y otros nuevos conceptos en
los que vamos a profundizar a lo largo del tema como la energa interna, la entalpa, la entropa y la energa libre de
Gibbs.
Arimera le8 de la termodinmica BeditarC
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica.
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece que
si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del
sistema cambiar.
En palabras llanas: "La energa ni se crea ni se destruye: slo se transforma".
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar
el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas
Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sore la potencia !otriz del fue"o # sore las
!$uinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de
la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue
utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvinpara formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la
forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W
es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma AD = E ' F. Ambas expresiones,
aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de
signos UPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).
ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica
Segunda le8 de la termodinmica BeditarC
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica.
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo
tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta
dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en
algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin
prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que
hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya
todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de
la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde
los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante
aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o
sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico
obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius y
el de Kelvin.
Enunciado de 6lausius BeditarC
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de
calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de .elvinGAlanc! BeditarC
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la
absorcin de energa desde un depsito, y la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
(tra interpretaci3n BeditarC
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la
energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento energtico
de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y sta
estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es decir,
cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el
ambiente, y viceversa.
9ercera le8 de la termodinmica BeditarC
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica.
La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que es imposible
alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede
formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su
entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede
considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la
termodinmica clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de
Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las
propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Energa nterna
La energa interna se define como la energa asociada con el movimiento aleatorio y
desordenado de las molculas. Est en una escala separada de la energa macroscpica
ordenada, !ue se asocia con los o"#etos en movimiento. Se refiere a laenerga
microscpica invisi"le de la escala atmica y molecular. Por e#emplo, un vaso de agua a
temperatura am"iente so"re una mesa, no tiene energa aparente, ya
seapotencial o cintica. Pero en escala microscpica, es un $ervidero de molculas de alta
velocidad !ue via#an a cientos de metros por segundo. Si el agua se tirase por la
$a"itacin, esta energa microscpica no sera cam"iada necesariamente por la
superimposicin de un movimiento ordenada a gran escala, so"re el agua como un todo.
La % es el sm"olo com&n mas usado para representar la energa interna.
La energa interna U del sistema depende &nicamente del estado del sistema, en un gas
ideal depende solamente de su temperatura. 'ientras !ue la transferencia de calor o el
tra"a#o mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del
estado inicial al final.
Iscora o a volumen constante
(o $ay variacin de volumen del gas, luego
W=0
Q=nc
V
)T
B
-T
A
*
+onde c
V
es el calor especfico a volumen constante
Isbara o a presin constante
W=p)V
B
-V
A
*
Q=nc
P
)T
B
-T
A
*
+onde c
P
es el calor especfico a presin constante
ENTALPA ESTNDAR DE FORMACN (CALOR DE FORMACN).
Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de formacin de un
mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico normal (en
condiciones estndar).
Se expresa como H
f
0
. Se trata de un "calor molar, es decir, el cociente entre H
0
y el
nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C%s& + O
2
%"& CO
2
%"& H
f
0
= 393,13 '()!ol
H
2
%"& + O
2
%"& H
2
O%l& H
f
0
= 285,8 '()!ol
LEY DE HESS.
HHI en una reacci3n "umica es constante con independencia de "ue la reacci3n
se produJca en una o ms etapas5
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin
global combinando los H de cada una de las reacciones.
Ejemplo:
*adas las reacciones:
%+& H
,
%"& - . /
,
%"& H
,
/%"& H
+
0
0 1,2+34 '(
%,& H
,
%"& - . /
,
%"& H
,
/%l& H
,
0
0 1,4534 '(
calcular la entalpa de 6aporizaci7n del a"ua en condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es:
(3) H
2
O%l& H
2
O%"& H
0
3
= ?
(3) puede expresarse como (1)
(2),
puesto que hay que dividir H
0
entre en nmero de moles de agua vaporizados.
Ejemplo:
8alcula la entalpa estndar de for!aci7n de la hidracina l$uida3 9
,
H
2
3 a partir de las
si"uientes reacciones:
, 9H
:
%"& - : 9
,
/ %"& 2 9
,
%"& - : H
,
/ %l& ; H
0
0 1+0+0 '(
9
,
/ %"& - : H
,
%"& 9
,
H
2
%l& - H
,
/ %l& ; H
0
0 1:+< '(
H
,
%"& - . /
,
%"& H
,
/ %l&; ; H
0
0 1,45 '(
, 9H
:
%"& - . /
,
%"& 9
,
H
2
%l& - H
,
/ %l&; ; H
0
0 1+2: '(
Reaccin de formacin: N
2
(g) + 2 H
2
(g) N
2
H
4
(l)
El N
2
(g) slo se encuentra en la reaccin y aparecen 4 moles por lo podramos
empezar con , o bien, obtener 4 moles de N
2
H
4
(l) para evitar poner denominadores,
que es lo que vamos a hacer: ) =
&
(g) ' * H
&
(g) ) =
&
H
)
(l).
As, slo ser necesario escribir : ) =
&
(g) + 3 H
2
O (l) 2 NH
3
(g) + 3 N
2
O (g)
Como el H
2
(g) aparece en las ecuaciones y , y la N
2
H
4
(l) aparece en las
ecuaciones y , es posible que se utilicen diferentes proporciones de una u otra, por lo
que procederemos a eliminar las sustancias que no aparecen en la ecuacin final: H
2
O (l),
NH
3
(g) y N
2
O (g). Como el H
2
O (l) aparece en las ecuaciones , y , la dejaremos para
el final.
Para eliminar los 2 moles de NH
3
(g) sumaremos la ecuacin :
, + : ) =
&
(g) + 3 H
2
O(l) + 2 NH
3
(g) + O
2
(g)
2 NH
3
(g) + 3 N
2
O(g) + N
2
H
4
(l) +
H
2
O(l);
Para eliminar los 3 moles de N
2
O(g) sumaremos tres veces la ecuacin :
, + + 3 : ) =
&
(g) + 3 H
2
O(l) + O
2
(g) + 3 N
2
O(g) + 9 H
2
(g)
3 N
2
O(g) + N
2
H
4
(l) + H
2
O(l) + 3 N
2
H
4
(l) + 3
H
2
O(l);
Con esto, eliminamos adems 3 moles de H
2
O (l) y obtenemos ya los 4 moles de
N
2
H
4
(l). Basta ya restar la ecuacin para eliminar el mol O
2
(g) y el H
2
O(l) restante,
adems de ajustar el H
2
(g).
, + + 3 : ) =
&
(g) + O
2
(g) + 9 H
2
(g) + H
2
O (l)
) =
&
H
)
(l) + H
2
O(l) + H
2
(g) +
O
2
(g)
y eliminando 1 mol de H
2
(g) quedara la ecuacin de formacin buscada:
, + + 3 : ) =
&
(g) ' * H
&
(g) ) =
&
H
)
(l).
H
<
= (1010 kJ) + 3 (317 kJ) (285 kJ) + (143 kJ) = 201 kJ
Como se forman 4 moles de N
2
H
4
(l) H
<
f
= /<,&/ !KLmol