UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FISICOQUIMICA I
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Mquinas Trmicas
ERZ 2010-Ii
Primera Ley de la Termodinmica
M i t i l d l d l Mquinas trmicas y la segunda ley de la
termodinmica termodinmica
La segunda ley de la termodinmica establece cules procesos pueden g y p p
ocurrir y cules no en la naturaleza, es decir todo los cambios reales
tienen una direccin y que son naturales
Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto
trmico entre s, la energa trmica siempre fluye del objeto ms
caliente al ms fro nunca del ms fro al ms caliente caliente al ms fro, nunca del ms fro al ms caliente.
Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y
finalmente queda en reposo pero una bola que se encuentra en el finalmente queda en reposo, pero una bola que se encuentra en el
suelo nunca empieza a botar por s sola.
Debido a los choques con las molculas de aire y la friccin, un q y
pndulo oscilante finalmente se detiene en el punto de suspensin.
La energa mecnica se convierte en energa trmica; la
transformacin inversa de energa nunca ocurre transformacin inversa de energa nunca ocurre.
Propagacin del calor
E E E E E PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA O PRINCIPO DE LA
CONSERVACION DE ENERGIA
MAQUINA TERMICA
En el grfico adjunto se
MAQUINA TERMICA
En el grfico adjunto se
muestra una mquina trmica.
Mquina trmica es un
dispositivo que absorbe energa
trmica Q
c
de un depsito
caliente, dicho calor es
transformado en trabajo (W), y f m j ( ), y
libera la energa trmica Q
f
remanente al depsito fro para
continuar con el ciclo continuar con el ciclo.
La mquina trmica lleva un La mquina trmica lleva un
fludo de trabajo a travs de un
proceso de un ciclo (Por ejemplo
d ) Vapor de agua)
MAQUINA TERMICA Sistema de Potencia MAQUINA TERMICA Sistema de Potencia
ESQUEMA DE UNA PLANTA TERMOELECTRICA
A ti d l i l d l A partir de la primera ley de la
termodinmica vemos que el trabajo
neto W hecho por la mquina trmica
es igual al calor neto que fluye hacia es igual al calor neto que fluye hacia
ella. Como podemos ver de la figura
adjunta:
Q
neto
= Q
c
- Q
f
;
+
por lo tanto
W Q Q
+
W
neto
= Q
c
- Q
f
L
-
La experiencia muestra que si un
mquina opera entre dos reservas de
calor, de manera que se produzcan una
tid d d t b j iti t cantidad de trabajo positivo, entonces
el calor extrado de la reserva caliente
es positivo y el calor liberado para la
reserva fra es negativo reserva fra es negativo
La eficiencia trmica e de una La eficiencia trmica, e, de una
mquina trmica se define como la
razn entre el trabajo neto realizado
y la cantidad de calor extrado de la y la cantidad de calor extrado de la
reserva caliente.
Q
c
f f c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Q
c
c c c
Q Q Q
W
Algunas mquinas trmicas funcionan
mejor que otras (convierten mas del
calor que reciben en trabajo).
Tambin; la ecuacin nos muestra que
i t b j l 100% una mquina no trabaja al 100%.
Trabaja al 100% de eficiencia slo s
Q
f
= 0. Es decir, no se entrega
energa trmica al reservorio fro energa trmica al reservorio fro.
Segunda ley de la termodinmica: Enunciado de Kelvin-Plank
Es imposible para cualquier mquina trmica que opera en un ciclo, recibir calor
desde un reservorio y producir una cantidad neta de trabajo.
El enunciado de KelvinPlanck tambin puede ser expresado como: Ninguna mquina
trmica puede tener una eficiencia trmica del 100 por ciento, o para operar una
planta de potencia, el fludo de trabajo debe intercambiar calor con el medio
ambiente, y con el horno.
Refrigeradores y Bombas de Calor Refrigeradores y Bombas de Calor
Sabemos que la transferencia de Sabemos que la transferencia de
calor se d desde el cuerpo de
mayor temperatura hacia el cuerpo
d t t d de menor temperatura de manera
natural. Sin embargo; el proceso
inverso requiere de mquinas
especiales llamados Refrigeradores.
Los Refrigeradores son mquinas Los Refrigeradores son mquinas
trmicas, que trabajan en proceso
cclico. El fludo de trabajo usado
en la refrigeracin cclica es en la refrigeracin cclica es
llamado refrigerante.
E l d l d En este ciclo invertido, al destruir
trabajo, se transfiere calor de la
reserva fria a la caliente.
Refrigeradores
L R f l
Refrigeradores
La Refrigeracin cclica mas
usado es la Refrigeracin
cclica de compresin de p
vapor.
Dicho proceso involucra
1 2
Dicho proceso involucra
cuatro componentes:
un compresor,
un condensador,
una vlvula de expansin, y p y
un evaporador,
Dichos componentes estan
3 4
Dichos componentes estan
dispuestos tal como se
muestra en la figura adjunta.
Refrigeradores Refrigeradores
La eficiencia de un refrigerador es L f f g
expresado en trminos del COP
(coefficient of Performance).
El objetivo de un refrigerador es
eliminar calor (Q
L
) desde el espacio
refrigerado y descargar ste calor a refrigerado y descargar ste calor a
un medio de mas alta temperatura,
Para cumplir con ste objetivo, se
d b d d requiere de un trabajo de entrada
(W). Entonces el COP de un
refrigerador puede esta expresado g p p
como:
Q
L
Q
L
COP
R
= ----- = ----------
W Q Q W
c
Q
H
- Q
L
Bombas de Calor Bombas de Calor
Otra mquina que transfiere calor Otra mquina que transfiere calor
desde un medio de baja temperatura
a otro de alta temperatura es una
b b d l t d l fi bomba de calor, mostrado en la figura
adjunta.
El refrigerador y la bomba de calor
operan en el mismo ciclo pero difieren
en sus objetivos. j
El objetivo de una bomba de calor es
mantener un espacio caliente a una mantener un espacio caliente a una
temperatura alta. Ello es posible por
absorcin de calor desde una fuente
de baja temperatura tal como agua o de baja temperatura, tal como agua o
aire frio del exterior y abastecer
ste calor al medio de alta
l temperatura, tal como una casa.
Bombas de Calor Bombas de Calor
La medida de la performance de La medida de la performance de
una bomba de calor es tambin
expresado en trminos del
C f d f Coeficiente de performance,
definido como:
Q
H
Q
H
COP
HP
= COP
HP
= ----- = ---------
W
c
Q
H
- Q
L
W
c
Q
H
Q
L
Que relacionado con el COP del Que relacionado con el COP del
refrigerador se obtiene la
siguiente relacin:
COP
HP
= COP
R
+ 1
Segunda ley de la termodinmica: Enunciado de Clausius Segunda ley de la termodinmica: Enunciado de Clausius
E i ibl t i i t i i l d Es imposible construir una mquina trmica que opera en un ciclo y produce
ningn otro efecto, que la transferencia de calor desde un cuerpo de baja
temperatura a otro cuerpo de mas alta temperatura.
Equivalencia q
de los dos
enunciados
L i d C La mquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede
ser ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos
depsitos.
Suponemos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas
trmicas que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales
es una mquina de Carnot con una eficiencia e y la otra cuya eficiencia e es una mquina de Carnot con una eficiencia e
c
, y la otra, cuya eficiencia, e,
es ms grande que e
c
. Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la
mquina de Carnot como un refrigerador, el resultado neto es la
t f i d l d l d it f l li t D d l transferencia de calor del depsito fro al caliente. De acuerdo con la
segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposicin de que e > e
c
debe ser falsa.
El ciclo de Carnot El ciclo de Carnot
n
o
t
C
a
r
n
o

d
e

c
i
c
l
o
E
l

c
Ciclo de Carnot o Ciclo
directo directo
Para describir el ciclo de Carnot
supongamos que la sustancia que
t b j nt d s t mp t s T trabaja entre dos temperaturas T
f
y T
c
, es un gas ideal contenido en
un cilindro con un mbolo mvil en
l t el extremo.
Las paredes del cilindro y el
mbolo no son conductoras
Tc
mbolo no son conductoras
trmicas.
En la figura anterior se muestran
l d l l d las cuatro etapas del ciclo de
Carnot, y el diagrama PV para el
ciclo se muestra en la figura
adjunta.
El ciclo de Carnot consta de dos
procesos adiabticos (1 4 y 2 3) y procesos adiabticos (1,4 y 2,3) y
dos procesos isotrmicos (1,2 y
4,3), todos reversibles.
T
f
El proceso 1-2 es una expansin isotrmica a temperatura T
c
, en la cual el
gas se pone en contacto trmico con un depsito de calor a temperatura
T D l l b b d d l T
c
. Durante la expansin, el gas absorbe energa trmica Q
c
desde el
depsito a travs de la base del cilindro y efecta trabajo W
12
al levantar
el mbolo.
En el proceso 2-3, la base del cilindro se sustituye por una pared que no es
conductora trmica y el gas se expande adiabticamente; es decir, ninguna
energa trmica entra o sale del sistema Durante la expansin la energa trmica entra o sale del sistema. Durante la expansin, la
temperatura cae de T
c
a T
f
y el gas realiza trabajo W
23
al elevar el
mbolo.
En el proceso 3-4, el gas se coloca en contacto trmico con un depsito de
calor a la temperatura T
f
y se comprime isotrmicamente a temperatura
T
f
. Durante ese tiempo, el gas libera la energa trmica Q
f
hacia el
f
p , g g Q
f
depsito y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es W
34
.
En la etapa final, 4-1, la base del cilindro se sustituye por una pared no
c nduct ra y el as se expande adiabticamente La temperatura del as conductora y el gas se expande adiabticamente. La temperatura del gas
aumenta a T
c
y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es
W
41
.
PERFILES DEL CICLO DE CARNOT PERFILES DEL CICLO DE CARNOT
T
Q
in
1
2
T
Tc
T
C
1
2

p
i
c
o
T
f
3 4
I
s
e
n
t
r

Q
sal
T
f
S
S
1
S
2
Diagrama P-V de un ciclo
de Carnot
Diagrama T-S de un ciclo de
Carnot
Ciclo Inverso o Ciclo de refrigeracin de Carnot Ciclo Inverso o Ciclo de refrigeracin de Carnot
Si se invierte la mquina Si se invierte la mquina
directa, los signos de toda
las cantidades de calor y
trabajo se invierten Se trabajo se invierten. Se
destruye trabajo, w<0, se
extrae calor de la reserva
f i l bs b l li t fria y lo absorbe la caliente.
El esquema en un diagrama q g
P vs V se muestra adjunto.
l Ciclo Q1 Q2 W
Directo + - +
Inverso - + -


Escala de temperatura absoluta Escala de temperatura absoluta
Una escala de temperatura que es independiente
de las propiedades de las sustancias que son de las propiedades de las sustancias que son
usados para medir la temperatura es llamado
escala de temperatura termodinamica, el cual
ofrece grandes conveniencias en clculos ofrece grandes conveniencias en clculos
termodinamicos.
El segundo principio de Carnot indica que toda g p p q
mquina trmica reversible tiene la misma
eficiencia, cuando opera entre los mismos
reservorios.
Es decir; la eficiencia de una mquina trmica
reversible es idependiente del fludo de trabajo
l d d d l d l l empleado y sus propiedades, la ruta del ciclo
seguido o el tipo de mquina usado.
P t l d l i Puesto que la energa de los reservorios son
definidos por su temperatura, la eficiencia de las
mquinas trmicas reversibles es una funcin de
la temperatura del reservorio nicamente la temperatura del reservorio nicamente.
Escala de temperatura absoluta
En base a ello la eficiencia de cada
Escala de temperatura absoluta
mquina trmica esta dado por
Mquina trmica de Carnot
La eficiencia trmica de la mquina
Mquina trmica de Carnot
La eficiencia trmica de la mquina
esta dada por:
f
Q
W
1
c
f
c
Q
Q
Q
e = = 1
Para el ciclo de Carnot se cumple:
c
f
c
f
T
T
Q
Q
=
Luego; la eficiencia trmica de la
i d C t mquina de Carnot es:
f
T
e =1
c
T
e =1
Ciclo de Carnot con Gas Ideal Ciclo de Carnot con Gas Ideal
Si en la mquina de Carnot se usa como sustancia de trabajo un gas q j g
ideal, la aplicacin de la primera ley a cada etapa del ciclo es:
Etapa Caso General Gas Ideal
1 U Q W 0 Q RT l (V /V ) 1 U
1
= Q
1
- W
1
0 = Q
1
RT ln(V
2
/V
1
)
2 U
2
= - W
2
Cv. ( T
2
T
1
) = - W
2
3 U
3
= Q
2
- W
3
0 = Q
2
RT ln(V
4
/V
3
)
4 U
4
= - W
4
Cv. ( T
1
T
2
) = - W
4
S bti W R ( T T ) l ( V / V ) Se obtiene: W = R .( T
1
- T
2
) ln ( V
2
/ V
1
)
Para la primera etapa del ciclo se tiene: Q
1
= R. T
1
.Ln (V
2
/ V
1
)
La eficiencia estar dado por: E = W / Q
1
= ( T
1
- T
2
) / T
1
La eficiencia estar dado por E W / Q
1
( T
1
T
2
) / T
1
Todas las mquinas de Carnot que operan de modo reversible entre las
mismas dos temperaturas tienen la misma eficiencia.
Si una mquina trmica reversible opera para producir una cantidad
iti d t b j l t t t tid d iti positiva de trabajo en el entorno, entonces se extrae una cantidad positiva
de calor de la reserva caliente y se envia a la reserva fria. Esto se llama
ciclo directo de la mquina.
De acuerdo con el teorema de Carnot, la eficiencia de cualquier mquina , f q q
reversible que opera en un ciclo entre dos temperaturas es ms grande que
la eficiencia de cualquier mquina irreversible (real) operando entre las
don mismas temperaturas don mismas temperaturas.
Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina de Carnot Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina de Carnot
porque estn sujetas a dificultades prcticas como la friccin y las
prdidas trmicas por conduccin.
Refrigeradores y bombas de calor Refrigeradores y bombas de calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que
operan a la inversa de un ciclo de carnot normal. La mquina absorbe
energa trmica Q
f
del depsito fro y entrega energa trmica Q
c
al g Q
f
p y g g Q
c
depsito caliente.
E t d l l i h t b j b l f i d Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador.
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que no
produzca ningn otro efecto ms que transferir energa trmica p g f q f g
continuamente de un objeto a otro de mayor temperatura.
E i i l l i fl d En trminos simples, la energa trmica no fluye espontneamente de
un objeto fro a uno caliente.
1 2
3 4
Refrigerador de Carnot Refrigerador de Carnot
En este ciclo invertido, al
destruir trabajo, se
transfiere calor de la transfiere calor de la
reserva fria a la caliente,
entonces la mquina es un q
refrigerador
2 3
T
S
1 4
El refrigerador enfra su interior bombeando energa trmica desde los
compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el exterior ms
caliente.
Durante su operacin un refrigerador elimina una cantidad de energa trmica Durante su operacin, un refrigerador elimina una cantidad de energa trmica
Q
f
del interior del refrigerador, y en el proceso su motor realiza trabajo W. El
Coeficiente de Rendimiento o Coeficiente de performance (COP) de un
refrigerador se define en trminos de Q : refrigerador se define en trminos de Q
f
:
W
Q
f
=

ref
El fi i nt d ndimi nt o Coeficiente de performance (COP) s
W
El coeficiente de rendimiento
ref
o Coeficiente de performance (COP) es
la razn entre el calor extrado de la reserva fra y el trabajo destruido
f
T T
T

ref
f c
T T
ESQUEMA DE UN REFRIGERADOR ESQUEMA DE UN REFRIGERADOR
Compresor frigorfico
Convierte la energa elctrica g
en mecnica, transferiendo un
fludo de trabajo en forma de
energa interna (aumentando energa interna (aumentando
P y T).
Apresenta trs focos de p
perdas: a converso da
energia, a eficincia
termodinmica do gs termodinmica do gs
utilizado em relao ao gs
ideal e a eficincia da
compresso do gs compresso do gs.
Condensador
Temperatura del medio
rea de intercambio (rea de dispersin entre dos condensadores)
Material de contruccin de los condensadores (alta transferencia)
Ventilacin
Evaporador
Temperatura del refrigerador (TF)
Material de construccin del evaporador
rea de intercambio
Aislamiento trmico
Espesor
P i d d d l i l i l Propiedades del material aislante
Bomba de calor Bomba de calor
b b d l Una bomba de calor es un
dispositivo mecnico que
transporta energa trmica de una
regin a baja temperatura a una
regin de temperatura mayor.
La figura adjunta muestra una
bomba de calor. La temperatura
exterior es T
f
y la energa trmica exterior es T
f
y la energa trmica
absorbida por el fluido circulante
es Q
f
. La bomba de calor realiza un
trabajo W sobre el fluido y la trabajo W sobre el fluido, y la
energa trmica transferida de la
bomba de calor hacia el interior de
la casa es Q En otras palabras el la casa es Q
c
. En otras palabras el
exterior de una casa sirve como
reserva fra y el interior como
reserva caliente reserva caliente.
La eficacia de la bomba de calor en el modo de calentamiento se La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se
describe en funcin del Coeficiente de Rendimiento de la bomba,
bc
o
Coeficiente de performance (COP)
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito
caliente y el trabajo que se requiere para transferir el calor:
Q o transferid calor
c
=

bc
W bomba la por hecho trabajo

bc
Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa
constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de calor con el
fi i d di i l ibl l coeficiente de rendimiento ms alto posible para las temperaturas
entre las cuales opera. El mximo coeficiente de rendimiento o
Coeficiente de performance (COP) es: p
c
T T
T
=

bc
f c
T T
ESQUEMA INDUSTRIAL DE CALENTADORES Y AMBIENTADORES
ESQUEMA INDUSTRIAL DE CALENTADORES Y AMBIENTADORES ESQUEMA INDUSTRIAL DE CALENTADORES Y AMBIENTADORES
DIAGRAMA DE UNA BOMBA DE CALOR DIAGRAMA DE UNA BOMBA DE CALOR
E t Entropa
Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de la
termodinmica, es la entropa.
dQ
T
dQ
dS =
Considere un proceso infinitesimal o proceso reversible en un sistema
entre dos estados de equilibrio. entre dos estados de equilibrio.
Sea dQ es la cantidad de energa trmica que se transferira si el Sea dQ
r
es la cantidad de energa trmica que se transferira si el
sistema hubiera seguido una trayectoria reversible, entonces el
cambio en la entropa dS, independientemente de la trayectoria real
id i l l tid d d t i t f id l seguida, es igual a la cantidad de energa trmica transferida a lo
largo de la trayectoria reversible dividida entre la temperatura
absoluta del sistema:
Segunda Ley De La Termodinmica Segunda Ley De La Termodinmica
En un proceso espontneo, la entropa del universo siempre aumenta.
La entropa total de un sistema ms los alrededores nunca ... La entropa total de un sistema ms los alrededores nunca
disminuye...
Para calcular el cambio en la entropa en relacin con un proceso finito,
debemos recordar que T por lo general no es constante.
Si dQ
r
es la energa trmica transferida cuando el sistema est a una
temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible
arbitrario entre un estado inicial y un estado final es arbitrario entre un estado inicial y un estado final es

= =
f
i
f
i
T
dQ
dS S

i i
T
Debido a que la entropa es una funcin de estado el cambio en la entropa Debido a que la entropa es una funcin de estado, el cambio en la entropa
de un sistema al ir de un estado a otro tiene el mismo valor para todas las
trayectorias que conectan los dos estados. Es decir, un cambio en la
t d i t l d d d l i d d d l t d d entropa de un sistema solo depende de las propiedades del estado de
equilibrio inicial y final.
Cuando la energa trmica es absorbida por el sistema, dQ
r
, es positiva y
por lo tanto la entropa crece. Cuando la energa trmica es liberada por el
sistema dQ es negativa y la entropa disminuye sistema, dQ
r
, es negativa y la entropa disminuye.
En la mecnica estadstica el comportamiento de una sustancia se En la mecnica estadstica, el comportamiento de una sustancia se
describe en funcin del comportamiento estadstico de tomos y molculas
contenidos en la sustancia. Uno de los principales resultados de este
tratamiento es que:
Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropa es una
medida de dicho desorden.
L d l i d l La entropa del universo aumenta en todos los procesos.
C id l bi l i Considere los cambios en la entropa que ocurren en una mquina
trmica de Carnot que opera entre las temperaturas T
f
y T
i
. En un
ciclo, la mquina absorbe energa trmica Q
i
del depsito caliente y
libera energa trmica Q
f
al depsito fro, entonces el cambio total de
entropa para el ciclo es
Q
f
f
i
i
T
Q
T
Q
S =
Donde el signo negativo representa el hecho de que la energa trmica
Q
f
es liberada por el sistema Para el ciclo de Carnot se cumple que Q
f
es liberada por el sistema. Para el ciclo de Carnot se cumple que
f f
T Q
c
f
c
f
T Q
Q
=
Al usar este resultado en la expresin para S, encontramos que el
cambio total en la entropa para la mquina de Carnot que opera en un
ciclo es cero ciclo es cero.
Considere ahora un sistema que sigue un ciclo arbitrario.
Puesto que la funcin entropa es una funcin de estado y, por lo tanto, slo
depende de las propiedades de un estado de equilibrio determinado depende de las propiedades de un estado de equilibrio determinado,
concluimos que S = 0 para cualquier ciclo.
En general, podemos escribir esta condicin en la forma matemtica

0
dQ
r

=0
T
dQ
r
Donde la integral es sobre un ciclo cerrado Donde la integral es sobre un ciclo cerrado.
Podemos integrar ambos trminos
dV dT dQ
V
dV
nR
T
dT
nC
T
dQ
V
r
+ =
Suponiendo que C
V
sea constante sobre el intervalo en cuestin, e integrando a
partir de T V a T V obtenemos partir de T
i
, V
i
a T
f
, V
f
obtenemos
f V T
dQ
i
f
i
f
V
f
i
r
V
V
nR
T
T
nC
T
dQ
S ln ln + = =

Esta expresin muestra que S slo depende de los estados inicial y final y
i d di d l i ibl S d i i es independiente de la trayectoria reversible. S puede ser positiva o
negativa dependiendo de si el gas absorbe o expulsa energa trmica
durante el proceso.
Cuando la fuente caliente cede calor,
s nt p dismin C nd l mism su entropa disminuye. Cuando la misma
cantidad de calor entra en la fuente
fra, su entropa se incrementa en una
cantidad mayor cantidad mayor.
El tamao de las flechas refleja la El tamao de las flechas refleja la
magnitud relativa de las variaciones de
entropa.
dS = (|dq|/T
h
) + (+|dq|/T ) dS = ( |dq|/T
h
) + (+|dq|/T
c
)
|dq|/T > |dq|/T
h
|dq|/T
c
> |dq|/T
h
dS > 0
La energa se conserva, la entropa g p
siempre aumenta
En un sistema aislado, cambios espontneos ocurren en la direccin de aumento de
entropa
El universo tiende a una mxima entropa (S) El universo tiende a una mxima entropa (S)
Esta ley introduce la funcin de estado S,
llamada entropa que es una medida de la llamada entropa, que es una medida de la
uniformidad en la concentracin de energa.
Los procesos naturales espontneos tienden
a igualar los gradientes de energa o visto a igualar los gradientes de energa, o visto
de otra manera, a aumentar el desorden
interno del sistema..
Si se tiene un sistema aislado, con un gas en
cada uno de los diferentes compartimientos
y remover la pared que los divide, los gases y p q , g
se expandirn y mezclarn
espontneamente de manera irreversible.
El estado final tiene mayor entropa por ser
ms uniforme (tener mayor desorden).
S
inicial
S
final
S = S
final
- S
inicial
> 0
S
inicial
S
final
La entropa como funcin de estado indicadora de la La entropa como funcin de estado indicadora de la
espontaneidad
T
2
T
1
>
Dos bloques de metal, dos gases, o un gas y
su medio, T
2
> T
1
q
Hay transferencia de calor (dq) (Ley cero de
la termodinmica)
dS
(2)
= - dq/T
2
y dS
(1)
= - dq/T
1
dS
(total)
= dS
(2)
+ dS
(1)
como T
2
> T
1,
, y dq es nica, dq/T
1
(dS
(1)
) > - dq/T
2
(dS
(2)
)
, ( ) ( )
o sea, dS
(total)
= dS
(2)
+ dS
(1)
= dS > 0
dS 0 dS > 0
Tambin llamada desigualdad de Clausius (dq/T
1
) > (dq/T
2
) g q q