Universidad del Valle Departamento de Qumica Facultad de Ciencias
Naturales y Exactas Laboratorio de Qumica Orgnica II (116067M) Periodo Acadmico: Febrero- Junio 2012
Complemento a la gua de laboratorio de Macromolculas Prueba 1: Elaboracin de espuma de poliuretano 1. Introduccin Los poliuretanos 1,2,3 son resinas que van desde las formas duras y aptas para recubrimientos resistentes a los disolventes hasta cauchos sintticos resistentes a la abrasin y espumas flexibles. La obtencin de los poliuretanos se basa en la gran reactividad del enlace doble del grupo isocianato que adiciona fcilmente compuestos como el polialcohol en reacciones como la siguiente
Figura 1. Reaccin general de la formacin de la espuma de poliuretano desde un polialcohol y un poliisocianato Para obtener el poliuretano para este proyecto se requiere de mezclar dos componentes bsicos: El polialcohol (componente A) y el poliisocianato (componente B) 1.1 Polialcohol o componente A. Los polialcoholes son lquidos viscosos, cuya principal caracterstica qumica son los grupos hidroxilo (OH), constituidos por oxgeno e hidrgeno. Estos grupos reaccionan con los grupos isocianato del poliisocianato dando lugar a grupos uretano ( NH-(C=O)-O-).
Los polialcoholes destinados a la fabricacin de espuma rgida se obtienen fundamentalmente del xido de propileno y principalmente compuestos como el polietilenglicol. La funcionalidad de un polialcohol la indica el nmero de grupos hidroxilo existente en la molcula. Para formar la espuma, como mnimo deben haber dos grupos hidroxilo (uno en cada extremo de la molcula de polialcohol).
Las partes de una molcula que son susceptibles de reaccionar como los grupos hidroxilo, se llaman grupos funcionales. El contenido en grupos hidroxilo dentro de un compuesto se llama ndice de hidroxilo. En el momento de elegir un polialcohol, aparte de conocer su naturaleza qumica, es necesario conocer su viscosidad, el nmero de grupos hidroxilo OH (al menos deben de ser dos), y de su contenido en agua. El polialcohol mas empleado suele ser el polietilenglicol
Figura 2. Estructura del polietilenglicol o poliuretano A
1.2 Poli-Isocianatos o componente B.
Se entiende por isocianatos aquellos compuestos qumicos que estn provistos de grupos funcionales isocianato (-OCN). Los elementos constitutivos de un grupo isocianato son el nitrgeno, el carbono y el oxgeno. Para la fabricacin de espumas rgidas de Poliuretano se emplean casi exclusivamente los isocianatos basados en el diisocianato de difenilmetano abreviado como MDI.
Figura 3. Estructura del Poliuretano B (4,4 difenil metano di isocianato)
1.3 Catalizadores o aceleradores de la reaccin La mayor parte de polialcoholes y poliisocianatos reaccionan entre s a temperatura ambiente con una velocidad moderada. Para acelerar esta velocidad se aaden activadores a la mezcla reaccionante. stos suelen ser aminas terciarias, compuestos orgnicos de estao o sales alcalinas de cidos carboxlicos alifticos, que favorecen en especial la formacin de isocianurato. Los productos ms conocidos son la trietilamina, la dimetilcilohexilamina, el dilaurato de dibutilestao y el acetato potsico. Los distintos compuestos tienen efectos muy diferentes sobre las reacciones mencionadas. Esto puede aprovecharse para regular segn las exigencias planteadas el curso de la reaccin y de la espumacin. 3
Estos catalizadores por lo general vienen ya mezclados con el componente A, o con el componente B por lo que no hay la necesidad de adicionarlos por separado 2. Procedimiento y materiales 1 Vaso de plstico pequeo Componente A (poletilenglicol) y Componente B (4,4 difenilmetano di isocianato) Esptula de madera o varilla de agitacin Gotero Desde un gotero se adiciona 1.0 mL del polialcohol o componente A al vaso de plstico, y seguidamente se adiciona poco a poco 1.0 mL del componente B. Durante el proceso se debe mantener una agitacin vigorosa y constante durante todo el tiempo para que la mezcla se homogenice. Espere un par de minutos y anote sus observaciones. La consistencia del producto final ser porosa (presenta agujeros) que resultan del desprendimiento de gases como oxgeno (O 2 ) y dixido de carbono (CO 2 ) los cuales hacen que la mezcla se eleve desde el fondo del recipiente con el paso del tiempo. La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
Figura 3. Reaccin ocurrida entre el poliuretano (A y B) Usted debe proponer el mecanismo de esta reaccin!
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Prueba 2. Entrecruzamiento de polivinilacetato 1. Introduccin El acetato de polivinilo o PVA mas conocido como "cola o adhesivo vinilico" es un polmero, obtenido mediante la polimerizacin del acetato de vinilo, descubierto por el qumico Fritz Klatte en 1912. Para preparar alcohol de polivinilo se usa la hidrlisis del polmero (ya sea sta parcial o total). Se presenta comercialmente en forma de emulsin, como adhesivo para materiales porosos, en especial la madera. A una de sus variedades se la conoce como Resistol o Resistol 850, la marca de la industria que lo produce. Tambin se puede utilizar para proteger el queso de los hongos y de la humedad. Se usa como base de plstico neutro para la goma de mascar ya que es un sustituto barato de la savia gomosa natural del rbol Manilkara zapota. Es el miembro de la familia de steres de vinilo ms fcilmente obtenible y de ms amplio uso. Es un lquido inflamable, usado generalmente para adhesivos de encuadernacin, bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc.
Figura 1a. Estructuras del polivinilacetato (PVAc) y de polivinilalcohol (PVA) Un ejemplo de entrecruzamiento es la vulcanizacin del caucho, en donde la adicin de azufre, mejor las propiedades mecnicas del caucho para neumticos
Figura 1b. Caucho vulcanizado 5
Al presentar grupos hidroxilo y ester en su estructura, el polivinilaceetato presenta una funcionalidad con la cual puede generar un entrecruzamiento con agentes como el tetraborato de sodio o Borax. Este entrecruzamiento proporciona rigidez al polmero dificultando el movimiento de las cadenas, formando redes tridimensionales. El entrecruzamiento puede darse con enlaces ionicos o covalentes. Asi mismo, este fenmeno se puede lograr con un solo polmero o dos o ms polmeros que reaccionen. 2. Procedimiento y materiales Goma blanca escolar (colbn lquido, no en stick) Brax (tetraborato de sodio, Na 2 B 4 O 7* 10H 2 O) Colorante Vaso de plstico Matraz de 10 mL Se prepara una solucin de colbon con 5 mL de goma blanca y se lleva hasta el enrase con agua en un matrz de 10 mL, se tapa y agita para homogenizar. Por otra parte se toman 10 mL de una solucin de Borax al 4% (4 g en 100 mL de agua, la cual servir para que otros grupos puedan trabajar). Se agitan ambas soluciones de forma vigorosa, si se desea puede agregarse colorante para apreciar un mejor efecto. Anote sus observaciones El producto resultante adquiere consistencia elstica y semislida. Esta sustancia se conoce con el nombre de Slime 2 , glubber o gluep Al agregar el brax, el borato hace un entrecruzamiento con el polivinilacetato, y al unirse muchas de las molculas de borato con las del vinil acetato acetato de vinilo, se forma una red entrecruzada (crosslinking), el cual le da las caracterstica a este producto final.
El ion tetraborato reacciona con agua hidrolizndose para producer cido brico y el ion hidrxido, que posteriomente reacciona con agua para formar el anin borato segn las ecuaciones siguientes B 4 O 7 -2 (aq) + 7 H 2 O <> 4 H 3 BO 3 (aq) + 2 OH - (aq) H 3 BO 3 (aq) + 2 H 2 O < > B(OH) 4 - (aq) + H 3 O + (aq) Proponga como sera la estructura del producto entrecruzado
2 Glubber y slime en: http://www.sci-experiments.com/slime/slime.html http://www.madsci.org/posts/archives/2003-12/1070294201.Ch.r.html. Revisado 14-05-2012 6
Prueba 3. Hidrogel de poliacrilato de sodio 1.Introduccin Los hidrogeles 3 se definen como materiales polimricos entrecruzados en forma de red tridimensional de origen natural o sinttico, que se hinchan en contacto con el agua formando materiales blandos y elsticos, y que retienen una fraccin significativa de la misma en su estructura sin disolverse Como tal presentan las siguientes propiedades: Carcter hidrfilo por los grupos funcionales presentes en su estructura (-OH, -COOH, -CONH 2 , - CONH, SO 3 H) Insolubilidad en agua Consistencia suave y elstica Se hinchan en agua o medios acuosos (requieren de un agente entrecruzante para formar las redes). Algunos polmeros sintticos, como el poliacrilato de sodio, forman hidrogeles. Un ejemplo de ello se aprecia en el siguiente grfico
a
b Figura 4. Estado Xerogel (a, antes del hinchamiento) y estado hidrogel (b, luego del hinchamiento) de poliacrilato de sodio comercial, llamado tierra gel
3 A. S. Hoffmann Hydrogels for biomedical applications. Advanced drug delivery, reviewa 2002, 43, pp 3-12 7
Figura 5. Red tridimensional aproximada para un hidrogel
Figura 6. Red tridimensional de poliacrilamida tomada desde un microscopio electrnico (SEM) 2. Procedimiento y materiales Poliacrilato de sodio Vaso de plstico Gotero Probeta de 10 mL
En un vaso de plstico pequeo agregue una medida de poliacrilato de sodio (tomada en esptula de acero pequea), a continuacin adicione desde un gotero 1 mL de agua y espere 30 segundos antes de la prxima adicin, (debe continuar asi hasta completar los 10 mL), registre sus observaciones cada vez que adiciona lquido. Con esta experiencia, comprender el por que los paales, tampones y toallas femeninas desarrollan el efecto absorbente,