Sistema Bifasico

UNVERSDAD NACONAL DE PURA 1
PROPEDADES DE RESERVOROS PETROLFEROS

CAPITULO 4
COMPORTAMIENTO DE LA FASE CUALITATIVA DE SISTEMAS DE
HIDROCARBUROS
Las propiedades de los lquidos y gases fueron descritas en los Captulos 2. y
3. Este captulo tratara del comportamiento de sistemas que estn constituidos
de materia en dos o ms estados de agregacin. Estos sistemas heterogneos
se dice que consisten de dos o ms fases siendo definida una fase como una
porcin de materia distinta fsicamente que posean propiedades fsicas y
qumicas uniformes en todas sus partes. As, un sistema compuesto de hielo,
agua; y vapor de agua se dice que es un sistema de tres fases. Aunque una
fase es homognea, no necesita necesariamente ser continua. Un sistema
hielo-agua, por ejemplo, consiste de dos fases a pesar del estado de
subdivisin ya sea del hielo o del agua.
Las propiedades de una fase son ya sea intensiva o extensiva. Una propiedad
intensiva es aquella independiente de la cantidad total de materia en el
sistema. Como ejemplos tenemos la densidad, gravedad especfica, y el calor
especfico. Las propiedades tales como la masa y el volumen de un sistema
son llamadas propiedades extensivas dado que sus valores son determinados
por la cantidad de materia contenida en el sistema.
Se mostrara que el comportamiento de los sistemas heterogneos es
influenciado por el nmero de componentes que contiene. Un sistema que
consiste; de una sustancia pura simple, se comportara diferentemente de otra
consistente de dos o ms componentes Cuando la presin y la temperatura son
tales que permiten que una fase lquida y una fase gaseosa estn presentes al
mismo tiempo. Consecuentemente, la discusin del comportamiento de fases
comenzar con una descripcin de los sistemas de un solo componente. Luego
se har la descripcin da los sistemas de dos componentes y finalmente sern
considerados los sistemas de multicomponentes. En ste captulo el
comportamiento cualitativo de estos sistemas ser de inters primario y el
tratamiento cuantitativo ser presentado en el captulo siguiente.
SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE
Considere un fluido simple (de un solo componente), puro a una temperatura
constante dentro de un cilindro provisto de un pistn sin friccin. Si se aplica
una presin sobre pistn, mayor que la presin de vapor del lquido, el sistema
consistir enteramente de lquido al alcanzar su estado de equilibrio. Nada de
vapor estar presente dado que a presiones mayores que la presin de vapor,
el vapor se condensara. Si, por otra parte, la presin, aplicada sobre el pistn
es menor que la presin de vapor del lquido, slo vapor estar presente en el
estado de equilibrio. Si ambos, lquido y vapor estn presentes en equilibrio
entre s, la presin tiene que ser EXACTAMENTE GUAL a la presin de vapor.
Las sustancias puras se comportan de esta manera y lquido y vapor pueden
ESCUELA DE NGENERA DE PETRLEO EML J. BURCK
coexistir a una temperatura dada slo a una presin igual a la presin de vapor.
Las cantidades relativas de lquido vapor que coexisten estn determinadas por
el volumen del sistema, y pueden variar dondequiera desd una cantidad
infinitesimal de lquido a una cantidad infinitesimal de vapor.
DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA PARA UNA SUSTANCIA PURA
Para un sistema de un solo componente a, una temperatura dada, la presin
determina las clases y nmero de fases que es tan presentes. Si la presin de
vapor es ploteada como funcin de la temperatura se puede pensar de la curva
resultante, que es la lnea divisoria del rea donde existe con si rea donde
existe vapor gas. Si la lnea OA(figura 18) representa la presin de vapor
como una funcin de temperatura, los sistemas representados por los puntos
arriba de OA estarn compuestos solamente de lquido. Similarmente los
puntos bajos OA representan los sistemas que son slo vapor. Si el sistema es
representado por un punto en la lnea OA, entonces el sistema consistir de
lquido y Vapor a la vez-
El lmite superior de la lnea de la presin de vapor es el punto A, el cual es
conocido como el punto crtico, y la presin y temperatura representadas en
este punto son la presin y Temperaturas Crticas, Pc y Tc, respectivamente.
En este punto las propiedades intensivas de las fase liquida y la fase vapor se
vuelven idnticas y ya no son distinguibles. Para un sistema de un solo
componente la temperatura crtica tambin puede ser definida como la
temperatura sobre la cual el vapor no puede ser licuefactado, a pesar de la
presin aplicada. Similarmente la presin crtica de un sistema de un solo
componente, puede ser definida como la presin mnima necesaria para la
licuefaccin del vapor a la temperatura crtica. Es tambin la presin sobre la
cual el lquido y el vapor no pueden coexistir, sin importar la temperatura.
El extremo inferior de la lnea de presin -vapor est Limitado por el punto triple
0. Este punto representa la presin y temperatura a la cual el slido, lquido, y
vapor coexisten bajo las condiciones de equilibrio. Dado que el ingeniero de
petrleo raras veces trata con hidrocarburos en el estado slido, no ser
necesario tratar extensivamente esta regin del diagrama; es suficiente al decir
que la curva de la presin de sublimacin (presin de vapor) del slido esta dado
por la lnea 0B la cual divide el rea donde existe slido del rea donde existe
vapor, los puntos sobre OB representan los sistemas slidos, y aquellos bajo
OB representan los sistemas gaseosos o de vapor. La lnea OC representa el
cambio del punto de fusin con la presin y divide o rea slida del rea
Liquida. Para los hidrocarburos puros el punto de fusin aumenta generalmente
con la presin, de esta manera la pendiente de la lnea OC es positiva se
muestra. El agua es un caso excepcional ya que su punto de fusin disminuye al
aumentar la presin resultando de esta muera negativa la pendiente de la lnea
OC.
Cada hidrocarburo puro tiene un diagrama de presin-temperatura similar al
mostrado en la figura 18. Para ser ciertos, la presin de vapor real, las presiones
de sublimacin, los valores crticos etc, son diferentes para cada sustancia, las
caractersticas generales son similares. Si tal diagrama es valid para una
sustancia dada, es obvio que puede usado para predecir el comportamiento de
la sustancia al variar la presin y la temperatura. Por ejemplo, en el diagrama
mostrado en la Figura 18, suponga que el sistema est inicialmente a una
temperatura y presin representadas en el punto y el sistema es calentado a
presin constante hasta el punto J. Para este aumento sobrico de la
temperatura, ocurren los siguientes cambios de fase. El sistema originalmente
en el estado slido y no ocurre ningn cambio de fase hasta que se alcanza la
temperatura T1. A esta temperatura, la cual es el punto de fusin, A esta presin
el lquido comienza a formarse y la temperatura permanece constante hasta que
todo el slido se halla disuelto, al aumentar la temperatura el sistema permanece
al estado lquido hasta que se alcance la temperatura T2 la cual es el punto de
ebullicin a esta presin, a esta temperatura el lquido comienza a vaporizarse y
nuevamente la temperatura permanecer constante hasta que todo el lquido se
halla vaporizado. La temperatura de este sistema de vapor puede ahora
incrementarse hasta alcanzar el punto J. Debe ser enfatizado que, en el proceso
que acabamos de escribir, solo fueron considerados los cambios de fase. Por
ejemplo yendo desde justo despus de T1 hasta justo antes de T2 se declaro
solo el liquido estaba presente y que no ocurri ningn cambio de fase.
Obviamente las propiedades intensivas de los lquidos cambian al cambiar la
temperatura. Por ejemplo, el aumento de temperatura causa un incremento de
volumen con la consiguiente disminucin de la densidad. Similarmente otras
propiedades fsicas de los lquidos son alteradas, pero las propiedades del
sistema son aquellas de que un lquido y ninguna otra fase aparece durante este
aumento isobarico de la temperatura.
Con el fin de obtener una mejor comprensin del comportamiento de fases de
lquidos y vapores considere la regin cercana al punto crtico en gran detalle.
Considere dos sistemas cuyas temperaturas y presiones iniciales estn
representadas por los puntos A y B en la figura 19. Si el sistema A se calienta a
la presin constante, una segunda fase menos densa se formara en el punto
D. Comparando las propiedades intensivas de los dos sistemas en D nos
sugiere que el sistema original en A fue lquido. Similarmente, enfriando el
sistema B a D a presin constante, una segunda fase mas densa, aparece
sugirindonos que el sistema original en B fue un vapor o gas.
Ahora consideremos la siguiente secuencia de procesos. Empezando con el
sistema en el estado liquido en A, se aumenta la presin isotrmica hasta un
valor mayor que Pc en el punto E; manteniendo la presin constante, se
aumenta la temperatura hasta un valor mayor que Tc en el punto F ahora
disminuya la presin hasta su valor original en el punto G. Finalmente
disminuya la temperatura, manteniendo la presin constante hasta el punto B.
El sistema esta ahora en el estado de vapor y la transicin desde el estado
lquido hasta el estado de Vapor a sido efectuada sin un cambio abrupto de
fase. Los estados de liquido y vapor son solamente formas separadas de la
misma condicin de materia, y es posible pasar de una a otra por una serie de
degradaciones tan pequeas que nunca ocurre un cambio de fase
bruscamente. Por lo tanto est claro que los trminos lquido y vapor en un
diagrama de fase tienen un significado definido solo en la regin de las dos
fases. Consecuentemente, en reas lejanas de la regin de las dos fases,
particularmente en la regin donde la temperatura y la presin estn sobre sus
valores crticos, la definicin de los estados lquido o gaseoso es imposible y el
sistema se describe como si estuviera en un estado de fluido.
En esta discusin los trminos vapor y gas han sido usados intercaladamente
pero a veces es hecha una distincin. El termino vapor es a veces aplicado a la
fase menos densa cuando coexiste con la fase lquida ms densa o cuando su
presin y temperatura son tales que el punto que representa al sistema en el
diagrama presin-temperatura est en el rea inmediata debajo de la lnea de
la presin de vapor versus la temperatura. El termino gas es aplicado a veces
a sistemas que estn representados por puntos que se encuentran debajo y
lejos de la lnea de la presin de vapor versus la temperatura. Obviamente esta
distincin es solamente relativa.
EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA SISTEMAS DE UN
COMPONENTE
Otra manera de describir el comportamiento de fases de un sistema es por
medio de un diagrama presin-volumen. La presin es ploteada como una
funcin del volumen y es descrito comportamiento del sistema a una
temperatura constante. Considere una cantidad fija de un fluido puro a una
temperara fija y cuyo volumen y presin inicial estn representados el punto A
en el diagrama de la Figura 20.
Adems, considere que esta presin inicial es suficientemente baja tal que
permite que todo el sistema se encuentre en el estado gaseoso de vapor. La
curva AB representa una disminucin del volumen a temperatura constante;
mientras el volumen disminuye, la presin aumenta y eventualmente se vuelve
igual a la presin de vapor ya que la temperatura es menor que la temperatura
crtica. Cuando esto ocurre, el lquido comienza a condensarse. Este punto se
conoce como el punto de roco y est representado en el diagrama por el punto
B. Ha sido mostrado previamente que, para un sistema de un componente a
una temperatura constante, el lquido y el vapor coexisten a la presin de
vapor. Consecuentemente, la presin permanece constante mientras se
condensa ms y ms lquido y disminuye el B volumen del sistema. Este
proceso es representado en la lnea horizontal recta BC. El punto C es
conocido como el punto de burbuja y representa un sistema el cual es todo
lquido exceptuando una cantidad infinitesimal de vapor. Una caracterstica del
sistema de un componente es aquella de que a una temperatura dada, la
presin de vapor, la presin del punto de roco, y la presin del punto de
burbuja son iguales.
Debido al hecho de que los lquidos son relativamente incompresibles, una
gran disminucin de volumen puede ser obtenida solo con un aumento de
presin relativamente grande. Consecuentemente, la isoterma CD es casi
perpendicular. Este diagrama representa un diagrama de presin-volumen para
una sustancia pura. La lnea AB representa un recorrido isotrmico atravez de
la regin de vapor, la lnea BC un recorrido a travs de la regin de las dos
fases, y CD un recorrido a travs de la regin lquida.
Es costumbre incluir varias isotermas en un diagrama presin-volumen, dicho
diagrama se muestra en la figura 21.
La isoterma a la temperatura crtica T
c
tiene una infleccin en el punto C, este
punto representa el punto crtico y P
c
es la presin crtica. Si el sistema consiste
de una mol de material, V
c
es el volumen crtico molal. La lnea del punto da
burbuja MC, representa el lugar del punto de burbuja como una funcin de la
temperatura. Similarmente, la lnea NC representa el punto de roco como una
funcin de la temperatura.
El rea bajo la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de roco
representa la regin de las dos fases. Es de inters considerar la relacin entre
el diagrama es presin volumen y el diagrama de presin temperatura. Las
lneas rectas, horizontales, que atraviesan la regin de las dos fases, en el
diagrama P-V, representan las presiones de vapor a las temperaturas a las
cuales fueron trazadas. Si estas presiones son ploteadas como una funcin de
la temperatura se obtiene la lnea OA del diagrama P-T (Figura 18). Dado que
presin de vapor, la presin del punto de roco, y la presin del punto de
burbuja son iguales a una temperatura dada, es aparente que la lnea OA en el
diagrama P-T tambin represente las presiones del punto de roco y del punto
de burbuja de cmo una funcin de la temperatura. En otras palabras, para un
sistema de un componente, la lnea de la presin de vapor. La lnea del punto
de roco (presin), y la lnea de la presin del punto de burbuja coinciden todas
en un diagrama P-T.
EL DIAGRAMA DENSIDAD - TEMPERATURA
Considere las densidades del lquido y el vapor que coexisten en la regi6n da
las dos fases. Si estas densidades son ploteadas en funcin de la temperatura,
se obtienen las curvas AC y BC de la Figura 22
Los puntos A y B representan las densidades del lquido y vapor,
respectivamente, que coexisten a la temperatura T
1
. Mientras se aumenta la
temperatura, la densidad del lquido disminuye mientras que la densidad del
vapor aumenta. Las dos curvas se encuentran en la temperatura crtica, dado
que en el punto crtico todas las propiedades intensivas (incluyendo la
densidad) del lquido y vapor son idnticas.
Se ha encontrado que, si la densidad promedia del lquido y el vapor son
ploteadas como una funcin de la temperatura, da por resultado una lnea
recta. Esto se conoce como la Ley de los Dimetros Rectilneos y puede ser
definida matemticamente como:
D
1
+ D
v
= aT + b
2
donde D
1
y D
2
son las densidades del lquido y vapor, respec7ivamente, y a y b
son dos constantes que determinan la pendiente y la intercepcin de la lnea
recta obtenida ploteando la densidad promedio en funcin de la temperatura.
Este diagrama es muy til para calcular los volmenes crticos a partir de los
datos de densidad. La determinacin experimental del volumen crtico es a
veces difcil dado que requiere la medida precisa de un volumen a una
temperatura y presin elevadas. No obstante, es aparente que la lnea recta
obtenida ploteando la densidad promedio versus la temperatura intersecta la
temperatura crtica y la densidad crtica. El volumen crtico molal se obtiene
dividiendo el peso molecular entre la densidad crtica, o
V
c
= PM
D
c
Este diagrama densidad-temperatura tambin puede ser usado para determinar
el estado de un sistema de un componente. Suponga que la densidad total del
sistema se conoce a una temperatura dada. Si sta densidad total es menor
que D
v
es obvio que el sistema est compuesto enteramente de vapor.
Similarmente, si la densidad total es mayor que D
1
el sistema se compone
enteramente de lquido. Si, no obstante, la densidad total est entre D
1
y D
v
es
aparente que ambos lquido y vapor estarn presentes. Con el fin de calcular
los pesos del lquido y vapor presentes uno puede fijar los siguientes balances
da peso y volumen.
Volumen del lquido + volumen del vapor = volumen total del sistema
Peso del. lquido + peso del vapor = peso total del sistema
Sea W
t
= peso total de un sistema de volumen total conocido
y Wt
v
= peso del Vapor. Entonces W
t
W
v
= peso de lquido
Consecuentemente el volumen del vapor es Wtv/Dv y el volumen
del lquido es:
W
t
- Wt
v
D
1
La sustitucin en los balances anteriores nos da
W
t
- Wt
v
+ Wt
v
= Volumen total (1)
D
1
D
v
Esta ecuacin puede ser resuelta para Wtv, ya que Wt, D
1
,D
V
, y el volumen
total del sistema son conocidos.
Ejemplo: Diez libras de un hidrocarburo se colocan en un envase de un pie
cbico a 60F. Las densidades del lquido y vapor coexistentes se conoce que
son 25 b/pie
3
y 0.05 b/pie
3
respectivamente, a esta temperatura. Calcule los
pesos y volmenes de las fases lquidas y vapor.
Sol. Dado que la densidad total es 10 b/pie
3
, el sistema tiene que estar
compuesto de lquido y vapor ya que ste valer esta entre D
1
y D
v
Sustituyendo
en la ecuacin 1 resulta:
10

- Wt
v
+ Wt
v
= 1 o Wt
v
= 0.030 lb
25

0.05
Por lo tanto, este sistema consiste de 0.030 b de vapor y 9.97 b de lquido. El
volumen del vapor presente es 0.030 / 0.05= 0.60 pie
3
. El volumen del lquido
es de 0.40 pies
3
SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES
Considere el diagrama presin-volumen de de una mezcla binaria de
hidrocarburos con una composicin total dada. En. la siguiente discusin los
dos componentes de esta mezcla ser designados como el componente mas
voltil y el componente ms voltil, dependiendo de sus presiones relativas de
vapor a una temperatura dada.
En la Figura 23, la isoterma AB de la fase de vapor y la isoterma CD de la fase
lquida son muy similares a aquellas obtenidas para un .sistema de un
componente. No obstante, la isoterma a travs de la regin de las dos fases
es fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un
componente puro, en que la presin aumenta mientras el sistema pasa del
punto de roco al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del
lquido y el vapor cambian continuamente mientras el sistema pasa a travs de
la regin de las dos fases. En el punto de roco la composicin del vapor es
igual a la composicin total del sistema, pero la cantidad infinitesimal de lquido
que se condensa es rica en el componente menos voltil. No obstante,
mientras ms y ms lquido es condensado, su composicin con respecto al
componente ms voltil aumenta uniformemente (con un aumento
correspondiente en la presin de vapor) hasta que la composicin del lquido es
igual a la del sistema como un todo en el punto de burbuja. La cantidad
infinitesimal de vapor que se encuentra en l punto de burbuja es ms rico del
componente ms voltil que el sistema en s.
Habr una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama
completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que
contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto
crtico es el punto donde la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de
roco, se encuentran. Consecuentemente, el lquido y el vapor son
indistinguibles a la presin y temperatura crticas. El punto crtico ya no es el
pice o pico de la regin de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las
isotermas a travs de la regin de las dos fases no son horizontales sino que
poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el
vapor puede existir a presiones sobre la presin crtica. Similarmente, los
lquidos pueden existir a temperaturas mayores que la temperatura crtica.
Estos conceptos y sus consecuencias sern discutidos en gran detalle en una
seccin posterior.
EL DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES
Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco para varias
isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en funcin de la temperatura, se
obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la Figura para un sistema de
dos componentes en una composicin total fija.
La curva AC del punto de burbuja y la curva BC: del punto de roco se
encuentran en el punto crtico C. La Presin y Temperatura crticas estn
dadas por Pc y Tc, respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB
representan a los sistemas que consisten de las dos fases es
fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un
componente puro, en que la presin aumenta mientras el sistema pasa del
punto de roco al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del
lquido y el vapor cambian continuamente mientras el sistema pasa a travs de
la regin de las dos fases. En el punto de roco la composicin del vapor es
igual a la composicin total del sistema pero la cantidad infinitesimal de lquido
que se condensa es rica en el componente menos voltil. No obstante,
mientras ms y ms lquido es condensado, su composicin con respecto al
componente ms voltil aumenta uniformemente (con un aumento
correspondiente en la presin de vapor) hasta que la composicin del lquido es
igual a la del sistema como un todo en el punto de burbuja. La cantidad
infinitesimal de vapor que se encuentra en l punto de burbuja es ms rico del
componente ms voltil que el sistema en s.
Habr una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama
completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que
contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto
crtico es el punto donde la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de
roco, se encuentran. Consecuentemente, el lquido y el vapor son
indistinguibles a la presin y temperatura crticas. El punto crtico ya no es el
pice o pico de la regin de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las
isotermas a travs de la regin de las dos fases no son horizontales sino que
poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el
vapor puede existir a presiones sobre la presin crtica. Similarmente, los
lquidos pueden existir a tempera turas mayores que la temperatura crtica.
Estos conceptos y sus consecuencias sern discutidos en gran detalle en una
seccin posterior.
EL DIAGRAMA PRESION TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES
Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco, para varias
isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en funcin de la temperatura, se
obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la figura para un sistema de
dos componentes con una composicin total fija. La curva AC del punto de
burbuja y la curva BC del punto de roco se encuentran en el punto crtico C.
La Presin y Temperatura crticas estn dadas por Pc y Tc, respectivamente.
Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que consisten
de dos fases. Los puntos debajo de la curva del punto de roco presentan el
vapor y los puntos sobre la curva del punto burbuja representan lquido. , Como
en los sistemas de un componente los puntos lejanos de la regin de las dos
fases representan fluido. El diagrama P-T mostrado en la figura 25 contrasta
con aquella del sistema de un componente en regin. Para el ltimo, se
recordar que la curva del punto burbuja y la curva del punto de roco
coinciden.
El diagrama P-T indica los cambios de fase que ocurren cuando varan la
presin y temperatura del sistema. Por ejemplo, si un sistema originalmente en
el punto es comprimido isotrmicamente a una temperatura inferior a Tc, a lo
largo del paso M ocurren los siguientes cambios de fase. El est originalmente
en el estado de vapor. En el punto vaco J, el lquido empieza a formarse y en
el paso de J se forma ms y ms lquido. En el punto de burbuja L e tema es
esencialmente lquido y slo hay una cantidad infinitesimal de vapor.
A veces la distribucin del volumen lquido-vapor en la regin de las dos fases
se indica tambin en los diagramas Esto puede ser llevado a cabo por una
serie de curvas, cada de las cuales representa un cierto porcentaje por
volumen del lquido. As, las curvas punteadas XC, YC, y ZC representan el
25%, 50%, y el 75% por volumen de lquido, respectivamente. En la
compresin isotrmica descrita arriba, el punto K representara el 50%de
lquido y el 50% de vapor por volumen. Obviamente, la curva del punto de roco
y la curva punto de burbuja representan el 0% y 100% de lquido,
respectivamente
El diagrama P-T muestra claramente que el lquido existir sobre la temperatura
crtica. La ms alta temperatura a la cual el lquido puede existir es conocida
como determ. La mxima presin a la cual el vapor puede es conocida como la
cricondenbar.. La cricondenterm por la temperatura que es tangente a la curva
de las os fases en N.
FENOMENO RETROGRADO
Considere el comportamiento de un sistema de dos componentes en la
vecindad del punto crtico en gran detalle. En el diagrama P-T mostrado en la
Figura 26 las curvas del punto de burbuja y del punto de roco entran en el
punto crtico C. Considere una compresin isotrmica a lo largo del paso AE. El
punto A que est sobre la temperatura crtica, pero debajo de la cricondentrm,
representa
un sistema en la fase vapor. En el punto de roco B el lquido comienza a
condensar; ms y ms lquido se producir mientras la presin sea aumentada.
No obstante, en el punto E la lnea del punto de roco tiene que ser atravesada
de nuevo. Esto significa que todo el lquido formado tiene que vaporizarse dado
que el sistema es esencialmente vapor en el punto de roco.
Consecuentemente, en el mismo punto entre B y E, en el punto D por ejemplo,
la cantidad de lquido est al mximo. Por lo tanto yendo de D a E el lquido se
vaporiza mientras se incrementa la presin. Desde que esto es lo opuesto al
comportamiento a temperaturas menores que la crtica, este proceso es
descrito como una vaporacin isotrmica retrgrada., El proceso inverso, vendo
de E D se conoce como una condensacin isotrmica retrgrada ya que
involucra la formacin de lquido con una disminucin isotrmica de la presin.
Un fenmeno similar ocurre a presiones mayores que Pc, pero menores que la
cricondenbar. Considere un aumento isobrico de temperatura a lo largo del
paso JG. En el punto de burbuja el lquido comenzar a vaporizarse, pero
cruzando nuevamente el punto de burbuja en G, el vapor formado tendr que
condensarse. Si H representa el punto al cual la cantidad de vapor es un
mximo, el paso de H a G representa a condensacin isobrica retrograda.
dado que .el vapor se condensa al aumentar la temperatura. El proceso inverso
de O a R es conocido como la vaporizacin isobrica retrgrada. En otras
palabras, la condensacin retrograda es definida como la formacin de liquido
por una disminucin isotrmica de la presin o un aumento isobrico de la
temperatura. Similarmente, La vaporizacin retrgrada es la formacin del v<i
por por una compresin isotrmica o una disminucin isobrica de la
temperatura. El fenmeno retrgrado puede ocurrir solamente en las reas
sombreadas de la Figura 26.
Obviamente ocurren solamente a presiones entre Pc y la cricondenbar a
temperaturas entre Tc y la cricondenterm. Se podra pensar de stos
fenmenos como anormales pero en la realidad ste comportamiento es
caracterstico para casi todos los sistemas compuestos de dos ms
componentes. Realmente, ste comportamiento fue predecido por antiguos
investigadores antes que fue fuera observado experimentalmente. No obstante,
ste comportamiento no tiene que ser general, dado que el fenmeno
retrgrado no ocurrira en un sistema cuya curva del punto de vaco y la curva
del punto de burbuja se encuentren en un ngulo agudo en el punto crtico d
tal manera que la cricondenterm y la criomdenbar son iguales a Tc y Pc,
respectivamente La Figura 27 muestra las regiones retrogradas en un diagrama
P-V. Este diagrama muestra isotermas tpicas en la regin del punto crtico C.
Tc es la isoterma a la temperatura crtica y T1 representa la cricondenterma.
Empezando en el punto A la isoterma a la temperatura T, que est sobre Tc y
bajo T1, pasa a travs de la regin de dos fases a lo largo del paso ABD. En el
punto de roco A el lquido empieza a formarse pero en el segundo punto de
roco D slo permanece una cantidad infinitesimal de lquido. Si la cantidad
mxima de lquido ocurre en B, ocurre entonces la vaporizacin isotrmica
retrgrada de B a D. Similarmente para un aumento isobrico de la temperatura
a lo largo del paso EFG, ocurre la condensacin retrgrada de F a G si F
representa el punto donde la cantidad de vapor es un mximo. Las reas
sombreadas del diagrama representan las reas donde ocurre el fenmeno
retrogrado.
Desafortunadamente, la terminologa aplicada al fenmeno retrgrado no ha
sido todava es estandarizado en la literatura. El fenmeno descrito como
vaporizacin retrgrada en las paginas precedentes son referidos algunas
veces como una condensacin retrgrada y viceversa. Adems, la regin
entera de las dos fases entre la cricondeterma y la temperatura crtica y la que
est entre la cricondenbar y la presin crtica, es referida algunas veces como
la regin retrgrada. Las definiciones dadas en este texto estn de acuerdo con
las de uso ms comn en la prctica de la ingeniera de petrleo.
LA COMPOSICIN DEL DIAGRAMA P T
El diagrama P-T previamente descrito representa el comportamiento de fase de
un sistema de dos componentes con una composicin total fija
Consecuentemente, para un par dado de componentes, habr un diagrama P-
T para cada sustancia pura y tambin un nmero infinito de diagramas P-T de
dos componentes representando el nmero infinito de sistemas que pueden ser
formados con la mezcla de dos componentes en varias proporciones. Si las
curvas del punto de burbuja y del punto de roco para los dos componentes
puros y para varias mezclas estn ploteadas en el mismo diagrama P-T; se
obtiene un diagrama P-Tcomo l de la Figura 20. Las curvas AB. y CD
representan las presiones de vapor en funcin de la temperatura del
componente puro ms voltil y del componente puro menos voltil,
respectivamente. Las tres curvas mostradas en este diagrama, de nmeros 1,
2, y 3, definen las regiones de dos fases para tres de los infinitos nmeros de
mezclas que pueden ser formados de los dos componentes puros. La curva 1
representa la regin de las dos fases para un sistema que es relativamente rico
del componente ms voltil.
Similarmente, la curva 3 representa un sistema que esta rico en el componente
menos voltil- Finalmente la curva 2 representa un sistema en el cual las
concentraciones de los dos componentes son ms o menos iguales. Este
diagrama describe el comportamiento de fase de una mezcla de dos
componentes como una funcin de la composicin. La lnea punteada a travs
de los puntos crticos B, E, F, G, y D se conoce como el lugar crtico y
representa la posicin del punto crtico en funcin de la composicin del
sistema.
Los lugares crticos de los sistemas binarios compuestos de hidrocarburos
parafnicos normales se muestran en la Figura 29. Este diagrama muestra
claramente que la presin crtico para una mezcla puede ser mayor que la
presin crtica de cada componente .puro. Debe recordarse que la presin
seudocrtica usada para corregir el comportamiento de gases no ideales
(ecuacin 20, Captulo 2) esta por definicin entre las presiones criticas de los
constituyentes de un sistema de dos componentes. Obviamente, no hay
relacin entre la presin real crtica de una mezcla y la presin seudo-crtica,
Similarmente, no hay relacin entre la temperatura real crtica y la temperatura
seudo-crtica.
EL .DIAGRAMA PRESION-COMPOSICION PARA UN SISTEMA DE
DOS COMPONENTES
Otra manera de describir el comportamiento de fase de un sistema binario
como una funcin de la composicin es por medio de un diagrama de presin-
composicin. Este diagrama describe el comportamiento de un sistema de dos
componentes a una temperatura fija; se construye ploteando la presin del
punto de roco y la presin del punto de burbuja en funcin de la composicin.
La lnea del punto de burbuja es trazada a travs de los puntos que
representan las presiones de los puntos de burbuja como una funcin de la
composicin. Similarmente, la lnea del punto de roco es trazada a travs de
los puntos que representan las presiones de loe puntos de roco. La Figura 30
representa un diagrama tpico de presin-composicin para un sistema de
Hidrocarburos. Los puntos A y B representan las presiones de vapor, las
presiones del punto de roco, y las presiones del punto de burbuja para un
componente puro ms voltil y el componente puro menos voltil,
respectivamente. Similarmente, los puntos C y D representan las presiones del
punto de roco y las presiones del punto de burbuja para una mezcla que
contiene 25% en peso del componente menos voltil y 75% en componente
ms voltil. El rea debajo la lnea del punto de roco representa vapor, el rea
sobre al lnea del punto de burbuja representa lquido, y el rea entre las dos
curvas representa la regin de las dos fases, donde el lquido y el vapor
coexisten El diagrama de presin - composicin est relacionado al diagrama
compuesto de presin temperatura, descrito previamente, de la manera
siguiente. En la Figura 28, sea T
1
la temperatura fija a la cual el diagrama
presin- composicin va a ser construido. Esta isoterma intersecta la curva
cerrada de las dos fases de una composicin particular en la presin del punto
de burbuja y en la presin del punto de roco. Si estas dos presiones y la
composicin son ploteadas, se obtienen dos puntos en el diagrama de presin
composicin. Otros pares de puntos pueden ser obtenidos de la misma manera
con otras composiciones pero a la misma temperatura.
En el diagrama mostrado en la Figura 30 las composiciones estn expresadas
en porcentaje en peso del componente menos voltil. Se entiende que la
composicin puede expresarse igualmente bien en trminos del porcentaje en
peso del componente ms voltil en el caso en el cual las lneas del punto de
roco y el punto de burbuja tengan pendientes opuestas. A dems, la
composicin puede ser expresada en trminos de mol% o fraccin molar, si se
desea.
Considere el significado de., la lnea horizontal XY a travs de la regin de las
dos fases, en este diagrama. Los puntos X e Y en las extremidades de esta
lnea representan un vapor y un lquido qu existen a la misma temperatura (la
temperatura es constante en este diagrama) y la misma presin (XY es
horizontal). Consecuentemente, los puntos X e Y representan las
composiciones de las fases lquido y vapor coexistentes. En otras palabras, a
una temperatura constante, y a una presin representada por la lnea horizontal
XY, las composiciones del lquido y vapor que coexisten en la regin de las dos
fases estn dadas por W
v
y W
1
, respectivamente.
Con el fin de comprender, completamente el significado de un diagrama de
presin-composicin se describir el comportamiento de un sistema el cual
esta inicialmente en la fase de vapor y sujeta a una compresin isotrmica a
travs de la regin de las dos fases. En el diagrama presin-composicin
mostrada en la Figura 31 la composicin est expresada en fraccin molar del
componente ms voltil. Si la presin se incrementa en un sistema
representado por el punto A, no ocurrir ningn cambio de fase hasta que se
alcance el punto de roco B a una presin P
1
. En el punto de roco se forma
una cantidad infinitesimal de lquido cuya composicin est dada por x
1
. La
composicin del vapor es todava igual a la composicin original z. Mientras se
incrementa la presin, se forma ms liquido y las composiciones del liquido y
vapor coexistentes se dan proyectando los extremos de la lnea recta horizontal
a travs de la regin de las dos fases de los ejes de composicin. Por ejemplo
en P
2
ambos lquidos y vapor estn presentes y las composiciones estn
dadas por x
2
e y
2
. A la presin P
3
se alcanza el punto de burbuja C. La
composicin del lquido es igual a la composicin original z. La cantidad
infinitesimal de vapor todava presente en el punto de burbuja tiene una
composicin y
3
.
Como se indico previamente, los extremos de una lnea horizontal, a travs de
la regin de las dos fases, representan las composiciones de las fases
coexistentes. No obstante, la composicin de una fase y la composicin de una
fase presente en un sistema de dos fases, no debe ser confundido. En el punto
de roco, por ejemplo hay una sola cantidad infinitesimal de lquido presente
que consiste de fracciones molares finitas de los dos componentes. Una
ecuacin para las cantidades relativas de lquido y vapor en un sistema de dos
fases puede ser derivado como sigue.
Sea n = nmero total de moles en el sistema
n
1
= moles del lquido
n
v
= moles de vapor
z = fraccin molar del componente ms voltil en el sistema
x = fraccin molar del componente ms voltil en el lquido
y = fraccin molar del componente ms voltil en el vapor
Entonces:
n
z
= moles del componente ms voltil en el sistema.
n1
x
= moles del componente ms voltil en el lquido
nv
y
= moles del componente ms voltil en el vapor
Desde que el nmero de moles del componente ms voltil en el liquido y en
el vapor son iguales al nmero de moles del componente en el sistema, se
tiene
nz = n
1
+ n
v
y
Adems, es obvio que:
n
1
= n - n
v
(2)
Sustituyendo en la ecuacin 2
nz = (n - n
v
)x + n
v
y
y reordenando se obtiene
n
v
= z x ( 3)
n y x
Similarmente, si n
v
es eliminada en la ecuacin 2 en vez de n
1
se obtiene
n
1
= z x ( 4)
n y x

Las interpretaciones geomtricas de las ecuaciones 3 y 4 mostradas en la
Figura 32. Dado que z - x = AB y y x = AC, la ecuacin 3 se convierte en
n
v
= z x = AB
n y x AC
Similarmente la ecuacin 4 se convierte
n
1
= AB
n AC
Esto es, el nmero de moles de vapor es al nmero total moles en el sistema
como la longitud del segmento de lnea AB es a la longitud AC. Tambin el
nmero de moles de lquido es al nmero total de moles en el sistema como la
del segmento de lnea BC es a la longitud AC. Una manera conveniente de
recordar estas ecuaciones es aquella de que calcular la cantidad de una, fase,
use la longitud del total de lnea ms lejano de esta fase que esta en el
diagrama de fase, sobre la longitud total de la lnea en la regin las dos fases.
El lector debe convencerse a s mismo que los resultados podran haber sido
los mismos si la fraccin molar del componente menos voltil hubiera sido
ploteado en el diagrama de fase en vez de la fraccin molar del componente
ms voltil.
Ejemplo: Un sistema compuesto de 3 moles de isobutano y una mol de n
heptano es separado a una temperatura y presin fijas y las fases lquidas y
vapor son recuperadas. La fraccin molar del isobutano en el lquido
recuperado es 0.370 y en el vapor recuperado es de 0.965. Sobre una asis
molal, calcule las cantidades del lquido y vapor recuperados.
Solucin: Dado que x = 0.370, y = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo
estos valores
Sol. Dado que x = 0.370, y z = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo estos
valores en la ecuacin 3 nos resulta
n
v
= z x = 4( 0.750 0.370) = 2.56 moles de vapor
n y x 0.965 0.370
La cantidad de lquido es
N
1
= n n
v
= 4 2.56 = 1.44 moles de lquido
Nn
1
pudo haber sido obtenido tambin usando la ecuacin 4
Si la composicin es expresada en fraccin de peso en vez de fraccin molar,
pueden ser derivadas las siguientes ecuaciones para los pesos de lquido y
vapor.
Sea : Wt = peso total del sistema
Wt
1
= Peso de lquido
Wt
v
= Peso de vapor
Y
W
0
= fraccin en peso del componente ms voltil en el sistema original
W
1
= fraccin en peso del componente ms voltil en el sistema liquido
W
v
= fraccin en peso del componente ms voltil en el vapor
:
Un balance de materias en el componente ms voltil nos lleva a las
ecuaciones siguientes
Wt
v
= W
0
W
1
y Wt
1
= W
0
- W
v
(5)
W
T
W
v
W
1
W
t
W
1
.W
V
Adems, la interpretacin geomtrica de estas ecuaciones es la misma que la
anterior.
No obstante, debe ser enfatizado que si la composicin es expresada en
fraccin en peso por porcentaje en peso, los cocientes o razones Wt
1
/W
t
y
Wt
v
/Wt representan peso del lquido sobre el peso total y peso del vapor sobre
el peso total, respectivamente. Si, por otra parte la composicin se expresa en
fraccin molar mol por ciento, entonces, como se mostr anteriormente,
n
1
/n;n
v
/n representan moles de lquido sobre Moles totales y moles de vapor
sobre moles totales respectivamente
El diagrama de presin-composicin mostrado en la Figura30 fue construido a
una temperatura menor que la temperatura crtica de cada componente. Si la
temperatura se fija en un Valor que esta entre los valores de las temperaturas
crticas de los componentes, como T
2
en la Figura 28, entonces un diagrama
similar de presin composicin, mostrado en la figura 33, es obtenido. La
lnea el punto de burbuja y la lnea del punto de roco se encuentran en el punto
C el cual representa la presin crtica para un sistema cuya composicin esta
dada por Z
c
. No existe regin de dos fases en sistemas con una fraccin molar
del componente menos voltil bajo z'.
La composicin z' del sistema es aquella que se da cuando su cricondeterma
es igual a la Temperatura T
2
a la cual el diagrama de presin composicin fue
construido.
La interpretacin de este diagrama es similar a la de los diagramas de presin
composicin descrita previamente. As, para el sistema cuya composicin
inicial total es z el punto de roco esta en A y el punto de burbuja est en B. La
composicin del lquido en le punto de roco es x y la composicin del vapor
del punto de burbuja es y. En un p un punto D, entre el punto de roco y el
punto de burbuja, existen dos fases y el cociente entre los moles de liquido y
los moles de vapor esta dado por ED/EF. Un sistema cuya composicin inicial
esta entre z' y z
c
muestra el fenmeno retgrado cuando esta sujeta a una
composicin isotrmica. Por ejemplo un sistema cuya composicin total esta
dado por z
r
con el punto de roco en G y otra vez en H. Mientras este sistema
se comprime isotrmicamente pasando de G a H, la cantidad de lquido
aumenta hasta alcanzar un mximo y luego decrece hasta cero nuevamente la
vaporizacin del lquido que ocurre mientras se aumenta la presin y se acerca
al punto H se conoce como la vaporizacin isotrmica retgrada.
EL DIAGRAMA DE TEMPERATURA COMOSICIN PARA UN SISTEMA
DE DOS COMPONENTES
Considere nuevamente el diagrama compuesto P T mostrado en la figura 28.
A una presin dad, P
1
, por ejemplo habr una temperatura de punto de roco y
una temperatura de punto de burbuja para cada composicin, se obtiene un
diagrama similar al de la figura 34. Aqu nuevamente la compasin puede ser
expresada en trminos de % en peso o % molar del componente ms voltil o
del componente menos voltil. El rea sobre la curva de temperatura de punto
de roco representa vapor. El rea de temperatura bajo la curva de punto de
burbuja representa lquido. El rea entre las dos curvas representa la regin de
las dos fases. En este diagrama, los extremos de una lnea horizontal que
atraviesa la regin de las dos fases representa nuevamente la composicin de
las fases coexistentes. Si el elige 14.7 psia como la presin fija, la lnea de
temperatura de punto de burbuja representar la lnea del punto normal de
ebullicin ya que el punto normal de ebullicin se define como la temperatura a
la cual la presin del punto de burbuja es una atmsfera.
Puede demostrarse que la cantidad de lquido y vapor que coexisten en la
regin de dos fases puede ser representada por las longitudes de los
segmentos horizontales de la lnea que atraviesa la regin de dos fases tal
como se indic anteriormente. As, si la composicin total es representada por
% en peso, w
0
y la temperatura es T
1
entonces el cociente del peso del lquido
entre el peso total del sistema es AB/AC. Similarmente el cociente del peso de
vapor entre el peso total es BC/AC.
SISTEMA DE MULTICOMPONENTES
El comportamiento de fase de los sistemas multicomponentes de
hidrocarburos en la regin lquido vapor es muy similar a la de los sistemas
binarios. No obstante es obvio que los diagramas bidimensionales presin-
composicin y temperatura- composicin ya no son suficientes para describir el
comportamiento de los sistemas de multicomponentes. Para un sistema de
multicomponentes con una composicin total dada, las caractersticas de los
diagramas P T, y P V son muy similares a aquellos de los sistemas de dos
componentes. Para los sistemas que involucran petrleos crudos los cuales
generalmente contienen apreciables cantidades de constituyentes
relativamente no voltiles, los puntos de roco podran ocurrir a tales bajas
presiones que seran prcticamente inalcanzables. Este hecho modificara el
comportamiento de este sistema hasta cierto punto.
EL DIAGRAMA P V PARA UN SISTEMA DE MULTICOMPONENTES
Para un sistema de multicomponentes relativamente voltil, una gasolina por
ejemplo, una isoterma en el diagrama P V es similar a su contraparte para un
sistema binario (Figura 23) No obstante, es comnmente encontrado, que en el
punto de roco en la isoterma P V el quiebre no es muy pronunciado en los
sistemas de multicomponentes. Consecuentemente, para sistema de este tipo,
sera muy difcil fijar el punto de roco de esta manera. Est dificultad
experimental puede ser superada usando una celda provista de un visor y
observando la presin y el volumen cuando aparecen trazas, de lquido en el
sistema. Una isoterma P-V tpica para un sistema de petrleo crudo se
muestra en la Figura 35. El punto A representa un sistema enteramente lquido
a una presin relativamente alta. Mientras se decrece la presin
isotrmicamente se alcanza el punto de burbuja en el punto B. La presin del
punto de burbuja se designa generalmente como la presin de saturacin (P
s
)
para los sistemas de petrleo crudo. Esto se debe al hecho de que en los
petrleos crudos se acostumbra considerar a la fase vapor que se forma en el
punto de burbuja como si fuera gas disuelto en la fase lquida. Esto es
enteramente justificable y la formacin de vapor en cualquier sistema puede
considerarse como vapor que esta saliendo de la solucin.
Consecuentemente, en la presin de saturacin, se considero al lquido como
si fuera saturado con gas y cualquier decremento posterior de la presin dar
por resultado la liberacin del gas en solucin, esto es, la formacin de una
fase vapor. Mientras se va disminuyendo la presin debajo de Pg se va
formando ms y ms vapor (ms y ms gas sale de la solucin).
Cuando se alcanza la presin atmosfrica un sistema de petrleo crudo
generalmente consiste, de ambos lquido y vapor. Para vaporizar compltamele
el sistema, se requerira de una presin extremadamente baja y el punto de
roco es prcticamente inalcanzable.
EL DIAGRAMA P T PARA UN SITEMA DE MULTICOMPONENTES
Como se declar previamente, las caractersticas de un diagrama P-T para un
sistema de multicomponentes y para un sistema de dos componentes son muy
similares. Estos diagramas P - T d multicomponentes son muy tiles para
describir el comportamiento de fase de los yacimientos petrolferos Consi dere
una mezcla de hidrocarburos con una composicin total dada, cuyo diagrama
P-T se muestra en la Figura 36.
Este diagrama que indica presiones de punto de roco extremadamente bajos
a bajas temperaturas podra representar un sistema de petrleo crudo. Si la
presin y temperatura del yacimiento por el punto B (P
0
, T
0
), est diagrama
representara un yacimiento con un casquete de gas conteniendo ambos
lquido y vapor que produce ambos lquidos y gas. Si la temperatura. y presin
del reservorio es representado por punto D (P'
0
,T'
0
), este diagrama
representar un crudo con saturacin insuficiente (todo el lquido sin gas libre
presente) el cual el produce ambos lquido y gas.
En el diagrama P T mostrado en al figura 37 el punto E representa un
yacimiento de gas seco. Si por otra parte, las condiciones superficiales estn
en G este yacimiento producir ambos lquido y gas y ser conocido como un
yacimiento condensado. Un yacimiento cuya temperatura y presin inciales
estn en H y las condiciones superficiales en F se conoce como un yacimiento
retrgrado condensado ya que en la produccin de este yacimiento l fludo
pasar a travs de la regin retrgrada. Si el gradiente de presin es tal que la
condensacin retrgrada ocurre en el yacimiento entonces se formarn ah dos
fases, pero una disminucin posterior de la presin acusar que la fase del
lquido ms denso se vaporice nuevamente.
LA REGLA DE LA FASE DE GIBSS
Mucha de la informacin cualitativa concerniente al comportamiento de fase
descrito en las secciones antecedentes a este captulo puede ser resumida en
una generalizacin simple conocida como la regla de las fases de GBSS. Esta
generalizacin fue descubierta por J. Willard Gibss en 1876 y trata del nmero
de fases que pueden coexistir en equilibrio para un sistema bajo condiciones
dadas de presin y temperatura.
Antes de exponer la regla de las fases sera ventajoso reconsiderar el
comportamiento de fase de un sistema de un solo componente desde el punto
de vista ligeramente diferente. Si un sistema de un solo componente existe en
una sola fase es necesario especificar ambos la temperatura y la presin con
el fin de definir el sistema en cuanto concierne a sus propiedades intensivas.
Tal sistema se dice que bivariante o que tiene dos grados de libertad. No
obstante, si un sistema de un solo componente est en la regin de dos fases
es necesario especificar solamente una variable para definirlo. As cuando
ambos lquidos y vapor estn presentes a una temperatura especificada la
presin es fijada en la presin de vapor y todas las propiedades intensivas de
ambas fases lquido y vapor son definidas. nversamente, si la presin es
especificada la temperatura es tambin definida como la temperatura a la cual
la presin de vapor es igual a la presin especificada. Consecuentemente un
sistema de un solo componente, de dos fases, es univariante o se dice que
tiene un grado de libertad. Finalmente, si tres fases estn presentes en un
sistema de un solo componente entonces el sistema esta en el punto triple y se
dice que es invariante, dado que las propiedades intensivas de las tres fases
estn definidas.
La regla de las fases de Gibss se expone en forma ecuacional como
F = C P + 2 (6)
Dnde F es la variancia o el nmero de grados de libertad, C es el mnimo
nmero de componentes o compuestos qumicos que se requieren para formar
el sistema y P es el nmero de fases que estn presentes cuando el sistema
est en equilibrio. Esta ecuacin, la cual es vlida para sistemas cuyo
comportamiento de fase esta determinado por la temperatura, presin y
composicin, es presentada sin derivacin. (Parav derivacin, ver, por ejemplo,
Thermodynamics and Chemistry, de MacDougall)
Esta ecuacin manifiesta que en un sistema de un componente
(C = 1) es bivariante (F = 2) cuando est presente una fase
(P = 1), univariante (F = 1) cuando estn presentes dos fases
(P = 2), es invariante (F =0) cuando estn presentes tres fases
(P = 3) Consecuentemente, es aparente que la regla de las .fases predice el
comportamiento de fase de un sistema en cuanto concierne a su variancia.
Debe ser enfatizado que la regla de las fases es solamente cualitativa y no
predice los valores reales de las propiedades intensivas del sistema, ni predice
las cantidades relativas de las fases presentes en el sistema.
La regla de las fases como lo define la ecuacin 6 es aplicable a sistemas que
contienen cualquier nmero de componente. Para una mezcla de
hidrocarburos en la cual no hay interaccin qumica entre los constituyentes, el
valor de C en la ecuacin 6 es simplemente igual al nmero de componentes
en la mezcla. Considere un sistema de dos componentes en la regin de dos
fases,. De acuerdo a la regla de fases sta sistema es bivariante esto est de
acuerdo con las conclusiones obtenidas previamente dado que se demostr
que es necesario especificar ambas la presin y temperatura con el fin de
definir intensivamente al sistema; si se fijan estas dos variables, el sistema
consistir de una fase lquida y una fase vapor cuyas posiciones y propiedades
intensivas estn definidas. (Ver figura 30). S por otra parte, un sistema de dos
componentes existen en una regin de una sola fase, su variancia es tres de
acuerdo a la regla de las fases. Se ha expuesto que las 3 variables. (Presin,
temperatura y composicin total) tienen que ser especificadas con el fin de
definir las propiedades intensivas del sistema en este caso.
La regla de las fases es una herramienta til que puede usarse para
correlacionar y resumir el comportamiento de fase de sistemas compuestos de
una o ms fases en equilibrio con otra En este respecto es particularmente til
pare preelegir el comportamiento cualitativo de sistemas de multifases, de
multicomponentes cuyos comportamientos de fases pueden ser
extremadamente complejos.
PROBLEMAS
1) Les densidades del lquido y vapor coexistentes de un componente puro a
varias temperaturas.don como sigue:
TC 30 50 70 100 120
D
1
(gr/cc) 0.6455 0.6166 0.5735 0.4950 0.4040
D
v
(gr/cc) 0.0142 0.0241 0.0385 0.0810 0.1465
Si la temperatura crtica es 126.9C, cual es el volumen molal crtico si el peso
molecular es 50?, Si se colocan 300 gr en un envase de un litro a 30C, calcule
los pesos d lquido y vapor presentes. Calcule, las mismas cantidades si
solamente 10 gr se colocan en el envase. Rpta: V
c
= 186 cc.

2) Un envase de 50 pies
3
es evacuado y mantenido a 60F. Se inyectan 5 libras
de propano lquido, cul ser la presin en el envase y que proporciones de
lquido y vapor estarn presentes? Repita los clculos para 100 libras de
propano inyectados. Las densidades del propano lquido y vapor coexistentes a
60F son 31.75 b/cu ft y 0.990 b/cu ft respectivamente.
3) un litro de butano (conteniendo lquido y vapor a 60F) tiene una presin
manomtrica de 15 psig Qu porcentaje del volumen total de vapor estar
ocupado por un gas inerte si la presin atmosfrica es 14.5 psia? Si el gas
inerte es nitrgeno Cules sern las fraccionas en peso en el vapor?
4) Un cilindro contiene aire a una presin de 20 psia a 6F. Un segundo
cilindro de doble capacidad contiene pentano puro con una pequea cantidad
de pentano lquido presente. Si se interconectan estos dos tanques cul es la
presin final bajo las condiciones de presin y temperatura arriba
mencionadas? Cules son los fracciones molares, de volumen y en peso?
Nota: Una pequea cantidad de lquido significa que su volumen puede ser
despreciado pero este volumen es pa ra saturar ambos tanques con vapor.
Respuesta P = 13.7 psia
5) Derive ecuaciones paro las cantidades de lquido y vapor presentes en la
regin de dos fases cuando la composicin es expresada en trminos de (1)
fraccin en peso del componente ms voltil, (2) fraccin en peso del
componente menos voltil
6) Un gas consiste de una mezcla 50-50 en peso de dos hidrocarburos La
presin se incrementa isotrmicamente hasta qu aparecen dos fases. La
fase lquida consiste de 40% en peso del constituyente ms voltil y la fase
vapor contiene 65% en peso del constituyente ms voltil. Si el peso totales
de 80 b, cules son los pesos de las fases lquida y vapor? Resp: Wt1 =
48 lb, Wtv = 32 lb..
7) Describa los cambios en composicin y cantidades de lquido y vapor que
ocurren en un incremento isobrico de temperatura a travs de la regin de dos
fases de un diagrama de temperatura- composicin.
8) Un sistema compuesto de etano hidratado, agua, y etano es clasificado
como un sistema de dos componentes cuando se aplica la regla de las fases
de Gibss dado que podra formarse de agua y etano. Cul es la variancia de
este sistema cuando una fase slida, una lquida y una vapor coexisten en
equilibrio? Si la temperatura de este sistema de tres fases es especificada,
sera posible alterar la presin sin la consiguiente desaparicin de una fase?
CAPTULO 5
COMPORTAMIENTO CUANTITAVITVO DE LAS FASES
El comportamiento cualitativo de las fases de los sistemas de hidrocarburos fue
descrito en el captulo anterior. El tratamiento cuantitativo de Estos sistemas
ser ahora discutido y los mtodos para calcular el comportamiento de las
fases sern presentados. Llegara a ser aparente que las fases liquida y vapor
formadas por la mezcla de dos o mas hidrocarburos, sern en realidad
soluciones (ver debajo),tal que ser necesario discutir las leyes de el
comportamiento de las soluciones. Anlogamente al tratamiento de los gases,
el comportamiento de un hipottico fluido conocido como perfecto, ideal, la
solucin ser descrita. Este ser seguido por una descripcin de las actuales
soluciones y las desviaciones del comportamiento de la solucin ideal que
ocurren.
SOLUCIONES IDEALES
Sol!"#o$e%: Una solucin, es definida como una mezcla homognea de dos
mas sustancias, que tiene la misma composicin qumica y las mismas
propiedades fsicas en cualquier punto de la solucin. Todas las mezclas de
gases son ejemplos de soluciones des de que los gaseosa completamente
miscibles con otro gas. Similarmente las mezclas liquidas de alcohol y agua
son soluciones desde que ellas son totalmente homogneas y forman sistemas
de una sola fase por otro lado, un hidrocarburo lquido y agua no forman
soluciones desde que estos dos lquidos no se disuelven uno en otro y un
heterogneo sistema de dos fases resulta. En general el mayor estrechamiento
de dos sustancias parece formar qumicamente otra, son las que ms
probablemente forman una solucin.
Debido a su similaridad qumica, las mezclas de hidrocarburos siempre forman
soluciones que son miscibles en todas las proporciones. Cuando una solucin
est compuesta de una pequea cantidad de un componente y una gran
cantidad de un segundo componente es costumbre referirse a el primero como
el soluto y al segundo como el solvente. Sin embargo, esta distincin es
puramente arbitraria particularmente cuando los dos componentes son com-
pletamente miscibles y estn presentes en cantidad, des cercanamente
iguales.
Moles por ciento fraccin molar, porcentaje en peso fraccin en peso, y
porcentaje en volumen fraccin en volumen pueden ser empleados para
designar la composicin de la solucin. La Ley de Avogadro no es aplicable
para lquidos, y volmenes iguales de diferentes lquidos no contienen el mismo
nmero de molculas. Consecuentemente, el porcentaje en moles y el
porcentaje en volmenes no son equivalentes en soluciones lquidas como
fueron en las mezcla de gases perfectos. Para convertir porcentaje en moles a
porcentaje en peso el procedimiento es idntico al que previamente fue descrito
para gases. Para calcular el porcentaje en volumen de una solucin lquida de
l, porcentaje en moles porcentaje en paso, las densidades de los
componentes puros deben ser conocidas.
SOLUCIONES IDEALES
En una solucin ideal no existen fuerzas especiales de atraccin entre las
molculas constituyentes. As, en una solucin ideal compuesta de molculas
de A y B, la fuerza de atraccin entre una molcula de A y una molcula de B
es la misma en el promedio como' entre dos molculas de A dos de B.
Consecuentemente, no existe un efecto de calentamiento cuando los
componentes de una solucin ideal son mezclados.
Adems, el volumen es igual a la suma de los volmenes, de cada
componente, que es
V = _ V
i
Donde V
i
, es el volumen de cada componente. Otras propiedades fsicas de
una solucin ideal pueden ser calculadas promediando las propiedades de
cada constituyente en la manera apropiada. Por ejemplo, la densidad es dada
por
D solucin = _ fraccin de volumen i xDi
Donde: D
1
es la densidad de cada componente puro. Ninguna solucin es
ideal pero cuando los componentes se asemejan uno a otro estrechamente la
solucin resultante es probablemente aproximada al comportamiento de una
solucin ideal. Consecuentemente muchas de las mezclas de hidrocarburos
que son de particular inters a la ingeniera del petrleo pueden ser esperados
como seguidores de el comportamiento de la solucin ideal mas o menos
cercanamente bajo condiciones ordinarias de .temperatura y relativas bajas
presiones.
LA PRESIN DE VAPOR DE UNA SOLUCIN LIOUIDA IDEAL
La presin de vapor de una solucin ideal puede ser calculada utilizando la Ley
de Raoult. Esta ley afirma qu para una solucin ideal la presin parcial de un
componente en el vapor es igual al producto de la fraccin molar de este
componente en el lquido y la presin de Vapor de el componente puro. En la
forma de una ecuacin tenemos
P
A
= X
A
P
A
Donde: P
A
es la presin parcial del componente A en el vapor, X
A
es la fraccin
molar del componente A en la solucin lquida, y P es la presin de vapor de el
componente puro A.
En una solucin ideal la Ley de Raoult es aplicable a cada componente tal que
P
i
= X
i
P
i
(1)
donde el subscrito "i" designa a cada componente de la mezcla .
Consecuentemente, si la presin de vapor de cada componente es conocido,
su presin parcial en el vapor puede ser calculado para una solucin de
concentracin dada a una temperatura asignada. La presin total ejercida por
el vapor es igual a la suma de las presiones parciales de cada componente que
es,
P
T
= _ X
(2)
Donde: P
T
, es la presin total. Esta presin total es la "presin de vapor" de la
solucin. Adems la presin total es tambin la presin de el punto de burbuja
(bubble-point) desde que la aplicacin de una infinitsima de aumento a la
presin resultar un sistema totalmente lquido.
Si la cantidad infinitsima de vapor que existe en el punto de burbuja es
asumida como que es un gas perfecto, la ley de Dalton de las presiones
parciales (Captulo 2, ecuacin 16) es aplicable y
P
i
= y
i
P
T
y
i
= P
i
= (x
i
P
i
) (3)
P
T
P
T
Donde P es la presin parcial de cada componente en el vapor y es la fraccin
molar de cada componente en el vapor y P
t
es la presin total,
Consecuentemente, la presin de vapor de una solucin puede ser calculado
utilizando la ecuacin 2 y la composicin del vapor en el punto de burbuja
puede despus ser calculado usando la ecuacin 3
Ejemplo: A O F calcular la presin del punto de burbuja y la composicin del
vapor en el punto de burbuja para una solucin de dos componentes que tiene
una fraccin molal de propano igual a 0.5 y una fraccin molar de butano de
0.5. Repetir estos clculos para una solucin cuya fraccin molar de propano
es 0.25 y su fraccin molar de butano es de O.75
La presin de vapor de el propano puro y del butano a O F son 38.20 psia y
7.30 psia , respectivamente (ver figura 14 y Apndice B para los datos de pre-
sin de vapor )
Para las soluciones cuya fraccin molar de propano y butano son cada una de
0.5 los siguientes clculos se aplican
Componente P
1
X
i
P
i
= x
i
P
= P
i
/P
T
C
3
H
8
38.20 0.50 19.10 0.840
C
4
H
10
7.30 0.50 3.65 0.160
P
T
=22.75
psia
La presin del punto de burbuja para esta solucin es 22.75 psia a OF.La
fraccin molar de el propano en el vapor es de 0,840 y la fraccin molar de el
butano en el vapor es de 0.160 en el punto de burbuja
Para la solucin cuya fraccin molar del propano es 0.25 y cuya fraccin molar
de butano es 0.75 un clculo similar da los siguientes resultados
Componente P
1
X
i
P
i
= x
i
P
= P
i
/P
T
C
3
H
8
38.20 0.25 9.55 0.635
C
4
H
10
7.30 0.75 5.48 0.365
P
T
=15.03
psia
La presin del punto de burbuja es 15.03 psia a O F. La fraccin molar del
propano y del butano en el vapor en el punto de burbuja son 0.635 y 0.365
respectivamente.
Las relaciones entre las cantidades calculadas en el ejemplo presentado arriba
y los diagramas previamente descritos deben ser claramente entendidas. En la
figura 38 el diagrama presin-composicin para el sistema propanobutano es
mostrado.
En este diagrama la composicin es expresada en trminos de la fraccin
molar del butano. Los puntos A B, C, y D han sido calculados en el ejemplo
precedente. l punto A a 22.75 psia representa la presin computada para el
punto de burbuja de una solucin cuya fraccin molar de el C
4
,H
10
es 0.50. El
punto B representa la composicin del vapor en el punto de burbuja
.Similarmente los puntos C y D representan el punto de burbuja y la
composicin del vapor en el punto de burbuja para una cuya fraccin molar del
C
4
,H
10
es 0.75.Los puntos E y F representan la presin de vapor del butano y
propano puros respectivamente, a 0F. La lnea FACE es la lnea de punto de
burbuja y la lnea FBDE es la lnea de punto de roco. Es obvio que el diagrama
presin-composicin para algn sistema ideal, binario pudo ser el calculado en
esta manera y- servira para describir el comportamiento de la fase
cuantitativamente. Es de inters notar que la lnea del punto de burbuja para
una solucin ideal binaria es una funcin lineal de la composicin. Esto procede
de la ley de Raoult desde que en este caso la presin del punto de burbuja
est dada por
BPP = x
1
P
1
+ x
2
P
2
Desde que x
2
= 1 x
1
para un sistema binario, est ecuacin llega a ser:
BPP = x
1
(P
1
P
2
) + P
2
Que es lineal en la composicin de x
1
CALCULO DE LA COMPOSICIN DEL LI&UIDO ' VAPOR PARA UN
SISTEMA DE DOS COMPONENTES EN LA RELACION DE LAS DOS
FASES
Cuando la presin es reducida debajo del punto de burbuja ms y ms vapor
se forma y el vapor llega a ser rico en el componente, menos voltil.
Consecuentemente, para un sistema en la regin de las dos fases, las
composiciones del lquido y del vapor son diferentes y ninguna d las dos es
igual a la composicin total del sistema. Un mtodo para el clculo de la
composicin del lquido y vapor en la regin de las dos a fases; ahora
presentado. Ester mtodo es slo aplicado para sistemas binarios.
Consideremos un sistema binario en la regin de las des fases. Si x
1
y x
2

representan las fracciones molares de los dos componentes en la fase lquida a
la presin P
T
la aplicacin de la ley de Raoult nos conduce a la ecuacin.
X
1
P
1
+ X
2
P
2
= P
T
(4)
Se debe poner nfasis que X
1
y X
2
en la ecuacin 4 representan la composicin
Del lquido y en general no son iguales a la composicin de todo el sistema
.Desde que para un sistema de dos componentes
X
1
+ X
2
= 1 X
2
= 1 X
1
X
2
en la ecuacin 4 puede ser eliminado y es aparente que:
X
1
P
1
+ (1- X
1
)P
2
= P
T
(5)
Resolviendo para X
1
encontramos:
X
1
= P
T
P
2
P
1
P
2
Si X
1
es eliminado en la ecuacin 4 por la sustitucin de X
1
= 1 X
2
la siguiente
expresin para X
2
resultara:
X
2
= P
T
P
1
(6)
P
2
P
1
Si la ley de Dalton es aplicada a el vapor :
Y
1
= P
1
= X
1
P
1
(7)
P
T
P
T
Y
2
= P
2
= X
2
P
2
= 1 Y
1
(8)
P
T
P
T
Ecuaciones 5 y 8 pueden ser usadas para calcular la composicin del lquido y
el vapor en la regin de las dos fases a la presin P
t
, para un sistema binario
Un ejemplo de clculo ilustrando el uso de estas ecuaciones es dado aqu
debajo.
Ejemplo: Asumiendo el comportamiento como el de una solucin ideal calcular
la composicin del lquido y del vapor a 180 F y 95 psia para un sistema que
contiene una mol de n-butano y una mol de n-pentano.
La presiones de vapor de los componentes puros a 180 F, son PC
4
H
10
= 160
psia y PC
4
H
10
= 54 psia. Si el butano es designado como componente 1 y el
pentano como componente 2 la solucin de la ecuacin 5 para la fraccin molar
de C
4
H
10
en el lquido nos da
XC
4
H
10
= P
T
PC
5
H
12
= 95 54 = 0.394
PC
4
H
10 -
PC
4
H
10
160 - 54
Para calcular la fraccin molar del C
5
H
12
lquido la ecuacin 6 puede ser usada.
Sin embargo, desde XC
4
H
10
+ X C
5
H
12
= 1 es aparente que:
X C
5
H
12
= 1- XC
4
H
10
= 1 0.394 = 0.606
La fraccin molar del C
4
H
10
en el vapor es computada por sustitucin en la
ecuacin 7.
Y C
4
H
10
= XC
4
H
10
P C
4
H
10
= 0.394 x 160 = 0.665
P
T
95
La fraccin molar del C
5
H
12
en el vapor es:
Y C
5
H
12
= 1 - Y C
4
H
10
= 1 0.665 = 0.335
La composicin total del sistema no aparece en las ecuaciones 5 al 8.La
composicin de el lquido y el vapor en la regin de las dos fases son slo
determinadas por la presin y temperatura., Este punto ya ha sido discutido en
el captulo precedente. Ser recordado que las composiciones de el lquido y
vapor son representados por los extremos de una lnea horizontal a travs de la
regin de las dos fases en un diagrama de presin-composicin. Ellas son
independientes de la composicin total proporcionada, por supuesto, que la
composicin total es tal que el sistema existe como dos fases a la temperatura
y presin en cuestin. Sin embargo, la composicin total determina las
cantidades relativas de lquido y vapor en el sistema como es mostrado en las
ecuaciones 3 a la 5 en el captulo 4.
METODO ALTERNADO PARA CALCULAR LA PRESION DEL PUNTO DE
BURBU(A DE UN SISTEMA IDEAL DE DOS COMPONENTES
Aunque la ley de Raoult puede ser usado para calcular directamente la presin
de el punto de burbuja de una solucin ideal, un mtodo alternado que es
aplicable a sistemas de dos componentes ser ahora presentado. Desde que
las ecuaciones 5 la 8 son aplicables en cualquier lugar de la regin de las dos
fases, ellas son aplicadas en el punto de burbuja y en el punto de roci en el
punto de burbuja el sistema es esencialmente todo lquido excepto una
infinitsima cantidad de vapor. Consecuentemente la composicin del lquido
ser igual a la composicin total del sistema. Si la composicin total es
sustituida por x
1
y x
2
en las ecuaciones 5 y 6 entonces cada una puede ser
resuelta para pt a una temperatura dada. El valor de P
T
calculado en esta
manera es igual a la presin del punto de burbuja. La composicin de la
infinitsima cantidad de vapor en el punto de burbuja puede ser computado
sustituyendo en las ecuaciones 7 y 8.
Ejemplo: Un sistema es compuesto de una mol de n-butano y una mol de n-
pentano. Calcular la presin, del punto de burbuja y la composicin del vapor a
180 F utilizando el mtodo alternado presentado arriba. Desde que la
composicin total y la composicin del lquido son iguales en el punto de
burbuja, la fraccin molar de cada componente en el lquido es O.50 a 180 F,
las presiones de vapor del butano y pentano son 160 psia y 54 psia
respectivamente. Sustituyendo en la ecuacin 5 nos da
XC
4
H
10
= P
T
PC
5
H
12
PC
4
H
10
PC
5
H
12
0.50 = P
T
54
160 - 54
Resolviendo para P
T
nos da
P
T
= 107 psia = BPP
Composicin del vapor en el punto de burbuja calculado usando la ecuacin 7
Y C
4
H
10
= XC
4
H
10
P C
4
H
10
= 0.5 x 160 = 0.747
P
T
107
y Y C
5
H
12
= 1 - Y C
4
H
10
= 1 0.747 = 0.25
CALCULO DE LA PRESION DEL PUNTO DE ROCIO PARA UN SISTEMA
DE DOS COMPONENTES
En el punto de roco el sistema es esencialmente todo vapor excepto una
infinitsima cantidad de lquido. Bajo estas composiciones la composicin del
vapor es igual a la composicin total del sistema de acuerdo a la ecuacin 7:
Y
1
= X
1
P
1
P
T
Por tanto, si x
1
, la fraccin molar de el componente 1 en el lquido en el punto
de roco, fueran conocidos, su valor puede ser sustituido en la ecuacin 7 y la
ecuacin resuelta para la presin del punto de roci P
T.
Sin embargo, x
1
no es
conocida directamente pero de acuerdo con la ecuacin 5
X
1
= P
T
P
2
P
1
P
2
Sustituyendo a la ecuacin 5 en la ecuacin 7 es aparente que:
Y
1
= (P
T
P
2
)/(P
1
P
2
) x P
1
(9)
P
T
Esta ecuacin puede ser resuelta para la presin en el punto de roco P
T
teniendo calculado P
T
las ecuaciones 5 y 6 pueden ser usadas para computar
la composicin de la infinitsima cantidad de el lquido en el punto de roco.
Ejemplo: Considera el mismo sistema corno en los ejemplos precedentes y
calcule la presin del punto de roco y la composicin del lquido en el punto de
roco a 180 F
Desde que la composicin total y la composicin del vapor son iguales en l
punto de roco entonces la fraccin molar dcada componente en el vapor es
0.50.
Sustituyendo en la ecuacin 9 tenemos
Y C
4
H
10
= (P
T
P C
5
H
12
)/(P Y C
4
H
10
P
2
) x P Y C
4
H
10

P
T
0.50 = (P
T
54)/(160 54) x 160
P
T
Resolviendo para P
T,
la presin del punto de roco a 180 F, nos da
P
T
= 80.8 psia = DPP
La composicin del lquido en el puto de roco es calculado utilizando la
ecuacin 3
Para resumir, las siguientes cantidades han sido calculados en los tres
ejemplos precedentes para un sistema compuesto de una mol de n-butano y
una mol de n-pentano a 180F.
1. Presin del punto de burbuja (107 psia)
2. Composicin del vapor e el punto de burbuja
3. Composicin del lquido y el vapor a 95 psia
4. Presin del punto de roco (80.8psia)
5. Composicin del lquido en el punto de roco
Estas cantidades pueden ser representadas sobre un diagrama presin
composicin mostrada en la figura 39
En este diagrama la composicin es expresada en trminos de fraccin molar
de butano. Las cantidades de lquido y vapor presentes cuando el sistema est
en la regin de las dos fases, puede ser calculado por el mtodo delineado en
el captulo previo. A 95 psia por ejemplo:
Desde que n = 2, n = 1.218 moles y nv = 0.782 moles. Los pesos moleculares
aparentes del lquido y vapor pueden ser computados de sus composiciones
utilizando la ecuacin 11 del captulo 2. El peso del lquido o del vapor es igual
al producto del peso molecular aparente y el nmero de moles. Esto es:
Peso del lquido = AMW
1
x n
1
Peso del vapor = AMW
V
x n
V
CALCULOS ASUMIENDO EL COMPORATMIENTO DE UNA SOLUCION
IDEAL PARA UN SITEMA DE MULTICOMPONENTES
Clculo de la presin del punto de burbuja y la composicin del vapor en el
punto de burbuja para una solucin ideal consistente de ms de dos
componentes; no involucra nuevos principios procedimientos. Si la ley de
Raoult es aplicable, la presin parcial de cada componente en el vapor puede
ser calculado y su suma es igual a la presin del punto de burbuja. Expuesto
matemticamente
donde x
1
es a fraccin molar de cada componente en el lquido y P es la
presin de vapor de cada componente puro. Similarmente, si la ley de Dalton
se aplica a la fase vapor la fraccin molar de cada componente en el vapor est
dado por.
Para una presin a la cual una evaporacin parcial ocurre y ambos el lquido y
el vapor estn presentes en cantidades finitas, los clculos de la composicin
del lquido y el vapor en un sistema de multicomponentes es ms complejo
pero puede ser llevado acabo en la siguiente manera.
Tenemos:
n = nmero total de moles en el sistema
n
1
= nmero total de moles en el lquido
n
v
= nmero total de moles en el vapor
z
v
= fraccin molar de cada componente en todo el sistema
x
i
= fraccin molar de cada componente en el lquido
y
i
= fraccin molar de cada componente en el vapor
Luego z
1
.n = moles de cada componente en el sistema
X
1
n
1
= moles de cada componente en el lquido
Y
1
n
v
= moles de cada componente en el vapor
Un balance de materia de cada componente nos dirige a la siguiente ecuacin
Aplicando la ley de Raoult y la ley de Dalton a cada componente nos da
Eliminando y. con estas dos ecuaciones y resolviendo para x se tiene que
Desde que _x
i
= 1 sigue que:
Si x ha sido eliminado en la ecuacin 10 y la ecuacin resultante solucionada
para y
1
la siguiente ecuacin resultar
Estas dos ecuaciones son equivalentes y cada una puede ser usada para
calcular la composicin de un sistema de multicomponentes de dos fases.
Estas ecuaciones son las ms prontamente resueltas por experiencia y por
error. Para simplificar el clculo, una mol de material inicial es tomado como
base. En este caso n=1 y n
1
+

n
v
= 1.Un valor razonable de n
1
o n
v
es elegido y
la sumacin requerida a la temperatura y presin en cuestin es llevada acabo
utilizando las ecuaciones 12 o 13.Si la suma es igual a 1 luego cada trmino en
la suma es igual a x
1
o y
1
dependiendo de que ecuacin fue empleada. Si la
suma no es igual a uno, un segundo valor de n
1
o n
v
debe ser elegido y la
computacin repetida.
Un ejemplo de clculo que ilustra este mtodo es dado aqu debajo.
Ejemplo Un sistema consiste de 25 porcentaje en mol de propano, 30%en mol
de pentano y 45 % en el de heptano a 150 F. Asumiendo un comportamiento
de solucin ideal calcular la composicin del lquido y el vapor a 20 psia.
Tomemos n=1 y asumimos n
1
=0.4-5.Entonces n
v
=O.55, los siguientes
clculos son llevados acabo de acuerdo a la ecuacin 12
Desde que _x
1
es esencialmente igual a uno la composicin del lquido es
dada en la columna 5. Es entendido que si la suma no ha sido igual a uno otro
valor de n, ser asumido .La composicin del vapor puede ser calculada
utilizando la ecuacin 13 y sustituyendo n = 1, n
1
= 0.45, y n
v
= 0.55. Sin
embargo, es simple aplicar la ecuacin 11 directamente y, desde que x
i
para
Cada componente es ahora conocido, los valores de y
i
pueden ser calculados.
La composicin del vapor calculado en esta manera es dada debajo
Clculos de este tipo exactamente bosquejados son aplicables en la prediccin
de el comportamiento de los fluidos en un petrleo y en un separador de gas
proporcionando un comportamiento de solucin ideal que puede ser asumido.
El fluido introducido en un separador es usualmente conocido como las
existencias alimentadas. La fase de el vapor y la fase del fluido son separados,
las cantidades relativas y la composicin de cada uno son determinadas por la
composicin de las existencias alimentadas y la temperatura y presin del
separador. Si la solucin es ideal es necesario conocer slo la composicin
total del sistema y las presiones de vapor de los componentes puros a la
temperatura en cuestin de tal manera de calcular el comportamiento de las
fases. Realmente para clculos aproximados es necesario conocer slo la
composicin de las existencias alimentadas y los puntos de ebullicin de los
componentes puros desde que la presin de vapor a cualquier temperatura
puede ser estimada usando la regla de Trouton y la ecuacin de Clausius-
Clapeyron.
SOLUCIONES NO IDEALES
El "o$"ep)o *e l+% "o$%)+$)e% *e e,!#l#-.#o
Si la solucin es no ideal y las leyes de Raoult y Dalton no son aplicables; es
necesario preparar una correccin emprica. Para una solucin ideal las
relaciones entre las fracciones molares de un componente dado en el lquido y
vapor (ambas fases es) dado por
Para una solucin no ideal, esta relacin llega a ser
donde K
i
es una constante determinada experimentalmente conocida como la
constante de equilibrio. En el caso de una solucin ideal el valor de K
i
es una
funcin de la presin y de la temperatura y es igual a la presin de vapor del
componente puro dividido por la presin total. El valor d K
i
en una solucin no
ideal es tambin una funcin de la presin y de la temperatura. Las constantes
de equilibrio se, incrementan en el incremento de la temperatura y decrece con
el incremento de la presin. Un grfico tpico de K
i
como una funcin de la
temperatura es mostrado en la figura 40.
La curva 1 representa el valor de K
i
como una funcin de la temperatura a P
1
de presin y la curva 2 representa el valor de K.
i
como una funcin de la
temperatura a la presin P
2
Donde P
2
es mayor que P
1
. Graficos de este tipo para un nmero de
hidrocarburos son dados en las figuras 41 a la figura 50. El uso de estos
grficos es mostrado en el siguiente ejemplo.
Ejemplo. De la tabla apropiada halladlas constantes de equilibrio para el n-
butano a 100F y 25 psia y a 100 F y400 psia. Cul sera el valor de estas
constantes si la solucin conteniente de el n-butano fuese ideal?
De la figura 45 el valor de K. es hallado por interpolacin siendo su valor 2.10 a
100F y 25 psia.
A 100F y 400 psia el valor de K. es 0.25.
Desde que la presin de vapor del butano es 52.2 a 100 F,l os valores de
estas constantes para una solucin ideal son
Estos resultados indican que, para propsitos prcticos, a 100F y 25 psia. el
butano exhibe el comportamiento de una solucin ideal. Sin embarg la 400
psia la solucin no es ideal en cuanto a lo que el comportamiento, del butano
es concernido. Los valores de estas constantes de equilibrio han sido
determinados experimentalmente. Desde que
el valor de la constante de equilibrio para cada componente es igual a la
fraccin molar de este componente en el vapor dividido por su fraccin molar
en el lquido. Consecuentemente, para determinar el valor de la constante de
equilibrio a una temperatura y presin dado, la fase vapor y la fase lquida de
una mezcla de hidrocarburos son separadas y cuidadosamente analizadas.
Estos anlisis son usualmente llevados acabo por sometimiento de cada fase a
una cuidadosa destilacin fraccionada. Las fracciones molares de cada
componente en el liquido y en el vapor son determinadas y los valores de K
para cada componente son calculados a la presin y temperatura a la cual la
separacin fue conducida. Este proceso es repetido en un nmero de tempera-
turas y presiones y grficos de K. versus temperaturas a varias presiones son
construidos.
Es asumido que los valores de K de un componente dado son independientes
de la naturaleza de los otros componentes que constituyen la solucin. Si la
solucin es ideal esta asuncin es exacta. En el caso de las soluciones
actuales ha sido hallado que los valores de K llegan a ser incrementadamente
dependientes sobre la composicin total tanto como la presin es
incrementada. El lmite superior de la presin en las figuras, desde la 41 a la
50 es 800 psia pero las constantes de equilibrio han sido determinadas a
presiones considerablemente ms altas y pueden ser halladas en la literatura.
Sin embargo, para usar estas constantes de equilibrio a altas presiones con
confianza; ellas deben ser empleadas en sistemas que son similares a una
usada para la determinacin experimental de las constantes. Ha sido hallado
que las constantes de equilibrio dadas desde la figura 41 a la 50 son
suficientemente exactas en el rango de presin indicado para la mayora de
clculos de ingeniera, previniendo que el sistema no se encuentre cerca a el
crtico.
E(EMPLOS DE EL USO DE LAS CONSTANTES DE E&UILIBRIO
Clculos de las composiciones de el lquido y el val por medio de las
constantes de equilibrio son, en general, grandemente similares a aquellos
previamente bosquejados para soluciones ideales, Sin embargo, en lugar del
uso de las presiones de vapor y la presin total; los valores de K son
empleados directamente. Puede fcilmente ser mostrado que las ecuaciones 5
a la 8 en trminos de las constantes de equilibrio llegan a ser
Estas ecuaciones pueden ser usadas para computar las composiciones del
lquido y el vapor de soluciones binarias no ideales.
Ejemplo: Un sistema de dos .componentes contiene una mol de n-butano y
una mol de n-pentano .Calcular la
composicin de el lquido y el vapor a 180P y 95 psia. Asumir el
comportamiento de la solucin como no ideal.
De las tablas apropiadas los valores de K son hallados que
Sustituyendo en las ecuaciones 14 a la 17 obtenemos
En trminos de las ecuaciones de las constantes de equilibrio 12 y 13 para
sistemas de multicomponentes viene a ser
Con estas ecuaciones la composicin del lquido y el vapor en un sistema de
multicomponentes no ideal puede ser calculado por ensayo y error
esencialmente por el mismo mtodo que fue empleado para resol ver las
ecuaciones 12 y 13.
Ejemplo: Un sistema de hidrocarburos tiene la siguiente composicin:
Componente Fraccin Molar
Calcular la composicin del lquido y el Vapor una separacin es
conducida a 200 psia y 100 F. Asumir el comportamiento de una
solucin no ideal. Para 0 = 1 asumir n
1 =
0.77 n
v
= 0.2.3. La ecuacin 18
es empleada para realizar los siguientes clculos.
Los valores de k en la columna 3 son obtenidos de la tabla apropiada a
200 psia y 100 F. Desde que _x
1
= 1.000 los valores de la columna 4
representan la composicin del lquido. Es entendido que si _x
1
= 1, otro
valor de n, debe ser elegido y el clculo repetido. Los Valores en la
columna 5 representan la composicin en el vapor. Para calcular el peso
del lquido recuperado el peso molecular aparent del lquido es
computado. El peso del lquido recuperado por mol de material inicial es
dado por el producto del peso molecular aparente y n
1
.Un clculo
similar producira el peso del vapor .Cuando _x
1
= 1 la pregunta se
eleva a si se incrementa o se decrece n
1
para el siguiente paso en la
solucin de el ensayo y error. Desde que n
v
= 1 n
1
, cuando n1 la
ecuacin 18 viene a ser
Cuando la ecuacin es escrita en esta forma, es aparente que si

el valor asumido de n
1
debe ser incrementado y si n
1
debe
ser decrecido.
CALCULO DEL PRESION DEL PUNTO DE BURBU(A ' LA PRESION DEL
PUNTO DE ROCIO UTILI/ANDO LAS CONSTANTES DE E&UIBRIO
Desde que la presin total P
T
no parece grandemente implicada en las
ecuaciones 14 a la 19 pero es contenida en los valores de K, ya no es posible
resolver directamente para presiones del punto de burbuja y punto de roco
como fue hecho en el caso de las soluciones ideales Un mtodo ser ahora
presentado para el clculo de la presin del punto de burbuja y la presin el
punto de roco, que es, aplicable a los sistemas binarios y de multicomponentes
que no son ideales En el punto de burbuja el sistema es enteramente el estado
lquido excepto una infinitsima cantidad de vapor. Consecuentemente, desde
que n =0 y n=n
1
la ecuacin 19 viene a ser
Esta ecuacin afirma que en el punto de burbuja la suma de los productos de
la constante de equilibrio, y la fraccin molar del componente en el sistema
total debe ser igual a 1. Los valores de z, representan las fracciones molares
en el sistema total pero desde que el sistema es esencialmente todo lquido en
el punto d burbuja; ellas tambin representan las fracciones molares en la
fase lquida. Por esta razn la ecuacin 20 es frecuentemente escrita en la
forma
(21)
Para calcular la presin del punto de burbuja a una temperatura dada usando
esta ecuacin es necesario elegir una presin y llevar acabo la sumacin corno
quede, indicado. Un clculo aproximado .de la presin del punto de burbuja
usando la ley de Raoult en la manera previamente, bosquejada para soluciones
ideales puede ser usado como un punto de partida. Si la suma es menos que
uno el proceso es repetido a una presin ms baja. Recprocamente si la suma
es mayor que uno una presin mayor es elegida. La interpolacin puede ser
empleada para determinar la presin de el punto de burbuja cuando ha sido
juntada entre dos valores, de presiones una de las cuales da
un valor de _k
i
x
i
ligeramente mayor que uno y la otra da un valoir _k
i
x
i
.
Ligeramente menor que uno. Cuando la presin del punto de burbuja ha sido
establecida por este proceso de ensayo y error la composicin de la cantidad
infinitsima de vapor en el punto de burbuja es dado por los productos
individuales en _k
i
x
i
computado a la presin del punto de burbuja.
Para calcular la presin del punto de roco usando las constantes de equilibrio
un procedimiento similar es llevado acabo. En el punto de roco el sistema est
enteramente en el estado vapor excepto una infinitsima cantidad de lquido.
Consecuentemente, desde que n
1
=0 y n
v
=n la ecuacin 18 viene a ser
0112
La presin del punto de roco es la presin a la cual la sumacin asumida arriba
es igual a uno. Esta presin, es nuevamente hallada por el proceso de ensayo
y error. Aqu nuevamente la composicin de la infinitsima cantidad de lquido
el punto de roco; puede ser computado llevando acabo la sumacin a la
presin de el punto de roco .Los cocientes individuales obtenidos en esta
manera representan la composicin del lquido en el punto de roco.
Ejemplo Un sistema tiene la siguiente composicin total
A 160 F calcular la presin del punto de burbuja, la composicin del vapor en
el punto de burbuja, la presin del punto d roco, y la composicin del lquido
en el punto de roco.
Por la ley de Raoult la presin aproximada de el punto de burbuja es _k
i
x
i
. A
160 F sta viene a ser
BPP= 0.403x123+0.325x43.0+0.272x15.8 = 67.85 psia
Consecuentemente, la primera solucin de el ensayo-error usando la ecuacin
21 es hecha a 70 psia
Desde que la sumacin es menor que uno; una menor presin de 50 psia es
elegida
La sumacin es, mayor que uno por tanto es evidente que la presin del punto
de burbuja est entre 6O y 70 psia. At raves de la interpolacin es hallado que
el punto de burbuja es
Esta interpolacin tambin puede ser llevada acabo grficamente. Un ploteado
de _k
i
x
i
versus la presin es construido y mostrado .en la figura 51. Una
relacin lineal es asumida, proporcionando l rango de presin no tan grande y
la presin a la cual _k
i
x
i
= 1 puede leda directamente de el grfico.
Para calcular la composicin del vapor en el punto de burbuja los valores de K
a 160 F y 64.2 psia son obtenidos por interpolacin de las tablas apropiadas y
k
i
x
i
computados.
Los valores en la ltima columna representan la composicin del vapor.
Para calcular la presin del punto de roco elegimos una presin de 35 psia
como punto de partida y calculamos _ y
i
como es requerido por la ecuacin 22.
k
i
Desde que el clculo requerido es muy bajo el clculo es repetido a 40 psia
Desde que la sumacin es mayor que uno la presin del punto de roco se
encuentra entre 35 psia y 40 psia. La interpolacin nos dirige un valor de 35.5
psia, como es mostrado en la figura 52.La composicin del, lquido en el punto
de roco es computado como se muestra aqu
LE' DE HENR'
La ley de Henry expresa el efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas
en un lquido. Puede ser .enunciado: El peso de gas disuelto en una cantidad
dada de lquido ya una temperatura dada es directamente proporcional a la
presin del gas.
La ley de Henry y la ley de Raoult son relacionadas en la siguiente manera,
La ecuacin 1 es aplicable a cualquier componente en una solucin ideal. Sin
embargo, si el componente en cuestin es un gas disuelto en un lquido es
diferente que la solucin exhibir un comportamiento ideal. Consecuentemente,
bajo estas condiciones, la ecuacin 1 viene a ser
donde la constante proporcional C es una constante determinada
experimentalmente y no la presin de vapor de el componente puro. Si el
lquido es relativamente no voltil P
i
es esencialmente igual a P
T
y si el gas no
es tan soluble, x
i
es proporcional a W, el peso de gas disuelto. Bajo estas
condiciones la ecuacin 25 viene a ser
PT = C'W
donde C' es la nueva constante proporcional y W es el peso de gas disuelto.
Esta ecuacin ser reconocida como un matemtico enunciamiento de la ley
de Henry dado aqu arriba.
La ley de Henry no es una ley exacta. A elevadas presiones y en casos donde
el gas es muy soluble en el lquido; marcadas desviaciones ocurren. Como ser
mostrado en el siguiente captulo, la solucin de gases naturales en el petrleo
crudo no sigue la ley de Henry excepto a muy bajas presiones.
REFERENCIAS
Calhoun,JFundamentls of. Reservoir Engineering, University of Oklahoma-
Press,Norman,
Daniels,F. Outlines of Physcal Chemistry, John Wiley
& Sons,New York (1948).
Huntington,R.L; Natural Gas and natural Gasoline,
McGraw-Hill Book Co., New York (19130) . Muskat,M., Physical Principies of Oil
Production,
McGraw-Hill Book Co.,New York (1949) Nelson,W.L.,Petroleum Refining
Engineering,
McGraw-Hill Book, Co.,New York (1936)
Pirson,S., Elements of Oil Reservoir Engineering,
McGraw-Hill Book Co.,bNew York (1950)
PROBLEMAS
1. Cul es la fraccin molar de H
2
0 en una solucin de 46 gramos d etil
alcohol en 100 gramos de H
2
O? Cules son los porcentajes en peso?
2.Una mol-libra de n-butano y una mol-libra de n-pentano son mezclados a O
F. Asumir el comportamiento de una solucin ideal, cul es el volumen de la
solucin resultante? Los volmenes especficos del butano y del pentano son
0.0259 pies y 0.0243 pies
3
/b respectivamente. Cul es la presin de el punto
de burbuja
3. Calcular la presin de el punto de burbuja y la, composicin de el vapor para
una solucin que contiene 100 bs de propano y 90 bs de n-pentano a 100 F.
Asumir el comportamiento de una solucin -ideal.
4. Construir un diagrama presin versas composicin para el n-exano y n-
heptano a 150 F .
5. Una solucin ideal contiene una libra-mol de propano y una libra-mol de
butano es calentada a100F.
(a) Cul es la presin de el punto de burbuja? Respuesta: 120 psia
(b) Cul es la composicin del vapor en el punto de burbuja? Respuesta:
YC
3
H
8
= O.783.
(c) Cul es la presin del punto de roco? Respuesta: 81.6 psia.
(d) Cual es la composicin del lquido en el punto de roco? Respuesta:
xC
3
H
8
= =0.218
(e) A una presin media entre la presin del punto de roco y la presin del
punto de burbuja, calcular los pesos de la fase lquida y la fase vapor en libras.
6. Una solucin ideal contiene 7 libras-mol de n-butano y 3 libras-mol de
pentano. Calcular la presin del punto de roco a 180 F y la composicin del
lquido en el punto de roco.
7. Cul es la composicin del lquido y el vapor de una solucin de una mol de
n-pentano y dos moles de n-hexano a 140 F y a la presin estndar de una
atmsfera?
8. Una solucin ideal de n-butano y pentano a 180 F tiene, una fraccin molar
de n-butano iguala 0.15 en el sistema total Calcular la composicin del lquido
y el vapor a 110 psia y 180 F. Qu indican estos resultados acerca de la fase
standard de este sistema?
9. Calcular la presin .de el punto de burbuja a 12O F para la siguiente
mezcla. Asumir el comportamiento de una solucin ideal
10. Dos hidrocarburos, A y B, forman una solucin ideal. Los valores de
vaporizacin son 9630 y 11,00 Btu por libra-mol respectivamente. Los puntos
normales de ebullicin son 31 F y 97 F, respectivamente. Para un sistema
que contiene 2 libras-mol de A y 3 libras-mol de B. calcular la presin del punto
de burbuja a 97 F Respuesta: 27.7psia
11. Mostrar que
12. De las tablas cuales son los valores de las si guientes constantes de
equilibrio: (a)propano a 200 F y 100 psia;(b) butano a 100 F y 250 psia;(c)
pentano a 150 F y 22 psia.
13. Usando la figura 48 hacer un corte ploteado de los datos de la constante de
equilibrio paga el n-hexano. Plotear logK versus logP a 50 F, 150 F,y 250 F.
Plotear logK versus logP a las mismas temperaturas asumiendo el
comportamiento de una solucin ideal.
14. Una solucin de una mol de butano y una rao}, de propano es calentada a
100 F y 103.4 psia. Utilizando las constantes de equilibrio calcular la
composicin del vapor y el lquido.
Respuesta: xxC
3
H
8
= 0,408 YC
3
H
8
=0.675
15. Una mezcla de hidrocarburos es hecha de 5 libras mol de n-hexano y 5
libras-mol de iso-butano. Esta existe a 200 psia y 200 F. Calcular la cantidad y
composicin del lquido recuperado por mol de material inicial si es separado a
60 psia y 200 F. Calcular las mismas cantidades si es separado a 90 psia y
200 F y luego si el lquido es nuevamente separado a 60 psia y 200F. Usar
constantes de equilibrio.
16. Un sistema contiene 25 mol por ciento de propano, 30 mol por ciento de
pentano y 45 mol por ciento de heptano a 150 F. Usando constantes de
equilibrio calcular la composicin del lquido y vapor a 20 psia. (Hint: Asumir
n
1
=0.46 por mol de material inicial).Cul es el peso de lquido obtenido por mol
de material inicial?
17. Una solucin compuesta de una mol de etano y cuatro moles de butano es
no ideal a 100 F. Calcular la presin del punto de burbuja.
18.- Utilizando las constantes de equilibrio calcular la presin del punto de
burbuja y del punto de roco a 120F? para el sistema de hidrocarburos descrito
en el problema 9. Respuesta: BPP= 43 psia.
19.- La solubilidad del etano en el agua es 0.0725 gramos por litro a 60 F y
una atmsfera. Calcular la solubilidad en pies cbicos estndar por barril a 400
psia si se aplica la ley de Henry.
CAPTULO 6
Para los clculos de ingeniera de yacimientos tienen que conocerse varias
propiedades del petrleo crudo y su gas y agua asociadas. Ser mostrado que
tericamente muchas de estas propiedades podran ser calculadas por los
mtodos presentados en los captulos anteriores, dado que la composicin del
sistema se conoce y se dispone de todos los datos de las constantes de
equilibrio para todos los componentes. No obstante, desde que esta
informacin sta raras veces a la mano, los valores de las caractersticas de los
fluidos del yacimiento estn generalmente determinados experimentalmente o
aproximados por mtodos que la experiencia, ha demostrado que son
suficientemente imprecisos para la mayora da los clculos de ingeniera.
Este captulo tratar con ambos, las caractersticas de los fluidos de
hidrocarburos y las caractersticas del age innata" o ntersticial. Estas
caractersticas sern definidas y presentadas los mtodos para su clculo y
estimacin. Tambin sern esbozados los procedimientos de laboratorio
comnmente empleados en su determinacin, experimental.
CARACTERISTICAS DE LOS FLUIDOS DE HIDROCARBUROS
Las caractersticas de los fluidos de hidrocarburos sern descritas en este
captulo y se listarn seguidamente.
1. Factor de Volumen de Formacin de gas (v): El factor de volumen
deformacin de gas se define como el volumen en barriles ocupado por un pie
cubico standard de gas cuando est sujeto a la temperatura y presin del
yacimiento.
2. Solubilidad del Gas (r): Esta representa la solubilidad del gas en el petrleo
crudo a una presin y temperatura del yacimiento dadas, medidas en pies
cbicos standard por barril de petrleo del tanque de almacenamiento, esto es,
por barril de petrleo medido a 60F y 14.7 psia
3. Factor de Volumen de Formacin de Petrleo (): Este denota el volumen
ocupado, a las condiciones del yacimiento, por un barril de petrleo del tanque
de almacenamiento (el petrleo contiene gas en solucin).
4. Factor de Volumen de Formacin de las dos Fases (u). Es te es definido
como el volumen ocupado en el reservorio o yacimiento a una presin dada por
un barril.de petrleo del tanque de almacenamiento ms l gas libre que
inicialmente estaba disuelto en el petrleo.
5. Viscosidades del Fluido del Yacimiento (u
g
y u
0
). Estas viscosidades
representan la viscosidad del gas y del petrleo bajo las condiciones del
yacimiento.
EL FACTOR DE VOLUMEN DE FORMACIN DEL GAS
Las leyes de los gases (Discutidas en el captulo 2 podran emplearse para
calcular el nmero de barriles del espacio del yacimiento ocupado por un pie
cbico standard del gas. Si un pie cbico standard de gas se coloca en un
yacimiento a la presin P
0
y temperatura T:) del ya cimiento -la ecuacin
siguiente es vlida dado que el gas permanece en l estado gaseoso,
P
1
V
1
= P
0
V
0
Z
1
T
1
Z
0
T
0
El suscrito 1 denota condiciones estndar (14.7psia y 60F) y el "c se refiere
a las condiciones del yacimiento. Resolviendo para V
0
, teniendo en mente que
Z,1 =para todos los fines prcticos, es, aparente ;que:
V
0
calculado de esta manera ser en pies cbicos. Para expresar este
volumen en barriles es necesario dividir por o factor 5.62 que representa el
nmero de pies cbicos en un barril. Por lo tanto, el factor de volumen de
formacin gas est dada por:
Pata calcular (v) a una temperatura y presin dadas del yacimiento se tiene que
conocer el valor del factor de compresibilidad bajo estas condiciones. Si un
valor experimental de Z no est disponible y es necesario calcular un valor para
un yacimiento de gas, se recurre a los mtodos descritos en el Captulo 2. Si
se conoce la composicin del gas se podra calcular la presin y temperatura
seudo-reducidas y el factor de compresibilidad obtenerse de la Figura 10.
Si, por otra parte, no se conoce la composicin, pero se dispone de un valor de
la gravedad del gas, es posible todava evaluar la presin y temperatura
seudo-crticas de las Figuras 11 y 12. Con estas seudo-crticas y los valores
de la presin y temperatura del yacimiento, la presin y temperatura seudo-
reducidas pueden calcularse y el factor de compresibilidad obtenerse de la
Figura 10 como antes.
Ejemplo. Un gas tiene una gravedad especfica de 0.740 . Calcule v a 210F
y 2300psia
De las Figuras 11 y 12 un gas cuya gravedad especfica es 0.740 tiene las
siguientes presin y temperatura seudo-crtica
Y 2300 psia la temperatura y presin seudo reducidas son:
A esta presin y temperatura reducidas el valor de Z, de la Figura 10, es 0,86 .
Por lo tanto, de acuerdo a la ecuacin
Los valores de v, para gases de varias gravedades especfi cas, calculadas as
esta manera se muestran en la Figura 53.
En estas cartas el valor de v es ploteado como una funcin dela presin y
temperatura del yacimiento para gases de gravedades 0,60, 0.70, 0.80, y
0.90. Para otras gravedades del gas los valores de v pueden ser obtenidos con
suficiente precisin por interpolacin.
SOLUBILIDAD DEL GAS
La solubilidad del gas natural en el petrleo tiene que, ser referida a alguna
base y para este fin es costumbre usar un barril de petrleo del tanque de
almacenamiento, La solubilidad del gas (r) es definida como el nmero de pies
cbicos de gas medidos a condiciones standard, estn en solucin en un barril
de petrleo del tanque a la temperatura y presin del yacimiento. Una curva
tpica de la solubilidad del gas en funcin de la presin se muestra en la Figura
54 para un petrleo crudo saturado a la temperatura del yacimiento.
P
o
denota la presin original del yacimiento y r
0
el valor original de la solubilidad
del gas. Al reducir la presin se libera el gas en solucin y el valor de r decrece
si el crudo original no est saturado a la presin y temperatura inciales del
yacimiento, es necesaria una reduccin de la presin del punto de burbuja o
presin de saturacin antes de que el gas se desprenda de la solucin. Una
curva tpica de la solubilidad del gas para un crudo sis saturacin se muestra
en la Figura 55. P
0
y P
g
representan la presin original del reservorio y la
presin de saturacin, respectiva mente. Entre P
0
y Psla solubilidad del gas
permanece constante en r
0
pero a presiones bajo Ps el gas se desprende r,
decrece como se muestra en la figura.
Si se elimina la presin de una muestra de petrleo crudo del yacimiento la
cantidad de gas desprendido depender de las condiciones de la eliminacin.
Hay dos tipos bsicos de liberacin de gas: Flash y Diferencial. En la liberacin
flash la presin es reducida en una cantidad finita y el gas es purgado,
despus que se ha establecido el equilibrio, manteniendo la presin constante.
En la liberacin diferencial el gas desprendido es apartado continuamente para
evitar el contacto con el petrleo. El lquido est en equilibrio solamente con el
gas desprendido a una presin dada y no con el gas desprendido sobre un
rango finito de presin. Es aparente que una serie de liberaciones flash con
reducciones de presin infinitamente pequeas se aproxima a una liberacin
diferencial.
Los dos mtodos de liberacin dan resultados diferentes de r, como se muestra
en la Figura 56, siendo, mayores los valores de r en la liberacin flash a una
presin dada. Es difcil decir que tipo de liberacin es operativo en un
yacimiento y en todas las probabilidades ambas ocurren simultneamente.
Debe sealarse que la solubilidad del gas puede calcularse usando las leyes
del comportamiento de la solucin descritos previamente en el Captulo 5, ya
que hay suficientes datos a disposicin. Es necesario tener no solamente los
datos de la composicin total del sistema sino tambin datos completos y
precisos de las constantes de equilibrio. Estos datos son raras veces
disponibles para un sistema, de petrleo crudo y los valores.de a solubilidad
del gas deben obtenerse ya sea per estimacin o experimentalmente. ~No
obstante, para ilustrar la complejidad.de los clculos de este tipo el mtodo es
bosquejado seguidamente para un sistema de dos componentes de
composicin total conocida.
Paso 1. Calcular la presin del punto de burbuja o presin de saturacin
usando K
i
x
i
= 1.
Pas 2 Suponga que r va a ser calculado en funcin de la presin cuando el
gas se libera reduciendo la presin en pasos de 10 psia y el gas y petrleo se
separan despus de cada paso. Calcule, la composicin del lquido y vapor a
una presin de Ps- 10 usando
Paso 3. Calcule la cantidad de vapor a esta presin usando
Paso 4 Calcule el volumen de vapor bajo condiciones standard
usando
Paso 5. Calcule las moles de lquido y repita los clculos a Ps - 20 para el
lquido residual.
Paso 6. Contine este proceso hasta alcanzar la presin atmosfrica
Paso 7. A una presin dada aada los volmenes de vapor producidos por
cada reduccin de presin desde la presin dada hasta la presin atmosfrica.
Calcule el volumen del lquido remanente a la presin atmosfrica y 60F de las
composiciones del lquido residual y de las densidades del lquido de cada
componente. Calcule el Volumen de gas disuelto por barril de petrleo del
Tanque
Para un sistema de multicomponentes estos clculos seran considerablemente
ms difciles dado que la composicin y las cantidades de lquido y vapor a
cada presin tendran que vapor el mtodo de aproximaciones usando las
ecuaciones 18 y 19 del Captulo 3 .
ESTIMACION DE GAS EN SOLUCIN
Se podra hacer un estimado de gas en solucin con razonable precisin dado
que se dispone de considerables datos experimentales de las solubili dades del
natural en el petrleo crudo y las correlaciones hechas entre la solubilidad y las
propiedades fsicas del sistema. Una consideracin de las variables que
determinan la solubilidad de un gas en un petrleo crudo nos lleva a la
conclusin de que las siguientes son las ms importantes. Adems, se pueden
hacer varias generalizaciones que consideran el efecto de estas variables en la
solubilidad del gas.
1.- Efecto de la presin. La Ley de Henry predice que una temperatura
constante la solubilidad de un gas en una cantidad de lquido dada es
directamente proporcional a la presin. Aunque la solubilidad del gas en un
petrleo crudo generalmente no exhibe la dependencia linear de la presin que
exige la ley de Henry, la solubilidad s incrementa al aumentar la presin hasta
que se alcanza la presin de saturacin, (ver Figuras 54 y 55)
2.- Efecto de la temperatura. La solubilidad del gas natural en el petrleo crudo
disminuye al aumentar la temperatura.
3.- Efecto de la composicin del gas. La solubilidad de un gas en un petrleo
crudo disminuye al aumentar la concentracin de los constituyentes de bajo
peso molecular o altamente voltiles. Dado que la gravedad del gas se
determina por el peso molecular de los constituyentes, debe existir una relacin
entre la gravedad y la solubilidad del gas. Se ha encontrado que a una presin
y temperatura dadas la solubilidad de un gas en un petrleo crudo dado
disminuye al disminuir la gravedad especfica del gas.
4.- Efecto de la composicin del petrleo. Datos experimntales, de la
solubilidad del gas en numerosos petrleos crudos indican que la solubilidad
aumenta al disminuir la gravedad especfica del petrleo. Un lquido de baja
gravedad indica la presencia de apreciables concentraciones, de hidrocarburos
lquidos de bajo peso molecular. Consecuentemente hay una gran similitud
qumica entre el gas y el petrleo esperndose por esto un increment de la
solubilidad
del gas.
En la industria del petrleo es costumbre expresar la gravedad especfica de
los petrleos crudos en trminos de gravedad AP. La relacin entre la
gravedad AP y la gravedad especfica medidas a 60 F est expresada por la
ecuacin:
Gravedad AP = 141.5 - 131.5
Gravedad especfica 60F/60F
De acuerdo a esta ecuacin la gravedad AP aumenta al disminuir la gravedad
especfica. En trminos de la gravedad AP, es aparente que la generalizacin
concerniente al efecto da la composicin del petrleo en la solubilidad del gas
podra definirse como: A una temperatura y presin dadas la solubilidad de un
gas en un petrleo crudo aumenta al ausentar le gravedad AP del petrleo.
Estas consideraciones cualitativas concernientes al efecto de las cuatro
variables, consideradas en la pgina anterior, en la solubilidad del gas pueden
ser relacionados tal manera que se podran hacer estimados del gas en
solucin. La correlacin ms simple que expresa la solubilidad del gas en
funcin de la presin y de la gravedad AP del tanque de almacenamiento se
muestra en la Figura 57.
En este diagrama es claramente evidente el aumento de la solubilidad del gas
el aumentar la presin y la gravedad AP. Debe enfatizarse que dado que los
efectos de la temperatura y gravedad del gas no estn siendo considerados en
esta simple correlacin, se tendrn errores mayores del 25%.
Ejemplo. Estime el gas en solucin en un petrleo AP 40 a 2500 psia.
Sol. De la Figura 57 se encuentra la solubilidad requerida y es de 850
(S,C.F.) o pies cbicos standard por barril de petrleo del tanque de
almacenamiento.
Un mtodo ms preciso para predecir la solubilidad del gas se muestra en la
Figura 58, En esta correlacin, que fue originalmente propuesta por Standing,
la solubilidad es expresada en funcin de la presin, temperatura, gravedad del
gas, y gravedad del petrleo. El uso de la Figura 58 podra ilustrarse mejor por
medio de un ejemplo.
Ejemplo. Estime la solubilidad de un gas de gravedad 0.75 en un petrleo de
30 AP a una presin y temperatura del reservorio de 1930 psia hasta una
temperatura de 200F, respectivamente, usando la correlacin de Standing.
Sol. Para usar, la Figura 58 empiece por el lado derecho del
diagrama y proceda verticalmente a lo largo de la lnea de
presin de 1930 psia hasta una temperatura de 200F. Desde
este punto proceda horizontalmente hacia la zquierda hasta
la lnea de gravedad del petrleo de 30 AP. Luego continu
hasta la lnea de gravedad del gas de 0.75. Finalmente, proceda
horizontalmente hacia la izquierda donde se encontrar
que la solubilidad del gas pedida es de 350 S.C.F./barril de
tanque de almacenamiento.
EL FACTOR DE VOLUMEN DE FORMACIN DEL PETRLEO
Si la presin en una muestra de petrleo del reservorio se disminuye bajo la
presin de saturacin, el gas es liberado y el volumen del petrleo residual
disminuye. La disminucin del volumen del petrleo bajo la liberacin de gas
puede ser expresada como un cambio fraccional de volumen basado ya sea
en el volumen inicial o en el final. Este cambio en el volumen del petrleo
puede expresarse tambin como un cociente relativo de volumen; aqu la base
puede ser nuevamente ya sea el volumen; aqu la base puede ser nuevamente
ya sea al volumen original o al final del petrleo.
Considerar el proceso en la figura 59; una muestra lquida del reservorio tiene
un volumen de V
1
barriles bajo condiciones de temperatura y presin del
reservorio. Cuando este lquido es llevado a las condiciones del tanque de
almacenamiento de volumen se reduce a V
2
barriles. Las cuatro relaciones
siguientes podran usarse para expresar el cambio en el volumen:
Disminucin basada en el volumen final de petrleo =
Sh
2
= 1-V
2
(2)
V
2
Disminucin basada en el volumen original de petrleo =
Sh
1
= V
1
-V
2
(3)
V
1
Factor de volumen de formacin =
= V
1
(4)
V
2
Factor de disminucin =
= V
2
(5)
V
1
Es obvio que existen las siguientes relaciones entre estas cantidades:
En los clculos de ingeniera el factor de volumen de formacin es ms
comnmente usado pera expresar el cambio en el volumen del lquido con la
presin,
esta definida por la ecuacin 4 o por una definicin equivalente

como el volumen en barriles ocupado, a. la presin y volumen del reservorio,
por un barril de petrleo del tanque de almacenamiento ms el gas en solucin,
a esa temperatura y presin. El cambio de
con la presin para un tpico

crudo saturado se muestra en la Figura 6
La presin original del reservorio es P
0
valor original del factor del factor de
volumen es representado por
0
Mientras se disminuye le presin bajo P
0
, el
gas en solucin es liberado, el volumen del petrleo se reduce y el valor de

disminuye. Cuando a presin es disminuida hasta alcanzar la atmosfrica el
valer
es casi igual a uno 1 (
= 1 cuando la temperatura del reservorio es

60 F). Para un tpico crudo insaturado el valor de
en funcin de la presin
est dado por una curva similar a la mostrada en la Figura 61. La presin
original del reservorio es P
0
y la presin de saturacin o del punto de burbuja es
P
s
. Mientras la presin se disminuye bajo P
0
el volumen de todo el sistema
lquido aumenta debido a la expansin, Este comportamiento se refleja en un
aumento del valor de
. El valor de
contina aumentando hasta que se

alcanza la presin de saturacin. En P el valor de
es un mximo y se
representa por
s
una posterior reduccin de la presin bajo P
s
dar por
resultado el desprendimiento del gas y la disminucin del valor de
El
comportamiento bajo P
es similar al del petrleo crudo saturado mostrado en

la Figura 60.
Como se indic en la discusin del gas da solucin, el valor de r depende del
mtodo de liberacin del gas. Es evidente que el factor de volumen de
formacin depende tambin del mtodo de liberacin del gas como se muestra
en la Figura 62.
Dado que se desprende menos gas, en la liberacin diferencial el volumen de
petrleo residual es mayor. Consecuentemente, el factor de volumen de
formacin diferencial es menor que el factor de volumen de formacin flash,
como se muestra.
Si la composicin del petrleo crudo y las constantes da equilibrio de los
componentes fueran conocidas, podra calcularse usando los principios
esbozados en el captulo previ. Se podra calcular la composicin y cantidad
de lquido y vapor a cualquier temperatura y presin. Usando estos resultados,
podra calcularse el volumen del lquido de las densidades conocidas de los
varios componentes en el lquidos. Similarmente el volumen del lquido residual
a las condiciones del tanque de almacenamiento, podra computarse
sera
el cociente de estos dos volmenes. Nuevamente para la mayora de los
petrleos crudos, los clculos de este tipo son imposibles dado que rara vez s
conoce la composicin del petrleo crudo original. Consecuentemente es
siempre necesario hacer determinaciones experimentales en el laboratorio de P
versus
usando una muestra del petrleo crudo del reservorio. Si no se

disponen d datos experimntalas es posible estimar un valor de
usando
uno de los mtodos siguientes.
ESTIMACIN DEL FACTOR DE VOLUMEN DE FORMACIN
M3)o*o 4: El mtodo ms simple en la estimacin del factor de volumen de
Formacin requiere el conocimiento de la gravedad AP del petrleo del tanque
de stock, la temperatura del reservorio, y la presin a la cual se desea el factor
de volumen de formacin. Para esta correlacin asuma que el cambio en el
volumen de petrleo desde las condiciones del reservorio hasta las condiciones
del tanque se lleva a cabo en dos pasos. En el paso A la presin se reduce
desde la presin del reservorio hasta la presin atmosfrica a temperatura
constante en el consiguiente desprendimiento de gas en la solucin.En el paso
B se disminuye la temperatura desde la temperatura del reservorio hasta 60F
a la presin constante de una atmsfera. Este proceso se ilustra en la Figura
63 para
barriles de petrleo del reservorio Para el paso B la dismi nucin

basada en el, volumen final es:
Sh = V
x
-1 o V
x
= 1 Sh (6)
1
Similarmente para el paso A la disminucin basada en el volumen final es:
Sh =
- V
x
(7)
V
x
Eliminando el volumen intermedio V
x
de las ecuaciones 6 y 7 y resolviendo para
se obtiene:
= (1+Sh
a
)(1 + Sh
b
) (8)
Consecuentemente si se conocen Sh
a
y Sh
b
se puede calcular
. El valor de
Sh
a
es determinado largamente por la cantidad de gas desprendido. En la
figura 64 se muestra un ploeto deSh
A
versus la solubilidad del gas.
En la figura 65 se dan los valores de Sh
B
en funcin de la temperatura del
reservorio para varias gravedades AP de los crudos. Seguidamente se da un
ejemplo ilustrativo del uso de las figuras 64 y 65 para la estimacin de
.
Ejemplo: Estime
para un petrleo de 30 AP a una temperatura de

reservorio de 150F y una presin de 2500 psia.
Sol: De la figura 57, el gas en solucin en el petrleo 30 AP y 2500 psia es
600 SCF por barril de petrleo del tanque de stock. Consecuentemente de la
figura 64 Sh
A
es 0.29 a la temperatura del reservorio de 150F, Sh
B
es 0.036
para un petrleo de 30AP segn la figura 65. Por lo tanto de acuerdo a ala
ecuacin 8,
= (1+0.29) (1+0.036) = 1.34

Este mtodo de estimacin del factor de volumen de formacin est dentro de
una precisin del 15%.
M3)o*o 1: Si conocemos la gravedad del gas, la gravedad del petrleo, la
solubilidad del gas y la presin y la temperatura del reservorio se podra
estimar el factor del volumen de formacin con un error probable del 5%
usando el siguiente mtodo. Este mtodo de correlacin est basado en la
premisa de que en un gas disuelto en un petrleo crudo muestra una densidad
aparente del lquido la cual es una funcin de la gravedad del gas y la
gravedad AP del petrleo. La densidad aparente del gas disuelto a las
condiciones Standard de la presin y temperatura se estima de las curvas de
correlacin empricas mostradas en la figura 66. De las conocidas la solubilidad
y gravedad del gas podra calcularse el peso del gas disuelto en un barril de
petrleo del tanque de stock. Usando este peso y la densidad aparente del gas
estimado en la figura 66 se podra computar el incremento en volumen del
petrleo del tanque de stock.
Adems, dado que se podran calcular el peso total del petrleo y el gas del
tanque de stock nos da la densidad del sistema a las condiciones Standard.
Esta densidad se corrige a las condiciones del reservorio con la ayuda de la
Figuras 67 y 68.

El peso total de petrleo y gas dividido por la densidad obtenida de este
manera representa pies cbicos del volumen del reservorio ocupados por un
barril del tanque de stock de petrleo. Consecuentemente este volumen
dividido por 5.62 es igual a B , El siguiente ejemplo ilustra este mtodo de
estimacin del factor de volumen de formacin por el mtodo 2.
Ejemplo. Estime el factor de volumen de formacin a 1000 psia y 150F para
un petrleo del tanque de stock de gravedad 30AP. La solubilidad del gas a
esta presin y temperatura es de 225 S.C.F, por barril de petrleo del tanque
de stock y su gravedad es de 0.65 (del gas).
Sol. El peso molecular de este gas es
29 X 0.65= 18.85
Dado que una libra mol de gas ocupa un volumen de 379 pies cbicos standard
el nmero de moles de gas disuelto por barril de .petrleo del tanque de stock
es
225/379= 0.594 b-moles
De la Figura 66 la densidad aparente de un gas de gravedad 0,65 en un
petrleo de 30AP es de 22.5 b/pie
3
. Consecuentemente, el aumento de
volumen del petrleo debido al gas en solucin est dado por
18.85 x 0.594 = 0.497 pie
3
/bbl
22.5
La densidad del petrleo con su gas en solucin, del tanque, a las condiciones
standard es igual al peso del petrleo y el gas dividido por el Volumen
combinado. Dado que 30AP equivale una densidad de 0.8776 la densidad
del sistema petrleo-gas combinado esta dado a condiciones standard por
Cuando esta densidad es corregida a la presin y temperatura del reservorio
usando las Figuras 67 y 68, se obtiene un valor d 50.5 b/pie
3
, Al hacer esta
correccin debe recordase que tal incremento en la presin causa un
incremento en la densidad pero un incremento de la temperatura causa una
disminucin de la densidad. El volumen del petrleo del reservorio esta dado
por :
318.7/50.5 = 6.32 pie
3
por barril de petrleo del stock
Y es:
6.32/5.62 = 1.12
M3)o*o 5: Si se conocen la gravedad del petrleo del tanque, la solubilidad y
composicin del gas, se puede estimar el factor de volumen de formacin a
cualquier temperatura y presin del reservorio con una precisin que se
aproxima la de los datos experimentales. Este mtodo se basa en la asumpcin
de que cuando un hidrocarburo gaseoso se disuelve en un petrleo crudo, el
volumen combinado del sistema es igual al volumen del petrleo con su gas si
el gas estuviera en el estado lquido. De las conocidas composicin y
solubilidad del gas se puede calcular el peso y el volumen del lquido de cada
constituyente, el volumen se calcula de la densidad lquida de cada
constituyente a 60F y a una presin igual a su presin de vapor. El peso del
sistema combinado dividido por el volumen combinado de lquido representa la
densidad a 60F ya una atmsfera de presin. Esta densidad se corrige a la
temperatura y presin del reservorio usando las Figuras 67 y 68, y el valor de
se computa de la misma manera que la descrita en el mtodo precedente para
la estimacin del factor de volumen de formacin.
Se encontr que para el metano y etano que la densidad aparente del lquido
puede emplearse para calcular sus volmenes lquidos. Adems, estas
densidades aparentes estn en funcin de las concentraciones del metano y
etano en el lquido y de la densidad combinada de otros constituyentes
diferentes al metano y etano.
En la Figura 69 se dan las densidades aparentes del metano y etano en funcin
de su porcentaje en peso de lquido y de la densidad del remanente del
sistema. Para usar est diagrama para un sistema que contiene metano y
etano es necesario calcular primero la densidad del sistema sin estos dos
componentes y luego encontrar en el diagrama la densidad aparente del
etano. Se calcula entonces la densidad del sistema sin metano y esta densidad
se usa para calcular la densidad aparente del metano.
La principal diferencia para el clculo de entre este mtodo y l mtodo 2 es
que en el mtodo 2 la densidad aparente del lquido del gas es estimado de su
gravedad y de la gravedad del petrleo en el cual est disuelto. En el mtodo 3
se calcula el volumen de cada gas en solucin. Seguidamente se da un
ejemplo para el clculo de usando el
Mtodo 3.
Ejemplo. Un gas natural tiene la siguiente composicin:
Componente % Volumen
Metano 75
Etano 10
Propano 7
Butano 6
Pentano 1
Hexano 1
La solubilidad de este gas en un crudo de 40 AP es de 800 S.C.F. por barril
de tanque del stock a 2500 psia y 150 |F. Estima el valor de .
Sol: Se hacen los siguientes clculos
1 2 3 4 5
Componente S.C.F.
disuelto/bbl
(800xfaracin
de Vol)
Lb disueltas
por bbl
(S.C.F/379 x
PM)
Densidad
(lb/cu ft) de
liq. A 60F y
pr. De vapor
Volumen (cu
ft) en estado
lquido (3)/(4)
Metano 600 25.3 20.6 1.230
Etano 80 6.3 31.2 0.202
Propano 56 6.5 31.6 0.206
Butano 48 7.3 36.4 0.200
Pentano 8 1.5 39.3 0.038
Hexano 8 1.8 41.3 0.044
Peso del gas
= 48.7 lb
W del gas sin metano = 23.4 lb
W gas sin metano y etano = 17.1 lb
Los valores de la columna 4 se obtienen del apndice B & estos valores son
densidades aparentes y se calculan de la siguiente manera
Volumen del petrleo crudo = 1 barril = 5.62 cu ft
Peso del petrleo crudo = 350 x 0.825 = 289 lb
Densidad del petrleo con gas del sistema sin el metano y etano = (289
+17.1)/(5.62+0.488) = 50.1 lb/ cu ft
% Peso del etano = 6.3/(289+23.4) x100 = 2.0%
Densidad aparente del etano figura 69 = 31.2 lb/ cu ft
Densidad del petrleo crudo con gas del sistema sin el metano = (289 + 23.4)/
(5.62+0.488+0.0202) = 49.4 LB/ CU FT
% Peso del metano = 25.3/ (289 +48.7) x 100 = 7.5%
Densidad aparente del metano (fig. 69) = 20.6 lb /cu ft
Densidad dl flu{ido del reservorio a 60 F y 14.7 psia = (289+48.7)/
(5.62+0.488+0.202+1.23) 337.7/1.54 = 44.8 lb/ cu ft
Cuando se corrige esta densidad a 2500 psia y 150F usando las Figuras 67 y
68 se halla el valor de la densidad bajo las condiciones del reservorio y es 43.1
b/cu ft . Esto nos da un valor de igual:
337.7/(43.1X 5.62) =1.395
M3)o*o 6: Los tres mtodos para la estimacin del factor del volumen de
formacin que fueron presentados antes fueron propuestos por Katz. Es
fcilmente aparente que la computacin involucrada se toma cada vez ms
compleja al disponer de datos que nos permitan hacer una estimacin cada vez
precisa. Un cuarto mtodo, el cual, es relativamente simple de aplicar, ha sido
desarrollado por Standing y requiere conocimiento de la solubilidad del gas, la
gravedad del gas y del petrleo, y la temperatura del reservorio. Este mtodo
se basa en datos experimentales obtenidos de 22 mezclas diferentes de gas
natural-petrleo crudo extradas de California y d los datos empleados se
encontr un error promedio entre los valores experimentales y aquellos
obtenidos por estimacin de casi 1,2%
El diagrama mostrado en la Figura 7O se usa para estimar. El uso de esta
Figura se ilustra mejor con el siguiente ejemplo.
Ejemplo. Estime el factor de formacin de volumen a 200F para un petrleo
de 30AP que contiene 350 S.G.F. de un gas de gravedad 0.75 disuelto por
barril de petrleo del tanque del almacenamiento, '
Sol. Empiece en la Figura 70 por la izquierda en 350 pies cbicos por barril y
contine horizontalmente hasta la lnea de gravedad del gas de 0,75. Baje
verticalmente hasta la lnea del petrleo de 30AP y luego; contine
horizontalmente hasta la lnea de temperatura de 200F del reservorio. Bajando
otra, vez verticalmente se encuentra, el factor de ve lumen de formacin
buscado qu es de 1,22.
Estos cuatro mtodos descritos no son .aplicables a sistemas que estn sobre
l punto de burbuja. Cmo se seal, la disminucin con la presin de de
saturacin, es un resultado de la compresin de todo el lquido del sistema. Si
se conoce el coeficiente de compresin de este lquido es posible computar los
valores de sobre la presin de saturacin de la manera siguiente.
Por definicin el coeficiente de compresin promedio es igual al cambio de
volumen con la presin por unidad de Volumen. Matemticamente se define
donde C es el promedio del coeficiente de compresin sobre el rango de
presin P
2
- P
1
, V
2
es el volumen en P
2
y V
1
es el volumen en P
1
. De la ecuacin
se deduce que la expresin del lado derecho es negativa cuando se designa el
coeficiente de compresin como positivo. Eta ecuacin puede escribirse de la
forma:
Dividiendo ambos lados de esta ecuacin por el volumen de tanque de stock
nos da:
Si la presin de saturacin se toma como la presin inicial est ecuacin se
convierte en:
Obviamente, est ecuacin puede usarse para calcular el factor de volumen de
formacin a cualquier presin P
2
sobre la presin de saturacin si se conocen
C, P
s
,
s
.

Los valores de C computados de los datos disponibles de las publicaciones
muestran una tendencia de C versus la gravedad especfica del petrleo del
reservorio en el punto de burbuja, como se muestra en la figura 71.
Consecuentemente si se conoce esta gravedad especfica se pueden compartir
los valores de sobre el punto de burbuja como se muestra en el ejemplo
siguiente.
Ejemplo: Un petrleo tiene una presin de saturacin de 2000 psia y una
gravedad especifica de 0.75 a la presin de saturacin. Si
s
es 1.46 estime a
3500 psia
Sol: DE la figura71 el coeficiente de compresibilidad de un petrleo de
gravedad 0.75 es 1 x 10
-5
. Consecuentemente, de acuerdo a la ecuacin 9
= 1.46(1 10
-5
(3500-2000)) = 1.44
Con el fin de emplear efectivamente la Figura 71 es necesario conocer la
gravedad especfica del petrleo del reservorio a la presin de saturacin. Si se
conoce
s
la gravedad del gas, y la gravedad del petrleo del tanque se podra
calcular la gravedad especfica del petrleo del reservorio en Pg de la siguiente
manera. El peso de gas disuelto en un barril de petrleo del tanque esta dado
por
R
0
x gravedad del gas x 29
379
Esto peso ms el peso de un barril de petrleo del tanque representa el peso
de
s
barriles del fluido del reservorio. Dado que el peso de un volumen igual
de agua es 359
s
, la gravedad especfica del petrleo bajo las condiciones del
reservorio se computa dividiendo el peso de
s
barriles del fluido del reservorio
por el peso
s
barriles de agua.
Ejemplo. A la presin de saturacin un barril de petrleo del tanque y do
30AP disuelve 775 S.C.F. de un gas de gravedad 0.75. El factor de volumen
de formacin a esta presin de saturacin es 1,42. Calcule la gravedad
especfica del petrleo a la presin de saturacin.
Sol!"#7$:
Peso de gas disuelto = 0.75 X 29 X 775/379 = 44.5 b
Peso de un barril del petrleo de 30 AP en el tanque
=350 x 0.876 = 307 b
Peso de
s
barriles del fluido del reservorio = 307 + 44.5 lb
Peso de
s
barriles de agua = 1.42 X 350 497 b Gravedad especfica del
petrleo del reservorio a la presin de saturacin = 351.5/497 = 0.706
EL FACTOR DE FORMACIN DEL VOLUMEN DE DOS FASES 02
En clculos de ingeniera de reservorios es conveniente algunas veces
conocer el volumen ocupado en el reservorio por un barril de petrleo del
tanque de stock ms el gas libre que estuvo originalmente disuelto en el. Este
volumen es conocido como el factor de formacin de volumen de dos fases y
esta dado por el smbolo . Es aparent que el valor de est determinado por
los valores de las caractersticos del fluido del reservorio previamente descritas.
Matemticamente expresada u se define por la siguiente ecuacin
dado que al factor de formacin do volumen representa .el volumen lquido
de un barril del tanque de stock a las condiciones del reservorio y (r
0
- r)v
denota el volumen del gas libre bajo las condiciones del reservorio que estuvo
originalmente en la solucin. Este ltimo resulta del hecho de que (r
o
- r)
representa el nmero de pies cbicos standard de gas que salieron de la
solucin y v es el factor de conversin descrito previamente para computar
barriles de gas libre ocupados por un pie cbico standard de gas en el
reservorio.
El significado de este factor de formacin de volumen de dos fases se muestra
en forma diagramtica en la Figura 72 la cual ilustra los cambios del volumen
que ocurren cuando la presin es liberada(disminuida) de una cantidad de
petrleo insaturado del reservorio suficiente para producir o rendir un barril de
petrleo del tanque de stock
Cambios de volumen que ocurren cuando se disminuye la presin en un
fluido de reservorio de 0 barriles.
Un ploteo tpico de u en funcin de la presin para un crudo insaturado se
muestra en la Figura 73. La porcin de la curva entre P
0
y P
S
coincide con
la curva correspondiente de versus la presin dado que todo el sistema
es lquido en este rango de presin. Mientras se disminuye la presin bajo
PS valor de u aumenta debido al desprendimiento del gas en solucin. En
el caso especial de un reservorio cuya temperatura 60F alcanza un valor
de 1 +(ro/5.62) a 14.7 psia. Debera notarse tambin que u aumenta
continuamente con la disminucin d presin
Fig. 73 Ejemplo ilustrativo de u en funcin de la presin para un crudo
insaturado
En la Figura 74 se muestra, un ploteo de u en funcin la presin para un crudo
saturado. Tambin se incluye en esta curva versus la presin como motivo de
comparacin.
El concepto de factor de formacin de volumen de dos fases es introducido
principalmente por conveniencia. Como se mostrar en el captulo siguiente,
muchas de las ecuaciones fundamentales de reservorios son simplificadas si
se expresan en trminos e u.
Ejemplo. Una muestra, toda lquida de un fluido de reservorio ocup un
volumen de 331 cc a una temperatura y presin originales del reservorio de
150F y 2500 psia, respectivamente. Cuando le presin fue reducida a 2000
psia. se ibera gas y el volumen total del gas y el lquido fue 351 cc a 150 F. El
gas fue retirado a presin y temperatura constante y el lquido que qued
ocupo un volumen de 306 cc. Se redujeron la presin y temperatura a 14.7
psia y 60F, respectivamente y se obtuvieron 225 cc del petrleo del tanque de
stock. Calcule
0
2000 psia y 150F, u
o
, y u a 2000 psia y 150F.
Sol: De las definiciones de y u se obtuvieron los siguientes resultados
B
0
= 331/225 = 1.47 = u
0
u (2000 psia y 150F) = 351/225 = 1.56
(2000psia y 150F) = 306/225 = 1.36
VISCOCIDADES DE LOS FLUIDOS DE LOS RESERVORIOS 0!89 !:2

La viscosidad de un fluido, la cual es una medida de su resistencia al flujo, se
define como la fuerza en dinas por unidad de rea de uno de dos planos
horizontales apartados por una unidad de distancia, uno de los planos est fijo
mientras que el otro se mueve con una velocidad unitaria, el espacio entre los
planos est ocupado por el fluido viscoso. Ser necesario discutir los efectos
de la presin y temperatura en la viscosidad de lquidos y gases. En el caso de
hidrocarburos lquidos se pueden hacer ciertas generalizaciones: (1) La
viscosidad decrece al (disminuir) la temperatura (2) La viscosidad aumenta al
aumentar la presin ya que el nico efecto de la presin es comprimir el lquido.
(3) La viscosidad disminuye al aumentar el gas en solucin.
Para la mayora de los lquidos de reservorio el efecto de la compresin lquida
es ms qu contrabalanceado por el efecto del gas en solucin tal que la
viscosidad disminuye en la compresin hasta que alcanza la presin de satura-
cin. Un ncremento posterior de la presin causar un aumento de la
viscosidad debido a la compresin del lquido como s muestra en la Figura
Dado que la composicin de los crudos vara ampliamente la prediccin de las
viscosidades por esta correlacin siempre muestra un promedio, de desviacin
de cerca del 25% comparado con los valores experimentales. Despus de
estimar la viscosidad a la temperatura del reservorio se estim el efecto del gas
en solucin sobre la viscosidad con la ayuda de lo Figura 77.
Ejemplo:
Un petrleo a 40 AP tiene 680 SGF de gas en solucin por barril de petrleo
del tanque de stock a 2000 psia. Estime la viscosidad lquida si la temperatura
del reservorio es de 130F.
Sol. De la Figura 76 la viscosidad a la presin atmosfrica y 180F es 1.6 c.p.
para un petrleo de stock de 40 AP. De lo Figura 77 se ve que este petrleo
tendra una viscosidad de 0,55 c.p. cuando estn en solucin 680 SCF
Si la presin esta sobre 10 presin de saturacin, la viscosidad puede
estimarse con la ayuda de la Figura 78. Este diagrama se basa en la viscosidad
a la presin de saturacin la cual, si no es conocida, puede estimarse en la
manera descrita previamente.
Este diagrama muestra claramente el incremento en la viscosidad del lquido
debido a la compresin del lquido a presiones mayores que la presin de
saturacin. Se ha encontrado que las estimaciones de la viscosidad sobre la
presin de saturacin son bastante precisas, ya que la viscosidad, a la presin
de saturacin es exactamente conocida. Las viscosidades predecidas de la
Figura 78 muestran un promedio de desviacin de menos del 3% comparado
con los valores experimentales reales.
Ejemplo: Estime la viscosidad a 4000 psia de un petrleo cuya viscosidad es
de 45 c.p, a una presin de saturacin de 2000 psia.
Sol . De la Figura 78 se encuentra que la viscosidad de un petrleo, cuya
viscosidad a la P
S
es de 45 c.p, es de 69 c.p, a una presin de 2200 psia, sobre
el punto de burbuja.
Las viscosidades d los gases, son en general, considerablemente menores
que la de los lquidos. Se pueden hacer ciertas generalizaciones para el efecto
de la presin y la temperatura en la viscosidad de un gas. Para un gas perfecto
la viscosidad aumenta con la temperatura. En ste respecto el comportamiento
de un gas es la inversa de la de un lquido. Adems, la viscosidad de un gas
perfecto es independiente de la presin. Este comportamiento algo inesperado
de los gases puede ser explicada en base a la Teora Cintica de la materia
pero este tema est fuera del alcance de este libro. Es interesante, notar que
estos efectos de la presin y temperatura en la viscosidad de los gases se
predijo primero por teora y luego se verific experimentalmente. Al .aumentar
la presin en un gas perfecto este se vuelve imperfecto y su comportamiento se
aproxima a la de un lquido. Consecuentemente a las altas presiones
generalmente encontradas en los reservorios de petrleo, la viscosidad de los
gases podra aumentar con la presin y decrecer con la temperatura como en
el caso de los lquidos.
En la Figura 79 se muestra la viscosidad de gases de varias gravedades
especficas en funcin de la temperatura. Estos diagramas hacen posible hacer
estimaciones razonablemente precisas si no disponemos de datos
experimentales de la vistosidad del gas. Estos diagramas, fueron preparados
de los datos d la viscosidad del gas obtenidos, por Bicher y Katz del metano,
propano, y mezclas de metano-propano. Una comparacin entre las
viscosidades predecidas con la ayuda de estos diagramas y las obtenidas
experimentalmente para varios gases natura les muestran un promedio de
desviacin de cerca del 6%.
Ejemplo
Estime la viscosidad de un gas de gravedad O.75 a 3000 psia y a una
temperatura de 100F
Sol De la Figura 79 (partes 2 y 3) se encuentra que la viscosidad requerida es
de 0.0255 c,p, por interpolacin.
Si la composicin del gas es conocida, se puede hacer una estimacin ms
precisa de la viscosidad del gas por un mtodo propuesto por Carr, Kobayashi,
y Burrows. La correlacin de este procedimiento se basa en la Ley de los
Estados Correspondientes. Considere el cociente u/u
1
donde u es la viscosidad
del gas a la presin y temperatura reducidas del reservorio y u
1
es la
viscosidad del gas a la presin de una atmsfera y a la temperatura del
reservorio. Se encontr que este cociente a una presin, y temperatura
reducidas dadas es el mismo para todos los gases de hidrocarburos. Adems,
la misma relacin parece ser cierta para una mezcla de gases de hidrocarburos
dado que se emplean la presin y temperatura seudo-crticas para calcular la
presin y temperatura reducidas. Para estimar la viscosidad de una mezcla de
gases es necesario primero estimar la viscosidad u
1
a la presin atmosfrica ye
la temperatura del reservorio. Esto se hace por medi del diagrama mostrado
en la Figura 80 la cual da la viscosidad de mezclas de gases a una atmsfera
en funcin del peso molecular aparante (o gravedad del gas)
y de la temperatura. Las presiones y las temperaturas seudo-crticas se
calculan de la composicin del gas en la manera usua'(ecuaciones 20 y 21,
Captulo 2). El cociente de viscosidad u/u
1
a la presin y temperatura seudo-
reducidas, requerido se obtiene de la Figura 81 y u se calcula de las
condiciones del reservorio
Ejemplo. Una mezcla de gas est compuesta do 3 b-mol de metano y una b-
mol de etano. Estime la viscosidad del gas a 730psia.y 200F.
Sol: El peso molecular aparente de esta mezcla esta dado por
PMA = 0.75 X 16+ 0.25 X 30 = 19.5
La presin y temperatura seudo-crticas son:
P
C
= 0.75X673 + 0.25X712 = 683 psia
T
C
= 0.75X344 + 0.25X549 -= 395R
La presin y temperatura seudo-reducidas son en este caso
P
r
= 2730/683 = 4.0 T
r
= (460+200)/395= 1.67
El valor de u
1
se encuentra que es 0.0124 c.p. de la Figura 80 y u/u
1
se
encuentra que es 1.5 de la Figura 81. Consecuentemente, la viscosidad
requerida a 2730 psia y 200F es
U = 1.5 X 0.0124 = 0.0186 c.p.
Dado que ste mtodo de la estimacin de la viscosidad del gas est basado
en la Ley de los Estados Correspondientes se tiene que aplicar une correccin
a mezclas que contienen cantidades apreciables de gases no-hidrocarburos.
Las correcciones que deben aadirse a u debido de presencia de N
2
, CO
2
, o
H
2
S en la mezcla de gases se muestran en los ploteos insertados en la Figura
80, Habiendo corregido u
1
de los constituyentes no-hidrocarburos, la
computacin de u se lleva a cabo de la misma manera que antes .
Esto mtodo de la estimacin de la viscosidad de las mezclas d gases
requiere, l conocimiento de la composicin del gas de tal manera que se
puedan calcular la presin y temperatura seudo-crticas. Si no se disponen de
los datos de la composicin es todava posible emplear este mtodo aunque
sacrificando la precisin, si se conoce la gravedad del gas. En este caso las
seudo-crticas pueden estimarse por medio de la correlacin de la gravedad
especfica discutida ya en el Captulo 2 y mostradas en las Figuras 11 y 12.
Habiendo obtenido de esta manera
La presin y temperatura seudo reducidas se lleva a acabo la estimacin de la
viscosidad del gas a la temperatura y presin del reservorio de la misma
manera anterior
CARACTERISTICAS DEL FLUIDO DE AGUA DEL RESERVORIO
Dado que el agua es casi invariablemente encontrado junto con los depsitos
de petrleo se darn una descripcin de sus propiedades pertinentes a los
problemas de ingeniera de petrleo en las secciones siguientes. Su
composicin, su facultad de disolver gases de hidrocarburos, su factor de
volumen de formacin de reservorio, y sus caractersticas de la viscosidad bajo
las condiciones de presin y temperatura del reservorio, se describirn
seguidamente. Debe aclararse que los datos experimentales de las
caractersticas de fluido del agua del reservorio son relativamente escasos.
Esta falta de informacin puede ser atribuida probablemente al hecho de que
los datos disponibles indican que los efectos del gas en Solucin en las
propiedades del agua del reservorio son relativamente ligeros que podran
ignorarse para la mayora de los clculos de ingeniera. No obstante, este
hecho es de por s una razn suficiente para garantizar la discusin de las
caractersticas fluidas del agua en algn detalle.
COMPOSICION DEL AGUA DE RESERVORIO DE UN PETRLEO
El agua del reservorio, de petrleo, que es tambin llamada innata o intersticial,
contiene casi invariablemente sales disueltas. En comparacin con al agua de
mar, las aguas innatas tienen en promedio un mayor contenido de sal. Varios
anlisis del contenido qumico del agua innata mostraron una amplia diversidad
en La naturaleza y cantidades de los iones disueltos. Los cationes ms
comnmente presentes son Na+, K+, Ca+, y tambin estn presentes Mg++,
Li+, y Fe++. Los aniones ms comnmente presentes son Cl-, NO3-; Br-, -3, y
S=. En la tabla 8 se muestra la composicin del agua de un reservorio tpico
de Pennsylvania. La composicin del agua de mar se lista tambin en esta
tabla para comparacin, la composicin del agua innata est expresada
generalmente en partes por milln (miligramos de cada ion constituyente por
litro), gramos por litro, o granos por galn.
LA SOLUBILIDAD DEL GAS NATURAL EN EL AGUA DE RESERVORIO
La solubilidad de un gas natural en agua intersticial en funcin de la presin, y
temperatura ha sido determinada por Dodson y Standing. Estos
investigadores usaron un gas de gravedad 0.655 y midieron la solubilidad en
agua pura y en dos muestras de agua salada. Las composiciones del gas y las
salmueras se muestran en la tabla 9.
TABLA ; COMPOSICIN DE UNA AGUA INNATA TIPICA
ON PARTES POR MLLON AGUA DE MAR
PARTES POR MLLON
Ca
++
13260 420
Mg
++
1940 1300
Na+ 31950 10710
K
+
650 ...
SO
4
=
730 2.700
Cl
-
77340 19. 10
Br- 320 .
-
10 .
Total 126200 34540
TABLA <: COMPOSICION DEL GAS NATURAL ' SALMUERAS USADAS
EN LAS MEDIDAS E=PERIMENTALES DE LA SOLUBILIDAD DEL GAS
COMPOSCON DE SALMUERAS
Composicin del gas natural Partes por milln
Componente Fraccin
molar
n Sal A Sal B
CH
4
0.8851 Na
+
3160 12100
C
2
H
6
0.0602 Ca
+
58.1 520
C
3
H
8
0.0318 Mg
++
39.8 380
- C
4
H
10
0.0046 SO
4
=
0.0 5.3
N- C
4
H
10
0.0085 Cl
-
4680 20000
-C
5
H
10
y
pesados
0.0098 HCO
3
-
696 980
-
0.0 130
1.0000 8633.9 34115.3
Los resultados experimentales se muestran en la figura 82. El ploteo superior
representa la solubilidad del gas en agua pura mientras que el ploteo inferior de
los factores de correccin necesarios para obtener la relacin de la
disminucin de la solubilidad del gas al aumentar la salinidad del agua.
Estos resultados permiten hacer ciertas generalizaciones concernientes a la
solubilidad del gas natural en agua y salmuera.
1. La solubilidad del gas natural en agua innata es pequea comparada
con su solubilidad en petrleo crudo a presiones y temperaturas
comparables. Un examen de la figura 82 muestra que la solubilidad a
2000 psia es el orden de 12 SCF por barril paro un crudo de 50AP.
(Ver Figura 57)
2. A temperatura constante la solubilidad del gas natural en agua innata
aumenta con la presin. No obstante, la solubilidad no es una funcin
linear de la presin como declara la Ley de Henry.
3. A presin constante la solubilidad decrece inicialmente con la
temperatura. No obstante, a altas presiones la solubilidad alcanza un
mnimo tal que un incremento posterior de la temperatura da por
resaltado un incremento en la solubilidad. Ya se seal que este efecto
no es observado en sistemas gas
natural-petrleo crudo en los rangos de temperatura y presin
investigados. No obstante, esta solubilidad mnima es comn para gases
que son ligeramente solubles en un lquido.
4. La solubilidad del gas natural en la salmuera decrece al aumentar la
salinidad de la salmuera
5. Cuando se comparan los resultados de la Figura 82 con los datos de
solubilidad para l etano puro en agua se llega a la conclusin de que la
solubilidad del gas natural en agua innata decrece al aumentar la
gravedad del gas.
La Figura 82 podra ser usada .para estimar la solubilidad de un gas
natural en una salmuera. La precisin del estimado depender
naturalmente de cuan cerca, el gas y la salmuera en cuestin se
asemejen a aqullos mostrados en la Tabla 9.
Ejemplo: Estime la solubilidad de un gas natural a una presin de 2000
psia y una temperatura de 150F a una salmuera que contiene 20000
partes por milln de slidos disueltos.
Sol. Del grfico superior de la Figura 82 la solubilidad del gas natural en
agua fe 2000 psia y 150F se halla que es 11.9 S.C.F. por barril. Del
grfico inferior el factor de correccin para la salinidad de la salmuera a
150F y 20,000 partes por milln total de los slidos es 0.9. Por lo tanto,
la solubilidad requerida es 11.9 X 0.9 = 10.7 S,C.F. por barril.
EL FACTOR DE VOLUMEN DE FORMACION DE AGUA
En la Figura 83 se muestra un ploteo tpico de
w
en funcin de la presin.
Mientras se disminuye la presin desde P
0
a P
s
el valor de
w
aumenta debido a
la expansin del lquido. A presiones bajo P
S
el gas es liberado pero la merma
de la fase lquida es relativamente pequea debido a la baja solubilidad del gas
natural en la salmuera. Esta merma es generalmente insuficiente para
contrabalancear la expansin del lquido en la liberacin de la presin tal que
w
continua aumentando bajo la presin de saturacin, como se muestra. No
obstante, la velocidad de incremento con la disminucin de la presin es menor
a presiones bajo P
S
que a presiones sobre P
S
. Es tambin digno de notarse
que en los rangos de presiones comnmente encontrados en os reservorios de
petrleo valor de
W
no difiere grandemente de uno. Esto tambin es una
consecuencia de la baja solubilidad del gas natural en la salmuera.
Los valores experimentales del factor de volumen de formacin de agua bajo la
presin de saturacin se muestran en la Figura 84. Este diagrama fue
preparado de los datos obtenidos por Dodson y Standing usando el gas natural
cuya composicin se da en la Tabla 9. La curva superior de cada par mostrado
en la Figura 84 representa
W
en funcin de la presin a temperatura constante
para agua pura conteniendo gas natural disuelto. La curva inferior de cada par
representa el factor de volumen de formacin del agua pura en funcin de la
presin a temperatura constante. En este diagrama se muestra claramente el
aumento de
W
con la disminucin de la presin, como el hecho de que
W
es
solo ligeramente diferente de uno en el rango de presin investigado.
La Figura 84 podra usarse para estimar un valor de (
W
bajo la presin de
saturacin. Si la precisin de otros datos del reservorio justifica un refinamiento
adicional, puede ser estimado el valor de
W
para salmueras de varias
concentraciones totales de sus sales dado que se hace una correccin para el
decremento de la solubilidad del gas en la salmuera como se muestra en el
ejemplo siguiente.
Ejemplo: Estime
W
, para una salmuera que contiene 20,000 partes por milln
total de slidos a 2000 psia y 150F.
Sol. En el ejemplo previo se mostr que, la solubilidad del gas en agua pura y
en una salmuera de 20,000 ppm fue de 11. 9 y 10.7 S.C.F. por barril,
respectivamente, a 2000 psia y 150F
De la Figura 84 es evidente que el incremento en
W
causado por la solucin de
11.9 S.C.F. de gas es 1.017 -.1.013 0.004. Dado que solamente se disuelven
en lo salmuera 10.7 S.C.F, de gas el incremento de
W
en esto caso sera
solamente de:
10.7 x 0.004 = 0.0036
11.9
Consecuentemente, el valor requerido de
W
es
1.013 + 0.00036 = 1.0166
Los valores de
W
a a presiones sobre la presin de saturacin estn
determinados por el coeficiente de compresibilidad del gas-saturado del agua
del reservorio. Los valores de este coeficiente se dan en la Figura 85. El
grfico superior nos da el coeficiente de presin del agua para o una
salmuera sin gas en funcin es la temperatura y presin, E grfico inferior nos
da el factor multiplicativo de correccin que debe ser aplicado para responder
al incremento de compresibilidad debido al gas en solucin.
Ejemplo:
Existe el coeficiente de compresin de una salmuera con un Total de slidos de
20,000 ppm saturada con gas a 2000 psia y 150F.
Sol. Del grfico superior de la Figura 85 se encuentra que el valor del
coeficiente de compresin de una salmuera libre de gas es 3.0 x 10
-6
bbl por bbl
por psi. Dado que la solubilidad del gas es de 10.7 S.C,F. por barril (ver
ejemplos precedentes) se encuentra que el factor de correccin, en el grfico
inferior de la Figura 85 es 1.1 .Consecuentemente, el coeficiente requerido es
3.0 x 10
-6
x 1.1 = 3.3 x 10
-6
bbl por bbl por psi
Que el coeficiente
Debera ser aparente descompresin de una agua saturada de gas dada podra
ser estimaba a cualquier temperatura y presin con la ayuda de los datos.de la
Figura 85. Consecuentemente, el coeficiente promedio podra ser estimado
pare cualquier rango de presin sobre la presin de saturacin. Los valores de
v
sobre la presin de saturacin podran computarse, entonces usando la
ecuacin
donde
v
es el valor del factor de volumen de formacin de agua sobre la
presin de saturacin a la presin P,
WS
es el valor del factor de volumen de
formacin de agua a la presin de saturacin P
S
, y C
aVg
es el coeficiente
promedio de compresin entre el rango de presin P a P
S
.
Los datos presentados en esta seccin muestran los efectos del gas en
solucin en el volumen del agua del reservorio. En general, datos efectos son
pequeros debido a la baja solubilidad del gas natural en el agua intersticial.
Consecuentemente en el prximo captulo, cuando sean discutidas, las
ecuaciones de reservorio que involucran las caractersticas del fluido del
reservorio, sobre una base el elemental los cambios de volumen del agua y la
solubilidad del gas en el agua intersticial sern dejadas de lado.
VISCOSIDAD DEL AGUA INTERSTISAL
El efecto de las altas agua pura fue investigado Bridgeman en 1926. Algunos
de sus resultados son reproducidos en la Tabla 10. De una exanimacin de los
datos presentados en la Tabla 10 es inmediatamente aparente que el cambio
en la viscosidad del agua con la presin es pequea para los rangos depresin
generalmente encontrados en la prctica de la ingeniera del petrleo .
TABLA 48. V#%"o%#*+* *el +:!+ P!.+ e$ >!$"#7$ *e l+ P.e%#7$ + V+.#+%
)empe.+)!.+%
Presin (psia) 32F 50.5F 86F 167F
14.22 1.79 cp 1.40 cp 0.876 cp 0.398 cp
7110 1.68 cp 1.35 cp 0.897 cp 0.413 cp
14220 1.65 cp 1.33 cp 0.922 cp 0.429 cp
La adicin de sales al agua causa un incremento en la viscosidad como se
muestra en la Figura 86. Los datos presentados son para soluciones de cloruro
de sodio conteniendo 0, 5, 10, 15, 20 y 25 gramos de sal por 100 gramos de
agua. Esta Figura tambin muestra la dependencia de la viscosidad de estas
soluciones con la temperatura.
Se ha sealado que pequeas cantidades de gas natural se disuelven en el
agua del reservorio a la presin y temperatura del reservorio. No obstante, no
ha sido publicado ningn dato sobre el efecto del gas en solucin sobre la
viscosidad del agua pero la magnitud de este decremento es desconocido.
En vista de la falta de datos experimentales es imposible hacer una estimacin
precisa de la viscosidad del agua intersticial bajo las condiciones del reservorio.
Consecuentemente, si no se conoce el valor experimental de la Viscosidad de
uno salmuera, es prctica comn asumir un valor igual a la del agua pura a la
presin atmosfrica y a la temperatura del reservorio (ver curva pare el cloruro
de sodio al 0% de la Figura 86). Esto asume tcitamente que la viscosidad de
la salmuera es independiente de la presin y que el incremento de la
viscosidad causada por las sales disueltas es ms o menos contrabalanceada
por la posible disminucin causada por el gas en solucin.
DETERMIANCION E=PERIMENTAL E LAS CARACTERISTICAS DEL
FLUIDO DE 'ACIMIENTO .
Con el fin de dar al lector una compresin ms completa de las caractersticas
del fluido, del reservorio recin descritas, ser presentado un bosquejo de las
tcnicas experimentales procedimientos empleados para su medida. Debe
declararse al principio que existen muchas variaciones de estas tcnicas y
cada laboratorio sigue su propio procedimiento detallado. Adems, la
determinacin experimental precisa de las caractersticas de varios fluidos de
reservorio a altas presiones y relativamente altas temperaturas es un proceso
bastante involucrado. Consecuentemente, el material a presentarse no debe
considerarse como una discusin completa del tema. Ms bien, debera ser
considerado como un esbozo de los principios fundamentales involucrados.
DETERMINACION DE . ? @
Muestras de petrleo del reservorio para anlisis se obtienen ya sea
recombinando muestras de petrleo y gas superficial en proporciones
apropiadas obteniendo una muestra por medio de un sacamuestras de fondo.
Muestras obtenidas de esta forma son transferidas a presiones sobre el punto
de burbuja en un envase de pared fuerte de acero inoxidable capaz de resistir
altas presiones. S volumen de este envase, el cual es conocido como una
celda presin-volumen- temperatura (PVT), puede variar de inyectando o
retirando mercurio a travs de un tubo de entrada situado en la base de la cel-
da.
Este aparato de accesorio consiste de una bomba de mercurio para aplicar
presin y para inyectar retirar volmenes conocidos de mercurio en la celda,
un medidor de humedad u otro dispositivo de medida para, determinar el
volumen del gas en solucin, y un bao a temperatura constante para
mantener a la temperatura del reservorio a la celda PVT, Una representacin
diagramtica, mostrando la disposicin del aparato se muestra en la Figura 87.
Antes de hacerse las medidas de r y en funcin de la presin es necesario
determinar la presin de saturacin. Esta presin es determinada rpidamente
observando el cambio de la presin dentro de la celda cuando se inyecta
mercurio en la celda PVT desde la bomba de mercurio. A presiones sobre el
punto de burbuja la inyeccin de una cantidad dada de mercurio causa gran
incremento de la presin comparado con el incremento causado por la
inyeccin de la misma cantidad de mercurio a presiones bajo el punto de
burbuja. En la Figura 88 se muestra un grfico tpico del volumen de mercurio
inyectado versus la presin. La fuerte interrupcin que ocurre en la curva a la
presin de saturacin es claramente evidente.
Como se seal previamente, los valores de r y dependen de la manera a la
cual el gas es liberado. En el procedimiento a describirse la presin es reducida
en pasos de 200 psi desde el punto de burbuja hasta la presin atmosfrica y el
gas es depurado despus de cada paso. Los valores d r y determinados de
esta manera se aproximan a aquellos d la liberacin diferencial,
Consecuentemente, es costumbre designar esta tcnica tal en el laboratorio
como una liberacin diferencial laboratorio, las liberaciones flash son
conducidas sobre cadas de presiones mucho ms grandes.
Para la determinacin de los valores diferenciales de r y la celda que
contiene mercurio y un volumen conocido de fluido del reservorio se inmersa en
un bao a temperatura constante del reservorio y la presin se reduce 200 psi
bajo la presin de saturacin retirando el mercurio d la celda a travs de la
bomba de mercurio. La celda y sus contenidos son agitados a fondo hasta que
se establece el equilibrio y se anota el volumen del sistema gas-petrleo. El
gas se sangra a travs del dispositivo de medida y al mismo tiempo se avanza
el pistn de la bomba de mercurio suavemente para mantener constante la
presin de la celda. Cuando el gas ha sido sangrado se mide y se registra el
volumen del petrleo residual de la celda. El volumen del gas desprendido se
mide y corrige a las condiciones standard, La presin se disminuye en pasos
de 200 psi y se repite el proceso hasta alcanzar la presin atmosfrica. Se
quita la celda del bao de temperatura constante y el volumen del petrleo
residual se determina y corrige a las condiciones del tanque de stock. A cada
presin el valor de est dado por el cociente del volumen de petrleo a las
condiciones del reservorio con el volumen de petrleo a las condiciones del
tanque de stock. Los valores de r se obtienen computando el nmero de pies
cbicos standard de gas disuelto por barril de petrleo del tanque de stock a
cada presin. En la Tabla 11, se dan los valores de r y calculados de sta
manera. Los datos experimentales presentados en esta tabla son para un
petrleo con una presin de saturacin de 3000 psig tomados de un reservorio
cuya temperatura es de 180F. Estos datos se simplificaron para propsitos de
ilustracin. Por ejemplo, en las columnas 2 y 3 los volmenes de fluido medidos
a las condiciones del reservorio ya han sido corregidos para, la expansin y
compresin trmica del mercurio y para los cambios en el volumen de la celda
debido a los cambios de presin y temperatura. Similarmente, fueron
corregidos a condiciones standard los volmenes de gas registrados en la
columna 5. Los valores de y r se calcularon como se indic y se tabularon en
las columnas 6 y 8, respectivamente.
En la Figura 89 se muestran los grficos de estos valores en funcin de la
presin.
DETERMINACION DEL FACTOR /
Los datos obtenidos en la de terminacin de r y / podran usarse tambin ,
para evaluar el factor de compresibilidad z (y consecuentemente v) en funcin
la presin del reservorio. Dado que se conoce el volumen de la fase gaseosa a
ambas, condiciones del reservorio y a las condiciones standard, se podra
computar el valor de z usando la siguiente ecuacin:
P
1
V
1
= P
0
V
0
Z
1
T
1
Z
0
T
0
donde el suscrito 1 representa las condiciones standard y el suscrito O
represent las condiciones del reservorio. Dado que z
1
= 1 podra resolverse
esta ecuacin para Z
0
dando
z
0
= P
0
V
0
T
0
(10)
P
1
V
1
T
1
En esta ecuacin V
0
est dado por la diferencia entre la lectura de la bomba
cuando el sistema consiste de ambos, petrleo y gas, y la lectura de la bomba
cuando todo el gas ha sido sangrado y slo queda petrleo. En la columna 4
de la Tabla 11 se da V
0
en cm
3
y es igual la diferencia entre las columnas 2 y
3. En la columna 5 se da el valor de V
1
en cm
3
y viene a ser la misma
diferencia pero a condiciones standard. De la ecuacin 10 se podra calcular
Z
0
dado que se conocen las presiones y temperaturas.
Ejemplo: Calcular Z
o
usando los datos de la Tabla 11, a 2600 psig- y 180F.
Sol:
P
1
= 1.7 psia, T
0
= 640 R, P
0
= 2614.7 psia, T
1
= 520 R
V
0
= 75.26 73.39 = 1.87 cm
3
V
1
= 750 370 = 380 cm
3
Consecuentemente, la sustitucin de la ecuacin nos da el valor de z
0
a 2600
psig y 180F
Z
0
= 2614.7 x 1.87 x 520 = 0.711
14.7 x 380 x 640
En la columna 9 de la Tabla 11 se dan los valoras de Z
0
calculado de esta
manera y en la Figura 90 se muestra el grfico de Z
0
versus la presin.
DETERMINACION DE LAS VISCOSIDADES DE LOS FLUIDOS
Aunque se disponen de, muchos mtodos experimentales para determinar las
viscosidades de los fluidos, slo unos pocos son un viscosmetro de bola
deslizante para medir las viscosidades de ambos lquido y gas. Dado que un
viscosmetro capilar Rankine es adaptable tambin a las medidas d la
viscosidad de un gas a altas presiones, se emplea algunas veces ste mtodo
para ste propsito.
Un viscosmetro de bola deslizante consiste esencialmente de un tubo cilndrico
el cual est inclinado en un ngulo definido. El tubo se llena con el fluido cuya
viscosidad se va a medir y la bola de metal se deja deslizar a travs del tubo.
La base del tubo est cerrada tal que mientras la bola se desliza hacia abajo, el
fluido pasa hacia arriba a travs del espacio entre la bola deslizante y las
paredes del tubo. El tiempo de descenso de la bola se mide con precisin.
Podra mostrarse que la velocidad de la bola est dada por
V = constante (D d) (11)

donde la constante est determinada por las dimensiones del instrumento, D es
la densidad de la bola, d es la densidad del fluido, y u es la viscosidad del
fluido. Cuando se usa como un mtodo relativo, el instrumento se calibra
usando un fluido de viscosidad conocida. Bajo estas condiciones la ecuacin
11 se convierte en:
2
= (D d
1
) t
2
(12)
1
(D d
2
) t
1
donde t denota el tiempo de cada a travs de una distancia fija y los suscritos
1 y 2 se refieren al fluido standard y al fluido desconocido, respectivamente.
Para adaptar este instrumento a las medidas de las viscosidades de petrleos
crudos con gas en solucin altas presiones y temperaturas, se dispone al
aparato como se muestra en la figura. 91.- El tubo en este caso est construido
de acero y tiene casi 8 pulgadas de longitud y un dimetro interno de cerca de
de pulgada; se encaja en un hueco ligeramente grande perforado en un
cilindro grueso de acero el cual es capaz de resistir altas presiones. Este
cilindro grueso se monta en un mun para poder ser rotado hasta un ngulo
de casi 330. El mun se ajusta con un tope que le da al instrumento un
ngulo definido de inclinacin de 75 respecto de la horizontal. S petrleo y el
gas se introducen a travs del tubo de entrada, dentro de un espacio
agrandado en la parte superior del instrumento. Este espacio permite que l
fluido pueda ser agitado convenientemente meciendo todo el aparato en un
bao a temperatura constante hasta que se establece el equilibrio entre el
petrleo y el gas. Durante este proceso se mantiene la bola fuera del tubo por
medio de un mbolo retractable que pasa a travs de la cabeza del cilindro.
Cuando se ha establecido el equilibrio se deja caer la bola en su lugar
retractando el mbolo. Luego se entornilla al mbolo en la parte superior del
tubo de tal manera que se sella el extremo superior y simultneamente
presiona la base sobre una empaquetadura de tal manera que se sella tambin
la parte inferior del tubo.
Para hacer una determinacin de la viscosidad se rota al instrumento cerca de
180 para que la bola caiga a la parte superior del instrumento luego se rota
rpidamente al instrumento hasta el tope del mun. Cuando la bola de metal
alcanza la parte inferior del tubo hace un contacto elctrico con un electrodo y
acta una seal tal que se puede medir el tiempo de cada. Repitiendo este
procedimiento con un fluido de viscosidad conocida se puede calcular la
viscosidad de un lquido desconocido usando la ecuacin 12.
Cuando se emplea el viscosmetro de bola deslizante para medir viscosidades
de gases es necesario usar una bola que ajuste perfectamente al tubo. Bajo
estas condiciones la velocidad de cada es lo suficientemente lenta que permita
ser medida exactamente; note que para los gases a bajas presiones la
ecuacin 12 se reduce a:
12
= t
2
1
t
1
dado que d
1
y d
2
son insignificantemente pequeas comparadas con D en este
caso.
Un segundo mtodo para la medida de la viscosidad de un gas a altas
presiones y temperaturas involucra el uso del viscosmetro capilar Rankine.
Este viscosmetro consiste de dos tubos paralelos de vidrio unidos en ambos
entremos como se muestra en la Figura 92. Un tubo es capilar de pared gruesa
y el otro tiene una pared regularmente delgada de cerca de 1/4 de pulgada de
dimetro interno. Se deja caer una pelotilla de mercurio en el tubo grande bajo
la accin de la gravedad y desplaza al gas a travs del capilar.
El flujo del fluido a travs del capilar est gobernado por la Ley de Poiseuille
Para un fluido, viscoso esta ley est escrita de la forma matemtica siguiente

= r
4
Pt
8LV
donde u es la viscosidad en poises, r es el radio en cm del capilar , P es la
presin diferencial, que causa el flujo, en dinas por cm
2
, t es el tiempo en
segundos para un volumen V en cm
3
que fluyen a travs del tubo y L es la
longitud del tubo en cm. En el caso de un viscosmetro Rankine, P es la
presin constante ejercida por la pelotilla de mercurio mientras cae en el tubo
grande a una velocidad uniforme.
Para adaptar el viscosmetro Rankine a medidas de altas presiones, se
encierra todo al aparato en una bomba de acero. La bomba se llena con gas
nitrgeno a una presin cerca a la del gas contenido en el viscosmetro.
Cuando se encierra al instrumento de esta forma, es necesario medir el tiempo
de cada de la pelotilla elctricamente. Esto se lleva a cabo sellando 2
electrodos cerca del borde superior del tubo de cada y 2 ms cerca de su
base. La pelotilla de mercurio acta una seal al ponerse en contacto con estos
electrodos. Toda la bomba se encierra en un bao a temperatura constante y
se dispone de tal manera que pueda ser rotada hasta un eje casi perpendicular
al tubo de cada. De esta manera podra traerse a la pelotilla de mercurio a lo
alto del tubo de cada. Para hacer una determinacin de la viscosidad se lleva a
la pelotilla de mercurio a un lugar sobre el par de electrodos de la parte
superior; se rota rpidamente al instrumento a una posicin vertical y se
determina el tiempo de cada. Este mtodo podra usarse ya sea como un
mtodo relativo o como un mtodo absoluto; en el primer caso se calibra al
instrumento con gases de viscosidad conocida, en el ltimo caso es necesario
conocer las dimensiones del aparato para poder calcular la viscosidad del gas
usando la ecuacin 13.
PROBLEMAS
1. Un gas tiene una gravedad especfica de 0.74. Calcule Z y luego v a 210F y
2300 psia. Compare este valor de v con aqul obtenido directamente de los
diagramas de la Figura 51.
2. Un petrleo tiene un factor de formacin de volumen de 1.3V Cual es el
factor de contraccin, la contraccin basada en el volumen de petrleo del
reservorio,, y la contraccin en un volumen S.T.O. (petrleo, del tanque stock)?
3. Un petrleo de 45AP disuelve 825 S.C.F, por barril de un gas de gravedad
0.74. a 2000 psia y 150F. La composicin del gas os cmo sigue;
Component
e
CH
4
C
2
H
6
C
3
H
8
C
4
H
10
C
5
H
12
C
6
H
14
% olumen 81.0 7.5 5.5 4.0 1.5 0.5
Estime por los 4 mtodos descritos en este captulo y compare los resultados.
4. Cul es la sp-gr de un petrleo crudo 8 la presin de saturacin si r = 800
S.C.F, la gravedad del gas es 0.9, la gravedad del petrleo es 43AP y
S
es
1.5? Estime el coeficiente promedio de compresin sobre la presin da
saturacin. Rpta: sp-gr= 0.646
5. Una muestra toda lquida de reservorio cuyo volumen original fue de 310 cc
bajo las condiciones del reservorio se enfri a 60F y se liber la presin a una
atmsfera. El volumen lquido se redujo a 204 cc y se desprendieron 0.77
S.C.F. de gas. Calcule r y . Rpta: = 1.52, r =b600 S.C.F./S.T.B.
6. Se coloca 250 cc de una muestra de petrleo de reservorio en una celda
PVT a 2300 psia y a 200F Al reducir la presin bajo la presin de saturacin
se encontr que el volumen era de 264 cc. Despus de sangrar el gas el
volumen del lquido fue de 241 cc. Al reducir la presin y el volumen a las
condiciones standard el volumen del S.T.O. fue de 176cc. Calcule
0
,
0
y
1
7. Una celda PVT contiene 320 ce de petrleo y gas en solucin en una sola
fase a la presin de saturacin de 2500 psia y 200F. Cuando se redujo la
presin a 2000 psia el volumen aument hasta 335.2cc. El gas se sangr y
ocup un volumen de 0.145 S.C.F. El volumen del petrleo fue entonces de
303 cc. Se redujo la presin a 14.7 psia y la temperatura a 60F y se
desprendieron 0.580 S.C.F. de gas dejando 230cc de petrleo. Calcule r, , v,
y a 2000 psia. Rpta: = 1.32, = 1.46, v= 0.0014 Bbl/S.C.F.
8. Usando los datos del problema 7 calcule z a 2000psia yb200F. Rpta: Z =.
O.840
9. Calcule a 1800 psia y 150F de los siguientes datos. A la presin original
del reservorio de 2000 psia r
0
es de 680 S.C.F./S.T.B. a 1800-psia r es 500
S.C.F./S.T.B. a 1300 psia y 150F el factor de compresibilidad del gas es de
0.66 y la contraccin basada en un volumen de petrleo del reservorio original
es de 0.212.
10. Un petrleo de 20AP tiene una presin de saturacin de 2000 psia. Si la
temperatura del reservorio es de 100F estime la viscosidad desde 0 a 2000
psia en intervalos do 500 psia y construya una curva de viscosidad versus
presin.
11. Estime la viscosidad a 2000 psia y 200F para un gas natural cuya
composicin se da en el problema 3.
12. Un agua intersticial tiene una salinidad de 30000 ppm. Estima a 4000 psia
y 200F el gas en solucin y el factor de formacin de volumen de agua.
13. Un sistema a 60F contiene un mol de propano y un mol de n-octano.
Asumiendo el comportamiento de la solucin ideal, calcule: (a) r a 60F para
una liberacin flash desde el punto de burbuja hasta 14.7 psia (b) en el punto
de burbuja
CAPITULO 7
APLICACIONES ELEMENTALES DE LAS CARACTERISTICAS DE LOS
FLUIDOS DE LOS RESERVORIOS
Para ayudar a el lector a entender totalmente la significacin de las
caractersticas de los fluidos de los reservorios presentadas en el capitulo
previo, ellas sern ahora usadas para desarrollar algunas ecuaciones
importantes de los reservorios.
Estas ecuaciones son frecuentemente usadas en los clculos analticos de los
reservorios para predecir el comportamiento de un reservorio en cualquier
tiempo de su vida futura.
ECUACION DE BALANCE DE MATERIA PARA UN RESERVORIO DE
VOLUMEN CONSTANTE ' SIN CAPA DE GAS INICIAL
Los balances de materia de los r3eservorios estn basados sobre el principio
de conservacin de la materia que afirma que la masa total de un sistema
permanece constante durante un cambio fsico o qumico. Antes de aplicar este
principio a un reservorio de volumen constante sin capa de gas, los siguientes
trminos necesitan ser definidos.
N = barriles de existencias de petrleo originalmente en el reservorio.
AN = barriles de existencias de petrleo producido.
V
g
= pies cbicos Standard de gas producido
R
c
= V
g
/ AN = Relacin acumulativa de gas petrleo
Los trminos r
o
, r,
o,
g
, y "v tienen su usual significacin en el siguiente
desarrollo.
Consideremos el proceso mostrado en la figura 93. Un balance de materia
sobre el gas despus de un intervalo de produccin puede ser escrito

S.C.F de
gas origi-
nalmente
en
solucin
=
S.C.F de
gas libre
que se
forma
despus
de un
intervalo
de produ-
ccion
+
S.C.F de
gas que
perma-
nece en
solucin
(1)
+
S.C.F de
gas
produ-
cido
Una pequea consideracin mostrara que cada trmino en la ecuacin 1 puede
ser escrito en trminos de las caractersticas de los fluidos de los reservorios
como es indicado debajo.
S.C.F de gas original en solucin = Nr
o
S.C.F de gas libre que permanece en la capa de gas =
( )
v
N N N
o

S.C.F de gas que permanece en solucin =
( )r N N
S.C.F de gas producido = V
g
= R
c
AN
Consecuentemente, la ecuacin l viene a ser
( )
( ) N R r N N
v
N N N
Nr
c
o
o
+ +

que volviendo a arreglar nos da:
( ) [ ] ( ) ( ) [ ] v r R v r r N v r r N
o c o o o
+ + +
(2)
Recordando la definicin del factor del volumen de formacin de las dos fases
"u, esta ecuacin viene a ser:
[ ] ( ) [ ] v r R u N u u N
o c o
+
(3)
La ecuacin 3 es conocida como la ecuacin de el balance de materia para un
reservorio de volumen constante sin de capa de gas inicial y es una relacin
entre las cantidades de fluidos en el reservorio y la producidas. Si las
caractersticas de los fluidos de los reservorios son conocidas o pueden ser
estimadas, el volumen del petrleo que permanece en el reservorio despus de
un intervalo dado de produccin puede ser calculado, como es mostrado en el
siguiente ejemplo.
E(EMPLO: Un reservorio de volumen constante sin capa de gas tuvo una
presin original de 2500 pisa. La temperatura del reservorio es de 150
o
F , 10
6
barriles de existencias de petrleo (stock tank) y 10
9
S.C.F de gas fueron
producidos por el tiempo en el cual la presin haba descendido a 2000psia.
Calcular el petrleo inicial en el lugar (in situ) y el petrleo que permanece en el
reservorio despus de este intervalo de produccin. Las caractersticas de los
fluidos del reservorio tienen los siguientes valores a la presin original del
reservorio a 2000 psia.
2500 psia
r
o
= 825 S.C.F. / bbl
o
= 1.48
u
o
=
o
= 1.48
2000 psia
r= 680 S.C.F / bbl
= 1.39
v = 0.0012 Bbl / S.C.F.
u= + (r
o
r) v =
u= 1.39 + (825 680) 0.0012 = 1.56
Resolviendo la ecuacin de balance de materia 3 para N:
[ ]
48 . 1 56 . 1
0012 . 0 825
10
10
56 . 1 10
) (
6
9
6
1
]
1
,
_
o
o c
u u
v r R u N
N
= 22.1 x 10
6
barriles de existencia de petrleo inicialmente en el lugar.
Ante todo, el petrleo que permanece en el reservorio es 22.1x10
6
1x10
6
=
21.1 x 10
6
barriles de existencia.
ECUACION DE BALANCE DE MATERIA GENERALI/ADA PARA
RESERVORIOS CON UNA CAPA DE GAS INICIAL ' AGUA EN INTRUSION
Reservorios de volumen constante, tales como uno presentado en la seccin
previa, son raras veces encontrados en la prctica efectiva. Usualmente el
volumen del reservorio decrece tanto como la produccin progresa debido a la
intrusin del agua en el reservorio. Mas que nada, los reservorios efectivos
frecuentemente existen con una presin inicial de bajo del punto de burbuja tal
que la capa de gas esta presente. Consecuentemente, la ecuacin del balance
de materia debe ser extendida para incluir la capa inicial de gas y el efecto de
la intrusin del agua.
Todos los smbolos usados en la siguiente derivacin tienen su usual
significado. En adicin es necesario definir:
m = relacin de el volumen original de la capa de gas del reservorio y el original
volumen de petrleo del reservorio.
W = Afluencia acumulativa del agua hacia el reservorio en barriles.
W = Produccin acumulativa del agua en barriles.
W-w = Acumulacin de agua intrusiva. (Esto representa el decrecimiento en el
volumen del reservorio)
S.C.F
de
gas
libre
en la
capa
inicial
de
gas.
+
S.C.F
de
gas
en
solu-
cion
origi-
nalme
nte.
=
S.C.F
de
gas
libre
en el
reser-
vorio
+
S.C.F
de
gas
perma
-nente
en
solu-
cion
+
S.C.F
de
gas
produ-
cido
(4)
En trminos de las caractersticas de los fluidos de los reservorios, los trminos
de la ecuacin 4 vienen a ser:
S.C.F. de gas en la capa original de gas =
o
o
v
mN
S.C.F. de gas originalmente en solucin = Nr
o
S.C.F. en la capa de gas despus de un intervalo de produccin
=
( ) [ ] ( )
v
w W N N mN
o

S.C.F. de gas permanente en solucin =
( )r N N
S.C.F. de gas producido = V
g
= R
c
AN
Sustitucin de estos trminos en la ecuacin 4 produce:
( ) [ ] ( )
( ) N R r N N
v
w W N N N mN
Nr
v
mN
c
o o
o
o
o
+ +
+
+

(5)
Arreglo y simplificacin de la ecuacin 5 nos da:
( ) ( ) [ ] w W v r R u N
v
v v
mu u u N
o c
o
o
o o
+ +
1
1
]
1
,
_

+
(6)
La ecuacin (6) es conocida como la ecuacin generalizada del balance de
materia. Valores de AN, Rc, y w estn usualmente disponible de los datos de
produccin. Valores de u
o
,u,r
o
,v
o
,y v son obtenidos de las caractersticas de los
fluidos medidas estimadas. Esto deja N,m,y W como desconocidos y
obviamente donde estos deben ser conocidos por el hecho de calcular el
tercero.
Valores de m y N son frecuentemente dispuestos del registro elctrico y los
datos de los anlisis de los cores. Si esto es as , un valor para la afluencia de
agua W puede ser calculado como mostramos en el siguiente ejemplo.
E(EMPLO : Un campo con una temperatura de la formacin de150 F , una
presin original de 3000 psia, y 10 barriles de S.T petrleo , en un lugar que
originalmente se produce 10
6
barriles de petrleo de 40
o
AP , 5x10
4
bbl de
agua y 1.10x10
9
S.C.F. de 0.80 gravedad especifica (gas) por un tiempo en el
cual la presin descendi hasta 2500psia . Cual es la afluencia de la capa de
gas y la intrusin de esta si el volumen de la capa de gas fue originalmente
de petrleo? Los valores de las caractersticas del fluido del reservorio son
estimados por los metodos del capitulo previo y hallados que son como sigue :
r
o
= S.C.F. / S.T.Bbl
r =850 S.C.F. / S.T.Bbl
o
= 1.58
= 1.48
v
o
= 0.00080 Bbl / S.C.F.
v = 0.00092 Bbl / S.C.F.
u
o
= 1.58
u = 1.655
Resolviendo la ecuacin 6 para W tenemos
( ) [ ] ( )
( )
W
v
v v
mu u u N v r R u N W
o
o
o o o c
+
1
]
1

+ +
( )
4 7
6
9
6
10 5
00080 . 0
00080 . 0 00092 . 0
58 . 1
4
1
58 . 1 655 . 1 10 00092 . 0 1040
10
10 1 . 1
655 . 1 10 x x
x
+
1
]
1
,
_

+
1
]
1
,
_
+
= 420,000 Bbl
Por tanto el agua en intrusin = W w = 420,000 50,000 = 370,000 Bbl.
Es evidente que la ecuacin 3 es un caso especial de la ecuacin 6 desde que
la ecuacin 6 se reduce a la ecuacin 3 cuando m y W-w son ambos iguales a
cero. Ante todo , debe ser notado que en la derivacin de la ecuacin 6 el
factor del volumen agua formacin y la solubilidad del gas en el agua no
fueron considerados.
Esto esta en cuidado con los resultados descritos en el capitulo 6 desde que en
muchos casos estos efectos son pequeos y pueden ser obviados.
ECUACION DEL BALANCE DE MATERIA PARA UN RESERVORIO DE
PRODUCCION POR ENCIMA DE LA PRESION DE SATURACION
Cuando un reservorio existe a una presin por encima de su punto de burbuja ,
el petrleo puede ser producido por expansin de los fluidos del reservorio
mientras la presin es reducida a la presin de saturacin. Este proceso es
mostrado para un reservorio de volumen constante en la figura 95. La presin
declina de la presin original del reservorio a una presin que es igual a una
mayor que la presin de saturacin. Desde que el volumen del reservorio es
asumido consiste, es aparente que :
( ) N N N
o

o
N
N
(7)
Esta ecuacin relaciona el petrleo producido acumulado al petrleo original en
el lugar y habilita la fraccin de petrleo producida por expansin de los fluidos
del reservorio por encima del punto de burbuja para ser computado ; como
mostramos en el siguiente ejemplo :
E(EMPLO : Qu fraccin de petrleo en el lugar puede ser producido de un
reservorio sobre la reduccin de P
o
a Ps si
o
= 1.40 y
S
= 1.50 ?
La aplicacin de la ecuacin 7 nos da :
- fraccin de petrleo producido
0666 . 0
50 . 1
40 . 1 50 . 1
S
o S
N
N

Notar que aqu nuevamente la ecuacin generalizada del balance de materia,
como es dada en la ecuacin 6 , puede producir los mismos resultados bajo las
condiciones impuestas. Para un reservorio de volumen constante por encima
del punto de burbuja.
0 , 0 , , 0 , , w W r R m u u
O C o o

Sustitucin de estos valores en la ecuacin 6 produce la ecuacin 7 . La
ecuacin 7 puede ser fcilmente extendida al caso donde el volumen del
reservorio es disminuido por la afluencia del agua. Si el agua no es producida
se puede mostrar que la ecuacin 7 viene a ser :
N
W
N
N
O

+
(8)
ECUACION DE SATURACION DEL RESERVORIO
El espacio del poro dentro de un medio poroso que constituye un reservorio de
petrleo puede contener agua, petrleo, y gas. La saturacin de un fluido dado
esta definido como la fraccin porcentaje de el espacio que est llenado con
este fluido. En muchos clculos de ingeniera es necesario conocer la
saturacin del petrleo en un reservorio conocer la saturacin del petrleo en
un reservorio despus de un intervalo de produccin. Es posible derivar una
ecuacin para la saturacin del petrleo en trminos del factor del volumen
petrleo formacin y otras cantidades medibles cuando las siguientes
asunciones simplificadas son realizadas :
1. El petrleo remanente en el reservorio es "uniformemente distribuido a
travs del espacio de los poros.
2. La saturacin de agua connota permanece constante y no es producida
el agua.
3. No hay afluencia de agua tal que el volumen de los poros del reservorio
permanece constante.
4. El petrleo es insuficientemente saturado tal que no gas libre est
inicialmente presente en el espacio del poro.
Consideremos un reservorio que inicialmente contiene un stock de N barriles
de petrleo y que ha producido un stock de AN barriles de petrleo. Por
definicin de saturacin de petrleo despus de un intervalo de produccin es
dado por :
Petroleo
de
Saturacion
= S
O
=
( )
poro de volumen poro de volumen
petroleo de volumen N N
(9)
Si la constante saturacin del agua connota es denotada por S
W
es aparente
que . Caso donde la saturacin del gas inicial es cero la saturacin inicial del
petrleo es igual a 1 S
W
. Por tanto el volumen del poro es dado por
Volumen del poro =
W
O
S
N
1
/
(10)
Desde que ha sido asumido que le volumen del poro del reservorio es
constante , el volumen del poro dado por la ecuacin 10 puede ser sustituido
en la ecuacin 9 . Consecuentemente :
( )
O
W
O
O
N
N
S
N
N N
S
,
_

1
1
(11)
E(EMPLO : Un reservorio de volumen constante contiene una agua connotada
de saturacin constante del 0.20 y sin gas libre inicialmente tuvo un original
factor de volumen petrleo formacin de 1.50. Cuando 10% del petrleo
original fue producido ,el valor del factor de volumen de petrleo formacin
decreci en 0.38. Calcular la saturacin del petrleo.
De acuerdo con la ecuacin 11 la saturacin del petrleo es :
( ) ( )( ) 662 . 0
50 . 1
38 . 1
10 . 0 1 20 . 0 1 1 1
,
_

O
W O
N
N
S S
LA LE' DE DARC' :
La ley de Darcy describe el flujo del fluido a travs de un medio poroso.
Consideremos un medio poroso uniforme que se encuentra completamente
saturado con un simple fluido homogneo . De acuerdo a la ley de Darcy el
flujo del fluido a travs de un medio poroso es directamente proporcional al
rea de la seccin transversal (cross- section) y a la gradiente de presin, e
inversamente proporcional a la viscosidad del fluido. En esta forma la ecuacin
de Darcy puede ser escrita de esta manera.
dL
dP
Q

(12)
Donde Q es el volumen del flujo, A es el rea de la seccin transversal, dP/dL
es la gradiente de presin es la viscosidad del fluido y K es una constante de
proporcionalidad conocida como la "permeabilidad . La ecuacin 12 implica
que la longitud L esta medida en la direccin del decrecimiento de la presin tal
que la gradiente de presin es negativa y el signo menos en la ecuacin es
necesario. Otras ciertas condiciones son implicadas en la ecuacin 12. No solo
debe el medio poroso ser homogneo adems el flujo debe ser turbulento,
estado estacionario , e isotrmico. Mas que nada no debe haber interacciones
qumicas entre el flujo del fluido y el medio poroso. La unidad de permeabilidad
es llamada un "darcy. Un medio poroso tiene la permeabilidad de un darcy
cuando un gradiente de presin de una atmsfera Standard por cm. Causa un
flujo de un cm
3
por segundo de un centipoise de viscosidad del fluido a travs
de un medio poroso que es un cm
2
de rea transversal. Consideremos el
sistema mostrado en la figura 96 en el cual el flujo ocurre a travs de una rea
transversal constante. Para el flujo de un fluido de un liquido a travs de este
tal que un sistema lineal Q no es funcin de la presin, la ecuacin 12 puede
ser integrada directamente como mostramos aqu debajo :

L
P
P
L
dP dL
A
Q
1
0

( )
L
P P
Q
2 1

(13)
P
1
y P
2
denotan las presiones de entrada y salida y L representa la longitud del
sistema.
E(EMPLO : Un medio poroso tiene 3 pulg. De largo y 1 pulg. de radio, 10 cm.
De agua ( = 1 c.p) fluye a travs del medio poroso en 100 segundos cuando la
cada de presin es 30.4 pulg. de mercurio. Calcular la permeabilidad en
darcys. Es esencial que cada termino en la ecuacin 13 sea expresado en las
unidades propias. Si K esta en darcys q debe estar en cm. por segundo , en
c.p. , L en cm. , A en cm
2
y P
1
- P
2
en atmsferas Standard. Resolviendo la
ecuacin 13 para k nos da :
( )
( )
( )
darcys
x
x x x
P P
L Q
0369 . 0
9 . 29 / 4 . 30 54 . 2
54 . 2 3 1
100
10
2
2 1

En la integracin de la ecuacin 12 para dar la ecuacin 13 , fue asumido que

Q no era funcin de la presin. Sin embargo , cuando un fluido compresible tal
como un gas esta fluyendo; esta suposicin no es valida. Como el gas fluye a
travs de un medio poroso de una presin alta a una presin baja , en este
momento se expande mientras la presin baja, en este momento se expande
mientras las presin decrece. Consecuentemente para un fluido compresible Q
debe ser medido a la presin media del sistema, que es , un a presin igual a
(P
1
+ P
2 )
/ 2. Si la ley de Boyle se aplica al gas es evidente que :
PQ Q P
M M

Donde P es la presin medida , Q
m
es la cantidad de flujo medido a la presin
media y P y Q son la correspondiente presin y cantidad de flujo a cualquier
otra presin. La ecuacin 12 puede ser escrita.

L
P
P
L
dP dL
A
Q
1
0

y desde que
A
Q P
Q
m m
, esta ecuacin viene a ser

L
P
P
L
m m
PdP dL
A
Q P
1
0

luego de la integracin , obtenemos :
,
_

2 2
2
2
2
2
P P
A
Q P
m m

( )( )
2 1 2 1
2 1
2 2
P P P P
A
L Q P P
m
+
+

( )
2 1
P P
L
A
Q
m

(14)
Esta ecuacin tiene la misma forma que la ecuacin 13 excepto que la cantidad
de flujo es medido a presin media . Es evidente que el flujo de un gas y el flujo
de un liquido en un sistema lineal, puede ser descrito por la misma ecuacin a
condicin que el flujo es siempre medido a la presin media.
E(EMPLO : Un core de 3 pulg. de longitud y 2cm de dimetro. Cuando la
presin de entrada fue 29.4 psia y la presin de salida fue 14.7 psia , 10 cc de
aire ( = 0.018 c.p ) medidos a la presin de salida , fluidos por segundo.
Calcular la permeabilidad del core en darcys.
P
1
= 2 atm y

P
2
= 1 atm. Por tanto P
m
= ( 1+ 2 ) / 2 = 1.5 atm.
Desde que
M M
Q P
= P
2
Q
2
, =
sg cc
x
Q
m
/ 67 . 6
5 . 1
10 1
, consecuentemente ;
( )
( )
darcy
x
x x x
P P
L Q
m
291 . 0
1
54 . 2 3 018 . 0 67 . 6
2 1

La ecuacin 12 puede ser usada para derivar una ecuacin que aproxima el
flujo de los alrededores de un reservorio hacia un pozo de produccin .
Consideremos el sistema mostrado en la figura 97 donde x
w
y x
e
representan el
radio del pozo y el radio externo del sistema, respectivamente, P
w
y "y P
e
representan las presiones en el radio interno del pozo y el radio externo y h
representa la altura del sistema ( espesor de la formacin productiva ).
Consideremos un casco cilndrico de radio "x y un espesor dx. Si la ecuacin
12 es expresada en coordenadas cilndricas , uno tiene :
,
_
dx
dP
Q
(15)
Desde que el rea A es igual a 2hx, la ecuacin 15 viene a ser :
,
_
dx
dP H
Q
2
ntegrando entre los limites de un fluido no-compresible, da :

e
w
e
w
x
P
P
x
dP
h
x
dx
Q
2

( )
,
_
w
e
w e
x
x
P P h
Q
ln
2
(16)
Puede ser mostrado que la ecuacin para el flujo radial de un fluido
compresible es :
( )
,
_
w
e
w e
m
x
x
P P h
Q
ln
2
(17)
Donde Q
m
es el volumen del fluido que fluye por segundo medido a la presin
media de (P
e
+ P
w
)/ 2 . Aqu es nuevamente evidente que ambos el flujo de un
liquido y el flujo de un gas pueden ser calculados utilizando la misma ecuacin
si la velocidad de flujo se medida a la presin media. El sistema de unidades
utilizando para definir la unidad de permeabilidad no es muy adecuado para los
clculos de ingeniera. Para las aplicaciones prcticas el siguiente sistema de
unidades es aparentemente ms convenientemente :
Q y Q
m
son medidos en barriles por da .
h es medida en pies
x
w
y x
e
son medidos en psi
P
e
P
w
estn medidos en psi
K esta siendo medido en darcys
esta medido en centipoise
Puede ser mostrado que con este sistema de unidades las educaciones 16 y
17 vienen a ser :
( )
,
_
w
e
w e
x
x
P P h
Q
ln
07 . 7
(18)
( )
,
_
w
e
w e
m
x
x
P P h
Q
ln
07 . 7
(19)
El siguiente ejemplo ilustra el uso de estas ecuaciones.
E(EMPLO : Para un sistema radial x
e
es 527 pies y x
w
es 0.375 pies. Si la
permeabilidad de la formacin productiva es 0.15 darcys y el espesor es lo 10
pies, calcular la cantidad de un petrleo de 2 c.p que fluir bajo una ciada de
presin de 500psi. Sustituyendo en la ecuacin 18 tenemos :
( )
,
_
w
e
w e
x
x
P P h
Q
ln
07 . 7
=
da !arriles
x
x x x
/ 8 . 365
375 . 0
527
ln 2
500 10 15 . 0 07 . 7
En la previa discusin de la ley de Darcy solo flujos de fluidos homogneos

fueron considerados. Si el radio poroso es solo parcialmente saturado con un
fluido, la permeabilidad del medio poroso para el fluido ser menor que la
permeabilidad obtenida cuando el radio es 100% saturado. La permeabilidad a
menos de 100% de saturacin es conocida como la permeabilidad efectiva es
ranquean entre 0 y k donde k representa la permeabilidad a 100 % de
saturacin. Los smbolos k
0
,k
g
, y k
w
son usados para representar las
permeabilidades efectivas para el petrleo, gas , y agua , respectivamente. La
permeabilidad "efectiva es usada en la ley de Darcy en lugar de la
permeabilidad al 100% de saturacin cuando dos mas fluidos estn
presentes en un medio poroso. As, si el petrleo parcialmente satura un medio
poroso, la ley de Darcy puede escribirse as :
L
P "
Q
o
0
0
Similarmente para un medio poroso parcialmente saturado con gas , la
cantidad de gas fluyente es :
L
P "
Q
g
g
0
y para el agua
L
P "
Q
w
w
w
La permeabilidad relativa es definida como la relacin :

Permeabilidad relativa = permeabilidad efectiva a una saturacin dada
Permeabilidad al 100% de saturacin
Los smbolos K
0
/k, k
g
/k , y k
w
/k son usados para representar la permeabilidad
relativa para el petrleo, gas , y agua respectivamente. Obviamente , los
valores dela permeabilidad relativa se encuentra entre 0 y 1. Ha sido hallado
que , para un medio poroso dado , la permeabilidad relativa es una funcin de
la saturacin. Consideremos un sistema en el cual ambos el petrleo y el gas
estn fluyendo simultneamente. Para un sistema de esta clase, la figura 98
representa un tpico grafico de las dos permeabilidades relativas como una
funcin de la saturacin. Estas curvas de permeabilidad relativa tienen algunas
caractersticas que aparecen para ser aplicados muy generalmente para la
mayora de sistemas de dos fluidos. Como mostramos en la figura 98, la
permeabilidad relativa del petrleo es cero debajo de una saturacin finita del
petrleo conocida como la saturacin de equilibrio del petrleo y despus se
incrementa con el incremento de la saturacin del petrleo hasta que alcance
un valor de uno al 100% de saturacin del petrleo.
La permeabilidad relativa del gas tambin es cero hasta que la saturacin del
gas excede un valor conocido como la saturacin de equilibrio del gas. Un
mayor incremento en la saturacin del gas resultado en un incremento de la
permeabilidad relativa y cuando la saturacin corresponde a la saturacin de
equilibrio de petrleo k
g
/k es esencialmente igual a uno.
Estas caractersticas de las curvas de permeabilidad relativa estn ntimamente
relacionadas a la distribucin del fluido en el medio poroso. Para el sistema
bajo la consideracin , el petrleo es la fase hmeda , esto es , une la
superficie granular del medio poroso mientras el gas ocupa los canales
abiertos, como mostramos en la figura 99. Para petrleos de muy baja
saturacin, el petrleo forma anillos pendulares alrededor de los puntos de
contacto de los granos. Estos anillos no se tocan unos a otros tal que para
propsitos prcticos el liquido es inmvil. Consecuentemente K
0
/k

= 0 . La
presencia de estos anillos pendulares de petrleo tienen pero poco efecto
sobre al flujo del gas tal que pequeas saturaciones de petrleo no decrecen
k
g
/k apreciablemente.Mientras la saturacin del petrleo se incrementan, los
anillos pendulares crecen en tamao. A la saturacin de equilibrio del petrleo
los anillos pendulares se tocan unos a otros y el petrleo empieza a fluir. Fluye
con dificultad pero el gas los todava canales abiertos fluye con relativa
facilidad. Como la saturacin del petrleo continua incrementndose, K
0
/k
incrementa y K
g
/k decrece. Eventualmente la saturacin del petrleo llega a ser
lo suficientemente alta tal que el gas no puede largamente fluir en una corriente
continua pero irrumpe a travs de discretas burbujas. A la saturacin de
equilibrio del gas , todo el gas existe como discretas. Burbujas inmviles y K
g
/k
es cero. Mas que nada, las burbujas de gas inmviles existen en los canales
impidiendo al flujo de petrleo y K
g
/k es considerablemente menor que uno a
estas pequeas saturaciones de gas. Aunque el flujo mecnico descrito arriba
puede ser ms simplificado explica las caractersticas de las curvas
permeabilidad relativa versus saturacin; en una manera simple y razonable.
En el caso del flujo de petrleo y gas, considerado arriba, la fase del petrleo
es siempre la del fluido hmedo. Cuando los lquidos fluyen simultneamente
en un medio poroso cada uno puede ser la fase hmeda dependiendo de la
naturaleza del sistema. As, en el caso del flujo de petrleo y agua, tanto el
petrleo el agua pueden ser el liquido hmedo dependiendo sobre si la
composicin slida del medio poroso es preferencialmente agua hmeda
impregnada petrleo hmedo. Una muy usada forma de expresar la
permeabilidad relativa (datos) como una funcin de saturacin es por medio de
la relacin de permeabilidades relativas. La relacin de permeabilidades
relativas gas petrleo es definida como :
o
g
o
g
#
#
" "
" "
/
/
Y es obviamente una funcin de saturacin para un medio poroso dado. La
figura 100 ilustra la funcional relacin entre K
g
/k
o
y la saturacin del petrleo
K
g
/k
o
es infinito ala saturacin de equilibrio del petrleo y despus decrece con
el incremento de saturacin del petrleo hasta llegar a ser igual a cero en la
saturacin de equilibrio del gas.
ECUACION DE LA RELACION DE PRODUCCION GAS PETROLEO
Esta ecuacin, que es tambin conocida como la ecuacin de la relacin
instantnea gas petrleo , es de fundamental importancia en el anlisis de
reservorios. Para considerar esta ecuacin consideremos un sistema de flujo
radial mostrado en la figura 97. Consideremos un espesor dx dentro del
sistema de radio "x. Si la gradiente de presin a este radio es dP/dx , la ley de
Darcy en la forma diferencial para el flujo simultaneo de petrleo y gas en el
reservorio puede ser escrita.
dx
dP h
Q
O
$ O
O
07 . 7
dx
dP h
Q
O
$ O
g
07 . 7
Donde :
O
Q
= volumen de petrleo fluyendo en barriles por da en el reservorio
g
Q
= volumen de gas fluyendo en barriles por da en el reservorio
O
= permeabilidad efectiva del petrleo

g
= permeabilidad efectiva del gas

o
= viscosidad del petrleo

g
= viscosidad del gas

h = espesor del sistema radial
Si el volumen de petrleo es medido en barriles de tanque de almacenamiento,
entonces:
Barriles de petrleo de tanque de almacenamiento por dia =
O
O
Q
%
Similarmente, si el volumen de petrleo es medido en pies cbicos Standard,
entonces es aparente que :
S.C.F de gas por dia =
O
g
g
r%
v
Q
% +
Desde que cada barril de petrleo ( stock tank barrel ) liberar r S.C.F de gas
cuando la presin es reducida a la atmsfera. Consecuentemente, por
definicin.
Relacin de produccin gas petrleo =
r
v Q
Q
%
%
R
O
g
O
g
+

( )
( )
r
v
dx
dP
h
"
dx
dP hx
"
O
x
O
g
g
+
07 . 7
07 . 7
r
v "
"
g O
O g
+

(20)
Si es asumido que la gradiente de presin es la misma tanto en la fase del
petrleo como en la fase del gas. Las cantidades en la ecuacin 20 debe ser
evaluadas a la presin existente en el radio x . este , en general, no es
conocido pero, si el pozo es parado a la presin promedio del reservorio, puede
ser medido. En el uso de la ecuacin 20 , v , r ,
O
y
g
son usualmente
evaluados a la presin promedio del reservorio. Esto es equivalente a asumir
que la produccin ocurre a una presin diferencial de cero , esto es , con una
produccin potencial a cero de presin. Otra asumpcion que es implcita en
esta derivacin, es que el petrleo y el gas estn distribuidos uniformemente y
estn fluyendo acorde al concepto de permeabilidad relativa previamente
descrito.
E(EMPLO : La relacin de permeabilidad relativa gas petrleo para una
formacin de produccin , es 0.0162. La relacin de viscosidades para el
sistema petrleo gas es 42.4. los valores de ,r, y v son 1.37, 580 S.C.F. / S.T
barriles y 0.001122 barriles / S.C.F. respectivamente a la presin promedio del
reservorio. Calcular la relacin de produccin gas . petrleo .
Usando la ecuacin 20
580
001122 . 0
37 . 1
4 . 42 0162 . 0 + + r
v "
"
R
g O
O g

= 1420 S.C.F. de gas / barriles de petrleo de "stock tank
La relacin de produccin gas petrleo y la relacin acumulativa gas
petrleo definidas en las secciones previas, en los balances de materia de los
reservorios deber ser claramente distinguidas. Lo ultimo fue definido como la
relacin de todo el gas producido y todo el petrleo producido durante la
historia de produccin de un reservorio. La relacin de produccin gas
petrleo, de otro lado , es medida sobre un corto intervalo de tiempo . la
relacin entre las relaciones de produccin y acumulacin gas petrleo , e
ilustrada en la figura 101 .
En la figura 101 la relacin de produccin gas petrleo es graficada como una
funcin del petrleo producido. Para un pequeo intervalo de produccin
representado por dAN el gas producido es :
RdAN
Consecuentemente, el gas acumulado producido es dado por la integral:

N
g
N Rd &
0
(21)
Que representa el rea bajo la curva de R versus AN de 0 a AN. Por definicin
R
C
es :
N
N versus R curva la !a'o Area
N
&
R
g
C
PREDICCION DEL COMPORTAMIENTO DE LOS RESERVORIOS DE

PETROLEO
Por combinacin de la ecuacin de balance de materia, la ecuacin de
saturacin de los reservorios, la ecuacin de la relacin de produccin gas
petrleo , y la ecuacin que relaciona la relacin acumulativa gas petrleo a
la relacin de produccin gas . petrleo, en posible computar la relacin de
produccin gas . petrleo y el petrleo producido con la declinacin de la
presin del reservorio. Por el hecho de simplificar el problema un reservorio de
volumen constante sin capa inicial de gas ser considerado, aunque es para
ser entendido , que reservorios mas complejos pueden ser tambin tratados.
Adems , ser asumido que no existe segregacin de petrleo y gas dentro del
reservorio mientras procede la produccin y que no es producida el agua. En el
reservorio bajo consideracin , la energa disponible para la expulsin del
petrleo y gas viene enteramente de la evolucin del gas en solucin sobre la
reduccin de la presin. Consecuentemente, este tipo de reservorio es
designado como un reservorio impulsado por un gas en solucin ; para
distinguirlo de aquellos cuya recuperacin mecnica envuelve la energa de la
expansin capa de gas (reservorios de expansin de gas ) de la intrusin de
agua ( reservorios impulsados por el agua ). El comportamiento de un
reservorio operado por un gas en solucin , puede ser precedido , si los
siguientes datos son disponibles : (1) presin y temperatura original del
reservorio ; (2) valores de r, y como una funcin de la presin ; (3) valores de
las viscosidades de los fluidos de los reservorios como una funcin de la
presin a la temperatura del reservorio ; (4) la constante de saturacin del agua
(S
W
); (5) valores de K
g
/K
O
como una funcin de la saturacin ; y (6) el numero
de barriles de petrleo stock tank originalmente en el reservorio (N).
Los compuestos son llevados acabo paso a paso como mostramos debajo.
P+%o 4 : a una presin , a pocas libras debajo de P
O
, elegir un valor AN y
solucionar la ecuacin de balance de materia para un reservorio de volumen
constante son capa inicial de gas (ecuacin 3) para el nmero de pies cbicos
Standard de gas producido.
S.C.F. de gas
( ) ( )
v
v r N N
NR &
O O
C g

P+%o 1 : Usando el mismo valor de AN calcular S
O
utilizando la ecuacin 11
( )
O
W O
N
N
S S
,
_

1 1
P+%o 5 : El valor de S
O
computado ene. Paso 2 determina la relacin de
permeabilidad relativa ; a esta saturacin . Usando este valor de k
g
/k
o
computar
la relacin de produccin gas petrleo usando la ecuacin 20
r
v "
"
R
g O
o g
+

P+%o 6: El valor de R computado ene. Paso 3 representa un punto sobre la
curva R versus AN. De acuerdo a la ecuacin 21 el rea bajo la curva R versus
AN es igual a V
g
. Un valor numrico para le rea puede ser calculada si una
relacin lineal entre R y AN es asumida dentro de un intervalo dado de
produccin. Consecuentemente, a la primera presin debajo de P
O
el rea es
dada por :
N
R r
&
O
g

,
_
2
y a presiones subsecuentes ( )
i (
( i
g
N N
R R
&
2

donde R
i
y R
f
son las relaciones inicial y final de produccin gas petrleo ; en
un intervalo de produccin representado por (AN
f
- AN
i
).
P+%o A: El valor de V
g
obtenido en el paso 4 debe concordar con el valor para
V
g
computado en el paso 1 . Si los dos valores no concuerdan, los cmputos
sern repetidos para otro valor de AN. Cuando el verdadero valor de AN ha
sido determinado por este proceso de ensayo y error , una segunda presin a
poco de cien libras debajo de la primera es elegida y el proceso repetido. Por
una serie de computaciones de este tipo, el futuro comportamiento del
reservorio puede ser producido.
E(EMPLO: Un reservorio de volumen constante sin una capa inicial de gas
tiene una presin original igual a la presin de saturacin de 2500 psia y a la
temperatura de 180
o
F. La saturacin del agua connatada es 20% y no se
produce agua. Existen 56 x 10 barriles de petrleo stock tank original en el
lugar. Si las caractersticas del fluido del reservorio estn dadas en la tabla 12,
y los valores de k
g
/k
O
como una funcin de la saturacin del petrleo son dados
en la figura 102, calcular R y AN como una funcin de la presin.
Tabla 12 caractersticas del fluido del reservorio
P
0
2500
2300
2100
1900
1700
1500
1300
1100
900
700
500
300
100
B
1.498
1.463
1.429
1.395
1.361
1.327
1.292
1.258
1.224
1.190
1.156
1.121
1.087
r.
S.C.F/S.T
.B
721
669
617
565
513
461
409
357
305
253
201
149
97
Vx10
3
Bbl/
S.C.F.
1.048
1.155
1.280
1.440
1.634
1.884
2.206
2.654
3.300
4.315
6.163
10.469
32.032
O
0.488
0.539
0.595
0.658
0.726
0.802
0.887
0.981
1.085
1.199
1.324
1.464
1.617
g
c.p
0.0170
0.0166
0.0162
0.0158
0.0154
0.0150
0.0146
0.0142
0.0138
0.0134
0.0130
0.0126
0.0122
+(r
o
-r)v
1.498
1.523
1.562
1.620
1.701
1.817
1.967
2.251
2.597
3.209
4.361
7.109
21.075
Los cmputos a 2300 y 2100 psia son presentados debajo a 2300 psia se
asume un valor de AN igual a 0.01675N. Sustituyendo en la ecuacin 3 nos
dirigimos a los siguientes:
( ) ( )
v
v r N N
NR &
O O
C g

( ) ( )
001155 . 0
001155 . 0 721 523 . 1 01675 . 0 498 . 1 523 . 1
N N
N 64 . 11
Utilizando el mismo valor de AN , calcular S
O
que es requerido por el paso 2
usando la ecuacin 11
( ) ( )( ) 7682 . 0
498 . 1
463 . 1
01675 . 0 1 2 . 0 1 1 1
,
_

O
W O
N
N
S S
a esta saturacin
del petrleo , la relacin de permeabilidad relativa es cero, como mostramos en
la figura 102. Consecuentemente, la relacin de produccin gas-petrleo es
dada por :
)!l * C S r r
v "
"
R
g O
O g
/ . . . 669 +

El rea bajo la curva R versus AN es igual a :
( ) N N N
R r
&
O
g
64 . 11 01675 . 0
2
669 721
2

+

+
Desde que este valor de V

g
concuerda con aquel obtenido arriba por la
ecuacin de balance de materia el valor de AN asumido a 2300 psia es
correcto. Consecuentemente, por el mismo hecho la presin del reservorio cae
a 2300 psia, la relacin de produccin gas petrleo es 669 S.C.F./ Bbl y el
volumen de petrleo stock tank producido es :
0.01675N=0.01675x56x10
6
= 9.38x10
5
S.T.B.
Es entendido que si estos dos valores de V
g
no concuerdan , un nuevo valor de
AN habra sido elegido y la computacin repetida. En la practica es costumbre
elegir juicisiosamente dos o tres valores de AN y calcular los dos valores de V
g
obtenidos para cada valor de AN. Despus los valores de V
g
calculados por el
balance de materia son ploteados versus AN y los valores de V
g
obtenidos por
computacin del rea bajo la curva R versus AN, son ploteados versus AN.
Obviamente, el punto de interseccin de estas dos curvas ocurre en el
verdadero valor de AN. Para continuar los clculos, asumir un valor de AN igual
a 0.0425N a 2100 psia.
V
g
por medio de la ecuacin de balance de materia es dada como :
( ) ( )
N
x N N
NR &
C g
78 . 28
00128 . 0
00128 . 0 721 562 . 1 0425 . 0 498 . 1 562 . 1

La saturacin del petrleo computada es:
( )( ) 731 . 0
498 . 1
429 . 1
0425 . 0 1 2 . 0 1
O
S
A este valor de S
O
la relacin de permeabilidad relativa es hallada que es
0.001, de la figura 102 concordando, la relacin de produccin gas petrleo
es :
)!l * C S R / . . . 658 617
00128 . 0
429 . 1
0162 . 0
595 . 0
001 . 0 +
El rea bajo la curva R versus AN es igual al rea de AN a AN = 0.01675N ,
como determinamos arriba , adems el rea de AN = 0.01675 N a AN=0.0425N
el rea total es dada por :
( ) N N N N &
g
73 . 28 01675 . 0 0425 . 0
2
658 669
64 . 11
+
+
Desde que este valor concuerda nuevamente y suficientemente bien con aquel
calculado por la ecuacin de balance de materia, la relacin de produccin gas
petrleo a 2100 psia es 658 S.C.F./Bbl y el nmero de barriles de petrleo
stock tank producido es :
. . . 10 38 . 2 10 56 0425 . 0
6 6
) + S
Los clculos son continuados en esta manera a incrementos de presin de 200
psi. Los resultados obtenidos son resumidos en la tabla 13 y son presentados
grficamente en la figura 103.
El lector observante notar que el mtodo de ensayo y error de solucionar ,
apuntado arriba , no es necesario y AN puede ser solucionado directamente
cuando la saturacin del gas es menos que la saturacin del gas en equilibrio.
Mientras esta condicin es mantenida el gas no puede fluir y la relacin de
produccin gas petrleo es igual a la del gas en solucin. Por ejemplo la
primera presin debajo de P
O
es aparente que :
( ) ( )
N
r r
v
v r N N
O O O O

2

y esta ecuacin puede ser solucionada
para AN directamente.
Tabla 13 Clculos de R y AN como una funcin de la presin
presin psia
2500
2300
2100
1900
1700
1500
1300
1100
900
700
500
300
100
R
S.C.F. / Bbl
721
669
658
1330
1940
2430
3080
3830
4400
4820
4780
4200
2160
AN/N
0
0.01675
0.0425
0.0704
0.0935
0.1143
0.1312
0.1527
0.1663
0.1850
0.2001
0.2177
0.2440
AN
S.T.Barriles
0
0.938 x 10
6
2.38 x 10
6
3.94 x 10
6
5.24 x 10
6
6.40 x 10
6
7.35 x 10
6
8.55 x 10
6
9.31 x 10
6
10.36 x 10
6
11.20 x 10
6
12.19 x 10
6
13.66 x 10
6
REFERENCIAS
Calhoun , J.C., Fundamentals of Reservoir Engineering University of Oklahoma
Press, Norman , Okla. (1953).
Muskat,M. , Physical Principles Of Oil Production, McGraw-Hill Book Co., New
York (1949).
Pirson, S.J., Elements of Oil Reservoir Engineering, McGraw-Hill Book Co.,
New York (1950).
Standing, M.R., Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon
Systems, Reinhold Publishing Corp., New York (1952).
PROBLEMAS
1. Mostrar que la ecuacin 6 ( capitulo 7 ) sigue de la ecuacin 5.
2. Un reservorio originalmente contena 42 x 10
6
bbl de petrleo S.T..El
volumen de la capa de gas fue 1630 acre-ft. A la presin original de
2000psi, r
O
fue 530 S.C.F. / Bbl , , fue 1.37 y fue 0.00110 bbl/ S.C.F.
Despus de 1.70 x 10
6
bbl de petrleo S.T. , 1273 x 10
6
S.C.F. de gas y
90.000 bbl de agua haban sido producidos, la presin fue 1800 psia. A
esta presin r fue 481 S.C.F./ bbl fue 1.34, y v fue 0.00122 bbl / S.C.F.
Hallar , el flujo agua, respuesta : v = 290.000 bbl.
3. Los datos originales de un reservorio son: P
O
=2500 Psia , r
O
=710
S.C.F./Bbl ,
O
= 1.435, v
O
= 0.00092 bbl / S.C.F. , N = 72 x 10
6
bbl de
petrleo S.T. Cuando la presin fue 2200 psia los datos fueron r = 620,
= 1.388 , v = 0.00110 , AN = 3.51 x 10
6
bbl de petrleo S.T.,R
C
= 1260
S.C.F./ bbl, w = 0. (a) Asumir que el volumen del reservorio es constante
y hallar al aparente valor de m. Respuesta m = 0.178 ; (b) Asumir m = 0
y hallar al aparente valor de W.
4. Usando ,r,v,,AN.N etc., escribir las expresiones para lo siguiente : (a)
Volumen del petrleo original en el reservorio. Respuesta : N
O
; (b) Pies
cbicos Standard de gas disuelto por barril de petrleo del reservorio ;
(c) Volumen ocupado en el reservorio , en barriles , por el gas que sale
de la solucin de un barril de petrleo stock tank ; (d) Relacin
acumulativa gas petrleo en S.C.F./S.T.B. para la produccin encima
de la presin de saturacin.
5. Mostrar que el factor de conversin en la ecuacion18 y 19 es 7.07.
6. Un tapn de un dimetro de de pulgada , es cortado de un core y
ataviado a una longitud de 2 1/8 pulg. Despus de secarse su peso de
32.30 gramos. Cuando estuvo 100% saturado con agua , pes 35.53
gramos. Un petrleo 37
O
AP. ( = 4 c.p ) y agua ( = 1 c.p ) fueron
fluidos a travs del core y los siguientes datos fueron tomados.
Peso
del
core
(gr.)
35.53
35.49
35.47
35.43
35.34
35.30
35.26
35.22
35.16
35.11
35.09
At ,
seg.
200
250
250
250
250
300
300
300
300
300
300
Vol.
H
2
O cc
20.7
24.1
30.2
22.2
12.1
11.0
6.45
2.26
0.64
0.05
0.
Vol. Oil
cc
0
0
0.01
0.20
1.08
2.74
3.71
5.32
7.93
11.4
13.6
AP psi
12
14
20
20
20
25
25
25
25
25
25
Calcular k
O
/K , Y K
W
/K y plotear como una funcin de la saturacin del agua.
7. Los siguientes datos fueron tomados de un pequeo campo petrolfero .
Pozo N
1
2
3
4
5
Relacin de
produccin
Gas- petrleo
S.C.F./Bbl
1320
1729
1370
1219
1440
Produccin de
petrleo diaria ,
Bbl
215
170
205
234
195
Cual es el promedio de relacin de produccin gas petrleo para este
campo petrolfero? Respuesta : 1398 S.C.F. / Bbl.
8. Para un campo petrolfero los siguientes datos han sido acumulados
para las relaciones de produccin gas petrleo como un funcin del
petrleo total producido.
Produccin G.O.R., S.C.F. /
Bbl
730
715
660
1020
1642
2416
2650
Total de petrleo Producido
Bbl
0
2 x 10
3
11.2 x 10
3
19.6 x 10
3
29.6 x 10
3
36.7 x 10
3
40.0 x 10
3
Cul sera la acumulacin G.O.R. despus (a) que 29.6 x 10
3
barriles de
petrleo fueron producidos (b) despus que 40.0 x 10
3
barriles de petrleo
fueron producidos ?
9. Despus de producir el 15 % de el petrleo original de un reservorio a
volumen constante que no contena inicialmente gas libre , los siguientes
datos son disponibles :
R = 2800 S.C.F. / Bbl r = 410 S.C.F. / Bbl
= 1.30
O
=1.45
O
/
g
= 58.2
v = 0.001795 Bbl / S.C.F.
Saturacin del agua constante = 30 %
Calcular la relacin de permeabilidad relativa gas petrleo y la
saturacin del petrleo . Respuesta : k
O
/K
g
= 0.0567.
10. Usando los datos presentados en la tabla 12 y figura 102 , calcular los
valores de R y AN que han sido resumidos en la Tabla 13.

APENDICE A
SIMBOLOS ' ABREVIATURAS
A rea de la seccin transversal
AMW Peso molecular aparente
o
AP Gravedad AP =
5 . 131
5 . 141
S,
a Constante de Van de Waals
Coeficiente de expansin trmica
BRP presin del punto de burbuja
Btu Unidad trmica Britnica
Factor volumen petrleo formacin
O
Factor volumen petrleo original- formacin a la temperatura y presin
inicial del reservorio.
S
Factor volumen petrleo formacin a la presin de saturacin
W
Factor volumen agua- formacin
Bbl Barriles
b constante de Van der. Waals
C Coeficiente de compresin
O
C Grados centgrados C = 5/9 (
O
F 32 )
c.p Centipoise
Factor de contraccin
D Densidad
DPf presin del punto de roco
AH
m
Calor molar de vaporizacin
D
l
Densidad en lquidos
D
v
Densidad en el vapor
o
F Grados Fahrenheit
h Altura ( espesor )
o
K Grados Kelvin
k Permeabilidad
k
o
Permeabilidad efectiva del petrleo
k
g
Permeabilidad efectiva del gas
k
w
Permeabilidad efectiva del agua
L Longitud
ln Logaritmo natural
Log Logaritmo en base 10
MW Peso molecular
m Relacin del volumen de la capa original de gas a el volumen original de
petrleo.
N Barriles stock tank originalmente en el reservorio
n
o
numero de moles
p presin de vapor
P presin
P
C
presin critica
P
c
presin Pseudos critica
P
O
presin original
P
R
presin reducida
P
S
presin de saturacin
Q Cantidad de flujo por segundo medido en el reservorio
q Cantidad de flujo por segundo a las condiciones de los tanques de
almacenamiento (stock tank) ( 60
o
F y 14.7 psia )
R Constante del gas relacin de produccin gas petrleo
o
R Grados Ranking
R
C
Relacin acumulativa gas petrleo
r Solubilidad del gas ( S.C.F. / S.T.B.)
S.C.F. Pies cbicos Standard
S.G. Gravedad especfica
S.T.B. Barriles de tanque de almacenamiento ( stock barrel )
S
o
Saturacin del petrleo
S
w
Saturacin del agua
T Temperatura
T
c
Temperatura critica
T
c
Temperatura Pseudocritica
T
o
Temperatura del reservorio
T
R
Temperatura reducida
t tiempo
u Factor volumen de formacin de dos fases
Viscosidad
V volumen
V
g
S.C.F. de gas producido
v Factor volumen gas formacin
wt Peso
w Barriles de agua producidos
x fraccin molar en el liquido o radio
y fraccin molar en el vapor
z fraccin molar en el sistema total
z factor de compresibilidad
APENDICE B
PROPIEDADES FISICAS ' TERMODINAMICAS DEL METANO
O
T
o
F Presin de
Vapor de
Agua (psia)
Densidad del
lquido lb. /cu
ft
Densidad de
Vapor lb. / cu
ft
Btu / lb
280
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
140
130
4.4
8.0
14.7
23.1
33.1
48.1
64.5
89.9
120.8
155.4
197.9
241.7
293.0
338.8
412.3
539.0
27.5
27.0
26.5
26.0
25.5
24.9
24.4
23.8
23.2
22.5
21.7
21.0
20.2
19.5
18.5
16.1
0.1123
0.169
0.234
0.330
0.435
0.585
0.748
0.975
1.24
1.56
1.93
2.31
2.93
4.93
229.4
225.3
221.3
217.2
213.0
208.7
204.0
199.0
193.4
187.1
179.7
171.2
161.4
149.5
134.4
112.6

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UNVERSDAD NACONAL DE PURA 1

PROPEDADES DE RESERVOROS PETROLFEROS

esta definida por la ecuacin 4 o por una definicin equivalente

con la presin para un tpico

es casi igual a uno 1 (

= 1 cuando la temperatura del reservorio es

contina aumentando hasta que se

es similar al del petrleo crudo saturado mostrado en

usando una muestra del petrleo crudo del reservorio. Si no se

barriles de petrleo del reservorio Para el paso B la dismi nucin

para un petrleo de 30 AP a una temperatura de

= (1+0.29) (1+0.036) = 1.34

En la integracin de la ecuacin 12 para dar la ecuacin 13 , fue asumido que

En la previa discusin de la ley de Darcy solo flujos de fluidos homogneos

La permeabilidad relativa es definida como la relacin :

= permeabilidad efectiva del petrleo

= permeabilidad efectiva del gas

= viscosidad del petrleo

= viscosidad del gas

PREDICCION DEL COMPORTAMIENTO DE LOS RESERVORIOS DE

Desde que este valor de V

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