Universidade Federal de Santa Catarina

Centro de Cincias Fsicas e Matemticas

Departamento de Qumica
Disciplina de Fsico-Qumica













Relatrio da aula prtica de Fsico-Qumica:

Isotermas de adsoro











Rodrigo Ivan Prim
Bernardo Della Giustina
Mnica Alves Aguiar
Sandro Wopereis
Eros Olmpio






Florianpolis, 12 de junho de 2007.

Resumo

Num sistema constitudo por duas fases, uma condensada e outra em soluo no
momento em que as fases se encontram h um aumento ou diminuio da concentrao
de uma ou outra das fases neste sistema. Este fenmeno conhecido como adsoro,
que um efeito o qual ocorre a concentrao das molculas na interface do adsorvente.
No caso da adsoro sobre adsoro sobre slidos, como em nosso experimento,
existem dois tipos de adsoro principais: fsica e qumica. A primeira esta relacionada
apenas com interaes do tipo foras de Van Der Walls e a segunda com reaes
qumicas reais. A rea superficial do adsorvente tambm m fator importante nestes
fenmenos.
O mtodo consiste em determinar a quantidade de corante adsorvida pelo carvo
ativado atravs da obteno da concentrao do sobrenadante fazendo a leitura da
absorbncia em espectrofotmetro com posterior clculo pela Lei de Beer (equao 1).
Estas etapas foram feitas em vrias concentraes inicias diferentes para serem plotadas
em um grfico, constituindo a isoterma de adsoro.
A = b C (equao 1)
Este experimento importante, pois a adsoro uma propriedade utilizada em
muitos processos, como por exemplo, nas estaes de tratamento de gua.






















Dados Obtidos

Os resultados experimentais das absorbncias constam na tabela 1. Para as
concentraes de 0,4; 0,5; 0,6 e 0,8 foram feitas diluies 1:75 partes de gua, para a
concentrao de 1,0 foi feita uma diluio 1:100 partes de gua e para a concentrao de
0,3 foi feita uma diluio de 1:10 partes de gua.

Concentrao inicial (em g L
-1
) Absorbncia
0,2 0,068
0,3 0,211
0,4 0,184
0,5 0,257
0,6 0,336
0,8 0,600
1,0 0,915




















Tratamento de Dados

As concentraes no equilbrio (C
e
) foram calculadas pela equao de Beer
como descrito abaixo:
A = b C;
Sendo: A = absorbncia;
= coeficiente de absortividade molar (para azul de metileno = 139,5 L
g
-1
cm
-1
);
b = caminho ptico;
C = concentrao no equilbrio (C
e
)
Para C
i
0,2 g/L: Para C
i
0,3 g/L:
0,068 = 139,5*1*C
e
; C
e
= 0,0015 g/L.
C
e
= 4,87*10
-4
g/L.
Para C
i
0,4 g/L: Para C
i
0,5g/L:
C
e
= 0,01 g/L. C
e
= 0,13 g/L.
Para C
i
0,6 g/L: Para C
i
0,8 g/L:
C
e
= 0,18 g/L. C
e
= 0,32 g/L.
Para C
i
1,0 g/L:
C
e
= 0,66 g/L.
Obs.: Nos valores de 0,3g L
-1
1,0g L
-1
foram feitas correes na concentrao
de equilbrio pelo fato de antes de ser realizada a leitura estas solues foram diludas.
Tambm foi calculada a q
e
para cada concentrao, atravs da diferena entre a
massa inicial e a massa no equilbrio dividida pela massa de carvo ativada contida no
erlenmeyer:
No equilbrio:
C
e
1000ml q
e
= (m
inicial
m
e
) / m
carvo
m
e
25ml q
e
= (m
inicial
m
e
) / 0,1
Para C
i
0,2 g/L: Para C
i
0,3 g/L:
m
e
= 1,2175*10
-5
m
e
= 3,75*10
-3

q
e
= 0,04988 q
e
= 0,07463
Para C
i
0,4 g/L: Para C
i
0,5 g/L:
m
e
= 2,5*10
-4
. m
e
= 0,00325.
q
e
= 0,0975 q
e
= 0,0925
Para C
i
0,6 g/L: Para C
i
0,8 g/L:
m
e
= 0,045 m
e
= 0,008.
q
e
= 0,105 q
e
= 0,120
Para C
i
1,0 g/L:
m
e
= 0,025
q
e
= 0,085
O tpico clculos corresponde segunda parte do tratamento de dados:
1. Construa a isoterma fazendo um grfico de q
e
versus C
e
(grfico 1). Lembre-
se que C
e
a concentrao obtida aps a adsoro para uma massa de carvo usada nos
experimentos de 0,1g.
Grfico feito em papel milimetrado (anexo 1).
2. Calcule as constantes de Langmuir K
L
e a
L
, resolvendo a equao 2 atravs do
grfico C
e
/q
e
versus C
e
pelo coeficiente angular e linear (Grfico 2).
Grfico feito em papel milimetrado (anexo 2).
C
e
/q
e
= 3,1 1,0 C
e
= 0,35 0,11
C
e
/q
e
= 2,1 C
e
= 0,24
Coeficiente angular = C
e
/q
e
/ C
e

a = 2,1/0,24 ; a = 8,75
Pegando um ponto qualquer do grfico e substituindo equao de Langmuir na
forma linear:
C
e
/q
e
= 1/K
L
+ a
L
/K
L
C
e

3,5 = 1/ K
L
+ 8,75*0,35
3,5 = 1/ K
L
+ 3,06
K
L
= 2,29
Para achar a
L
usa-se a frmula do coeficiente angular:
a = a
L
/K
L
;
8,75 = a
L
/2,29;
a
L
= 20,04
3. Calcule as constantes de Freundlich 1/n e k
f
, resolvendo a equao 5 fazendo
um grfico ln(q
e
) versus ln(C
e
) pelo coeficiente linear e angular (grfico 3).
Grfico feito em papel milimetrado (anexo 3).
ln q
e
= -2,3 (-2,66) lnC
e
= (-3,5) (-6,0)
ln q
e
= 0,33 lnC
e
= 2,5
Coeficiente angular = ln q
e
/ lnC
e

a = 0,33/2,5 ; a = 0,094
a = 1/n ; 1/n = 0,094

Pegando um ponto qualquer do grfico e substituindo equao de Freundlich na
forma linear:


ln q
e
= ln k
f
+ 1/n*ln C
e

-2,3 = ln k
f
+ 0,094*(-2,5);
ln k
f
= -2,536;
k
f
= e
-2,536
;
k
f
= 0,079 dm
3
g
3
.

























Discusso de resultados

Aps o tratamento de dados, podemos ver pelo grfico da isoterma de adsoro
que, conforme aumentamos a concentrao inicial do corante, tambm aumenta sua
quantidade adsorvida, porm, este valor no se mantm proporcional, pois, em valores
mais altos tende a se manter constante pelo fato de que todo o carvo ativado j est
adsorvendo corante. A partir dai, s ir aumentar a quantidade de corante adsorvido se
aumentarmos a quantidade do carvo ativado.
No experimento, o valor da capacidade mxima de adsoro do soluto numa
monocamada foi determinado em 114,29 miligramas de corante por 1 grama de carvo
ativado. Este valor se encontra prximo ao obtido na literatura que de 128,43mg g
-1
.

























Questionrio

1. Discuta a forma do grfico 1. O que acontece com o aumento da concentrao
inicial?
Conforme aumentamos a concentrao inicial, aumenta a quantidade de corante
adsorvido tambm, porm, este valor no se mantm proporcional, pois, em valores
mais altos tende a se manter constante pelo fato de que todo o carvo ativado j est
adsorvendo corante. A partir deste ponto, s ir aumentar a quantidade de corante
adsorvido se aumentarmos a quantidade do carvo ativado.

2. Calcule a razo K
L
/a
L
= Q (mg g
-1
) e discuta Q e os valores K
L
e a
L
para o azul de
metileno/carvo (grfico 2).
Q = 2,29/20,04; Q = 0,11429g g
-1
= 114,29mg g
-1
.
O valor de Q representa a capacidade mxima de adsoro do soluto numa
monocamada. No experimento, este valor foi determinado em 114,29mg g
-1
, que est
prximo ao valor obtido na literatura, 128,43mg g
-1
.
As constantes K
L
e a
L
esto relacionadas s propriedades fsicas do sistema. K
L
a
constante de equilbrio de Langmuir e est relacionada a adsortividade do adsorbato. O
valor encontrado para K
L
foi de 2,29. A constante a
L
est relacionada com a energia de
adsoro e seu valor determinado experimentalmente foi de 20,04.

3. Discuta os valores de k
f
e 1/n.
Estes dois valores so constantes empricas relacionadas ao sistema
adsorvente/soluto e foram obtidas a partir do grfico do anexo 3 e da equao de
Freundlich. O valor de 1/n foi determinado em 0,094. Ele indica o quanto a superfcie
heterognea e pode variar de 0 1. Como o valor desta constante foi baixa indica que a
superfcie do carvo ativo bastante heterognea.
k
f
a medida aproximada da capacidade de adsoro do adsorvente. Este valor foi
determinado experimentalmente em 0,079 dm
3
g
3
.

4. Compare as duas teorias; Langmuir e Freundlich.
A teoria de Langmuir se baseia no estabelecimento de um equilbrio entre o soluto
adsorvido e o soluto em soluo, em sua equao Langmuir pressupe que as molculas
de solvente e de soluto ocupam a mesma rea quando adsorvidas na superfcie de um
adsorvente. Esta equao est intimamente ligada com as propriedades fsicas do
sistema.
A teoria de Freundlich uma equao de curva exponencial, ela utilizada no
caso de energias superficiais do adsorvente distintas, e com esta equao possvel a
adsoro infinita de um soluto sobre uma superfcie.

5. A adsoro de azul de metileno em carvo vegetal uma adsoro qumica ou
fsica? Discuta.
A adsoro do azul de metileno em carvo vegetal uma adsoro fsica, pois est
relacionada com as foras de interao Van Der Walls entre o azul de metileno e a
superfcie do carvo, no sendo caracterizada nenhuma ligao qumica entre as
molculas do azul de metileno e do carvo.

6. Veja a rea superficial do carvo ativado e discuta suas aplicaes como
adsorvente baseado na tabela abaixo que relaciona os valores encontrados para a
constante de Langmuir K
L
e a
L
na adsoro de antidepressivos em carvo ativo.
O carvo ativo um adsorvente muito til devido sua extensa rea superficial e o
grande volume nos poros em sua superfcie de adsoro estas propriedades so muito
teis para melhorar a adsoro de certos frmacos como os antidepressivos em questo,
tendo em vista que muitos destes antidepressivos tem um baixo valor de K
L
( quanto
menor o K
L
menor a adsortividade) e um maior a
L
que acarreta uma maior energia de
adsoro.

7. Para a tabela abaixo, calcule a razo K
L
/a
L
= Q (mg g
-1
) e discuta que concluses
voc pode tirar em relao adsoro do carvo ativo para esta srie de antidepressivos.
Tabela 2: Adsoro em carvo ativo para esta srie de antidepressivos.
Droga 10
3
a
L
(em mol g
-1
) 10
-4
K
L
(em L mol
-1
) 10
-7
Q (em mg g
-1
)
Amitriptilina 2,05 2,07 1,01
Imipramina 1,80 1,48 0,82
Carpipramina 1,54 2,36 1,53
Opipramol 1,51 1,77 1,17
Desipramina 1,36 4,70 3,46

Atravs do valor de Q pode-se ver que a desipramina a droga que melhor
adsorvida e a imipramina a que menos adsorvida comparando-se esta srie. Em um
caso de intoxicao, por exemplo, o carvo ativado atua como melhor antdoto para a
ingesta de desipramina do que para as outras drogas desta srie.

8. Que tipo de resduos foram gerados neste experimento e como foram tratados ou
armazenados. Explique.
Os resduos gerados no experimento foram colocados em um becker e foi
adicionado a este mais um pouco de carvo ativado para adsorver o azul de metileno.
Aps este tratamento, os resduos poderam ser descartados na pia.































Concluses

A adsoro um dos fenmenos de transporte e a transferncia de massa se d
quando existe uma superfcie de contato entre um slido e um gs ou um lquido e a
concentrao de determinado componente deste soluto maior nesta superfcie do que
no interior da soluo que contm o soluto.
A adsoro est relacionada diretamente tenso superficial das solues e a
intensidade deste fenmeno depende de outros fatotes tais como temperatura, natureza e
concentrao da substncia adsorvida (o adsorbato), natureza e estado de agregao do
adsorvente e do fluido em contato com o adsorvente.
Atravs do experimento, pode-se notar que o carvo ativado tem um
determinado comportamento com o azul de metileno, e pelas absorbncias obtidas e
tratamento de dados foi possvel quantificar a adsoro.
























Bibliografia

MOORE, Walter J. Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico e S.A. e
Editora da Universidade de So Paulo, 1968.
MURRAY, R. K.; GRANNERD. K.; MAYES P. A.; RODWELL V. W. Harper:
Bioqumica, 7 ed. So Paulo: Editora Atheneu, 1994.