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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA



MANUAL DE EXPERI MENTOS

QU MI CA ORGNI CA I (1345)

Q.F.B. y Q.A.






DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

SECCIN DE QUMICA ORGNICA


QUIMICA ORGANICA I (1345) Q.F.B. y Q.A.

PROGRAMA EXPERIMENTAL

Sem. 2004-2 Sem. 2005-1

Semana PRCTICA

pag

1
Reglamento y Seguridad en el Laboratorio.
Taller de tratamiento de residuos.
Tabla de disolventes.

2 Pruebas de solubilidad en disolventes orgnicos y
Cristalizacin simple y con carbn activado.

3 Pruebas de solubilidad en disolventes orgnicos y
Cristalizacin con par de disolventes.

4 Determinacin de punto de fusin.


5 Destilacin simple y fraccionada.


6 Destilacin a presin reducida.


7 Cromatografa en capa fina.


8 Cromatografa en columna.


9 Tcnicas de extraccin con disolventes orgnicos
y disolventes activos.

10 Destilacin por arrastre con vapor y
otros mtodos de aislamiento.

11 Anlisis Cualitativo Elemental Orgnico.


12 Purificacin de una sustancia problema y
tratamiento de residuos.

13 Reposicin de una Prctica no realizada.






___________________________
Q. Ma. Reina Gmez Gmez.
Jefa de Lab. de Qum. Org. I (1345).



2

TALLER DE TRATAMIENTO DE RESIDUOS

I. OBJETIVOS.

a) Hacer concientes a los alumnos de la importancia del tratamiento de
residuos.
b) Fomentar el control de contaminantes en la elaboracin de los
experimentos.

II. INFORMACION

a) La recuperacin de productos y subproductos en la Industria Qumica
es cada vez mas importante para controlar la contaminacin.

b) El anlisis cuidadoso del diagrama de flujo de la reaccin estudiada nos
permite detectar cuales son los productos, los subproductos y los
posibles contaminantes, para decidir sobre su mejor tratamiento y
control.

c) El tratamiento de residuos acuosos con substancias inorgnicas no
txicas, se lleva a cabo por neutralizacin ya sea cida o bsica, segn
se requiera.

d) Las substancias txicas requerirn un tratamiento especfico para su
desecho y disposicin, tales como los cianuros, cromatos, hidrazinas,
metales pesados, etc.

e) El tratamiento de los residuos orgnicos generalmente se lleva a cabo
por purificacin para su posterior reutilizacin, o bien, por incineracin
en el caso de que no se puedan recuperar.

III. PROCEDIMIENTO.

Los alumnos se trasladarn al saln o laboratorio donde se impartir el
Taller y tomarn notas para elaborar un resumen o un comentario sobre la
importancia del control de residuos, tanto en el laboratorio como para el
mejoramiento ecolgico del ambiente en general.

IV. BIBLIOGRAFIA.

Proporcionada por los alumnos.- Es parte del trabajo encomendado.

Puede ser bibliografa de libros, revistas, enciclopedias, etc., o bien, tratarse
de alguna direccin electrnica, si encontraron la informacin por Internet.

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TABLA
DISOLVENTES MS USADOS EN ORDEN DE POLARIDAD


DISOLVENTES


FRMULA
SEMI-DESARROLLADA

Pe
C

Pe
Cd. Mx.

Densidad


ter de petrleo



Hexano



Tolueno



Benceno



ter


Tetracloruro
de carbono



Cloroformo


Cloruro de metileno

Diclorometano


Acetato de etilo



Acetona



Etanol



Metanol



Agua




P

O

L

A

R

I

D

A

D

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PRUEBAS DE SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS Y
CRISTALIZACIN SIMPLE Y CON CARBN ACTIVADO



I. OBJETIVOS.

Realizar pruebas de solubilidad para encontrar un disolvente ideal para
efectuar una cristalizacin.

Purificar un compuesto orgnico slido por el mtodo de cristalizacin.

Utilizar un adsorbente para eliminar impurezas coloridas.



II MATERIAL

Agitador de vidrio 1 Bchner con alargadera 1
Matraz Erlenmeyer de 50 ml. * 2 Kitasato de 250 ml. c/manguera 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml. * 2 Esptula 1
Matraz Erlenmeyer de 250 ml. * 1 Mechero con manguera 1
Vaso de precipitados de 150 ml. * 2 Anillo de hierro 1
Vaso de precipitados de 250 ml. 1 Tela de alambre con asbesto 1
Tubos de ensayo 16 x 150 mm. 10 Pinza p/tubo de ensayo 1
Pipeta de 10 ml. * 1 Pinza de tres dedos c/nuez 1
Probeta de 25 ml. * 1 Gradilla 1
Vidrio de reloj 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de vidrio 1 Recipiente elctrico para B.M. 1

* Graduados



III SUSTANCIAS

Sustancia problema 1 g Etanol 20 ml
Hexano 20 ml Metanol 20 ml
Cloruro de metileno 20 ml Agua destilada 100 ml
Acetato de etilo 20 ml Carbn activado 0.5 g
Acetona 20 ml Celita 0.5 g


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II. INFORMACIN.

La tcnica ms empleada para la purificacin de compuestos slidos es la
cristalizacin, que consiste en disolver el soluto en la mnima cantidad de un
disolvente caliente apropiado, dejar enfriar la solucin para que se formen
cristales y separarlos por filtracin.
El disolvente ideal para recristalizar una sustancia es aqul en el que el soluto
es poco soluble en fro y muy soluble en caliente. El disolvente ideal, no
deber solubilizar ninguna impureza, o deber solubilizarlas tanto que al enfriar
la solucin queden disueltas en las aguas madres.
Decimos que un slido es soluble en un disolvente cuando al mezclarlos
forman una fase homognea (en una relacin de 0.1 g de soluto en mximo
3 ml de disolvente). La solubilidad de un slido en un disolvente est
relacionada con la estructura qumica de ambos y por lo tanto con sus
polaridades. En general podemos decir que lo semejante disuelve a lo
semejante.
Algunas veces, se tienen como impurezas pequeas cantidades de material
colorido o resinoso (de cadena larga o polimerizado), o bien, productos de
descomposicin que imparten color a la sustancia. Para eliminar estas
impurezas coloridas. se emplea el carbn activado. ste se encuentra
finamente pulverizado, con lo cual presenta una gran superficie de contacto y
puede adsorber compuestos orgnicos de mayor polaridad, como son los
compuestos coloridos y los polmeros.

Los pasos a seguir en una cristalizacin son:
a) Disolucin del compuesto slido en el disolvente ideal a ebullicin.
b) Eliminacin de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullicin con
carbn activado.
c) Eliminacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente. (En el
caso de haber usado carbn activado, se puede usar un ayuda-filtro).
d) Induccin de la cristalizacin (formacin de los cristales). Adems de dejar
enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua, tambin se
puede inducir la cristalizacin tallando las paredes del matraz con una
varilla de vidrio, sembrando cristales, etc.
e) Separacin de los cristales de las aguas madres por filtracin al vaco.
f) Lavado de los cristales con un poco del disolvente fro.
g) Secado de los cristales.

Para calentar a ebullicin los disolventes orgnicos, siempre se emplear un
bao-mara o una parrilla de calentamiento, debido a su inflamabilidad. (Slo
en el caso de estar usando agua, podr emplearse el mechero bnsen,
siempre y cuando no haya disolventes orgnicos cerca).

Para enfriar, es ms eficiente un bao de hielo-agua, que uno de hielo solo, ya
que as aumenta el contacto del agua fra con el matraz. (Pavia, 2. ed., pag.
611).
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V. PROCEDIMIENTO.

A.- CRISTALIZACIN SIMPLE.

a).- Solubilidad en disolventes orgnicos.-

Coloque en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema.
Agregue 1 ml del disolvente a probar, agite y observe. Si el slido no se ha
disuelto, agregue otro ml y observe con cuidado (pueden quedar impurezas
insolubles). Si no se disuelve, repita el procedimiento, hasta 3 ml mximo.
Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se ha disuelto,
es soluble en fro.
Si la sustancia fu insoluble en fro, caliente la muestra en bao-
mara hasta ebullicin y con agitacin constante, cuidando de mantener
inalterado el volumen de la solucin. (Si el disolvente es agua, agregue
cuerpos de ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin). Observe
si hay solubilizacin o no.
Si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es
soluble en caliente.
Si la sustancia fu soluble en caliente. enfrela a temperatura
ambiente y luego en bao de hielo-agua. Observe si hay formacin de
cristales.

Anote sus resultados en la siguiente tabla :


Disolventes:

Hexano
Cloruro
de
metileno
Acetato
de etilo

Acetona

Etanol

Metanol

Agua
Solubilidad
en fro:

Solubilidad
en caliente:

Formacin
de cristales:



b).- Cristalizacin simple.-

NOTA.-Antes de comenzar a trabajar, lea completamente el procedimiento
y asegrese de tener a la mano todo lo necesario.

Pese el resto que le haya sobrado y colquelo en un matraz Erlenmeyer de
tamao apropiado (siempre se usan matraces Erlenmeyer para cristalizar).
Agregue poco a poco el disolvente ideal, previamente calentado (comience con
10 ml). Caliente la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente, y contine
agregando disolvente hasta disolucin completa. (Utilice cuerpos porosos para
controlar la ebullicin).
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Para eliminar las impurezas insolubles, habr que filtrar en caliente. Este
paso debe hacerse rpidamente, para evitar que el producto cristalice en el
embudo.

Para filtrar en caliente, doble el papel filtro para filtracin rpida (Fig, 1),
precaliente un embudo de vidrio y el matraz en el que recibir el filtrado. Monte el
embudo sobre el matraz dejando un hueco entre ambos para que respire (Fig. 2).
Humedezca el papel filtro con un poco del disolvente caliente y filtre en caliente.
Enjuague el matraz y el papel filtro con un poco (3 a 5 ml) del disolvente caliente.
Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua para
que se formen los cristales Si esto no ocurre, entonces se induce la
cristalizacin.

Para inducir la cristalizacin:
Talle con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la
interfase solucin-aire) y luego enfre el matraz en un bao de hielo-agua.
Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en
tal caso, agregue cuerpos de ebullicin y concentre la solucin, llevndola a
ebullicin para evaporar parte del disolvente. Vulvala a enfriar, tallando las
paredes con una esptula.
Algunas veces, es necesario sembrar unos cristalitos de la sustancia pura, y
repetir el procedimiento de tallar y enfriar.

Una vez formados los cristales, seprelos de las aguas madres por filtracin al
vaco. Para esto, fije el matraz Kitasato con unas pinzas para evitar que se
vuelque y conctelo a la llave del vaco mediante su manguera; al embudo
Bchner se le coloca dentro un crculo de papel filtro, cuidando que ajuste
perfectamente y se conecta al Kitasato mediante un adaptador de hule. Se
humedece el papel filtro con un poco del disolvente fro, se abre la llave del vaco
suavemente, slo a que se fije el papel, y se vierte el contenido del matraz de
cristalizacin. (primero se inclina el matraz Erlenmeyer y con la esptula se pasa
la mayor parte de los cristales al fondo del mismo y luego se comienza a verter,
moviendo el matraz y jalando los cristales con la esptula; hay que hacerlo con
cierta rapidez, para que no se queden los cristales en el Erlenmeyer). Para
terminar de bajar los cristales, se puede utilizar una pequea cantidad (mximo 5
ml) del mismo disolvente fro, ayudndose con la esptula, o bien, usar las mismas
aguas madres (del matraz Kitasato), si estn transparentes.

Para eliminar los restos de aguas madres, los cristales se lavan, agregando
por encima, repartindola sobre toda la superficie, una pequea cantidad ( 5 ml)
del mismo disolvente bien fro. (Si ya agreg ms disolvente para bajar los
cristales, omita este paso).

Para secar los cristales, se deja que termine de filtrar la mayor parte del
disolvente y se oprime la masa de cristales con la varilla. Una vez que deje de
gotear, se cierra la llave del vaco y se retira el embudo Bchner; el filtrado del
Kitasato se pasa a un matraz Erlenmeyer y se vuelve a colocar el Bchner, y esta
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vez se abre toda la llave del vaco, para permitir que los cristales se sequen. (Para
saber si ya estn secos, se tocan los cristales con el nudillo de los dedos ndice o
medio ). En el caso de que an se sientan hmedos, una forma rpida de
secarlos es cambiar el papel filtro. Para esto, se pasan los cristales con la
esptula a un cuadro de papel normal, limpio, y se pone un nuevo crculo de papel
filtro en el Bchner, se abre el vaco para fijar el papel filtro y se vuelven a colocar
los cristales, esparcindolos con la esptula, y se dejan secar.

Para obtener una segunda cosecha de cristales, cuando las aguas madres
contienen an bastante material, el filtrado se concentra por ebullicin, eliminando
as el disolvente en exceso y volviendo a inducir la cristalizacin. Esta segunda
cosecha generalmente es menos pura que la primera, y no se deben mezclar, sino
guardar en una bolsa aparte; sin embargo, s se tiene en cuenta para calcular el
rendimiento.

Finalmente, se calcula el rendimiento de la cristalizacin.


B.- CRISTALIZACION CON CARBON ACTIVADO.

Se utiliza cuando existen impurezas coloridas o resinosas.

Pese su muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer de tamao
apropiado. Agregue poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado
(comience con 10 ml). Caliente hasta ebullicin, agitando constantemente, y
contine agregando disolvente hasta disolucin completa (no olvide usar cuerpos
porosos para controlar la ebullicin).

Retire el matraz de la fuente de calentamiento y agregue otros 5 10 ml
ms de disolvente fro, deje enfriar un poco (nunca se agrega el carbn con la
solucin hirviendo o muy caliente!) y agregue una punta de esptula de carbn
activado ( 0.1 g), adicione cuerpos porosos y vuelva a hervir, teniendo cuidado
de agitar constantemente, ya que tiende a saltar demasiado. Deje hervir unos 3
min., teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtre en
caliente, por filtracin rpida, usando papel filtro de poro cerrado.
Si el filtrado an muestra coloracin, se repite el procedimiento.

Algunas veces, el filtrado queda con restos de carbn como polvo muy fino;
en tal caso, se vuelve a calentar y se filtra a travs de papel filtro de poro cerrado,
o bien, a travs de una capa de algn ayuda-filtro (polvo inerte que se coloca
como una capa sobre el papel filtro, se humedece con el disolvente empleado, y
luego se filtra la solucin problema).

Una vez que el filtrado ha quedado incoloro, se enfra y se induce la
cristalizacin. Los cristales formados se filtran al vaco, se lavan si es necesario
y se dejan secar. Con el producto seco, se calcula el rendimiento.


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Fig. 1.- Doblado del papel filtro para filtracin rpida.
Doble el papel filtro a la mitad y luego sgalo doblando como un acorden o un
abanico. Se abre, se coloca sobre el embudo y se humedece con el mismo
disolvente que se est empleando.
Un clip abierto o
un rollito de papel
Anillo de fierro
Fig. 2.- Maneras para crear un espacio entre el embudo y el matraz, para evitar que
se ahogue al estar filtrando.
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VI. ANTECEDENTES.

1. Solubilidad.
a) Explicacin de solubilidad como fenmeno fsico.
b) Relacin entre solubilidad y estructura molecular.
c) Polaridad y solubilidad.
d) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad.
e) Solvatacin e hidratacin.
f) Disolventes prticos y aprticos.

2. Pruebas de solubilidad.
a) En disolventes orgnicos.
b) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la
estructura del compuesto.
c) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin.
d) Orden de polaridad de los disolventes. (Tabla).
e) Propiedades fsicas de los disolventes orgnicos.
f) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes.

3. Cristalizacin
a) Fundamentos de la cristalizacin
b) Principales tipos de cristalizacin
c) Secuencia para realizar un recristalizacin simple
d) Disolventes ms empleados para recristalizar
e) Seleccin del disolvente ideal
f) Mtodos para inducir una cristalizacin
g) Diferencia entre una cristalizacin y una precipitacin
h) Secuencia para realizar una cristalizacin con carbn activado
i) Tipos de adsorbentes y fenmeno de adsorcin.
j) Soluciones saturadas y sobresaturadas.

4. Tcnicas
a) Diversos tipos de filtracin
b) Doblado de papel filtro
c) Secado de productos cristalizados
d) Evaporacin del disolvente


VII. CUESTIONARIO

1.- Solubilidad en disolventes orgnicos.
a. De acuerdo con las pruebas de solubilidad, cul es el grado de
polaridad de su compuesto?. Fundamente su respuesta.
b. Cundo un disolvente es el ideal para efectuar una recristalizacin?
Explique. En base a su respuesta, cul disolvente seleccion para
recristalizar su problema?.
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c. Un slido que es soluble en determinado disolvente fro, puede ser
recristalizado en dicho disolvente?, por qu?
d. Un slido que es insoluble en un disolvente caliente, puede
recristalizarse de l?, por qu?

2.- Cristalizacin.
a) Qu cualidades debe tener el disolvente que va a usar para llevar a
cabo una recristalizacin?
b) Al disolver su slido not cambios? cules?
c) Para qu se agregan las piedras porosas?
d) Cmo escoge la fuente de calentamiento que usar en la
recristalizacin?
e) Por qu se debe filtrar en caliente y el embudo de vidrio, al igual
que el matraz donde recibe el filtrado, deben estar previamente
calentados?
f) Anote las diferencias que presenta el producto antes y despus de
purificarlo.
g) Explique para qu se agrega el carbn activado.
h) Por qu debe quitar la fuente de calentamiento antes de agregarlo?
i) Cmo era su problema antes y despus de recristalizarlo con
carbn activado?


VIII. BIBLIOGRAFIA

a) Adams R., Johnson J.R. and Wilcox C.F. Jr. Laboratory Experiments in
Organic Chemistry, 7 ed.. MacMillan, (USA), 1979.

b) Bates R.B., Schaefer J.P. Tnicas de Investigacin en Qumica Orgnica,
Prentice-Hall Internacional, Madrid, 1977.

c) Brewster R.Q. y Vander Werf C.A. Curso Prctico de Qumica Orgnica,
3
a
. ed.. Alhambra, Madrid, 1979.

d) Domnguez X.A. y Domnguez X.A. Qumica Orgnica Experimental.
Limusa, Mxico, 1982.

e) Fessenden R. J. and Fessenden J. S. Techniques and Experiments for
Organic Chemistry. Willard Grant, Boston, 1983.

f) Gatterman L. Laboratory Methods of Organic Chemistry. MacMillan,
London, 1993.

g) Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic
Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976.

12

h) Pavia D. L., Lampman G. M. and Kriz G.S. Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Contemporary Approach, 3
rd
. ed.. Saunders
College, Fort Worth, 1988.

i) Pasto D.J. y Johnson C.R. Determinacin de Estructuras Orgnicas.
Revert, Madrid, 1974.

j) Shriner R.L., Fuson R.C. y Curtin D.Y. Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos. Limusa, Mxico. 2001.

k) Vogel A.I. Text Book Practical Organic Chemistry, 3
rd
. ed.. Longmans,
London, 1962.













13


PRUEBAS DE SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS Y
CRISTALIZACIN CON PAR DE DISOLVENTES.


I. OBJETIVOS.

Realizar pruebas de solubilidad para encontrar el par de disolventes
adecuados para efectuar una cristalizacin, cuando no se puede encontrar
un disolvente ideal.

Purificar un compuesto orgnico slido por el mtodo de cristalizacin con
par de disolventes.

Utilizar un adsorbente para eliminar impurezas coloridas, si es necesario.



II. MATERIAL

Agitador de vidrio 1 Bchner con alargadera 1
Erlenmeyer de 50 ml. * 2 Kitasato de 250 ml. c/manguera 1
Erlenmeyer de 125 ml. * 2 Esptula 1
Erlenmeyer de 250 ml. * 1 Mechero con manguera 1
Vaso de pp. de 150 ml. * 2 Anillo de hierro 1
Vaso de pp. de 250 ml. 1 Tela de alambre con asbesto 1
Tubos de ensayo 16 x 150 mm. 10 Pinza p/tubo de ensayo 1
Pipeta de 10 ml. * 1 Pinza de tres dedos c/nuez 1
Probeta de 25 ml. * 1 Gradilla 1
Vidrio de reloj 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de vidrio 1 Recipiente de B.M. elctrico 1

* graduados


III. SUSTANCIAS

Acetona 20 ml Sustancia problema
(proporcionada por el prof.)
1 g
Etanol 20 ml
Hexano 20 ml Metanol 20 ml
Cloruro de metileno 20 ml Agua 50 ml
Acetato de etilo 20 ml Carbn activado 0.5 g



14
IV. INFORMACIN.

An cuando el disolvente ideal para una cristalizacin es aquel en el que la
sustancia es poco soluble en fro y muy soluble en caliente, y al enfriar
cristaliza. no siempre es posible encontrar ese disolvente ideal, ya que
algunas sustancias son muy solubles en unos disolventes y muy
insolubles en otros.
En estos casos, se debe escoger un par de disolventes para hacer la
cristalizacin.
Las caractersticas de este par de disolventes es que en uno de ellos, la
sustancia debe ser muy soluble y en el otro, debe ser totalmente
insoluble (en fro y en caliente).
Adems, estos disolventes deben ser miscibles entre s.

V. PROCEDIMIENTO.

a. Solubilidad en disolventes orgnicos. (Par de disolventes).-

Coloque en un tubo de ensaye 0 1 g de la muestra problema y agregue 1 ml
del disolvente a probar, agite y observe. Si el slido no se ha disuelto,
repita la operacin hasta un mximo de 3 ml.
Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se ha disuelto, es
soluble en fro.

Si la sustancia fu insoluble en fro, caliente el tubo de ensaye en bao-
mara hasta ebullicin y con agitacin constante, cuidando de mantener
inalterado el volumen. (Si el disolvente es agua, agregue cuerpos de
ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin). Observe si hay
solubilizacin o no.
Si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble
en caliente.

Si la sustancia fu soluble en caliente, enfrela a temperatura ambiente y
luego en bao de hielo-agua. Observe si hay formacin de cristales.

Anote sus resultados en la tabla siguiente:


Disolventes:


Hexano
Cloruro
de
metileno
Acetato
de etilo


Acetona

Etanol

Metanol

Agua
Solubilidad
en fro:

Solubilidad
en caliente

Formacin
de cristales:


15
Una vez que ha encontrado su par de disolventes, es decir, que en uno la
sustancia es muy soluble y en el otro es insoluble (en fro y en caliente),
compruebe que los dos sean miscibles entre s.

b) Cristalizacin con par de disolventes.-

Pese su muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer de tamao
apropiado. Agregue poco a poco el disolvente en el cual es muy soluble,
previamente calentado (comience con 10 ml). Caliente hasta ebullicin,
agitando constantemente, y contine agregando disolvente caliente hasta
disolucin completa (no olvide usar cuerpos porosos para controlar la
ebullicin).
Una vez disuelto, filtre en caliente para eliminar las impurezas
insolubles (filtracin por gravedad).

[Si se tienen impurezas coloridas, antes de filtrar en caliente se
agrega el carbn activado (no olvide retirar el matraz de la fuente de
calentamiento y dejarlo enfriar un poco, antes de agregar el carbn), se deja
hervir unos 3 min, con agitacin constante, y luego se filtra en caliente].

El filtrado se concentra un poco y se le comienza a agregar, gota a
gota, el disolvente en el cual la muestra es insoluble, hasta producir
turbidez. Entonces se agregan unas cuantas gotas del primer disolvente
(caliente) para eliminar esa turbidez.
La solucin saturada resultante, se deja enfriar a temperatura
ambiente y luego en bao de hielo-agua, induciendo la cristalizacin.
Una vez formados los cristales, se separan de las aguas madres por
filtracin al vaco y se dejan secar.
Para obtener una segunda cosecha, las aguas madres se pueden
concentrar un poco, teniendo cuidado de que el disolvente que se elimine
sea aquel en el que el producto sea ms soluble (para saber qu disolvente
se est evaporando en un momento dado, se pone un dedo sobre la boca
del matraz para que se impregne del disolvente hirviente y se huele).
Finalmente, con los cristales ya secos, se puede pesar, calcular el
rendimiento y determinar el punto de fusin.



VI. ANTECEDENTES.

1.- Solubilidad.
a) Explicacin de solubilidad como fenmeno fsico.
b) Relacin entre solubilidad y estructura molecular.
c) Polaridad y solubilidad.
d) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad.
e) Solvatacin e hidratacin.
f) Disolventes prticos y aprticos.

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2.- Pruebas de solubilidad.
a) En disolventes orgnicos.
b) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la
estructura del compuesto.
c) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin.
d) Orden de polaridad de los disolventes. (Tabla).
e) Propiedades fsicas de los disolventes orgnicos.
f) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes.

3.- Cristalizacin.
a) Fundamentos de la cristalizacin.
b) Principales tcnicas de cristalizacin.
c) Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes.
d) Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin.
e) Pares de disolventes ms comunes.
f) Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y
pureza.


VII. CONCLUSIONES

a) Cules fueron los dos disolventes usados para efectuar la
cristalizacin?
b) Qu cualidades presentan cada uno de esos disolventes ?
c) Por qu es necesario quitar la turbidez de la solucin?
d) Por qu es importante mantener el volumen de la solucin durante el
calentamiento?
e) Cules diferencias encuentra entre la sustancia purificada y sin
purificar?


VIII. BIBLIOGRAFIA

a) Adams R.,Jonson J.R. and Wilcox C.F. Jr. Laboratory Experiments in
Organic Chemistry, 7 ed.. MacMillan, (USA), 1979.

b) Bates R.B. y Schaefer J.P. Tcnicas de Investigacin en Qumica
Orgnica. Prentice Hall Internacional, Madrid, 1977.

c) Brewster R.Q. y Vander Werf C.A. Curso Prctico de Qumica Orgnica,
3
a
. ed.. Alhambra, Madrid, 1979.

d) Domnguez X.A. y Domnguez X.A. Qumica Orgnica Experimental.
Limusa, Mxico, 1982.

e) Fessenden R. J. and Fessenden J. S. Techniques and Experiments for
Organic Chemistry. Willard Grant, Boston, 1983.

17
f) Gatterman L. Laboratory Methods of Organic Chemistry. McMillan,
London, 1993.

g) Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic
Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976.

h) Pavia D. L., Lampman G. M. and Kriz G.S. Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Contemporary Approach, 3
rd
. ed., Saunders
College, Fort Worth, 1988.

i) Pasto D.J. y Johnson C.R. Determinacin de Estructuras Orgnicas.
a. Revert, Madrid, 1974.

j) Shriner R.L., Fuson R.C. y Curtin D.Y. Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos. Limusa, Mxico, 2001.

k) Vogel A.I. Text Book Practical Organic Chemistry, 3
rd
. ed., Longmans,
London, 1962.



18


DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN


I. OBJETIVOS

Saber usar el punto de fusin como criterio de pureza de las
sustancias orgnicas slidas.

Aprender a determinar el punto de fusin en diferentes tipos de
aparatos.

Aprender a aplicar el punto de fusin mixto como criterio de identidad
de los compuestos orgnicos.


II. MATERIAL

Agitador de vidrio 1 Esptula 1
Vidrio de reloj 1 Mechero con manguera 1
Termmetro de -10 a 400C 1 Pinza de tres dedos con nuez 1
Vaso de pp de 100 ml * 1 Tubo de vidrio de 30 cm 1
Tubos capilares 3 Tubo de Thiele c/tapn de 1
corcho
* Graduado

MATERIAL ADICIONAL.- En equipo de 3 alumnos.
(Se les proporcionar con su credencial):

Aparato Fisher-Johns para punto de fusin. 1
Cubreobjetos redondos 8

III. SUSTANCIAS

Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn
comprendidos dentro de la escala del termmetro.
Aceite de Nujol
Acetona-metanol (1:1) (para lavar los cubreobjetos)


IV. INFORMACIN

a) La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida
cuando sus constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color,
densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las
19

indicadas en la literatura para dicha sustancia. Por ser de fcil
determinacin y por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el
de ebullicin son operaciones de rutina en los laboratorios de Qumica
Orgnica.

b) El punto de fusin de un compuesto slido cristalino es la temperatura a la
que cambia de slido a lquido y siempre es informado dando dos
temperaturas: la primera es cuando aparece la primera gotita de lquido y la
segunda es cuando la masa cristalina termina de fundir y aparece de pronto
como un lquido claro. Por ejem., el pf del cido benzoico se informa como:

Pf = 121 122

c) Cuando un compuesto orgnico es puro, el intervalo entre los dos valores
es muy pequeo, de 1 2 grados; sin embargo, si el compuesto es impuro,
muestra una temperatura ms baja y un intervalo ms amplio.

d) Aprovechando esta caracterstica, se emplea el punto de fusin mixto
(punto de fusin de una mezcla) para determinar la identidad de un
compuesto:

Si se mezclan dos muestras diferentes de la misma sustancia, el
resultado sigue siendo la misma sustancia pura.

Si se mezclan dos muestras de sustancias diferentes, stas se
impurifican entre s, por lo cual la mezcla fundir a una temperatura ms
baja y el intervalo de fusin ser ms amplio.

e) Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de
fusin. En este laboratorio, usaremos dos: el tubo de Thiele (muestra en
capilar) y el aparato de Fisher-Johns (muestra en cubre-objetos).



V. PROCEDIMIENTO


A.- APARATO DE FISHER-JOHNS

El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una
resistencia elctrica, en la que se coloca la muestra entre dos cubre-
objetos redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubre-objetos).
La velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al
aparato y la temperatura de fusin de la sustancia se lee en el termmetro
adosado a dicha platina.


20
1).- Calibracin del termmetro del aparato:

Se le proporcionar tres sustancias estndar de punto de fusin conocido
a las que deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-
Johns. Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto
de fusin conocido de cada estndar, calcule la velocidad ptima de
calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher-Johns, a travs de
la siguiente frmula:

Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3

= Pf conocido
4

Anote sus puntos de fusin en la siguiente tabla:
Sustancias Pf terico Pf experimental




Trace luego una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher-
Johns en papel milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de
fusin tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin
obtenidos experimentalmente.

Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales,
localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando
hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.


2).- Problema y punto de fusin mixto

Puede usarse el Experimento No. 1 (tres muestras diferentes), o bien, si se
desea, se puede usar como alternativa el Experimento No. 2 (el problema
de su cristalizacin), a eleccin del profesor.

Experimento No. 1

a).- Punto de fusin de las sustancias problema

Se le proporcionar tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son
iguales. Para cada muestra o sustancia, haga dos determinaciones.
(Recuerde que slo se colocan unos cuantos cristales de la muestra en el
centro de un cubre-objetos y se cubre con el otro).

21
La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de
fusin, al que llamaremos pf aproximado pf estimado. (Coloque en 50
el botn del restato, que es una velocidad intermedia de calentamiento).

La segunda determinacin permitir conocer el pf ms exactamente, si
se utiliza la velocidad ptima de calentamiento, que para este caso est
dada por la frmula:

Velocidad de calentamiento =
Pf estimado

4

Corrija (usando su grfica) los pf obtenidos en esta segunda determinacin
y antelos en el cuadro siguiente. (No olvide anotar los dos valores, de
inicio y de trmino).

Sustancia: A B C
Pf corregido
(C)


Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de
la tcnica del p.f. mixto, podr concluir cules son las dos sustancias
iguales.


b).- Punto de fusin mixto.

Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla
en proporcin 1:1, homogencela y determnele el p.f. ante las sustancias
individuales, colocando las muestras en un mismo cubreobjetos, como se
indica en la Fig. 1. Anote los tres puntos de fusin. Es muy importante que
anote los dos valores del intervalo en cada pf, ya que eso tambin nos
dar informacin.


Sustancia 1 Sustancia 2
Pf =
Pf =





Mezcla
Pf =

(Figura 1)
22
CONCLUSIN: Diga si las sustancias son iguales o diferentes. Explique
por qu.




Experimento No. 2 (Alternativo)

a).- Punto de fusin de la sustancia problema

Determine el pf de la sustancia problema que us para realizar su
cristalizacin, ahora en el aparato de Fisher-Johns, y comprelo con los de
la Lista de sustancias posibles. Es probable que encuentre varios pf
parecidos. (No olvide controlar la velocidad de calentamiento).

Anote aqu su pf (anote los dos valores, el de inicio y el de trmino,
para conocer el intervalo)
Sustancias posibles: Pf Pf
Sustancia problema
Pf=


b).- Punto de fusin mixto.

Para confirmar rechazar la identidad de su sustancia problema, lleve a
cabo el punto de fusin mixto, para lo cual coloque unos cristalitos de la
sustancia conocida a la izquierda del cubre-objetos (observe la Fig. 2), unos
cristalitos de su sustancia problema a la derecha y un poco de la mezcla de
ambos, abajo. (Para hacer la mezcla, puede poner unos cristalitos de cada
uno en un vidrio de reloj y molerlos con el extremo de un agitador).
Realice todos los Pf mixtos que necesite, hasta identificar su sustancia
problema, dibujando en su cuaderno los esquemas y anotando los tres
puntos de fusin en cada uno, con su intervalo, ya que eso nos proporciona
informacin.

Sustancia conocida Sustancia problema

Pf = Pf =




Mezcla

Pf =

(Figura 2)
23
B.- MTODO DEL TUBO DE THIELE

Para cerrar los capilares, caliente el tubo de vidrio con un mechero y
estrelo cuando se ablande; luego funda el extremo delgado para cerrarlo.

Para llenar el capilar, pulverice la sustancia en un vidrio de reloj con la
punta de un agitador y aplique el extremo abierto del capilar sobre la
sustancia. Enseguida, tome un tubo de vidrio de unos 30 cm. de largo,
apoye un extremo en la mesa y deje caer por arriba el capilar (el extremo
cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el fondo del capilar
con una altura de unos 2 mm. Ahora cierre con cuidado el capilar por su
otro extremo.

El capilar ya preparado se une al termmetro mediante una rondana de hule
(la cual nunca debe tocar el aceite). Observe que la sustancia en el capilar
quede pegada al bulbo del termmetro. (Fig. 3).



(Figura 3)

Llene el tubo de Thiele con aceite mineral (Nujol) hasta cubrir la entrada
superior del brazo lateral (observe la Fig. 3) y sostngalo en un soporte con
unas pinzas. Coloque el termmetro con el capilar en el corcho horadado,
cuidando que el bulbo del termmetro (y la muestra) queden al nivel del
brazo superior del tubo lateral, sin que el aceite toque la rondana de hule
(porque se afloja y se cae el capilar). Comience a calentar suavemente el
brazo lateral del tubo de Thiele con un mechero.

Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura
funde su muestra, regule el calentamiento del tubo de Thiele de tal manera
que la temperatura aumente a una velocidad de 20 por minuto.

24
Segunda determinacin.- Prepare otro capilar con la muestra pulverizada.
Repita el procedimiento y una vez que falten unos 30 para llegar a la
temperatura de fusin, disminuya la velocidad de calentamiento a 2 por
minuto.

Anote sus datos en el cuadro siguiente:
(Anote las dos temperaturas, de inicio y de trmino, en cada pf.)


1 determinacin

Pf =

2 determinacin

Pf =




VI. CONCLUSIONES

a) A qu se le llama punto de fusin?
b) Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un
punto de fusin?
c) Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns?
d) Qu utilidad tiene la grfica de calibracin?
e) Explique si la grafica de calibracin de un aparato Fisher-Johns puede
utilizarse para trabajar en otros aparatos similares si?, no?, por qu?
f) Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para
determinar un pf?
g) Dibuje el esquema de su punto de fusin mixto, con sus puntos de fusin
con intervalo.
h) Explique a qu conclusin lleg (si sus sustancias son iguales o diferentes)
y explique por qu.
i) Si realiz el Experimento No. 2, dibuje los esquemas de los pf mixtos que
haya realizado, con sus valores de pf cada uno (con sus intervalos) y
explique cmo logr identificar su muestra problema.



VII. ANTECEDENTES.

a) Punto de fusin como constante fsica.
b) Factores que determinan la fusin de un slido.
c) Mtodos, aparatos y equipos para determinar punto de fusin: Tubo de
Thiele, Fisher-Johns, Kofler, Bchi, etc.
d) Puntos de fusin de sustancias puras e impuras. Mezclas eutcticas.
e) Punto de fusin mixto.


25
VIII. BIBLIOGRAFA

Adams R., Johnson J. R. and Wilcox, C. F. Jr. Laboratory Experiments
in Organic Chemistry, 7
a
ed.. Macmillan, USA., 1979.

Brewster R.Q., Vanderwerf, C.A.y McEwen, W. E. Curso de Qumica
Orgnica Experimental, Alhambra, Madrid, 1974.

Campbell B.N. Jr.and McCarthy Ali, M. Organic Chemistry Experiments,
microscale and semi-microscale, Brooks/Cole , USA., 1994.

Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques.
Brooks/Cole , USA., 1993.

Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic
Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976.

Pasto
1
D.J., Johnson C.R. and Miller M.J. Experiments And Techniques
in Organic Chemistry. Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1992.

Pasto
2
D.J., Johnson C.R. Organic Structure Determination. Prentice
Hall, Englewood Cliffs, 1969.

Pavia, D. L., Lampman, G. M., Kriz, G. S. Jr., Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Contemporary Approach. Saunders, USA.,
1976.

Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An
Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry. Holt, Rinehart &
Winston, USA., 1969.

Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D.Y. Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos. Limusa, Mxico, 1995.

Vogel A.I. Practical Organic Chemistry including Qualitative Organic
Analysis, 4
a
ed.. Longman, USA, 1978.

26

(Sem. 2004-2)
DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA


I. OBJETIVOS

a) Conocer una destilacin simple, sus principales caractersticas
y factores que en ella intervienen.

b) Conocer una destilacin fraccionada, sus principales
caractersticas y factores que en ella intervienen.

c) Elegir la tcnica de destilacin, simple o fraccionada, ms
adecuada en funcin de la naturaleza del lquido o mezcla de
lquidos que se va a destilar.

II. MATERIAL

(Equipo para dos alumnos)

Matraz redondo fondo plano 125 ml 2 Vaso de pp. de 250 ml * 2
T de destilacin 2 Embudo de vidrio 1
Columna Vigreaux 1 Probeta de 25 ml * 2
Refrigerante p/agua c/mangueras 2 Esptula 2
Colectores 2 Barra magntica 1
Termmetro de -20 a 150 C 2 Parrilla con agitacin 1
Portatermmetro con rosca 2 Pinza de 3 dedos con nuez 6
Matraz Erlenmeyer de 50 ml * 4 Recipiente de peltre 2
Recipiente elctrico para B.M. 2
* graduado


III. SUSTANCIAS.

Prob. No. 1 Prob. No. 2
Etanol desnaturalizado Etanol desnaturalizado
Propilenglicol Agua
Azul ndigo-Carmn Azul ndigo-Carmn


IV. INFORMACION

a) Existen sustancias lquidas que se encuentran contaminadas con
impurezas en pequea cantidad, stas pueden ser eliminadas por
algn tipo de destilacin. Se dice entonces que se efecta una
purificacin.
27

a) La destilacin es una de las principales tcnicas para separar mezclas
de lquidos. La separacin se fundamenta en la diferencia de la presin
de vapor de los diferentes componentes de la mezcla. Al calentar la
mezcla los componentes se evaporan para condensarse posteriormente
y durante el proceso el vapor se enriquece con los componentes ms
voltiles.

b) Destilacin simple. Se usa cuando la diferencia entre los puntos de
ebullicin de los componentes es grande, mayor de 80 C , o cuando las
impurezas son slidos disueltos en el lquido a purificar.

c) Destilacin fraccionada. Si la diferencia que hay entre los puntos de
ebullicin es demasiado pequea para que una destilacin simple
resulte eficiente, es necesario recurrir a destilaciones repetidas. En la
prctica se emplea una columna fraccionadora, a travs de la cual la
fase de vapor y la fase condensada fluyen en direcciones opuestas. La
eficiencia de tales columnas se expresa en platos tericos, Un plato
terico se define como; la unidad de la columna que tiene la misma
eficacia en la separacin que una destilacin simple y se expresa a
menudo en cm de altura de la columna.



V. PROCEDIMIENTO

Experimento 1.- Destilacin Simple

Se le proporcionar una mezcla lquida (Problema 1) que deber destilar
por la tcnica de destilacin simple.

Utilice 25 ml del problema 1 y el equipo de destilacin simple que est
montado como muestra en la mesa del laboratorio (Notas 1 y 2) El
calentamiento de la muestra se puede hacer con una parrilla elctrica, o
bien, con un bao de aceite o un bao de aire (Nota 3).

Anote la temperatura a la cual empieza a destilar y reciba todo lo que
destile hasta antes de que la temperatura llegue a ser constante. (Cabeza).

Al permanecer constante la temperatura, cambie inmediatamente de
probeta, para recibir ahora todo lo que destile a esa temperatura. (Cuerpo).
Luego, deje en el matraz lo que ya no destila (Cola de la destilacin).

Coloque en sus respectivos frascos las fracciones separadas.

Todos los datos se anotarn en su tabla correspondiente. Anote los
resultados de la destilacin simple en la siguiente tabla:

28
Volumen
(ml)
Temperatura
(C)
Volumen
(ml)
Temperatura
(C)

1 11
2 12
3 13
4 14
5 15
6 16
7 17
8 18
9 19
10 20



Experimento 2.- Destilacin fraccionada.

Se le proporcionar una mezcla lquida (Problema 2)
que deber destilar comparativamente por destilacin simple y por
destilacin fraccionada.

Experimento 2a.- Destile 25 ml de la muestra 2, utilizando la tcnica de
destilacin simple. Anote las variaciones de la
temperatura de destilacin por cada 2 ml de destilado
(Nota 3).

Con base en estas variaciones, separe las fracciones
de la destilacin: cabeza, cuerpo y cola (lo que queda
en el matraz).

Experimento 2b.- Destile otros 25 ml de la muestra 2, ahora utilizando
la tcnica de destilacin fraccionada con un equipo
como el que se muestra en la figura 2 (Nota 4).

Anote las variaciones de la temperatura de destilacin por cada
2 ml de destilado.
Con base en estas variaciones, separe cabeza, 1er. componente, 2
componente, 3 componente y cola de la destilacin.
Entregue al profesor las fracciones separadas.

Anote sus resultados en las siguientes tablas y mida los volmenes
obtenidos:




29

Problema 2a.- Destilacin Simple.

Volumen
ml
Temperatura
(C)
Volumen
ml
Temperatura
(C)

1 11
2 12
3 13
4 14
5 15
6 16
7 17
8 18
9 19
10 20




Fraccin de la destilacin Temperaturas de destilacin: C Volumen (ml)
Cabeza
Cuerpo
Cola - - - - - - - - - - - -





Problema 2b.- Destilacin fraccionada.

Volumen
ml
Temperatura
(C)
Volumen
ml
Temperatura
(C)

1 11
2 12
3 13
4 14
5 15
6 16
7 17
8 18
9 19
10 20

30
Fraccin de la destilacin Temperaturas de destilacin:
(C)
Volumen (ml)
Cabeza
Fraccin A
Fraccin B
Cuerpo

Fraccin C
Cola - - - - - - - - - -


Finalmente, trace dos grficas en el papel milimtrico, una para
cada tipo de destilacin, colocando en las abscisas los volmenes del
destilado y en las ordenadas las temperaturas de destilacin.

Con base en los resultados obtenidos (aspecto del destilado,
volumen del mismo, variaciones de la temperatura de destilacin,
etc.,) as como en la interpretacin de las grficas correspondientes,
deduzca, de las dos tcnicas de destilacin, cul es mejor.


NOTAS

(1) Deber engrasar las juntas esmeriladas.

(2) Si calienta con mechero, no olvide agregar cuerpos porosos al matraz
antes de iniciar el calentamiento.

(3) El profesor le indicar la forma ms adecuada de calentamiento,
dependiendo de la naturaleza de la sustancia de que se trate.
Si va a utilizar bao de aceite, cercirece de que el vaso est limpio
y seco, evitando llenarlo demasiado pues puede derramarse e
incendiarse.

(4) Las columnas de fraccionamiento pueden ser: vigreaux; tubo de
vidrio relleno de fibra de vidrio o de pedacera de vidrio, o bien, sin
rellenar.


VI. ANTECEDENTES.

a) Destilacin simple y fraccionada. Presin de vapor. Punto de ebullicin.
Azetropos.
b) Concepto de plato terico y nmero de platos tericos en una columna de
destilacin fraccionada.

31
c) Eficiencia de la columna de destilacin fraccionada. Factores que
intervienen en una destilacin.
d) Interpretacin de grficas de destilacin.


VII. CUESTIONARIO

a) Qu criterio sigui para separar las diferentes fracciones durante las
destilaciones? Explique.
b) Qu finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante?
c) Copie sus tablas de resultados, indicando cmo separ sus fracciones.
d) Dibuje sus grficas de las destilaciones.
e) Compare entre s los resultados experimentales de las dos destilaciones
del problema 2 y d tres razones de aqulla que le pareci ms eficaz.
f) En qu casos es recomendable utilizar la destilacin simple y en cules
la destilacin fraccionada?


VIII. BIBLIOGRAFIA

Adams R., Johnson J. R. and Wilcox, C. F. Jr. Laboratory Experiments
in Organic Chemistry, 7
a
ed.. MacMillan, (USA), 1979.

Bates R.B., Schaefer J.P. Tnicas de Investigacin en Qumica
Orgnica, Prentice-Hall Internacional, Madrid, 1977.

Brewster R.Q., Vanderwerf, C.A.y McEwen, W. E. Curso de Qumica
Orgnica Experimental, Alhambra, Madrid, 1974.

Campbell B.N. Jr.and McCarthy Ali, M. Organic Chemistry Experiments,
microscale and semi-microscale, Brooks/Cole , USA., 1994.

Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques.
Brooks/Cole , USA., 1993.

Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic
Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976.

Pavia, D. L., Lampman, G. M., Kriz, G. S. Jr., Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Contemporary Approach. Saunders, USA.,
1976.

Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An
Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry. Holt, Rinehart &
Winston, USA., 1969.


32

DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA


I. OBJETIVOS
a) Efectuar una destilacin a presin reducida para conocer sus
caractersticas y los factores que intervienen en ella.

b) Aplicar la tcnica de destilacin a presin reducida en la
purificacin y separacin de lquidos de baja presin de vapor.

c) Conocer y utilizar los nomogramas para estimar presiones con
base en las temperaturas en una destilacin a presin reducida.

II. MATERIAL

(Equipo para dos alumnos)

Matraz redondo fondo plano 125 ml 1 Probeta de 25 ml * 2
Matraz de bola de 25 ml 2 Erlenmeyer de 50 ml * 2
T de destilacin 2 Kitasato de 250 ml * c/manguera 1
T de vaco 1 Embudo de vidrio 1
Termmetro de -10 a 400 1 Esptula 1
Portatermmetro con rosca 1 Barra magntica 1
Refrigerante p/agua c/mangueras 1 Parrilla con agitacin 1
Vaso de pp. de 250 ml * 2 Pinza de tres dedos con nuez 4
Manguera para vaco 2
* Graduados

III. SUSTANCIAS

Propilenglicol y anaranjado de metilo.

IV. INFORMACION

a) El punto de ebullicin de las sustancias vara en relacin
directa con la presin.

b) La relacin entre la presin aplicada y la temperatura de
ebullicin de un lquido est determinada por su comportamiento
presin de vapor-temperatura.

c) Algunas sustancias de punto de ebullicin alto se descomponen
al ser sometidas a calentamiento excesivo.

d) Todas las sustancias lquidas o mezclas de ellas, se purifican
o separan mejor por algn mtodo de destilacin.
33

V. PROCEDIMIENTO


Destile 30 ml de la muestra problema que se le proporcionar, utilizando un
equipo de destilacin a presin reducida como el que est montado como
muestra en una mesa del laboratorio.

Para colocar la muestra en el matraz, utilice un embudo de vidrio, para
evitar que se ensucie la boca del matraz. Todas las juntas esmeriladas
deben estar limpias y correctamente engrasadas.

Antes de iniciar el calentamiento, confirme que el matraz est
correctamente asentado en el centro de la parrilla y que el agitador
magntico funciona bien. Fjese que el termopozo sostenga firmemente el
termmetro (de lo contrario, se resbala al abrir el vaco y puede romper el
matraz). Abra completamente la llave del vaco (fjese antes dnde queda
la mxima apertura).

Inicie la agitacin y enseguida el calentamiento. Separe la cabeza y el
cuerpo, siguiendo las variaciones de la temperatura. Deje unos 5 ml del
problema en el matraz, para evitar que se queme (cola). En cuanto
termine, apague la parrilla y retrela, para evitar que se siga calentando el
matraz.

Cierre la llave del vaco y espere a que el equipo se enfre un poco para
desmontar el aparato. Mida los volmenes obtenidos en cada fraccin y
finalmente, localice en el nomograma la presin a la que destil la fraccin
principal.



Anote sus resultados en la siguiente tabla:

Fraccin Temperatura de destilacin
(C)
Volumen
(ml)
Presin a la que destil
(mm Hg)
1 (cabeza - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
2 (cuerpo)
3 (cola) - - - - - - - - - - - - - - - -








34
Grupos de los compuestos representados en los nomogramas.
Grupo 1
Antraceno
Antraqunona
Butiletileno
Fenantreno
Monocloruro de azufre
Sulfuro de carbono
Tricloroetileno

Grupo 2
Alcanfor
Anhidrido ftlico
Benzaldehido
Benzofenona
Benzonitrilo
Dibencilcetona
Dimetilsilano
Eteres
Fluoruro de hidrgeno
Fosgeno
Hidrocarburos
Hidrocarburos halgenados
Metiletilcetona
Monxido de carbono
Nitrotoluidinas
Nitrotoluenos
Quinolena
Salicilato de metilo
Sulfocianuro de carbono
Sulfuros

Grupo 3
Acetaldehdo
Acetona
Acido frmico
Aminas
Benzoato de metilo
Cianuro de hidrgeno
Cloroanilinas
Cloruro de ciangeno
Cloruro mercrico
Esteres
Eter metlico
Metiletileter
Naftoles
Nitrobenceno
Nitrometano
Oxido de etileno
Tetranitrometano

Grupo 4
Acetofenona
Acido actico
Ciangeno
Cloruro de nitrosilo
Cresoles
Diacetato de glicol
Dimetilamina
Dixido de azufre
Etilamina
Formiato de metilo
Oxalato de dimetilo

Grupo 5

Acido propinico
Alcohol benclico
Amonaco
Fenol
Metilamina

Grupo 6
Acido isobutrico
Agua
Anhdrido Actico

Grupo 7

Acido benzoico
Acido butrico
Acido heptanoico
Acido isocaproico
Acido valrico
Alcohol metlico
Etilenglicol

Grupo 8

Alcohol p-amlico
Alcohol etlico
Alcohol isomilico
Alcohol isobutlico
Alcohol n-proplico
Cloruro mercuroso
35
NOMOGRAMA de presin de vapor-temperatura para lquidos de alto punto de ebullicin.
36

VI. ANTECEDENTES.

a) Destilacin a presin reducida. Relacin entre presin y puntos
de ebullicin.

b) Aplicaciones de la destilacin a presin reducida.

c) Los monogramas y su interpretacin.


VII. CUESTIONARIO

a) Cul es la relacin que existe entre la presin aplicada y la
temperatura de ebullicin de un lquido?.

b) Explique la funcin del capilar en la destilacin a presin
reducida.

c) Cite dos formas de conocer la presin a la que destila una
sustancia. Explique.

d) Con base en los resultados experimentales, explique s este
mtodo de destilacin es adecuado para purificar lquidos
y separarlos.

e) En que casos considera que la destilacin a presin reducida
es el mtodo adecuado para purificar lquidos?.

f) Como elimina desechos de propilenglicol, etilnglicol y
dietilnglicol?.


VII. BIBLIOGRAFIA

Brewster R.Q., Vanderwerf, C.A.y McEwen, W. E. Curso de Qumica
Orgnica Experimental, Alhambra, Madrid, 1974.

Domnguez, X. A y Domnguez .X. A., Qumica Orgnica Experimental.
Limusa, Mxico, 1990.

Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques.
Brooks/Cole , USA., 1993.

Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic
Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976.

37

Pavia, D. L., Lampman, G. M., Kriz, G. S. Jr., Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Contemporary Approach. Saunders, USA.,
1976.

Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An
Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry. Holt, Rinehart &
Winston, USA., 1969.

Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5
a
ed.. Longman Scientific &
Technical, London, 1989.

NOMOGRAMAS: Lippincott S.B. and Lyman M.M.Vapor Pressure-
Temperature Nomographs. Industrial & Engineering Chemistry, 38,
320 (1946).




38
CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA

I. OBJETIVOS

a) Conocer la tcnica de cromatografa en capa fina, (c.c.f.), sus
caractersticas y los factores que en ella intervienen.

b) Calcular valores de r.f. de varias sustancias.

c) Deducir, a travs del r.f., la relacin que existe entre
la polaridad de las sustancias que se analizan y la de los
eluyentes utilizados.

d) Aplicar la tcnica de c.c.f. como criterio de pureza de las
sustancias.

e) Aplicar la tcnica de c.c.f. como criterio parcial de
identificacin de sustancias.


II. MATERIAL


Pipeta de 5 ml * 1 Esptula 1
Probeta de 25 ml * 1 Frasco p/cromatografa c/tapa 3
Tubos capilares 3 Portaobjetos 6
Agitador de vidrio 1

* graduados


III. SUSTANCIAS

P-Hidroxiacetanilida Acetona
m-Nitroclorobenceno Acetato de etilo
Benzona Yodo
Hexano Sulfato de sodio anhidro
Metanol Nipagn
Etanol Nipasol


IV. INFORMACION

a) En cromatografa en capa fina (c.c.f.) el grado de elucin de
las sustancias depende de su polaridad, as como de la
polaridad del eluyente utilizado.

39
b) En c.c.f., despus de eluir y revelar una sustancia pura, sta
se observa como una mancha bien definida.

c) En cambio, sustancias impuras y mezclas dejan varias manchas
o una estela en su recorrido por la placa.

d) Sustancias iguales tienen el mismo comportamiento en c.c.f. bajo
las mismas condiciones experimentales.


V. PROCEDIMIENTO

Experimento 1.- Polaridad de las sustancias.

Es un experimento comparativo en el que se desea saber cul
sustancia es ms polar y cul menos polar. Para ello se le
proporcionar a usted las soluciones 1 y 2. Prepare 3 cromatoplacas
(nota 1) y aplique estas soluciones en cada una de ellas (nota 2),
de tal manera que queden como se indica en la siguiente figura:

Solucion Solucin 2


Eluya la primera cromatoplaca con hexano, la segunda con AcOEt y la
tercera con MeOH.

En cada caso, deje evaporar el eluyente y revele con luz
ultravioleta, observe y anote sus resultados (nota 3), luego revele
con yodo, observe nuevamente (nota 4).

Con base en los resultados obtenidos, conteste:
a) Cul es el eluyente adecuado?, porqu?
40
b) Cul es la sustancia ms polar? porqu?
c) Cul es la sustancia menos polar? porqu?

Experimento 2.- Pureza de las sustancias.

Se desea saber cul sustancias es pura y cul es impura.
Para ello se le proporcionar a usted las soluciones 3 y 4.
Prepare una cromatoplaca y aplique en ella ambas soluciones por
separado, como en el experimento anterior. Eluya entonces con
AcOEt. Revele con luz U.V. y luego con yodo. Anote sus
observaciones. Conteste:

Cul es la sustancia pura? y Cul es la impura?

Experimento 3. Influencia de la concentracin.

Se desea saber cul es el efecto de la concentracin de una
sustancia en c.c.f. Para ello se le proporcionar a usted la
solucin 5.

Prepare una cromatoplaca y en ella haga 3 aplicaciones de esta
solucin en orden creciente de concentracin como se indica en la
siguiente figura:

3 gotas
1 gota
9 gotas



Eluya entonces con AcOEt. Revele con luz U.V. y luego con yodo. En
cada caso observe la intensidad de la coloracin de las manchas.
41

Con base en lo anterior, deduzca la relacin que existe entre la
intensidad de la coloracin de las manchas y la concentracin de la
sustancia en cada caso.

Experimento 4.- La c.c.f. como criterio parcial de identificacin.

Se desea identificar los componentes de una mezcla, por medio de su
comportamiento en c.c.f. y comparndolo con el de sustancias estandar
bajo las mismas condiciones experimentales. Para esto, se le
proporcionarn a usted las soluciones 6 A y 6 B, (nota 5).

Prepare dos cromatoplacas y en ambas haga las siguientes aplicaciones:

A + B
B
A


Luego, eluya una de las cromatoplacas con AcOEt revelando con luz
U.V. y despus con yodo. Anote sus observaciones.

La otra cromatoplaca elyala varias veces (7 por lo menos) con un
eluyente menos polar, por ejemplo una mezcla de hexano-AcOEt (4:1),
dejando secar la placa entre una elucin y otra. Observe la placa a la
luz U.V. despus de cada elucin. S despus de la cuarta elucin la
mezcla no se separa, siga eluyendo hasta lograr la separacin.

Finalmente revele con yodo. Anote sus observaciones.




42
Rf = Factor de retencin.



Rf = a/b

(a) = Distancia del punto de aplicacin a la mancha.
uyente
Rf ideal = 0.5
Notas
1) Para preparar las cromatoplacas se introducen dos portaobjetos
Para aplicar las soluciones a las cromatoplacas utilice los
ma del
Con un lpiz, marque ligeramente el contorno de las manchas para




a
b
Punto de aplicacin
Mancha
Frente del eluyente


(b) = Distancia del punto de aplicacin al frente del el







juntos, limpios y secos, en una suspensin de gel de slice al
35% en AcOEt.

2)
capilares, los que previamente deben ser estirados en la fla
mechero con el fin de que tenga el dimetro adecuado.

3)
mejor ubicacin de las mismas.
43

4) Para mayor claridad de los resultados, incluya en su informe los
En este caso son soluciones de nipagin y nipasol respectivamente.
No marque la ubicacin de las manchas en la cromatoplaca hasta

I ANTECEDENTES.
dibujos de las cromatoplacas de todos los experimentos de esta
sesin. Hgalos del mismo tamao de las placas.

5)

6)
despus de la separacin.
V
a) Concepto de cromatografa. Clasificacin de la cromatografa.
b) Fenmeno de adsorcin. La propiedad de retencin. Concepto de R.f.
c) La cromatografa en capa fina, sus caractersticas y aplicaciones.
d) Eluyentes, soportes y reveladores ms comunes para cromatografa
e) Factores que influyen en una separacin por cromatografa en capa
VII CUESTIONARIO

Cromatografa de adsorcin y cromatografa de particin.
Ejemplos.






en capa fina.


fina.



a) En el experimento 1, cul de las dos sustancias, la ms polar
b) En ese mismo experimento, calcular los valores de r.f. y
l
c) En el experimento 3 cul es la relacin que existe entre la
d) Qu significa que una sustancia tenga:
e) En el experimento 4, cul de las dos formas de elucin
sto?.
f) Porqu la c.c.f. es un criterio parcial y no total de identificacin?.


o la menos polar, recorre mayor distancia en la placa a partir
del punto de aplicacion? porqu?.


contestar Cul de las dos sustancias tiene r.f. mayor y cu
menor?.


concentracin de la mancha de una sustancia en una c.c.f.?


rf> 0.5 ? rf = 0.5 ? rf<0.5?


permiti mayor separacin de la mezcla?, a qu se debe



44

III BIBLIOGRAFIA V

a) Moore J.A. and Dalrymple D.L.
c Chemistry
hia, 1976.
b) Brewster R.Q., Vander Werf C.A., Mc Ewen W.E.
979.
c) Robert R.M., Gilbert J.C. and Rodewald L.B.
N.Y., 1979.

Experimental Methods in Organi
Second Edition, W.B. Saunders Co., Philadelp


Curso Prctico de Qumica Orgnica
2
a
. Ed., Ed, Alhambra, S.A., Madrid, 1


Modern Experimental Organic Chemistry
Third Edition, Holt, Rinehart and Winston,
45

CROMATOGRAFIA EN COLUMNA


I. OBJETIVOS

a) Conocer la cromatografa en columna como tcnica de separacin
de mezclas de sustancias, sus carractersticas y los factores
que en ella intervienen.

b) Utilizar la cromatografa en columna para la purificacin de
una sustancia contaminada con un colorante.

c) Controlar con cromatografa en capa fina el proceso de
separacin de mezclas por cromatografa en columna.

II. MATERIAL

(Equipo para dos alumnos).

Columna para cromatografa 1 Pipeta de 5 ml * 2
Matraz redondo fondo plano 125 ml 1 Probeta de 25 ml * 2
T de destilacin 1 Piseta de 125 ml c/eluyente 1
Refrigerante p/agua c/mangueras 1 Esptula 1
Colector 1 Frasco p/cromatografa c/tapa 3
Tapn esmerilado 1 Portaobjetos 6
Vaso de pp. de 100 ml 2 Tubos capilares 4
Vaso de pp. de 150 ml * 2 Frascos viales 8
Vidrio de reloj 1 Embudo de vidrio 1
Agitador de vidrio 1 Pinza de tres dedos con nuez 3
Recipiente elctrico para B.M. 1
* Graduados



III. SUSTANCIAS

Acido benzoico, azul de metileno, gel de slice para columna, gel de
slice para cromatografa en capa fina, acetato de etilo, hexano, sulfato de
sodio anhdro, yodo.



IV. INFORMACION

a) En la cromatografa en columna, las sustancias de diferente
polaridad tienen diferente grado de elucin.
46

b) Existe una relacin entre el orden de elucin de una sustancia
en cromatografia en capa fina y el orden de elucin de la misma
en cromatografa en columna.

c) El proceso de cromatografa en columna se controla por
cromatografa en capa fina, ya que muchas sustancias son
incoloras y slo revelando se tiene mejor informacin de la
separacin.

V. PROCEDIMIENTO

Se le proporcionar 0.4 g de una mezcla slida, de la cual separar
el producto principal, por Cromatografa en Columna.

Para empacar la columna sujtela en el soporte con las pinzas.
Engrase la llave y mantngala en posicin de cerrado. Introduzca
hasta el fondo un pequeo pedazo de algodn ayudndose con la
varilla de vidrio, agregue 8 ml de acetato de etilo y presione
suavemente el algodn para que quede bien colocado y sin burbujas
(nota 1).

Prepare una suspensin de 10 g de Gel de Slice para columna en
40 ml de acetato de etilo y agite durante 5 minutos para eliminar las
burbujas.

A travs del embudo vierta la suspensin en la columna golpeando
ligeramente con los dedos para que el empacado sea uniforme
(nota 2).

Abra la llave para eliminar el exceso de disolvente teniendo
cuidado de no dejar secar la Gel de Slice (nota 3).

En el vaso de 100 ml disuelva la mezcla problema con la mnima
cantidad de Acetato de Etilo (4 5 ml) y ayudndose con el agitador
virtala con cuidado, para que quede colocada uniformemente por encima
de la Gel de Slice, abra la llave para que salga eluyente y se adsorba
la muestra aplicada, cuidando que no se seque la Gel de Slice,
eluya la mezcla con Acetato de Etilo.

Colecte fracciones (eluatos) de 8 ml en los frascos viales y
controle la separacin, haciendo cromatografa en capa fina a cada
una de las fracciones ante una muestra de referencia (testigo).

Eluya las cromatoplacas en mezcla de Hexano-Acetato de Etilo (1:1),
revele con luz U.V.


47

En cada cromatoplaca observe el cambio de la intensidad de
coloracin de la mancha del producto principal.

La elucin y separacin termina en el momento en que no aparece
mancha.

En un matraz reuna las fracciones que contengan la misma sustancia
(nota 4). Para recuperar la sustancia destile el exceso de disolvente
utilizando una destilacin simple, calentando el matraz con un
bao mara elctrico, deje en el matraz un residuo de 5 ml
aproximadamente y virtalo en un vaso, para que termine de evaporarse
en la campana.

Pese el producto recuperado, calcule el rendimiento y entrguelo
al maestro.


NOTAS.

1) La columna se puede preparar agregando 10 ml del eluyente
indicado y despus colocar en el fondo de la columna un pedazo
de algodn o fibra de vidrio ayudndose con una varilla de
vidrio presionando suavemente sin apretar el algodn.

Otra alternativa para colocar el algodn o fibra de vidrio en
la columna es con la ayuda del vaco.

2) La columna tambin se puede empacar agregando primero el
disolvente a la columna y despus la gel de slice.

3) Mantenga siempre el nivel del eluyente 2 cm por arriba del nivel
de la gel de slice.

4) Reuna las fracciones que no contienen producto principal, en el
frasco que le indique el maestro.


VI. ANTECEDENTES

a) La cromatografa en columna, sus caractersticas y
aplicaciones. Cromatografia de adsorcin. Cromatografa de
particin.

b) Tcnicas de separacin cromatogrfica por elucin, por
adicin y por desplazamiento.

c) Eluyentes y soportes para cromatografa en columna.
48

d) Factores que influyen en una separacin por cromatografa en
columna.

e) Consulte los antecedentes de Cromatografa en capa fina.


VII CUESTIONARIO.

a) Porqu el producto principal eluy y el colorante se adsorbi
en la fase estacionaria?.

b) S se desea recuperar el colorante adsorbido, qu debe
hacerse?.

c) Qu debe hacerse para encontrar el eluyente adecuado para
una sustancia en una cromatografa en columna?

d) La recuperacin cuantitativa del producto principal, sera
ms completa s se recogieran fracciones mayores o menores
de 10 ml porqu?.

e) Qu tratamiento debe darse a residuos de disolvente
orgnico como Acetato de Etilo, para desecharlos?.

f) Es recuperable la gel de slice para columna?.


VIII. BIBLIOGRAFIA

a) Moore J.A. and Dalrymple D.L.
Experimental Methods in Organica Chemistry
Second Edition, W.B. Saunders Co., Philadelphia, 1976.

b) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc Ewen W.E.
Curso Prctico de Qumica Orgnica
2
a
. Ed. Ed. Alhambra S.A., Madrid, 1979

c) Roberts R.M., Gilbert J.C. and Rodewald L.B.
Modern Experimental Organic Chemistry, Third Edition,
Holt, Rinehart and Winston, N.Y. 1979.

d) Abbott D. y Andrews R.S.
Introduccin a la Cromatografa
3
a
. Ed. Alhambra S.A., Madrid, 1970.


49

TCNICAS DE EXTRACCION

CON DISOLVENTES ORGNICOS Y DISOLVENTES ACTIVOS



I. OBJETIVOS

a) Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y
purificacin de sustancias integrantes de una mezcla.

b) Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin.

c) Realizar diferentes tipos de extraccin: con disolventes orgnicos
(simple y mltiple) y con disolventes activos (cido, base, neutro),
aplicndolos a problemas especficos.


II. MATERIAL

Matraz redondo fondo plano 125 ml 1 Agitador de vidrio 1
Refrigerante p/agua c/mangueras 1 Bchner con alargadera 1
T de destilacin 1 Kitasato de 250 ml * c/manguera 1
Colector 1 Embudo de vidrio 1
Emb. separacin Quickfit c/tapn 1 Tubos de ensayo 16 x 150 mm. 9
Matraz Erlenmeyer de 50 ml * 2 Vidrio de reloj 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml * 2 Esptula 1
Vaso de pp. de 150 ml * 2 Recipiente elctrico para B.M. 1
Vaso de pp. de 250 ml * 2 Recipiente de peltre 1
Pipeta de 10 ml * 1 Pinza de tres dedos con nuez 2
Probeta de 25 ml * 1 Gradilla 1

* graduado


III. SUSTANCIAS

Solucin yodoyodurada Sol. de hidrxido de sodio al 10%
Cloruro de metileno Sol. de Hidrxido de sodio al 40%
Eter etlico Sol. de cido clorhdrico al 10%
Acetona Sol. de cido clorhdrico al 40%
Naftaleno Sulfato de sodio anhidro
Acido benzico Cloruro de sodio Q.P.
p-Toluidina


50

IV. INFORMACION

a) Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener
baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin
hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de
ebullicin para facilitar su eliminacin posterior.

b) El coeficiente de reparto o distribucin de un soluto, ante su
lquido de disolucin y su lquido extrayente es constante y
depende de la naturaleza de dicho soluto, as como de la
naturaleza de ambos disolventes y de la temperatura de trabajo.

c) La extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de
compuestos orgnicos, en funcin de la acidez, de la basicidad
o de la neutralidad de stos.

d) Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los
compuestos covalentes y stos, son ms solubles en
disolventes orgnicos que aqullos.

e) Se realizarn 2 tcnicas diferentes:

Extraccin con disolventes orgnicos.

Extraccin con disolventes activos.


V. EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS.

Problema. Se le proporcionar una muestra de 30 ml de solucin
yodoyodurada a la que se le va a extraer el yodo.

Si se tiene un determinado volumen de disolvente, cul de los
siguientes tipos de extraccin conducir a un mayor rendimiento
de yodo extrado?

a) Utilizar todo el disolvente en una sola operacin de
extraccin. Extraccin simple.

b) Dividirlo en varias porciones iguales para hacer extracciones
sucesivas. Extraccin mltiple.


Con base en la informacin de la tabla siguiente, elija el
disolvente adecuado para extraer el yodo.


51
Disolvente Densidad
g/ml
Punto de ebullicin Solubilidad en g/100 ml
H
2
0
Eter dietlico 0.7135 34.6C 7.5
20
(Nota 1)
Cloruro de
metileno
1.325 39C 2.0
Acetona 0.792 56.5C Total

Cules de estos disolventes, al mezclarse con agua, formarn dos fases
inmiscibles?




Tome un volumen de 30 ml del disolvente elegido y divdalo en dos
porciones de 15 ml cada una.

Con toda la informacin anterior, describa ahora la manera de hacer las
extracciones.

Extraccin simple:






Extraccin mltiple:






PROCEDIMIENTO

Utilice el embudo de separacin para hacer las extracciones (Nota 2).

Utilice 15 ml de solucin yodoyodurada para cada tipo de
extraccin.

Sujete el embudo de separacin a un soporte, por medio de las
pinzas de tres dedos. Cercirese de que la llave est cerrada,
agregue la solucin yodoyodurada y luego el disolvente extraente.

Coloque el tapn al embudo y agite moderadamente. Disminuya la
presin interna del mismo despus de cada agitacin.

52

Coloque el embudo en su posicin normal, quite el tapn y deje
reposar hasta que haya separacin de las fases.

Reciba las fases orgnicas y acuosa por separado en matraces
Erlenmeyer de 25 ml.

Despus de realizar los dos tipos de extraccin, compare la
intensidad de la coloracin de las fases orgnica y acuosa
obtenidas en cada caso. Recuerde que a mayor intensidad del color,
mayor concentracin del soluto disuelto y viceversa.

Anote sus resultados indicando cul de los dos procedimientos
permite extraer mayor cantidad de yodo.









VI EXTRACCION CON DISOLVENTES ACTIVOS EXTRACCION
SELECTIVA. ( cido, base, neutro).

Problema.- Se le proporcionar tres compuestos orgnicos
diferentes: uno cido, uno bsico y uno neutro.

En tres tubos de ensayo coloque una pequea cantidad de cada uno
de ellos y haga pruebas de solubilidad con disolventes activos:
NaOH 10% y HCl 10%. Anote los resultados en el siguiente cuadro.

Compuesto Disolvente
orgnico
Sol. acuosa NaOH
10%
Sol. acuosa HCl
10%
Acido
Base
Neutro

Con base en estos resultados y el inciso "d" de la informacin
complete las siguientes reacciones:

53
a) RCOOH + HCl
b) RCOOH + NaOH
c) R-NH
2
+ HCl
d) R-NH
2
+ NaOH
f) + HCl
g) + NaOH


Conteste tambin las siguientes preguntas:

De los compuestos que fueron solubles en HCl 10%.

a) Cmo los volvera a insolubilizar?

b) Qu hara para recuperarlos ya como slidos?

De los compuestos que fueron solubles en NaOH 10%,

a) Cmo los volvera a insolubilizar?

b) Qu hara para recuperarlos ya como slidos?

Si se tuviese un sistema de dos fases inmiscibles, una orgnica y
una acuosa con pH cido, deduzca qu productos de las reacciones
anteriores sern ms solubles en la fase acuosa.

Para el mismo sistema de fases, donde la fase acuosa tenga pH
bsico, qu productos de las reacciones anteriores sern solubles
en la fase acuosa.

Con los datos anteriores y las relaciones de las fases
involucradas, disee un diagrama de separacin de compuestos:
cido, bsico y neutro.









54
Mezcla


Disolver en: 15 ml de Eter etlico




Agregar 15 ml de NaOH al 10 %


fase orgnica fase acuosa





Agregar 15 ml de HCl al 10% Agregar HCl conc.

R-COOH
fase orgnica fase acuosa




Secar con Sulfato Agregar NaOH al 40 %
de Sodio Anh.
R - NH
2
Destilar ter

NAFTALENO

R- NH
2
Comp.

Compuesto
Neutro
+
R-NH
3
Cl
-

R-COO
-
Na
+


R-COOH
R-NH
2

Naftaleno


Solicite ahora 0.6 g de mezcla problema y seprela conforme
al diagrama, haciendo extracciones para los compuestos que forman
dicha mezcla.


NOTAS

1) El valor 7.5
20
significa que 7.5g de ter son solubles en
100 ml de agua a una temperatura de 20C.

2) La manipulacin correcta del embudo para las extracciones
deber ser indicada por el profesor. Revise que la llave est
bien lubricada.


55

VII. CONCLUSIONES.

a) Con base en los resultados experimentales. cul es la mejor
tcnica de extraccin: la simple o la mltiple?

b) Qu es un disolvente activo? cite cinco ejemplos.

c) En qu casos debe utilizarse la extraccin selectiva?

d) En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple?

e) Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin
del disolvente en el que se encuentra y no por cristalizacin
en dicho disolvente?


VIII. ANTECEDENTES.

a) Fenmeno de reparto o de distribucin. Coeficiente de reparto
o de distribucin.

b) Mtodos de extraccin con disolventes orgnicos. Caractersticas
fsicas y qumicas de los disolventes empleados.

c) Disolventes activos empleados para extraccin. cidos y bases
ms empleados. Sus caractersticas fsicas y qumicas.

d) Diseo de diagramas de separacin de mezclas: cido-base-
neutro.

e) Agentes desecantes.



IX. BIBLIOGRAFIA

a) Moore J.A. and Dalrymple D.L.
Experimental Methods in Organic Chemistry
Second Edition
W.B. Saunders Co.
Philadelphia, 1976.

b) Pavia D.L., Lampman G.M. and Kriz G.S.
Introduction to Organic Laboratory Techniques
W.B. Saunders Co.
Philadelphia, 1976.

56
c) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. and Mc. Ewen W.E.
Curso Prctico de Qumica Orgnica
Editorial Alhambra S.A.
Madrid, 1970.
57
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR Y

OTROS MTODOS DE AISLAMIENTO

I. OBJETIVOS

a) Aislar el aceite esencial de un producto natural utilizando las
siguientes tcnicas de laboratorio:

-Destilacin por arrastre con vapor.
-Extraccin continua en equipo Soxhlet.
-Extraccin directa a reflujo.

b) Conocer las caractersticas de cada una de estas tcnicas, as
como los factores que intervienen en ellas.

c) Comparar la eficiencia y selectividad de cada una de ellas en
el aislamiento del aceite esencial de que se trate.

II. MATERIAL

Destilacin por arrastre con vapor. (Equipo para dos alumnos)

Matraz Erlenmeyer de 125 ml * 2 Frasco vial 1
Matraz Erlenmeyer de 250 ml * 2 Frasco para cromatografa 1
Refrigerante para agua c/mangueras 1 Portaobjetos 1
Equipo adecuado para arrastre con
vapor
1 Embudo de separacin de
250 ml con tapn
1
Colector 1 Esptula 1
Embudo de vidrio 1 Anillo de hierro 1
Probeta de 25 ml * 1 Mechero con manguera 1
Vaso de pp. de 250 ml * 1 Tela de alambre con asbesto 1
Tubo capilar 1 Pinza de tres dedos con nuez 4
Recipiente de peltre 1
* graduado

Extraccin Continua en Soxhlet. Asignarla a un alumno.

Equipo Soxhlet 24/40, con cmara de extraccin y refrigerante
para agua
1
Matraz redondo de 500 ml, 24/40 2
Dedal para Soxhlet 1
Refrigerante para agua 24/40, con mangueras 1
Pinzas de 3 dedos con nuez 2
Canasta de calentamiento, con conexin 1
Restato con conexin 1

58
Extraccin directa a reflujo. Asignarla a un alumno.

Restato con conexin 1
Canasta de calentamiento con conexin 1
Matraz redondo de 500 ml, 24/40 1
Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Refrigerante para agua 24/40, con mangueras 1

Material adicional.

Rotavapor 1
Embudo de plstico de 12 cm de dimetro 1
Lmpara de luz U.V. 1


IV. SUSTANCIAS

T limn (zacate-limn), u otro material,
proporcionado por el alumno
Silicagel para ccf, con indicador
Acetato de etilo Sulfato de sodio anhidro
Hexano Yodo


IV. INFORMACION

a) La destilacin por arrastre con vapor es una tcnica usada para separar
sustancias orgnicas insolubles en agua y ligeramente voltiles, de otras no
voltiles que se encuentran en la mezcla, como resinas o sales inorgnicas.

b) Cuando se tienen mezclas de lquidos que no son miscibles entre s, se
tiene un tipo de destilacin que sigue la ley de Dalton sobre las presiones
parciales.

c) Como resultado de este comportamiento, y cuando uno de los
componentes es agua, al trabajar a presin atmosfrica, se puede separar
un componente de mayor punto de ebullicin que el del agua a una
temperatura menor a 100 ( 92 en el D.F.)

d) Debido a lo anterior, con esta tcnica se pueden separar sustancias
inmiscibles en agua y que se descomponen a su temperatura de ebullicin
o cerca de ella, por lo que se emplea con frecuencia para separar aceites
esenciales naturales que se encuentran en hojas, cscaras o semillas de
algunas plantas (t limn. menta, canela, cscaras de naranja o limn,
ans, pimienta, etc,)

59
e) Los aceites esenciales tambin pueden aislarse de sus fuentes naturales
por medio de la extraccin con disolventes orgnicos.

f) Dependiendo de la tcnica que se utilice para el aislamiento, ser la pureza
y rendimiento del aceite esencial.


V. PROCEDIMIENTO

Experimento 1.- Destilacin por arrastre con vapor.
Monte el equipo que se muestra en la siguiente figura:


Coloque aproximadamente 150 ml de agua destilada en el matraz No. 1
(generador de vapor) y agregue cuerpos porosos. (Nota 1).

En el matraz No. 2 coloque t limn. cortado en trozos pequeos hasta
donde dice 200 ml. Son aproximadamente 40 g. (Nota 2).

Con el mechero, caliente hasta ebullicin el matraz No. 1 a fin de generar el
vapor que pasar al matraz No. 2, extrayndose de esta manera el aceite
esencial de t limn, que inmediatamente es arrastrado por el vapor de
agua en un proceso de codestilacin.

Suspenda el calentamiento cuando el volumen del destilado sea de 100 ml
aproximadamente.

De este destilado extraiga totalmente el aceite esencial, colocando en el
embudo de separacin cantidades adecuadas del destilado y de acetato de
etilo.
60

Las fases acuosas se desechan y los extractos orgnicos se colectan en un
matraz Erlenmeyer de 50 ml, agregue entonces la cantidad necesaria de
sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua remanente. Filtre o decante el
extracto seco y colquelo en un vial. Con esta muestra y los extractos que
obtenga en los experimentos siguientes har una c.c.f. para comparar
resultados.


Experimento 2.- Extraccin continua en Soxhlet.
Monte el equipo que se muestra en la siguiente figura:



En el matraz redondo de 500 ml coloque 250 ml de acetato de etilo y
agregue cuerpos porosos.

Llene el dedal con t limn cortado en pequeos trozos (aprox. 7 g.) y
colquelo en la cmara de extraccin.

Luego caliente con cuidado hasta ebullicin del disolvente, cuyos vapores
debern condensarse en el refrigerante para caer sobre el t limn. En el
momento en que la cmara de extraccin se llena con el disolvente, ste
cae, por diferencia de gravedad, al matraz. Este proceso se repite
continuamente, de tal manera que cada vez se extrae mayor cantidad de
aceite esencial.
61

El nmero de descargas del extracto orgnico puede variarse en funcin de
la cantidad y calidad de la muestra. El profesor le indicar el nmero
apropiado de descargas.

Al terminar, desmonte el equipo y seque el extracto con sulfato de sodio
anhidro, filtre o decante. Destile el exceso de acetato de etilo en un equipo
de destilacin simple o en el Rotavapor, dejando aproximadamente 5 ml de
residuo o cola de la destilacin, que es un extracto ms concentrado.
Colquelo en otro vial y utilcelo para la c.c.f. comparativa.


Experimento 3.-Extraccin directa a reflujo.
Monte el equipo que se muestra en la siguiente figura:



En el matraz redondo de 500 ml coloque 40 g de t limn cortado en trozos
pequeos y agregue 300 ml de acetato de etilo. Caliente a reflujo durante
30 minutos para extraer el aceite esencial (Nota 3).

Luego desmonte el equipo y decante o filtre el extracto obtenido. Squelo
con sulfato de sodio anhidro y decntelo en un recipiente limpio y seco.

Destile entonces el exceso de disolvente en un equipo de destilacin simple
o en el Rotavapor.

Deje 5 ml aproximadamente de residuo o cola de la destilacin,
obtenindose as un extracto ms concentrado. Colquelo en otro vial.

62
Finalmente compare, por c.c.f. los extractos obtenidos en los 3
experimentos. Para ello aplique las 3 muestras en la misma cromatoplaca
(Nota 4). Eluya con mezcla de hexano - acetato de etilo (1:1).

Tambin puede comparar entre s los extractos obtenidos por otros
equipos, en que hayan utilizado otros materiales.

Revele con luz ultravioleta y luego con yodo.

Anote sus resultados y observaciones y dibuje la cromatoplaca.


VI. NOTAS

1) Se utiliza agua destilada para evitar que se manchen los matraces.

2) Al tapar este matraz, cuide que la conexin de vidrio no se obstruya
con los trozos de t limn; pues de ser as no habr paso de la
corriente de vapor.

3) El tiempo de reflujo empieza a partir de que cae la primera gota de
disolvente condensado.

4) De los extractos obtenidos por el mtodo de Soxhlet y por el
mtodo de reflujo, haga varias aplicaciones, por ejemplo entre 7 y
10, dejando secar entre una y otra aplicacin.

Del extracto obtenido por destilacin por arrastre con vapor haga slo
3 4 aplicaciones.


VII. CONCLUSIONES

a) Describa cul es el aspecto que presentan los diferentes extractos
obtenidos.

b) Qu caractersticas en una sustancia la hacen susceptible de ser
aislada por el mtodo de destilacin por arrastre con vapor?

c) Explique en qu casos conviene emplear el mtodo de extraccin
continua (Soxhlet).

d) Describa el proceso de reflujo y sus caractersticas.

e) Con base en los resultados y observaciones de la c.c.f. comparativa,
cul de los tres mtodos de trabajo permite aislar con mayor pureza al
aceite esencial de t limn?

63
f) O bien, si utiliz los extractos de diferentes plantas, anote qu
diferencias o similitudes encontr en su c.c.f.


VIII. ANTECEDENTES

a) Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales. Su aislamiento
y purificacin.

b) Ley de las presiones parciales de Dalton.

c) Destilacin por arrastre con vapor, sus caractersticas, ventajas y
aplicaciones.

d) Extraccin continua por el mtodo de Soxhlet, sus caractersticas,
ventajas y aplicaciones.

e) Extraccin por reflujo directo, sus caractersticas, ventajas y
aplicaciones.


IX. BIBLIOGRAFIA

a) Moore J.A. and Dalrymple D.L.
Experimental Methods in Organic Chemistry
2
nd
edition
W.B. Saunders Co.
Philadelphia, 1976.

b) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc Ewen W.E.
Curso Prctico de Qumica Orgnica
2
a
. Edicin.
Alhambra, S.A.
Madrid, 1979.

c) Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S.
Modern Experimental Organic Chemistry
Third Edition
Holt, Rinehart and Winston
N.Y., 1978.

d) Vogel A.I.
A Texbook of Practical Organic Chemistry
Third Edition
Longmans
London, 1962.


64
ANALISIS CUALITATIVO ELEMENTAL ORGANICO


I. OBJETIVOS

a) Conocer algunas pruebas sencillas de laboratorio en las que
se basa el anlisis cualitativo elemental orgnico.

b) Identificar, a travs de reacciones especficas, los elementos
ms comunes que constituyen a los compuestos orgnicos.

c) Adiestrarse en el manejo de pequeas cantidades de sustancias
que requiere este tipo de trabajo analtico.


II. MATERIAL

Agitador de vidrio 1 Vidrio de reloj 1
Pipeta de 5 ml * 1 Frascos viales 3
Vaso de pp. de 250 ml * 2 Esptula 1
Vaso de pp. de 100 ml * 1 Pinzas para tubo de ensayo 1
Tubos de ensayo de 16 x 150 mm. 9 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Tubo de desprendimiento 1 Mechero con manguera 1
Embudo de vidrio 1 Gradilla 1

* graduado


III. SUSTANCIAS

Sodio metlico Acido sulfrico conc.
Etanol Acido clorhdrico conc.
Oxido cprico (CuO) Acetato de plomo
Nitroprusiato de sodio Hipoclorito de sodio, sol. comercial
Nitrato de plata Tetracloruro de carbono
Hidrxido de bario Acido ntrico conc.
Sulfato ferroso Hidrxido de amonio
Acido actico Dixido de plomo

Para las muestras problema, utilizar diversas sustancias que
contengan C, H, 0, N, S, Cl, Br, I.


IV. INFORMACION

a) Los elementos ms comunes que se encuentran en los compuestos
orgnicos son C, H, O, N, S, y X (halgenos).
65
b) La identificacin de carbono e hidrgeno se logra si el compuesto
problema se hace reaccionar con xido de cobre (CuO) a alta
temperatura para formar productos de oxidacin caractersticos.

c) La identificacin de nitrgeno, azufre y los halgenos, se basa
en la conversin de ellos a sales solubles en agua y as poder
reaccionar con reactivos especficos.

d) Uno de los mtodos para esta conversin es la fusin alcalina
de los compuestos orgnicos en presencia de sodio metlico.

V. PROCEDIMIENTO

1).- Identificacin de carbono e hidrgeno por oxidacin.

En un tubo de ensayo limpio y seco provisto de tapn con tubo
de desprendimiento, coloque una mezcla de 0.2 g de muestra problema
y 0.4 g de xido cprico .
En otro tubo de ensayo coloque 5 ml aproximadamente de solucin
acuosa de hidrxido de bario (nota 1).
Caliente entonces el primer tubo y reciba, en el segundo tubo, el
gas que se desprenda, hacindolo burbujear dentro de la solucin
de hidrxido de bario.
Si hay presencia de carbono, ste deber desprenderse en forma de
dixido de carbono que al contacto con el hidrxido de bario
formar un precipitado blanco de carbonato de bario. Si hay
presencia de hidrgeno, ste formar pequeas gotas de agua que se
condensarn en la parte superior de las paredes del tubo de ensayo.

REACCIONES:
[O]
C + CuO CO
2
(gas)

CO
2
+ Ba(OH)
2
BaCO
3
+ H
2
O
(pp. blanco
insoluble)

Este precipitado se disuelve en medio cido:

soluble
BaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O BaCO
3
+ 2 HCl


El hidrgeno forma gotitas de agua:

[O]
4 H + CuO

2 H
2
O

66
2).- Identificacin de nitrgeno, azufre y halgenos.

Mtodo de la fusin alcalina (Prueba de Lassaigne).

En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque 200 mg de sodio
metlico en trozos pequeos (nota 2). Con las pinzas lleve el
tubo a la flama del mechero (Fisher) y calintelo moderadamente hasta
que funda el sodio (se forma un glbulo metlico). En ese momento
y fuera de la flama, agregue 100 mg de la muestra problema.
Caliente el tubo de manera uniforme para que todo el contenido se
carbonice y mantngalo en la flama hasta que alcance el rojo vivo;
contine as durante 10 a 15 minutos.
Retrelo entonces de la flama y djelo enfriar.
Agregue luego 1 ml de etanol gota a gota y agitando con el fin
de disolver el sodio que no reaccion. Esta disolucin origina
desprendimiento de burbujas. Remueva el fondo del tubo con el
agitador y si es necesario agregue ms etanol, hasta 3 ml.

Al terminar el burbujeo agregue 10 ml, aproximadamente, de agua
destilada y vuelva a calentar (ahora con el mechero Bunsen) a fin de
solubilizar completamente las sales de sodio formadas.

Filtre, por filtracin rpida, el contenido del tubo (primero humedezca
el filtro con agua destilada); el filtrado deber ser transparente y
traslcido y de pH alcalino.

REACCION

C, H, O, N, S, X + Na
NaCN, NA
2
S, Na X, NaOH



Con el filtrado se harn las siguientes pruebas:


a) Identificacin de nitrgeno:

En un tubo de ensayo coloque 100 mg de sulfato ferroso y agregue
1 ml del filtrado. Caliente con cuidado y agitacin continua
hasta ebullicin duante 1 2 minutos, inmediatamente agregue
con precaucin gotas de cido sulfrico diluido (1:1) con el fin
de disolver los hidrxidos, ferroso y frrico, que se hubieran
formado por la oxidacin con el aire durante la ebullicin.
El pH deber ser cido.
Deje reposar el tubo durante 5 10 minutos. La aparicin de
un precipitado o coloracin azul de Prussia indica la presencia de
nitrgeno.

67
REACCION:

6 NaCN + FeSO
4
3 Na
4
Fe(CN)
6 + 2Fe
2
(SO
4
)
3
Na
4
Fe(CN)
6
+ Na
2
SO
4
Fe
4
Fe(CN)
6

3
+ 6 Na
2
SO
4
Ferrocianuro frrico
azul de Prussia



b).- Identificacin de azufre.

Pueden hacerse las dos pruebas siguientes:

b
1
) En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con
gotas de cido actico diluido (1:1) agregue gotas de solucin
de acetato de plomo y caliente. La aparicin de un precipitado
oscuro indica la presencia de azufre en forma de ion sulfuro.

REACCION:
PbS + 2 CH
3
COONa
sulfuro de plomo oscuro
Na
2
S + (CH
3
COO)
2
Pb


b
2
) En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado y agregue gotas
de solucin de nitroprusiato de sodio. La aparicin de una
coloracin prpura indica la presencia de azufre en forma de
ion sulfuro.

REACCION:

Na
3
Fe(CN)
5
NaSNO
Prpura
Na
2
S + Na
2
Fe(CN)
5
NO


c).- Identificacin de halgenos.

En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con cido
ntrico diluido (1:1) y caliente hasta ebullicin para eliminar a los
sulfuros en forma de cido sulfhdrico y a los cianuros como cido
cianhdrico (nota 3). Aada entonces gotas de solucin de nitrato de
plata hasta la aparicin de un precipitado de halogenuro(s) de plata.

Si la muestra contiene solamente uno de los halgenos, se podrn
observar los siguientes precipitados:

68
Cloruro.- El cloruro de plata es un precipitado blanco caseoso que por
accin de la luz o el calor toma un color violeta oscuro. Este
precipitado es soluble en hidrxido de amonio y vuelve a
precipitar si se agrega cido ntrico.

REACCION:
AgCl + NaNO
3
Cloruro de plata
Ag(NH
3
)
2
Cl
AgCl + 2 NH
4
NO
3
NaCl + AgNO
3
AgCl + 2 NH
3
Ag(NH
3
)
2
Cl + HNO
3


Bromuro.- El bromuro de plata es un precipitado amarillo crema.
Es parcialmente soluble en hidrxido de amonio.

REACCION:
AgBr + NaNO
3
Bromuro de plata
NaBr + AgNO
3


Yoduro.- El yoduro de plata es un precipitado amarillo que es insoluble
en hidrxido de amonio.

REACCION:
NaI + AgNO
3
AgI + NaNO
3

Yoduro de plata



d).- Cloro, bromo, yodo. Determinacin conjunta.

Si en el filtrado se encuentran los tres aniones, se procede de
la siguiente manera para su identificacin:

En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con
gotas de cido sulfrico diluido (1:1), enfre y aada 1 ml
de tetracloruro de carbono. Aada lentamente una gota de agua
de cloro y agite (nota 4).

69
Si el yoduro est presente, ste se oxida rpidamente por el
agua de cloro y pasa a yodo elemental que se deposita en el
tetracloruro, impartindole una coloracin violeta rojizo o
prpura.

A medida que se sigue agregando agua de cloro y agitando, el
color prpura desaparece, pues el yodo se oxida a yodato y si
el bromuro est presente, ste a su vez se oxida a bromo e
imparte ahora una coloracin caf rojizo o mbar al tetracloruro
de carbono.


REACCION:

_ [ O ] _ [ O ]
I I
2
Br Br
2
agua de cloro agua de cloro


Finalmente, para identificar el cloro, tome en un tubo de ensayo
1 ml del filtrado alcalino y acidlelo con gotas de cido
actico, aada 300 mg aproximadamente de dixido de plomo y
caliente a ebullicin para eliminar el bromo y el yodo.

Agregue 4 ml de agua destilada y filtre el residuo de dixido de
plomo.

En el filtrado se hace la prueba para cloruro con nitrato de
plata, en medio ntrico diluido (gotas).


NOTAS

1) Prepare la solucin mezclando 300 mg de hidrxido de bario
con 8 10 ml de agua destilada. Tambin se pueden emplear
hidrxido de calcio.

2) Extreme los cuidados al trabajar con sodio. Use las gafas de
proteccin, use las pinzas para tubo, evite el contacto del
sodio con la piel ya que puede ocasionarle quemaduras. No lo
ponga en contacto con el agua, pues reacciona violentamente.

3) Verifique la eliminacin de sulfuros, colocando en la boca
del tubo un papel filtro humedecido con gotas de solucin
de acetato de plomo. La eliminacin ha sido completa cuando
el papel filtro no se oscurece por la formacin de PbS.


70
4) Para preparar el agua de cloro se puede seguir cualquiera de los dos
procedimientos siguientes:

a).- Mezcle 5 ml de solucin de hipoclorito de sodio comercial
y 2 ml de cido clorhdrico concentrado (en la campana).
El gas cloro se desprende en forma de pequeas burbujas.

b).-Pese 0.3 g de clorato de potasio (KCl0
3
), disuelva con 5 ml
de agua destilada y agregue 5 ml de HCl concentrado, poco a
poco y con agitacin (en la campana).


VI. ANTECEDENTES.

a) Pruebas generales de identificacin en el anlisis cualitativo
elemental orgnico.

b) Pruebas de identificacin de carbono e hidrgeno.

c) Mtodo de la fusin alcalina. Identificacin de nitrgeno,
azufre, cloro, bromo, yodo.

d) Reacciones que se efectan en cada caso.

e) Interferencias ms comunes en estas pruebas de identificacin.

f) Otros mtodos de anlisis elemental.



VII. CUESTIONARIO

a) Cul es el principio en el que se basa el anlisis cualitativo
elemental orgnico por el mtodo de fusin alcalina?.

b) Cul es el principio en el que basa la determinacin cualitativa
de carbono e hidrgeno en estas pruebas de laboratorio?.

c) Cul es el principio en el que se basa el anlisis conjunto
de yodo y bromo en presencia de agua de cloro y tetracloruro
de carbono?.

d) Mencione 5 propiedades y/o caractersticas de las sustancias,
que contribuyan a su identificacin cualitativa elemental.

e) Qu otro tipo de anlisis podra realizarse para confirmar
la informacin obtenida en estas pruebas de laboratorio?.

71
f) Cul es la forma correcta de eliminar desechos de cido
sulfrico, cido nitrico y cido actico?.

g).Cmo se eliminan desechos de sales inorgnicas? Como por
ejemplo carbonato de bario, cloruro de bario, ferrocianuro frrico,
sulfuro de plomo o haluros de plata.

VIII. BIBLIOGRAFIA

a) Vogel A.I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry
Third Edition
Longmans
London, 1962.

b) Shriner R.L., Fuson, R.C.. y Curtin D.Y.
Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos
Limusa
Mxico, 1977.

c) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc Ewen W.E.
Curso Prctico de Qumica Orgnica
2
a
. Edicin
Madrid, 1979.

d) Pavia D.L., Lampman, G.M. and Kriz G.S.
Introduction to Organic Laboratory Techniques
W.B. Saunders Co. Piladelphia, 1976.


.
72