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Chapitre 2

Transports et quilibres microscopiques.


Diffusion, dialyse, ltration et osmose.
Diffusion et dialyse sont dues des gradients de concentration.
La ltration travers une membrane est due des effets de pression.
L!osmose est li une combinaison des effets de pression et de concentration.
1. Diffusion en phase liquide.
1.1 Diffusion en milieu libre (= sans membrane).
Transport microscopique li exclusivement aux diffrences de concentration.
Dplacement spontan de telle faon que la concentration devienne homogne (de
l!agitation thermique).
Supprimer les autres causes (vibrations mcaniques, mouvements de convection
lis la diffrence de densit lie la diffrence des tempratures.
Rq: Analogie avec un gaz qui tend occuper tout le volume.
1.2 Lois de la diffusion (Lois de Fick).
1e loi de Fick (loi exprimentale): Elle exprime un instant donn le ux de solut
qui passe d!un point o la concentration est (C+ dC) un point voisin de
concentration C au mme instant.
Schma 1
(dm/ dt)
!
t,x
= -D.S (dC/ dx)
!
t,x
Avec (dm/ dt)
!
t,x
: masse diffusante par unit de temps l!instant t et position x (dbit
massique).
Avec (dC/ dx)
!
t,x
: gradient de concentration pondrale l!instant t et abscisse x.
S est la surface de la section du tube.
D est le coefcient de diffusion. Ne dpend que du couple solvant/ solut (L
!
2
T
!
"1
).
Signe -: Flux s!coule dans le sens des concentrations dcroissantes.
Diffusion
Loi de Fick
(a): dm/ dt= -D.S dC/ dx
dm/ dt=
!
g
[ ]
!
s
"1
[ ]
SI= dC/ dx=
!
g
[ ]
!
cm
[ ]
!
"4
D=
!
cm
[ ]
2
s
[ ]
"1
S=
!
cm
[ ]
!
2
(b): dn/ dt=
!
mole
[ ]
!
s
"1
[ ]
SI= dC/ dx=
!
mole
[ ]
!
m
"4
[ ]
D=
!
m
[ ]
!
2
!
s
[ ]
"1
S=
!
m
[ ]
!
2
(c): JD= 1/ 5 dm/ dt= -D dC/ dx.
2e loi de Fick: Exprime le phnomne de conservation de la matire.
Pendant (t) + (dt), la quantit de solut qui entre dans le volume S. dx en x est gale
ce qui y reste, moins ce qui en sort en x+ dx.
Ce qui reste fait varier la concentration.
La quantit de solut qui entre dans le volume Sdx au point x vaut (1e loi de Fick):
Schma 1
-D (aC/ ax)
!
t,x
S. dt.
(aC/ ax)
!
t,x
est la valeur du gradient de concentration en ce point.
La quantit qui sort en (x+ dx) vaut:
-D (aC/ ax)
!
x+dx.C
S. dt.
La quantit qui reste se traduit par une variation de concentration dans le volume S.
dx:
(aC/ at). dt. S. dx.
L!galit:
-D (aC/ ax)
!
t,x
S. dt= -D (aC/ ax)
!
x+dx.t
S. dt+ (aC/ at) dt. S. dx.
D!o la 2e loi de Fick:
D. a
!
2
C/ ax
!
2
= aC/ at.
1.3 Diffusion et thorie cintique.
Diffusion: Phnomne orient (sens inverse du gradient de concentration)
!
"

traduction macroscopique de l!agitation thermique dsordonne non oriente des
molcules.
Einstein en 1905:
D= kT/ f
Avec k la constante de Bolzmann= R/
!
"
t= 1,3805. 10
!
23
J. Kg
!
"1
f est le coefcient de friction qui exprime le frottement des molcules de solut sur
les molcules du solvant.
D augmente avec la temprature, vident puisque traduction de l!agitation
thermique.
Coefcient de friction:
F= f.v
F est la rsistance due au frottement et proportionnel v (vitesse de dplacement de
la particule dans un milieu uide).
f est le coefcient de friction, sa dimension est:
!
f
[ ]
= (MLT
!
"2
)/ (LT
!
"1
)= MT
!
"1
La valeur de f dpend de la viscosit et de la forme de la particule.
Dans le cas o la particule est sphrique:
f= 6
!
"
!
"
r.
Rq: Le phnomne de diffusion concerne aussi bien le solut que le solvant. Quand
le solut diffuse du point A vers B, le solvant diffuse de B vers A (sa fraction molaire
est plus grande en B qu!en A).
1.4 Diffusion et masse molaire.
Les particules les plus petites diffusent le plus vite= forces de frottements sont
faibles.
Thorie cintique= l!nergie cintique moyenne de toutes les molcules est la mme
une temprature donne.
Les plus grosses diffusent moins vite:
D
!
M
3
= constante.
Il en rsulte que la diffusion peut constituer une technique de sparation de
molcules de masse molaire diffrente.
1.5 Diffusion et biologie.
1.5.1 Transports intracellulaire.
Macromolcule protique, coefcient de diffusion:
D= 10
!
"6
cm
!
2
/ s.
Parcourt 0,2
!

m/ ms. Elle peut traverser une cellule de 10


!

m en 50 ms.
1.5.2 Transports travers les membranes (dialyse).
Schma 2
2 compartiments spars par une membrane permable un solut.
Gradient de concentration uniforme l!intrieur de la membrane.
Indpendant de x mais dpendant du temps.
(dC/ dx)
!
t
= (C
!
B
- C
!
A
)
!
t
/
!
"
x.
Loi de Fick:
dm/ dt= (-D/
!
"
x) (C
!
B
- C
!
A
). S
D/
!
"
x est la permabilit diffusive. Elle caractrise la membrane pour le solut
considr.
La permabilit dpend de la diffusibilit du corps dans la membrane et de
l!paisseur de la membrane dans l!hypothse d!un gradient uniforme.
Rq: Le solvant est plus concentr en A qu!en B d!o le ux de solvant de A vers B,
oppos au ux du solut.
Leur importance relative dpend de leur permabilit respective.
Epuration extrarnale:
3000 cas en 2003 d!un cot annuel de 30 000".
Hmodialyse
Hmoltration
Dialyse pritonale
2. Filtration travers une membrane.
Transport microscopique d exclusivement un gradient de pression de part et
d!autre d!une membrane.
2.1 Filtration du solvant pur.
Schma 3
Dbit massique
Obit la loi de Fick.
Dbit massique du solvant:
1/ S (dm/ dt)
!
t,x
= -k (aP/ ax)
!
t,x
.
Le gradient est uniforme:
aP/ ax=
!
"
P/ e
e tant l!paisseur de la membrane.
(dm/ dt)
!
t
= (-k/ e)S(
!
"
P)
!
t
= -LmS (
!
"
P)
!
t
k/ e est le coefcient de ltration massique (Lm) de dimension L
!
"2
T.
Rq: dm/ dt=
!
"
dV/ dt.
Dbit volumique:
dV/ dt= -S (Lm/ S) (
!
"
P)
!
t
= -S Lv (
!
"
P)
!
t
Lv est la permabilit hydraulique volumique ou coefcient de ltration volumique de
dimension L
!
2
TM
!
"1
.
!
"
est la masse spcique du solvant.
2.2 Filtration d!une solution.
Mme schma exprimental.
Le compartiment contient une solution de concentration C0.
Dans le ltrat:
C= TC0.
T est le coefcient de transmittance.
T=0 quand la membrane impermable au solut.
T=1 quand le solut traverse aussi bien que le solvant.
T
!
"
1
!
"
ultraltration: Moyen pour sparer les constituants d!une solution. Effet de la
membrane en slectif.
Le coefcient de tamisage dpend du diamtre des pores et du diamtre des
molcules de solut.
Le dbit volumique de ltration (solvant):
Q= dV/ dt= -Lv. S.
!
"
P
Le dbit massique de ltration (solut):
dm/ dt= T. C0. Q= -Lv. C0. T. S.
!
"
P
C!est une abstraction de considrer le phnomne d!ultraltration de faon isole.
Ds que les concentrations varient
!
"
Mise en jeu des phnomnes de diffusion.
3. Osmose.
Pression osmotique.
3.1 Situation exprimentale.
Calcul des ux:
Schma 4
Membrane impermable au solut.
T=0 mais permable au solvant.
n est le nombre de moles de solut par Kg de solvant.
1e cas: P1= P2.
Par diffusion, un ux de solvant de 2
!
"
1.
Le piston est repouss vers la gauche.
Ce ux de solvant par diffusion est le phnomne d!osmose.
Calcul du ux osmotique: Loi de Fick:
Flux= D. (S/ e)
!
"
C.
D est le coefcient de diffusion.
!
"
C est approximativement proportionnel
!
"
f, diffrence des fractions molaires du
solvant:
En 2
!
"
f2= 1= n0/ n0
n0 est le nombre de moles du solvant.
En 1
!
"
f1= n0/ (n+ n0)
n est le nombre de moles du solut.
!
"
C=
!
"
f= 1- (n0/ (n+ n0))= n/ (n+ n0)
Flux 2
!
"
1= kD ( n/ (n+ n0)).
Si n<< 0 alors Flux 2
!
"
1= kD ( n/ n0).
si n0 est le nombre de moles de solvant par Kg alors n reprsente la molalit du
solut.
Le ux par diffusion, le ux osmotique, mesure de la molalit ou des soluts (ayant
1T= 0).
2e cas: P1
!
"
P2.
Au ux de diffusion, inchang, s!ajoute algbriquement un ux de ltration
proportionnel.
La somme algbrique de ces deux ux est le ux net.
(a): P1< P2.
!
"
P= P1- P2 < 0.
Les deux ux vont dans le mme sens. Le ux de ltration est > au ux de diffusion.
(Flux osmotique).
(b): P1> P2.
!
"
P positif.
Le ux de ltration s!oppose au ux de diffusion selon la diffrence P1- P2.
Flux net 1
!
"
2:
exosmose si
!
"
P>> 0.
Pf > Pd.
Flux net 2
!
"
1:
endosmose si
!
"
P tend vers 0.
Pf < Pd (le solvant sera plus concentr en 2 donc il repasse en 1).
L!osmomtre de Dutrochet:
Schma 5
Fe est le ux d!eau entrant dans la vessie de porc.
Fs est le ux d!eau sortant de la vessie de porc.
pgh est la pression osmotique.
3e cas: Conditions d!quilibres:
Quelle doit tre la diffrence de pression telle que le ux net soit nul?
Flux de diffusion= Flux de ltration.
Fd= K!. S. D. (n/ n0).
Ff= K!. S.
!
"
P.
!
"
=
!
"
P= K!! (n/ n0).
Avec n le nombre de moles de solut.
n0 est le nombre de moles par unit de masse du solvant.
T est la temprature.
On fait rentrer toutes les constantes dans K et T, vient partir de:
D= KT/ S.
Par dnition, on appelle pression osmotique la diffrence de pression ncessaire et
sufsante pour que Ff compense exactement Fd.
Pour une membrane donne, une temprature donne, la pression osmotique est
proportionnelle n.
Elle permet de dnombrer les particules disperses dans l!unit de masse du solvant
pour lesquelles T, la transmittance est nulle. (La solution est dilue).
Parler de pression osmotique n!a pas de sens si l!on ne prcise pas le sens pour la
membrane en cause.
Expression de la pression osmotique:
!
"
= K
!
m
.mT= K
!
m
(C/ M). T
m tant la molalit (T= 0).
C, la concentration pondrale par Kg de solvant.
Electrolyte (transmittance nulle) (T donne):
!
"
= K
!
m
.PmT= K
!
m
. T
!
i
"
pi mi.
p ou pi sont le nombre d!ions produits par dissociation.
Cas gnral:
!
"
= K
!
m
. T (
!
i
"
mi+
!
j
"
mj). Osmolalit de la solution.
mi sont les soluts neutres.
mj= pj. mj.
Loi de Van Thoff:
!
"
= mr. RT
Avec m l!osmolarit totale des soluts de transmittance (T) nulle.
Et R la constante des gaz parfaits.
osmolarit:
mr= n/ V
!
"
V= nRT
Avec n le nombre d!osmole, R la constante des gaz parfaits et T la temprature.
Loi de Van Thoff prsente une certaine analogie avec la loi des gaz parfaits (
!
"
=
Pgaz).
Rien d!tonnant.
Einstein:
n= RT/ C
Les molcules tendent occuper tout le volume offert.
Intrt: A 0C, 1mol/ L donne une pression de 22,4 atm.
Limites (molalit ou molarit):
-Solution dilue.
-Un litre de solution= un litre de solvant.
-Le solvant est l!eau.
Un litre d!eau 0C= 1Kg.
Impossible d!appliquer la loi de Van Thoff.
La loi de Van Thoff ne peut s!appliquer au plasma:
Exemple:
Protine de masse molaire M= 68 000
Cprotine= 58 g/ L, T= 27C;
!
"
=?
Molarit: 10
!
"3
= Cprotine/ M
A 0C:
1 mole:
!
"
= 22,4 atm= 2,27. 10
!
6
Pascals (23 cm d!eau).
10
!
"3
mole:
!
"
= 2,27. 10
!
3
A 27C
!
"
= 2,27. 10
!
3
. 300/ 273= 2,5. 10
!
3
Pa= 25 cm d!eau.
Rq: parler de pression osmotique n!a de sens que si l!on prcise la membrane, c!est
dire la transmittance T du ou des soluts pour la membrane considre.
Concentration osmolaire sous entend:
-Une membrane permable.
-Une solution dilue mr << p.
-Le solvant est l!eau.
-Un litre de solution.
Rq 2: Lorsqu!on prend le plasma sanguin, l!on parle souvent de pression osmotique
du plasma ce qui exprime la pression osmotique dveloppe contre l!eau pure
travers une membrane hmipermable, qui ne laisse passer que l!eau.
Dans ce dernier cas, le solut se limite aux macromolcules.
Pression oncotique= P osmotique des protines.
3,7 KPa, 20 cm d!Hg, 38 cm d!eau.
Molarit ou molalit; Osmolalirit ou osmolalit.
3.3 Modication du schma exprimental.
Notion de solutions isotonique:
Schma 6
Si n1 > n2 et T= 0.
Donc le compartiment un est plus concentr en solut et le compartiment deux est
plus concentr en solvant. Don le solvant va de deux un.
Diffrence des fractions molaires du solvant (solution dilue):
(n0/ (n1 + n0) ) - (n0/ (n2 + n0) )= (n1 + n2)/ n0.
!
"
= km (surpression exercer en un).
Si n1= n2.
In n!y a pas de ux travers la membrane: les deux solutions sont dites isotoniques.
Si n1
!
"
n2.
Flux de solvant du compartiment le moins concentr vers le plus concentr.
Le plus concentr est dit hypertonique et le moins concentr est dit hypotonique.
Exemple:
Hmaties (cellules) prolonges dans une solution de tonicit diffrente de celle
intracellulaire.
Solution hypertonique > 9 g/ L de ClN2.
Volume hmatie diminue, elles se ratatinent.
Milieu hypotonique.
Volume hmatie augmente provoquant l!clatement.
Hmolyse d!origine osmotique.
Schma 7
Courbe d!hmolyse:
(a): hmatie normale.
(b): hmatie pathologique.
Caractristique de la maladie de Minkowsky- Chauffard.
La plus frquente des anmies hmolytiques. Fragilit accrue de GR.
3.4 Cryoscopie.
L!interface eau- glace peut tre considre comme une membrane hmipermable.
A 0C, l!quilibre eau- glace est un quilibre dynamique: ou se compensent deux ux
molculaires opposs.
Si l!eau contient un solut, le ux eau vers glace est diminu, l!quilibre est rompu, la
glace fond.
!
"
Abaissement du point de conglation de la solution (phnomne cryoscopique).
Loi de Raoul:
!
"
!
"
= kc. n
Avec
!
"
!
"
l!abaissement du point de conglation, kc la constante cryoscopique qui
dpend uniquement du solvant (= 1,86C/ mol pour l!eau).
Exemple:
Si je mesure
!
"
!
"
= -0,56C, la concentration totale vaut:
n= -0,56/ -1,86= 0,300 mol/ Kg= 300 mmol/ Kg.
La contribution des P est ngligeable.
Exercice:
Soit une solution contenant k grammes d!eau:
100 g de protines:
Globuline= 30g et M= 300 000.
Albumine= 70g et M= 70 000.
0,50g d!ure et M= 50.
5,6g de ClNa et M= 58,5.
1,4g de SO4Na2 et M= 142.
Osmolalits correspondantes:
Globuline= 10
!
"4
mol/ Kg de solvant.
Albumine= 10
!
"3
mol/ Kg de solvant.
Ure= 10
!
"2
ClNa= 2. 1,5. 10
!
"1
SO4Na2= 3. 10
!
"2
Osmolalit totale:
10
!
"4
+ 10
!
"3
+ 10
!
"2
+ 30. 10
!
"2
+ 3. 10
!
"2
= 0,3414 osmol/ Kg
Abaissement cryoscopique d la prsence de ces soluts:
!
"
!
"
= kc. n= -1,86. 0,3414= -0,53C
Pression osmotique.
!
"
= ? membrane collodien
A 0C, (1mol= 22,4 atm)
!
"
= 22,4 (10
!
4
+ 10
!
"3
)= 25 cm d!eau.
Rq: L!albumine participe 10/ 11 dans la pression osmotique (Ma < Mg).
Rq 2: Le rle des P est ngligeable dans l!abaissement cryoscopique.
3.5. Comparaisons:
Loi de la pression osmotique et de la cryoscopie.
Phnomnes de base identiques:
Les lois de Raoult et de Van!t Hoff peuvent s!appliquer que pour des solutions
idales dilues.
Elles permettent de dnombrer des particules dissoutes par unit de masse de
solvant; c!est dire mesurer des osmolalits.
Dans l!osmomtrie, a va s!appliquer aux solution macromolculaires (
!
"
= 38 cm
d!eau).
La loi de cryoscopie s!applique aux solutions micromolculaires.
Le pourquoi:
L!osmolalit est inadquate pour les solutions micromolculaires.
Impossibilit de trouver des membranes hmipermables.
Les protines mesurer seraient normes.
Pour une solution 0,3 osmoles:
!
"
= 0,3* 22,4 m d!eau.
L!osmolalit est trs utilise pour les solutions macromolculaires.
Facilit de trouver des membranes.
Concentration C/ M toujours trs petite pour concentration= 10
!
"3
osmole/ L.
Pression osmotique= 25 cm d!eau.
3.6. Solutions relles.
Vrication des lois de Van!t Hoff et de Raoult:
Schma 8
Pour une solution donne, on mesure
!
"
,
!
"#
pour des concentrations diffrentes. On
devrait trouver une droite.
3.7. Exemples biologiques: Osmole- Ultraltration.
1/ Filtration glomrulaire.
Schma 9
Membrane slective:
Permable l!eau et aux petites molcules.
!
"
= 0 pour des molcules protiques.
Jeux de pression- Flux.
Pression hydrodynamique efcace= pression artrielle moyenne au niveau de
l!artre affrente.
Pression efcace= 70 mm Hg= 75- 5.
Pression osmotique efcace plasmatique= Pression oncotique ou osmotique= 25
mm Hg.
Bilan:
Conditions normales.
!
"
P= 70- 25= 45 mm Hg.
Flux de solvant vers la cavit.
Par ultraltration
!
"
Urine primitive.
Le travail ncessaire une ultraltration est fourni par le muscle cardiaque.
Conditions pathologiques.
Diminution de la pression artrielle entranant une diminution de l!ultraltration
(anurie).
Phnomne de Starling:
Physiopathologie des oedmes:
Schma 10
Avec Pi= Pression intestinale.
Ph= Pression hydrostatique veineuse.
Ph= Pression hydrostatique artrielle.
!
"
0= Pression oncotique.
P
!
TA
= Pression totale, versant artriel.
P
!
TV
= Pression totale, versant veineux.
Membrane slective.
T= 0, macromolcules.
Forces- Pression
P
!
TA
= PA (-Pi) - (
!
"
0).
P
!
TV
= PV (-Pi) - (
!
"
0).
On peut ngliger la Ph qui s!annule.
Bilan:
Conditions normales.
PA > PV l!entre.
PA < PV la sortie.
P
!
TA
= P
!
TV
.
Versant artriel:
P
!
TA
= 7 mm Hg= 32- 25.
!
"
0 < PA donc le ux de solvant du compartiment sanguin va vers le compartiment
intestinal.
Versant veineux:
P
!
TV
= 7 mm Hg= 25- 18.
!
"
0 > PV donc le ux de solvant du compartiment intestinal va vers le compartiment
sanguin.
Conditions physiologiques normales.
Les ux s!quilibrent:
P
!
TA
= P
!
TV
.
Le milieu intestinal est balay par un ux de solvant; il y a change.
Conditions pathologiques: Oedmes:
Dnition: Surcharge hydrique du secteur interstitiel, gonement indolore gardant le
godet.
Causes: Surcharge hydrique globale. Oedme avec hypervolmie (ex: surcharge en
srum physique).
1e cas: Insufsance coeur droit:
PV= ux de retour.
Accumulation d!eau dans les tissus provocant l!oedme.
ex: PV augmente ( 22 mm Hg).
PA-
!
"
0= 7 mm Hg= P
!
TA
.
PV-
!
"
0= 22- 25= -3 mm Hg= P
!
TV
.
P
!
TV
< P
!
TA
provocant l!oedme.
2e cas: Obstacle sur veine cave.
PV augmente.
3e cas: Baisse de la concentration plasmatique de protine.
Hyperprotidmie= carence protique, excs d!alimentation urinaire, dfaut de
synthse protique (foie).
!
"
diminue. ex= 21 mm Hg (normal= 25).
P
!
TA
= PA-
!
"
a= 32- 21= 9 mm Hg.
P
!
TV
= PV-
!
"
a= 18- 21= -3 mm Hg.
P
!
TA
> P
!
TV
Oedme: Permabilit anormale des capillaires.
T
!
"
0 pour certaines protines.