Le Raffinage Du Petrole

LE RAFFINAGE DU PTROLE
Richard S. Kraus

Gnralits
Le raffinage du ptrole dbute par la distillation, ou fractionnement, du ptrole brut en vue de le sparer en diffrents groupes
dhydrocarbures. Les produits obtenus dpendent directement des caractristiques du brut trait. On transforme ensuite la
plupart de ces produits de distillation en produits plus facilement utilisables, en modifiant leurs structures physique et
molculaire par craquage, reformage et par dautres procds de conversion, puis on soumet les produits obtenus divers
procds de traitement et de sparation tels que lextraction, lhydrocraquage et ladoucissement pour aboutir aux produits
finis. Dans les raffineries les plus simples, on sen tient habituellement la distillation atmosphrique et la distillation sous
vide, alors que, dans les raffineries intgres, on procde au fractionnement, la conversion, au traitement et au mlange,
ainsi qu la production de lubrifiants, de fiouls lourds et de bitumes; ces raffineries peuvent aussi comporter des installations
de traitement ptrochimique.

La premire raffinerie, ouverte en 1861, produisait du krosne par simple distillation atmosphrique, et du goudron et du
naphta comme sous-produits. On sest vite rendu compte quil tait possible de produire des lubrifiants de haute qualit par
distillation sous vide du ptrole. Toutefois, pendant trente annes encore, le krosne demeura le produit le plus demand par
les consommateurs. Deux vnements majeurs ont modifi cette situation:

linvention de lampoule lectrique, qui a fait baisser la demande de krosne; et
linvention du moteur combustion interne, qui a cr une demande de carburant diesel et dessence (naphta).

Avec lavnement de la production de masse et la premire guerre mondiale, le nombre de vhicules fonctionnant lessence
a augment dans des proportions considrables et la demande dessence a progress en consquence. Toutefois, la distillation
atmosphrique et la distillation sous vide ne permettaient dobtenir quune quantit limite dessence partir du ptrole brut.
Le premier procd de craquage thermique a t mis au point en 1913. Il consiste soumettre les fiouls lourds de fortes
pressions et une chaleur intense, ce qui scinde physiquement les grosses molcules en molcules plus petites et permet ainsi
de produire de plus grandes quantits dessence et de fiouls. A la fin des annes trente a t mise au point la viscorduction,
forme perfectionne de craquage thermique permettant dobtenir des produits plus intressants et de plus grande valeur.

Lapparition des moteurs essence turbochargs a suscit une demande dessence indice doctane plus lev possdant de
meilleures proprits antidtonantes. Lintroduction, entre le milieu et la fin des annes trente, de procds de craquage
catalytique et de polymrisation offrant des rendements suprieurs en essence et un indice doctane plus lev a permis de
satisfaire cette demande. Lalkylation, autre procd catalytique, a t mise au point au dbut des annes quarante pour
produire en plus grande quantit de lessence aviation indice doctane lev et des produits ptrochimiques de base qui
servent de matires premires pour la fabrication dexplosifs et de caoutchouc synthtique. Liso-mrisation catalytique a
ensuite t labore pour produire, partir dhydrocarbures, de plus grandes quantits de matires premires pour
lalkylation.
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Tableau 78.1 Historique succinct des procds de raffinage

Anne Procd But Sous-produits
1862 Distillation atmosphrique Production de krosne Naphta, goudron, etc.
1870 Distillation sous vide Lubrifiants ( lorigine) Bitume rsiduel

Charges de craquage (annes trente) Charges de cokfaction
1913 Craquage thermique Production accrue dessence Rsidus, fioul lourd
1916 Adoucissement Rduction de la teneur en soufre et de lodeur Soufre
1930 Reformage thermique Amlioration de lindice doctane Rsidus
1932 Hydrognation Elimination du soufre Soufre
1932 Cokfaction Production de bases essences Coke
1933 Extraction par les solvants Amlioration de lindice de viscosit des
lubrifiants
Produits aromatiques
1935 Dparaffinage par les
solvants
Amlioration du point dcoulement Paraffines
1935 Polymrisation catalytique Amlioration du rendement en essence et de
lindice doctane
Charges ptrochimiques
1937 Craquage catalytique Essence indice doctane plus lev Matires premires ptrochimiques
1939 Viscorduction Rduction de la viscosit Quantit accrue de distillat, de
goudron
1940 Alkylation Amlioration du rendement en essence et de
lindice doctane
Essence aviation indice doctane
lev
1940 Isomrisation Production de charges dalkylation Naphta
1942 Craquage catalytique
fluide
Amlioration du rendement en essence et de
lindice doctane
Matires premires ptrochimiques
1950 Dsasphaltage Charge de craquage accrue Bitume
1952 Reformage catalytique Conversion du naphta de moindre qualit Produits aromatiques
1954 Hydrodsulfuration Elimination du soufre Soufre
1956 Adoucissement par
inhibiteur
Elimination des mercaptans Disulfures
1957 Isomrisation catalytique Conversion en molcules indice doctane lev Charges dalkylation
1960 Hydrocraquage Qualit accrue et teneur en soufre moindre Charges dalkylation
1974 Dparaffinage catalytique Amlioration du point dcoulement Paraffines
1975 Hydrocraquage rsiduel Amlioration du rendement en essence partir
de rsidus
Rsidus lourds
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Figure 78.1 Schma des procds de raffinage

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Aprs la deuxime guerre mondiale, divers procds nouveaux de reformage ont permis de produire, avec un rendement
suprieur, de lessence de meilleure qualit. Certains dentre eux comportaient lutilisation de catalyseurs ou dhydrogne
pour modifier les molcules et liminer le soufre. Au cours des annes soixante, la mise au point de catalyseurs plus efficaces
et de procds comme lhydrocraquage et le reformage visait accrotre le rendement et amliorer les proprits
antidtonantes. Ces procds catalytiques ont galement permis de produire des molcules possdant une liaison double
(alcnes), ce qui a t la base de lindustrie ptrochimique moderne.

Le nombre et les types de procds utiliss dans les raffineries modernes dpendent avant tout de la nature de la matire
premire brute et des exigences relatives aux produits finis. Ils sont aussi fonction de divers facteurs conomiques: prix du
brut, valeur des produits et accs leau, llectricit, aux rseaux de transport, etc. Lordre chronologique dans lequel les
divers procds ont t introduits est indiqu au tableau 78.1.

Les oprations et les procds de raffinage de base
Les oprations et les procds de raffinage du ptrole peuvent tre classs en quelques grandes catgories: sparation,
conversion, traitement, formulation, mlange, oprations de raffinage auxiliaires et oprations de raffinage sans traitement.
Pour un schma simplifi, voir la figure 78.1.

Sparation. Le ptrole brut est spar physiquement par fractionnement, dans des tours de distillation atmosphrique et sous
vide, en groupes dhydrocarbures possdant diffrents intervalles dbul-lition, appels fractions ou coupes.

Conversion. Les procds de conversion utiliss pour modifier la taille ou la structure des molcules dhydrocarbures
comprennent:

la dcomposition (division) par hydrocraquage, craquage thermique et catalytique, cokfaction et viscorduction;
lunification (combinaison) par alkylation et polymrisation;
laltration par isomrisation et reformage catalytique;
le traitement.

Traitement. Depuis les dbuts du raffinage, diffrentes mthodes de traitement ont t utilises pour liminer les composs
non hydrocarbons, les impurets et les autres constituants qui peuvent nuire aux caractristiques de performance des
produits finis ou rduire lefficacit des procds de conversion. Le traitement comporte la fois des ractions chimiques et
une sparation physique, comme la dissolution, labsorption ou la prcipitation, faisant appel une varit et une
combinaison de procds. Les mthodes de traitement comprennent llimination ou la sparation des composs aromatiques
et des naphtnes, ainsi que llimination des impurets et des contaminants indsirables. On utilise des acides et des
composs adoucissants pour dsulfurer le ptrole brut avant le raffinage et pour traiter les produits durant et aprs le
traitement. Parmi les autres mthodes, on peut citer le dessalage du brut, ladoucissement chimique, le traitement lacide, le
traitement la terre par contact, lhydrodsulfuration, le raffinage aux solvants, le lavage la soude caustique,
lhydrotraitement, le schage, lextraction par solvants et le dparaffinage aux solvants.

Formulation et mlange consistent mlanger et combiner des fractions dhydrocarbures, des additifs et dautres
composs pour obtenir des produits finis possdant des caractristiques de performance spcifiques.

Oprations de raffinage auxiliaires. Parmi les autres oprations de raffinage ncessaires lors du traitement des
hydrocarbures, on compte la rcupration des fractions lgres, lextraction des eaux acides, le traitement et le
refroidissement des dchets solides, des eaux uses et des eaux de procd, la production dhydrogne, la rcupration du
soufre et le traitement des gaz acides et des gaz de queue. Dautres installations fournissent des catalyseurs, des ractifs, de la
vapeur, de lair, de lazote, de loxygne, de lhydrogne et des gaz combustibles.

Oprations de raffinage sans traitement. Toutes les raffineries ont une multitude dinstallations, dquipements et de
systmes qui sont indispensables aux oprations de traitement des hydrocarbures telles que la production de chaleur et
dlectricit, le transport des produits, les rservoirs de stockage, lexpdition et la manutention, les torchres et les systmes
de dcharge, les fours et les appareils de chauffage, les alarmes et les capteurs, lchantillonnage, les essais et linspection.
Parmi les installations ne servant pas au traitement figurent les dispositifs de lutte contre lincendie, dalimentation en eau et
de protection, de rduction du bruit et de lutte contre la pollution, les laboratoires, les salles de commande, les entrepts, les
ateliers dentretien et les btiments de ladministration.

Les principaux produits de raffinage du ptrole brut
Le raffinage du ptrole na cess dvoluer pour rpondre la demande des consommateurs souhaitant obtenir des produits
plus nombreux et de meilleure qualit. Au dpart, il sagissait de produire du krosne pour disposer dune source de
combustible dclairage moins onreuse et suprieure lhuile de baleine. La mise au point du moteur combustion interne a
conduit la production de benzne, dessence et de carburant diesel. Lavnement de laviation a ncessit la production
dessences spciales indice doctane lev et de carburacteurs qui sont une forme perfectionne du produit raffin
dorigine, le krosne. Les raffineries modernes livrent des produits trs divers dont beaucoup sont utiliss comme matires
premires pour le craquage et la fabrication de lubrifiants ainsi que pour lindustrie ptrochimique. Dune manire gnrale,
on peut classer ces produits en combustibles, matires premires de lindustrie ptrochimique, solvants, huiles, graisses,
lubrifiants et produits spciaux tels que les paraffines, les bitumes et le coke de ptrole (voir tableau 78.2).

Dans le traitement des hydrocarbures, un certain nombre de substances chimiques sont consumes ou produites. Voici une
brve description des substances lies de faon spcifique au raffinage:
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Tableau 78.2 Principaux produits du raffinage du ptrole brut

Gaz dhydrocarbures Utilisations
Gaz liqufis Gaz domestique et gaz industriel
Gaz carburant pour moteurs
Gaz dclairage
Ammoniac
Engrais synthtiques
Alcools
Solvants et actone
Plastifiants
Rsines et fibres pour plastiques et textiles
Peintures et vernis
Matires premires pour
lindustrie chimique
Produits du caoutchouc
Noir de carbone Encres dimprimerie Industrie du caoutchouc
Distillats lgers

Naphtas lgers Olfines
Solvants et diluants
Solvants dextraction
Matires premires pour lindustrie chimique
Naphtas intermdiaires Essence aviation et essence pour automobiles
Solvants de nettoyage sec
Naphtas lourds Carburacteurs militaires
Carburacteurs et krosne
Carburants pour tracteurs
Gazole Charge de craquage
Huile de chauffage et carburant diesel
Combustible pour la mtallurgie
Huile dabsorption pour lextraction du benzne et de lessence
Distillats lourds
Huiles techniques Huiles pour textiles
Huiles mdicinales et cosmtiques
Huile blanche pour lindustrie de lalimentation
Huiles de lubrification Huile pour transformateur et huile broche
Huiles pour moteurs
Huiles pour machines et compresseurs
Huiles pour turbines et huiles hydrauliques
Huiles pour transmission
Huiles disolation pour machines et cbles
Huiles pour essieux, engrenages et moteurs vapeur
Huiles pour traitement des mtaux, huiles de coupe et de meulage
Huiles de refroidissement et huiles antirouilles
Huiles pour changeurs de chaleur
Graisses et produits lubrifiants
Huiles pour encres dimprimerie
Paraffines Industrie du caoutchouc
Produits pharmaceutiques et cosmtiques
Industries de lalimentation et du papier
Bougies et allumettes
Rsidus
Ptrolatum Vaseline
Produits cosmtiques
Antirouilles et lubrifiants
Produits denrobage de cbles
Fioul rsiduel Huile pour chaudire et fioul pour procd
Bitumes Bitumes routiers
Matriaux pour toitures
Lubrifiants asphaltiques
Isolation et protection de fondations
Produits en papier impermable leau
Sous-produits du raffinage
Coke Electrodes et combustible
Sulfonates Emulsifiants
Acide sulfurique Engrais synthtiques
Soufre Produits chimiques
Hydrogne Reformage des hydrocarbures
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Le dioxyde de soufre
Les gaz de carneau produits par la combustion de combustibles forte teneur en soufre contiennent gnralement des
quantits importantes de dioxyde de soufre qui sont habituellement limines par lavage leau.

Les produits caustiques
On ajoute des produits caustiques leau de dessalage pour neutraliser les acides et rduire la corrosion. On en ajoute aussi
au ptrole brut dessal pour rduire les quantits de chlorures corrosifs dans les distillats de tte des tours de distillation
atmosphrique. Des produits caustiques sont galement utiliss pour les procds de traitement lors du raffinage pour extraire
des hydrocarbures les contaminants quils contiennent.

Les oxydes dazote et le monoxyde de carbone
Les gaz de carneau peuvent contenir jusqu 200 ppm doxyde nitrique qui ragit lentement avec loxygne pour former du
dioxyde dazote. Loxyde nitrique nest pas limin par lavage leau, mais le dioxyde dazote peut se dissoudre dans leau
et former de lacide nitrique et de lacide nitreux. En gnral, moins que la combustion ne soit anormale, les gaz de carneau
nont quune faible concentration de monoxyde de carbone.

Le sulfure dhydrogne
La plupart des ptroles bruts renferment ltat naturel du sulfure dhydrogne; celui-ci se forme en outre lors du traitement
par dcomposition de composs soufrs instables. Le sulfure dhydrogne est un gaz extrmement toxique, incolore,
inflammable, plus dense que lair et soluble dans leau. Il a une odeur duf pourri perceptible des concentrations nettement
infrieures sa limite dexposition, qui est trs faible. Cette odeur ne saurait cependant constituer un avertissement suffisant,
car lodorat est presque immdiatement dsensibilis lors dune exposition. Il faut prvoir des dtecteurs spciaux pour
signaler la prsence de sulfure dhydrogne et porter un appareil de protection respiratoire appropri en prsence de ce gaz.
Lexposition de faibles concentrations de sulfure dhydrogne provoque des irritations, des tourdissements et des maux de
tte; une exposition des concentrations suprieures aux limites prescrites entrane une dpression du systme nerveux et
peut tre fatale.

Leau acide
Leau acide est de leau charge de sulfure dhydrogne, dammoniac, de phnols, dhydrocarbures et de composs soufrs
de faible masse molculaire, produite par le procd. Elle se forme lors de la distillation par revaporisation la vapeur deau
de fractions ptrolires, de la rgnration de catalyseurs ou de la revaporisation la vapeur deau du sulfure dhydrogne
durant lhydrotrai-tement et lhydrofinissage. De leau acide est galement produite lorsquon ajoute de leau pour absorber le
sulfure dhydrogne et lammoniac.

Lacide sulfurique et lacide fluorhydrique
Lacide sulfurique et lacide fluorhydrique sont utiliss comme catalyseurs dans les procds dalkylation. Lacide sulfurique
est aussi utilis dans certains procds de traitement.

Les catalyseurs solides
On utilise dans les procds de raffinage un certain nombre de catalyseurs solides de formes physiques diverses, allant des
pastilles aux granuls et aux poussires et ayant des compositions diverses elles aussi. On utilise des catalyseurs faits de
pastilles extrudes dans les procds lit fixe et lit mobile, et des catalyseurs sous la forme de fines particules sphriques
dans les procds lit fluidis. Les catalyseurs utiliss dans les procds de dsulfuration sont imprgns de cobalt, de nickel
et de molybdne. On emploie dans les units de craquage des catalyseurs fonction acide comme des argiles naturelles, de la
silice alumine ou des zolites artificielles. Les catalyseurs fonction acide imprgns de platine ou dautres mtaux nobles
sont rservs aux procds disomrisation et de reformage. Les catalyseurs uss demandent une manipulation spciale et des
prcautions contre tout risque dexposition, car ils peuvent contenir des mtaux, des huiles aromatiques, des composs
aromatiques polycycliques cancrognes, ainsi que dautres matires dangereuses. Ils peuvent aussi tre pyrophoriques.

Les combustibles et les carburants
Les principaux produits utiliss comme combustibles et carburants sont les gaz de ptrole liqufis, lessence, le krosne, les
carburacteurs, les carburants diesel, le mazout et les rsidus de raffinage.

Gaz de ptrole liqufis (GPL). Ils sont constitus dun mlange dhydrocarbures paraffiniques et olfiniques comme le
propane et le butane. Ils servent de combustible et sont stocks et manipuls sous la forme de liquides sous pression. Ils ont
un point dbulli-tioncompris entre 74 C et + 38 C environ. Ils sont incolores et leurs vapeurs sont plus denses que lair et
extrmement inflammables. Leurs principales qualits, du point de vue de la scurit et de la sant au travail, sont leur
pression de vapeur peu leve et leur faible teneur en contaminants.

Essence. Lessence automobile qui est un mlange de fractions dhydrocarbures point dbullition relativement bas
comprenant, entre autres, le reformat, lalkylat, le naphta aliphatique (naphta lger obtenu par distillation directe), le naphta
aromatique (naphta obtenu par craquage thermique et catalytique) et des additifs est le produit de raffinage le plus
important. Lessence de base a un point dbullition compris entre la temprature ambiante et 204 C environ et un point
dclair infrieur 40 C. Les caractristiques les plus importantes de lessence sont lindice doctane (proprits
antidtonantes), la volatilit (dmarrage et bouchon de vapeur) et la pression de vapeur (protection de lenvironnement). On
utilise des additifs pour amliorer les proprits de lessence et protger le moteur contre loxydation et la formation de
rouille. Lessence aviation est un produit indice doctane lev formul spcialement pour assurer une bonne performance
haute altitude.

Laddition lessence de ttrathylplomb ou de ttramthyl-plomb permet damliorer lindice doctane et les proprits
antidtonantes. Compte tenu des effets nocifs du plomb prsent dans les gaz dchappement des vhicules, ces additifs ne
sont plus utiliss couramment, sauf dans lessence daviation.

Pour amliorer les proprits antidtonantes de lessence sans plomb et rduire les missions de monoxyde de carbone
quelle produit, on a remplac le ttrathylplomb et le ttramthylplomb par de lthyl-tert-butyl ther (ETBE), du mthyl-
tert-butyl ther (MTBE), ou du mthyl-tert-amyl ther (TAME) et dautres composs oxygns.

Carburacteurs et krosnes. Les krosnes sont des mlanges de paraffines et de naphtnes contenant en gnral moins
de 20% dhydrocarbures. Ils ont un point dclair suprieur 38 C et un point dbullition compris entre 160 C et 288 C.
Les krosnes sont utiliss pour lclairage et le chauffage, comme solvants et comme constituants des carburants diesel. Les
carburacteurs sont des distillats moyens dont les principales qualits sont le point de conglation, le point dclair et le point
de fume. Les carburac-teurs commerciaux et les carburacteurs militaires ont un point dbullition compris entre 191 C et
274 C et entre 55 C et 288 C, respectivement.

Fiouls lgers. Les carburants diesel et les fiouls domestiques sont des mlanges de couleur ple constitus de paraffines, de
napht-nes et dhydrocarbures aromatiques. Ils peuvent aussi contenir des quantits modres dolfines. Les fiouls lgers ont
un point dclair suprieur 60 C et leur point dbullition est compris entre 163 C et 371 C environ. Ils sont souvent
soumis un traitement dhydrodsulfuration destin amliorer leur stabilit. Ce sont des produits combustibles; lorsquils
sont chauffs, ils peuvent dgager des vapeurs susceptibles de former avec lair des mlanges inflammables. Les qualits des
fiouls lgers sont un point dclair et un point dcoulement qui peuvent tre contrls, une combustion propre, labsence de
dpts dans les rservoirs et un indice de ctane dans les carburants diesel assurant un bon dmarrage et une bonne
combustion.

Combustibles rsiduels. Dans de nombreuses installations commerciales et industrielles et de nombreux navires, on utilise
des combustibles rsiduels ou des mlanges constitus de combustibles rsiduels et de fiouls lgers comme sources dnergie
ou de chaleur ou pour des oprations de traitement. Les combustibles rsiduels sont des mlanges liquides trs visqueux de
couleur fonce; ce sont des hydrocarbures grosses molcules qui ont un point dclair suprieur 121 C et un point
dbullition lev. Leurs caractristiques les plus importantes sont la viscosit et la faible teneur en soufre (protection de
lenvironnement).

Considrations de scurit et de sant
Le principal danger associ aux GPL et lessence est le risque dincendie. Du fait de leur grande volatilit et de leur
inflammabilit leve, les produits faible point dbullition svaporent facilement dans lair et forment des vapeurs
inflammables. Cest un risque reconnu qui exige des prcautions particulires en matire de stockage, de confinement et de
manutention, et des mesures de scurit permettant de matriser les risques de dgagement de vapeurs et les sources
dinflammation. Les produits moins volatils comme le krosne et le carburant diesel devraient aussi tre manipuls avec
prcaution pour prvenir tout dversement et inflammation ventuels, car leurs vapeurs sont elles aussi combustibles
lorsquelles se mlangent lair des concentrations se situant dans la plage dinflammabilit. Pour rduire les risques
dinflammation dans les atmosphres contenant des vapeurs combustibles, les concentrations dans lair sont souvent limites,
selon les rglements appliqus par les entreprises et les autorits, 10% au maximum de la limite infrieure dexplosibilit
(LIE) pour les vapeurs de produits inflammables trs volatils, et 20% au maximum de la LIE pour les vapeurs de produits
combustibles moins volatils.

Bien que la concentration de vapeurs dessence dans lair soit gnralement limite pour des raisons de scurit 10% au
plus de la LIE, cette valeur reste trs suprieure aux limites dexposition respecter pour des considrations de sant. En
effet, linhalation de petites quantits de vapeurs dessence prsentes dans lair des concentrations beaucoup plus basses que
la LIE peut causer une irritation, des maux de tte et des tourdissements, tandis quune inhalation de produits des
concentrations plus leves peut entraner une perte de connaissance et ventuellement la mort. Il peut aussi y avoir des effets
long terme sur la sant. Lessence contient, par exemple, du benzne, un compos cancrogne connu pour lequel la limite
dexposition admissible nest que de quelques ppm. Par consquent, mme dans une atmosphre dont la concentration en
vapeurs dessence est infrieure 10% de la LIE, il faut prendre des prcautions appropries en matire dhygine
industrielle, par exemple porter un appareil de protection respiratoire appropri et prvoir une aspiration localise.

Dans le pass, de nombreuses essences contenaient du ttra-thylplomb ou du ttramthylplomb comme additifs
antidtonants; ces substances sont toxiques et prsentent un grave risque dabsorption de plomb par contact cutan ou par
inhalation. Les rservoirs et autres rcipients ayant contenu un moment ou un autre de lessence au plomb doivent tre
ventils, nettoys avec soin, tests laide dun appareil spcial permettant de dterminer la prsence de plomb dans lair et
certifis exempts de plomb de faon que les travailleurs puissent y pntrer sans appareil de protection respiratoire autonome
ou adduction dair, mme lorsque la concentration en oxygne est normale et que les rservoirs contiennent de lessence
sans plomb ou dautres produits.

Les fractions gazeuses tires du ptrole et les combustibles les plus volatils ont un effet lgrement anesthsique, en gnral
inversement proportionnel leur masse molculaire. Linhalation de combustibles liquides faible point dbullition, comme
lessence et le krosne, peut provoquer une grave pneumonie de type chimique; il ne faut donc pas siphonner ces produits en
aspirant avec la bouche et les ingrer accidentellement. Les gaz et les vapeurs peuvent aussi tre prsents en concentrations
suffisamment leves pour faire tomber la concentration doxygne dans lair au-dessous du seuil ncessaire la respiration.
On maintient gnralement les vapeurs dangereuses en de de leur limite dexposition et les concentrations doxygne dans
la plage ncessaire la respiration en purgeant ou en ventilant le milieu.

Il faut limiter lexposition aux distillats de craquage, car ces produits contiennent de petites quantits dhydrocarbures
aromatiques polycycliques (HAP), qui sont des substances cancrognes. Lexposition de lessence, du krosne et des
fiouls lgers peut aussi provoquer une dermite, car ces substances ont tendance dtruire les graisses de la peau. La
prvention consiste porter un quipement de protection individuelle, appliquer une crme protectrice, rduire la
frquence des contacts et observer une bonne hygine individuelle, comme se laver les mains avec de leau tide et du
savon et non avec de lessence, du krosne ou des solvants. Certaines personnes ont une sensibilit cutane particulire aux
colorants ajouts lessence et aux autres distillats.

Les combustibles rsiduels renferment des traces de mtaux ainsi que parfois du sulfure dhydrogne, substance extrmement
toxique. Les combustibles rsiduels contenant de grandes quantits de produits de craquage dont le point dbullition est
suprieur 370 C reclent des HAP cancrognes. Il faut viter toute exposition rpte ces combustibles sans quipement
de protection individuelle appropri, en particulier lors de louverture des rservoirs, car il peut se produire un dgagement de
sulfure dhydrogne.

Les matires premires ptrochimiques
De nombreux produits provenant du raffinage du ptrole brut, tels que lthylne, le propylne et le butadine, sont des
hydrocarbures olfiniques obtenus par craquage, servant de matires premires dans lindustrie ptrochimique en vue de la
production de plastiques, dammoniac, de caoutchouc synthtique, de glycol, etc.

Les solvants ptroliers
Divers composs purs, comprenant le benzne, le tolune, le xylne, lhexane et lheptane, sont destins tre utiliss comme
solvants; ces produits ont un point dbullition et une composition en hydrocarbures troitement contrls. On peut classer les
solvants, selon leur composition, en solvants aromatiques ou non aromatiques. Leur utilisation comme diluants pour
peintures, produits de nettoyage sec, dgraissants, solvants industriels, solvants pour pesticides, etc. est gnralement
dtermine par leur point dclair, qui peut aller dune valeur nettement infrieure 18 C plus de 60 C.
Les solvants prsentent des risques semblables ceux des combustibles dans la mesure o ceux dentre eux qui ont un point
dclair faible sont inflammables; leurs vapeurs, mlanges lair dans la plage dinflammabilit, peuvent senflammer
spontanment. Les solvants aromatiques sont gnralement plus toxiques que les non aromatiques.

Les huiles de procd
Les huiles de procd comprennent les distillats haut point dbullition obtenus par distillation directe la pression
atmosphrique ou sous vide, ainsi que les distillats produits par craquage catalytique ou craquage thermique. Ces mlanges
complexes, qui contiennent de grosses molcules dhydrocarbures paraffiniques, naphtniques et aromatiques comptant plus
de 15 atomes de carbone, sont utiliss comme matires premires pour le craquage et la fabrication de lubrifiants. Les huiles
de procd ont une viscosit assez leve, un point dbullition se situant entre 260 C et 538 C et un point dclair suprieur
121 C.

Ces huiles irritent la peau et contiennent des concentrations leves de HAP, ainsi que des composs renfermant du soufre, de
lazote et de loxygne. Il faut viter dinhaler les vapeurs et les brouillards dhuile et protger la peau en portant un
quipement de protection individuelle et en observant une hygine individuelle rigoureuse.

Les lubrifiants et les graisses
Les huiles lubrifiantes de base sont obtenues par des procds spciaux de raffinage afin de rpondre aux exigences
particulires des consommateurs. Ce sont des mlanges dhuiles paraffiniques, naphtniques et aromatiques lgrement ou
moyennement colors, faiblement volatils, ayant une viscosit de moyenne leve et des points dbullition compris entre
371 C et 538 C. Des additifs tels que les dsmulsifiants, antioxydants et amliorants de lindice de viscosit sont
ajouts ces huiles de base pour leur confrer les caractristiques dhuiles moteurs, dhuiles turbines, dhuiles hydrauliques,
de graisses industrielles, de lubrifiants, dhuiles pour engrenages et dhuiles de coupe. Un indice de viscosit lev permet de
rduire les variations de viscosit dans des conditions de temprature variables; cest la qualit la plus importante des huiles
lubrifiantes de base. Cette caractristique peut dj tre prsente dans lhuile dalimentation brute ou tre obtenue grce
lutilisation de produits qui amliorent lindice de viscosit. On ajoute des dtergents pour maintenir en suspension les boues
formes durant la mise en uvre des huiles.

Les graisses sont des mlanges dhuiles lubrifiantes et de savons mtalliques auxquels on ajoute, des fins spciales, des
matires telles que lamiante*, le graphite, le molybdne, des silicones ou du talc en vue damliorer leurs proprits isolantes
ou leur pouvoir lubrifiant. Les huiles utilises dans la coupe et le traitement des mtaux sont des huiles lubrifiantes contenant
des additifs spciaux, comme du chlore, du soufre et des acides gras, qui ragissent la chaleur pour assurer la lubrification
et la protection des outils de coupe. Des mulsifiants et des agents bactricides sont ajouts aux huiles de coupe
hydrosolubles.

* Certains pays ont interdit lutilisation de lamiante. LUnion europenne prvoit une telle interdiction partir de 2005.

Mme si les huiles lubrifiantes ne sont pas irritantes et sont peu toxiques par elles-mmes, les additifs quelles contiennent
peuvent prsenter un risque. Les utilisateurs devraient prendre connaissance des donnes relatives la scurit et la sant
fournies par le fabricant, pour dterminer les risques potentiels de chaque additif, lubrifiant, huile de coupe et graisse. La
dermite constitue le risque principal; on peut se prmunir en portant un quipement de protection individuelle et en observant
une hygine rigoureuse. Il peut arriver que des travailleurs dveloppent une sensibilit aux huiles de coupe ou aux lubrifiants;
dans ce cas, il faut les raffecter un emploi ne comportant aucun risque de contact avec ces produits. Lexposition des
brouillards dhuiles de coupe et dhuiles broche lgres renfermant des constituants naphtniques suscite certaines
inquitudes en raison des proprits cancrognes de ces substances; on peut rduire ce risque en utilisant un autre type
dhuile, en prenant des mesures de prvention technique ou en portant un quipement de protection individuelle. Les risques
dexposition aux graisses sont comparables ceux de lexposition des lubrifiants; il sy ajoute les risques dcoulant des
matires ou des additifs quelles contiennent.

Les produits spciaux
La paraffine est utilise pour protger les produits alimentaires, comme ingrdient dautres produits, par exemple les
cosmtiques et le cirage, et dans la fabrication des bougies.

Le soufre est obtenu lors du raffinage. Il est conserv soit ltat fondu dans des rservoirs chauffs, soit ltat solide dans
des rcipients ou lextrieur.

Le coke, qui est du carbone presque pur, est utilis diverses fins allant de la fabrication dlectrodes celle de briquettes,
selon ses caractristiques physiques qui dpendent du procd de cokfaction.

Le bitume, qui est utilis comme revtement des chausses et dans les matriaux de couverture, doit rsister la plupart des
produits chimiques et des conditions mtorologiques.

Comme les paraffines et les bitumes sont solides la temprature ambiante, il faut les stocker, les manipuler et les transporter
une temprature plus leve, ce qui entrane des risques de brlure. La paraffine issue du ptrole est une matire si
fortement raffine quelle ne prsente normalement aucun danger. Tout contact avec la peau risque dobstruer les pores, ce
que permettent dviter de bonnes pratiques dhygine. Des mesures de prvention technique ou le port dun appareil
respiratoire assurent une protection contre le sulfure dhydrogne qui se dgage lorsque des rservoirs de bitume et de soufre
fondu sont ouverts. Le soufre peut aussi senflammer facilement des tempratures leves. Le bitume (asphalte) est trait au
chapitre n
o
93, Le btiment et les travaux publics, de lEncyclopdie.

Les procds de raffinage du ptrole
Le raffinage des hydrocarbures consiste mettre en uvre des produits chimiques, des catalyseurs, la chaleur et la pression
pour sparer et combiner les types fondamentaux de molcules dhydrocarbures prsents ltat naturel dans le ptrole brut
en groupes similaires. Il permet aussi de rarranger les structures et les liaisons molculaires pour obtenir des composs et
des molcules dhydrocarbures diffrents et plus intressants. Cest le type dhydrocarbure (paraffinique, naphtnique ou
aromatique), davantage que les composs chimiques prsents, qui est le facteur le plus important du procd de raffinage.
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Figure 78.2 Procd de dessalage (prtraitement)

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996.
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Il faut, partout dans la raffinerie, prvoir des mthodes de travail, des mesures de scurit et lutilisation de vtements et
dquipements appropris de protection individuelle, y compris des appareils de protection respiratoire pour se protger du
feu, de lexposition aux produits chimiques, aux particules, la chaleur et au bruit et lors des oprations de production,
dchantillonnage, dinspection, de rvision et dentretien des installations. Comme la plupart des procds de raffinage
seffectuent en continu et en vase clos, les probabilits dexposition sont limites. Des risques dincendie subsistent
nanmoins, mme si les oprations de raffinage seffectuent en circuit ferm, car les rchauffeurs, les fours et les changeurs
de chaleur des units de production sont autant de sources dinflammation en cas de fuite ou de rejet de liquides, de vapeurs
ou de gaz dhydrocarbures.

Le prtraitement du ptrole brut

Le dessalage
Le ptrole brut contient souvent de leau, des sels inorganiques, des solides en suspension et des traces de mtaux solubles
dans leau. La premire tape du raffinage consiste liminer ces contaminants par dessalage (dshydratation) pour rduire la
corrosion, le colmatage et lencrassement des installations et empcher lempoisonnement des catalyseurs dans les units de
production. Le dessalage chimique, la sparation lectrostatique et la filtration sont trois mthodes typiques de dessalage du
ptrole brut. Dans le dessalage chimique, on ajoute de leau et des agents tensio-actifs (dsmulsi-fiants) au ptrole brut, on
chauffe pour dissoudre ou fixer leau les sels et les autres impurets, puis on conserve ce mlange dans un bac pour que la
phase aqueuse dcante. Dans le dessalage lectrostatique, on applique des charges lectrostatiques de tension leve pour
concentrer les gouttelettes en suspension dans la partie infrieure du bac de dcantation. On ajoute des agents tensio-actifs
uniquement lorsque le ptrole brut renferme beaucoup de solides en suspension. Un troisime procd, moins courant,
consiste filtrer le ptrole brut chaud sur de la terre diatomes. Dans les dessalages chimique et lectrostatique, on chauffe
la matire premire brute jusqu une temprature comprise entre 66 C et 177 C, pour rduire la viscosit et la tension
superficielle et faciliter ainsi le mlange et la sparation de leau; la temprature est limite par la pression de vapeur du
ptrole brut. Ces deux mthodes de dessalage sont ralises en continu. Une base ou un acide sont parfois ajouts pour ajuster
le pH de leau de lavage; on peut aussi ajouter de lammoniac pour rduire la corrosion. Les eaux uses et les contaminants
quelles contiennent sont repris la partie infrieure du bac de dcantation et achemins vers lunit dpuration des eaux
uses. Le ptrole brut dessal est rcupr en continu la partie suprieure du bac de dcantation et envoy une tour de
distillation atmosphrique (tour de fractionnement) (voir figure 78.2).

Si le dessalage est imparfait, il y aura encrassement des tubes rchauffeurs et des changeurs de chaleur dans toutes les units
de production de la raffinerie, ce qui se traduira par une diminution des dbits dans les circuits et une rduction de la vitesse
de transfert de chaleur et causera des dfaillances en raison dune augmentation de la pression et de la temprature. Toute
surpression dans lunit de dessalage provoquera une panne.
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Figure 78.3 Procd de distillation atmosphrique

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996.
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Figure 78.4 Schma du procd de distillation atmosphrique

Source: Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996.
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La corrosion, due la prsence de sulfure dhydrogne, de chlorure dhydrogne, dacides naphtniques (organiques) et
dautres contaminants dans le ptrole brut, provoquera aussi des dfaillances. Il y a corrosion lorsque des sels neutraliss
(chlorure et sulfure dammonium) entrent en contact avec de leau de condensation. Comme le dessalage est un procd en
circuit ferm, il y a peu de risque dexposition du ptrole brut ou des produits chimiques, sauf en cas de fuite ou de rejet.
Un incendie peut se dclarer par suite dune fuite dans les rchauffeurs, entranant le rejet des constituants volatils du ptrole
brut.

Il peut y avoir exposition de lammoniac, des dsmulsifiants chimiques secs ainsi qu des bases ou des acides durant le
dessalage. Il y a prsence de sulfure dhydrogne lorsquon procde au dessalage de ptroles bruts acides des tempratures
leves. Selon la matire premire brute et les produits de traitement utiliss, les eaux uses contiendront diverses quantits
de chlorures, de sulfures, de bicarbonates, dammoniac, dhydrocarbures, de phnols et de solides en suspension. Si lon
procde la filtration sur de la terre diatomes, il faut limiter ou contrler les expositions, car ce milieu de filtration peut
contenir de trs fines particules de silice qui sont dangereuses pour les voies respiratoires.

Les procds de sparation du ptrole brut
La premire tape du raffinage est le fractionnement du ptrole brut dans des tours de distillation atmosphrique et sous vide.
Le ptrole brut chauff est physiquement spar en diverses fractions, ou fractions de distillation directe, diffrencies par
leurs plages de points dbullition et classes, par ordre de volatilit dcroissante, en gaz, distillats lgers, distillats moyens,
gazole et rsidus. Le fractionnement permet de sparer les diffrentes fractions car, en raison de la diffrence de temprature
entre le bas et le haut de la tour, les constituants point dbullition plus lev se condensent la partie infrieure de la tour,
tandis que les fractions point dbullition plus bas montent plus haut dans la tour avant de se condenser. Dans la tour, les
vapeurs qui montent et les liquides qui descendent (reflux) se mlangent des niveaux o leurs compositions sont en
quilibre. La tour comporte ces niveaux des plateaux qui permettent de soutirer les fractions liquides qui sy condensent.
Dans une unit typique deux tages, la tour de distillation atmosphrique, qui produit des fractions et des distillats lgers,
est immdiatement suivie dune tour de distillation sous vide dans laquelle sont traits les rsidus de la distillation
atmosphrique. Aprs la distillation, seuls quelques hydrocarbures peuvent tre utiliss comme produits finis sans traitement
supplmentaire.

La distillation atmosphrique
Dans les tours de distillation atmosphrique, le ptrole brut dessal est prchauff en utilisant la chaleur recycle provenant
des procds. Cette charge est ensuite achemine vers un rchauffeur chauffage direct, puis vers le bas dune colonne de
distillation verticale, des pressions lgrement suprieures la pression atmosphrique et des tempratures allant de 343
C 371 C, pour viter tout craquage thermique indsirable qui se produirait des tempratures plus leves. Les fractions
lgres ( bas point dbullition) se diffusent dans la partie suprieure de la tour, do elles sont soutires en continu et
achemines vers dautres units en vue de subir un traitement plus pouss avant dtre mlanges et distribues.

Les fractions ayant les points dbullition les plus bas, comme le gaz combustible et le naphta lger, sont soutires au sommet
de la tour sous forme de vapeurs. Le naphta, ou essence de distillation directe, est repris la partie suprieure de la tour
comme produit de tte. Ces produits sont utiliss comme matires premires et de reformage, essences de base, solvants et
gaz de ptrole liqufis.

Les fractions ayant un intervalle dbullition intermdiaire, dont le gazole, le naphta lourd et les distillats, sont soutires
latralement dans la section mdiane de la tour. Elles sont soumises des oprations de finition en vue dtre utilises comme
krosne, carburant diesel, mazout, carburacteurs, matires premires des units de craquage catalytique et essences de base.
Certaines de ces fractions liquides sont dbarrasses de leurs produits plus lgers qui sont rinjects dans la tour comme
reflux descendants.

Les fractions plus lourdes point dbullition plus lev (appeles rsidus, queues de distillation ou rsidus de premire
distillation) qui se condensent ou qui restent dans la partie infrieure de la tour sont utilises comme fiouls ou matires
premires pour les units de production de bitume ou de craquage, ou sont achemines vers un rchauffeur et une tour de
distillation sous vide pour subir un fractionnement plus pouss (voir figures 78.3 et 78.4).

La distillation sous vide
Dans les tours de distillation sous vide, la pression est suffisamment basse pour empcher le craquage thermique lors de la
distillation des queues de distillation ou des rsidus de premire distillation provenant de la tour de distillation atmosphrique
o la temprature est plus leve. Lintrieur de certaines tours de distillation sous vide est diffrent de celui des tours de
distillation atmosphrique; au lieu de plateaux, on trouve un garnissage dispos de faon alatoire et des tamis contre les
entranements. On utilise parfois des tours de diamtre plus grand pour avoir une vitesse dcoulement plus faible. Une tour
sous vide typique de premire phase peut produire des gazoles, des huiles lubrifiantes de base et des rsidus lourds se prtant
au dsasphaltage au propane. Une tour de seconde phase fonctionnant sous un vide plus pouss permet de distiller les rsidus
excdentaires provenant de la tour de distillation atmosphrique qui ne servent pas au traitement des huiles lubrifiantes de
base, ainsi que les rsidus excdentaires provenant de la premire tour de distillation sous vide qui ne sont pas soumis au
dsasphaltage.
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Figure 78.5 Procd de distillation sous vide

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La distillation sous vide est normalement utilise pour sparer les produits devant tre envoys aux units de craquage
catalyti-que des fractions rsiduelles. Les queues de distillation sous vide peuvent aussi tre achemines vers un four coke,
tre utilises comme base de lubrifiant ou de bitume, ou encore tre dsulfures et mlanges du mazout faible teneur en
soufre (voir figures 78.5 et 78.6.).

Les colonnes de distillation
Il existe dans les raffineries de nombreuses autres tours de distillation plus petites, appeles colonnes, destines sparer des
produits particuliers et uniques; elles fonctionnent toutes selon les mmes principes que les tours de distillation
atmosphrique. Ainsi, un dpropaniseur est une petite colonne conue pour sparer le propane de lisobutane et des
constituants plus lourds. Une autre colonne, de plus grande taille, sert sparer lthyl-benzne et le xylne. De petites tours
de dsessenage, appeles colonnes de rectification, utilisent de la vapeur deau pour dbarrasser les produits lourds des
traces de produits plus lgers quils contiennent.
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Figure 78.6 Schma du procd de distillation sous vide

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Les tempratures, les pressions et les reflux doivent tre maintenus lintrieur de certaines limites pour empcher un
craquage thermique dans les tours de distillation. Des systmes de scurit sont prvus, car il peut se produire des carts de
pression, de temprature et de niveau des liquides en cas de dfaillance des dispositifs de rgulation automatique. Les
oprations sont contrles pour viter que du brut ne passe dans la charge de reformage. Le brut peut contenir en effet
dimportantes quantits deau en suspension qui se sparent lors du dmarrage de linstallation et se dposent au fond de la
tour avec leau rsiduelle provenant de la purge la vapeur. Cette eau peut schauffer jusqu bullition et provoquer une
explosion, par vaporisation instantane au contact des hydrocarbures.

Lacide chlorhydrique (HCl), le sulfure dhydrogne (H
2
S), leau, les composs soufrs et les acides organiques risquent de
corroder lchangeur de prchauffage, le four de prchauffage et lchangeur des rsidus de distillation, la tour de distillation
atmosphrique et le four sous vide, la tour de distillation sous vide et le circuit de tte. Lors du traitement de bruts acides, il
peut se produire une forte corrosion dans les tours de distillation atmosphriques et sous vide, lorsque le mtal est une
temprature suprieure 232 C, ainsi que dans les tubulures des fours. Le H
2
S humide provoque en outre la fissuration de
lacier. Lors du traitement de bruts riches en composs azots, il y a formation doxydes dazote dans les gaz de combustion
des fours; ces gaz, aprs refroidissement une basse temprature en prsence deau, sont corrosifs pour lacier.

On utilise des produits chimiques pour lutter contre la corrosion par lacide chlorhydrique dans les units de distillation. On
peut injecter de lammoniac dans le circuit de tte avant la condensation initiale ou injecter avec prcaution une solution
alcaline dans le brut chaud. Il peut y avoir formation de dpts de chlorure dammonium, source de grave corrosion si la
quantit deau de lavage injecte nest pas suffisante.

Comme la distillation atmosphrique et la distillation sous vide sont des procds en circuit ferm, les risques dexposition
sont minimes. Lors du traitement de bruts acides (riches en soufre), il y a un risque dexposition au sulfure dhydrogne dans
lchangeur et le four de prchauffage, dans la zone de dtente et dans le circuit de tte de la tour, dans le four et la tour de
distillation sous vide et dans lchangeur des rsidus de distillation. Les ptroles bruts et les produits de distillation
contiennent tous des composs aromatiques point dbullition lev, y compris des HAP qui sont cancrognes.
Lexposition de courte dure des vapeurs de naphta prsentes en concentrations leves peut provoquer des maux de tte,
des nauses et des tourdissements, tandis que lexposition de longue dure peut entraner une perte de connaissance. Les
naphtas aromatiques contenant du benzne, il est capital de limiter lexposition ces substances. Les produits de tte des
dshexaniseurs peuvent contenir des quantits importantes dhexane normal, substance qui peut agir sur le systme nerveux.
Il peut aussi y avoir du chlorure dhydrogne dans lchangeur de prchauffage, dans les zones suprieures des colonnes et
dans le circuit de tte. Enfin, les eaux uses peuvent prsenter des concentrations leves de sulfites solubles dans leau et
contenir dautres composs hydrosolubles tels que lammoniac, des chlorures, des phnols et des mercaptans, selon le brut
trait et les produits chimiques utiliss pour le traitement.

Les procds de conversion du ptrole brut
Les procds de conversion, comme le craquage, la combinaison et le rarrangement, modifient la taille et la structure des
molcules dhydrocarbures et transforment ainsi les fractions en produits plus intressants (voir tableau 78.3).

La conversion permet dobtenir un certain nombre de molcules dhydrocarbures que lon ne trouve pas normalement dans
le ptrole brut mais qui sont importantes pour le raffinage. Les olfines (alcnes, di-olfines et alcynes) sont des
hydrocarbures non saturs chane ouverte ou chane ferme, comportant au moins une double liaison; elles sont
normalement obtenues par craquage thermique ou catalytique et sont rarement prsentes dans le ptrole brut non trait.

Les alcnes sont des molcules chane ouverte de formule C
n
H
2n
, comportant au moins une double liaison (insaturation).
Lalcne le plus simple est la mono-olfine thylne qui est constitue de deux atomes de carbone, lis lun lautre par une
double liaison, et de quatre atomes dhydrogne. Les di-olfines (comportant deux doubles liaisons), comme le 1,2-butadine
et le 1,3-bu-tadine, et les alcynes (comportant une triple liaison), comme lactylne, sont prsents dans les fractions en C
5
et
les fractions plus lgres obtenues par craquage. Les olfines sont plus ractives que les paraffines et les napthnes et se
combinent facilement avec dautres lments comme lhydrogne, le chlore et le brome.

Les procds de craquage
Aprs la distillation, dautres procds sont mis en uvre pour modifier la structure molculaire des fractions en vue
dobtenir des produits plus recherchs. Lun de ces procds, le craquage, fragmente (ou coupe) les fractions plus lourdes
point dbullition plus lev pour donner des produits plus utiles tels que des hydrocarbures gazeux, des essences de base, du
gazole et du fioul. Durant le craquage, certaines molcules se combinent (se polym-risent) pour en former de plus grosses. Il
y a essentiellement trois types de craquage, savoir le craquage thermique, le craquage catalytique et lhydrocraquage.
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Tableau 78.3 Vue densemble des procds de raffinage du ptrole

Nom du procd Action Mthode But Matires premires Produits
Procds de fractionnement

Distillation
atmosphrique
Sparation Thermique Sparation des
fractions
Ptrole brut dessal Gaz, gazole, distillats,
rsidus
Distillation sous
vide
Sparation Thermique Sparation
sans craquage
Rsidus de tour de
distillation atmosphrique
Gazole, bases lubrifiants,
rsidus
Procds de conversion dcomposition

Craquage
catalytique
Altration Catalytique Amlioration de
lessence
Gazole, distillat de coke Essence, charges
ptrochimiques
Cokfaction Polymrisation Thermique Conversion des
rsidus sous
vide
Rsidus, ptrole lourd,
goudrons
Naphta, gazole, coke
Hydrocraquage Hydrognation Catalytique Conversion
en
hydrocarbures
plus lgers
Gazole, huile de craquage,
rsidus
Produits plus lgers, de
meilleure qualit
Reformage la
vapeur
Dcomposition Thermique/
catalytique
Production
dhydrogne
Gaz dsulfur, O2 , vapeur Hydrogne, CO,CO2
Craquage la
vapeur
Dcomposition Thermique Craquage de
grosses
molcules
Fioul lourd/distillats de tour
de distillation
atmosphrique
Naphta de craquage,
coke, rsidus
Viscorduction Dcomposition Thermique Rduction de la
viscosit
Rsidus de tour de
distillation atmosphrique
Distillats, goudrons
Procds de conversion unification

Alkylation Combinaison Catalytique Combinaison
dolfines et
disoparaffines
Isobutane de tour/olfines
de craquage
Iso-octane (alkylat)
Mlange de
graisses
Combinaison Thermique Combinaison
de savons et
dhuiles
Huiles lubrifiantes, acide
gras, alkyle-mtal
Graisses lubrifiantes
Polymrisation Polymrisation Catalytique Combinaison
de deux
olfines ou plus
Olfines de craquage Naphta indice doctane
lev, charges
ptrochimiques
Procds de conversion altration/rarrangement

Reformage
catalytique
Altration/
dshydrognatio
n
Catalytique Amlioration du
naphta indice
doctane bas
Naphta de
cokfaction/dhydrocraquag
e
Reformat/aromatiques
indice doctane lev
Isomrisation Rarrangement
(conversion)
Catalytique Conversion
dhydrocarbure
s chane
droite en
hydrocarbures
chane
ramifie
Butane, pentane, hexane Isobutane/pentane/hexan
e
Traitement aux
amines
Traitement Absorption Elimination
des
contaminants
acides
Gaz acide, hydrocarbures
avec CO2 et H2S
Gaz et liquides
dhydrocarbures exempts
dacide
Dessalage
(prtraitement)
Dshydratation Absorption Elimination des
contaminants
Ptrole brut Ptrole brut dessal
Schage
et adoucissement
Traitement Absorption/
thermique
Elimination de
leau et des
composs
soufrs
Hydrocarbure liquide, GPL,
matires premires
alkyles
Hydrocarbures adoucis et
secs
Extraction au
furfural
Extraction par les
solvants
Absorption Amlioration
des distillats
moyens et des
lubrifiants
Huiles lourdes de recyclage
et bases lubrifiants
Carburant diesel et huiles
lubrifiantes de haute
qualit
Hydrodsulfuratio
n
Traitement Catalytique Elimination du
soufre et des
contaminants
Rsidus riches en
soufre/gazole
Olfines dsulfures
Hydrotraitement Hydrognation Catalytique Elimination des
impurets/
saturation des
hydrocarbures
Rsidus, hydrocarbures de
craquage
Charge de craquage,
distillats, lubrifiants
Extraction par les
phnols
Extraction par les
solvants
Absorption/
thermique
Amlioration de
lindice de
viscosit et de
la couleur des
lubrifiants
Bases huiles lubrifiantes Huiles lubrifiantes de
haute qualit
Dsasphaltage
aux solvants
Traitement Absorption Elimination de
lasphalte
Rsidus de tour de
distillation sous vide,
propane
Huile lubrifiante lourde,
bitume
Dparaffinage par
les solvants
Traitement Refroidissement
/ filtration
Elimination de
la paraffinedes
bases
lubrifiants
Huiles lubrifiantes de tour
de distillation sous vide
Bases lubrifiants
dparaffines
Extraction par les
solvants
Extraction par les
solvants
Absorption/
prcipitation
Sparation des
composs
aromatiques
non saturs
Gazole, reformat, distillats Essence indice
doctane lev
Adoucissement Traitement Catalytique Elimination du
H2S,
conversion des
mercaptans
Distillats non
traits/essence
Distillats de haute
qualit/essence
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Les procds de craquage thermique
Dans les procds de craquage thermique, mis au point en 1913, on chauffe du fioul lger et du ptrole lourd sous pression
dans de grands ballons, jusqu ce quils se fragmentent en molcules plus
petites possdant de meilleures proprits antidtonantes. Cette ancienne mthode, qui donnait dimportantes quantits de
coke solide indsirable, a volu en procds de craquage thermique modernes comprenant la viscorduction, le craquage la
vapeur et la cokfaction.

La viscorduction
La viscorduction est une forme de craquage thermique modr de mlanges lourds qui permet de rduire le point
dcoulement des rsidus cireux et de diminuer considrablement la viscosit du produit sans modifier sa plage dbullition.
Le rsidu de distillation atmosphrique est soumis un craquage modr la pression atmosphrique dans un rchauffeur. La
temprature est rapidement abaisse laide de gazole froid pour prvenir tout craquage excessif, puis le mlange est soumis
dtente dans une tour de distillation. Le goudron rsiduel obtenu lors du craquage thermique, qui saccumule au fond de la
colonne de fractionnement, est soumis une dtente sous vide dans une colonne de rectification et le distillat est recycl (voir
figure 78.7).
________________________________________________

Figure 78.7 Procd de viscorduction

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Figure 78.8 Procd de cokfaction

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Le craquage la vapeur
Le craquage la vapeur produit des olfines par craquage thermique de grosses molcules dhydrocarbures des pressions
lgrement suprieures la pression atmosphrique et des tempratures trs leves. Le rsidu du craquage la vapeur est
mlang des combustibles lourds. Le naphta produit par craquage la vapeur contient normalement du benzne qui est
extrait avant lhydro-traitement.

La cokfaction
La cokfaction est un craquage thermique pouss permettant dobtenir de lessence de distillation directe (naphta de
cokfaction) et divers distillats moyens qui sont envoys dans les units de craquage catalytique. Ce procd rduit si
compltement lhydrogne contenu dans les molcules dhydrocarbure que le rsidu est constitu de carbone presque pur
appel coke. Les deux procds de cokfaction les plus courants sont la cokfaction diffre et la cokfaction en continu (par
contact ou sur lit fluidis) qui, selon le mcanisme de raction, la dure du procd, la temprature et le brut trait, produisent
trois types de coke spongieux, alvolaire et aciculaire (voir figure 78.8).

Cokfaction diffre. Dans la cokfaction diffre, le produit passe dabord dans une colonne de fractionnement, pour la
sparation des hydrocarbures lgers, puis est combin de lhuile lourde de recyclage. Les fractions lourdes sont envoyes au
four de cokfaction et portes des tempratures leves basse pression pour empcher la cokfaction prmature dans les
tubes du rchauffeur, ce qui donne une vaporisation partielle et un craquage modr. Le mlange liquide/vapeur est envoy,
par pompage, du rchauffeur vers un ou plusieurs ballons de cokfaction o la matire chaude est maintenue pendant environ
vingt-quatre heures une basse pression, jusqu ce quelle soit transforme par craquage en produits plus lgers. Lorsque le
coke atteint un niveau prdtermin dans le ballon, on oriente le mlange vers un autre ballon pour maintenir la continuit du
procd. On renvoie les vapeurs provenant des ballons dans la tour de fractionnement pour sparer les gaz, le naphta et les
gazoles et pour recycler les hydrocarbures les plus lourds dans le four. On traite la vapeur le ballon plein pour en extraire
les hydrocarbures non craqus, on refroidit en injectant de leau, puis on procde mcaniquement au dcokage grce une
tarire slevant partir du fond du ballon ou hydraulique-ment en fracturant le lit de coke avec un jet deau injecte sous
haute pression et lassistance dun couteau rotatif.

Cokfaction en continu. La cokfaction en continu (par contact ou sur lit fluidis) est un procd ralis sur lit mobile
des pressions plus basses et des tempratures plus leves que la cokfaction diffre. Dans la cokfaction en continu, le
cra-quage thermique est ralis grce la chaleur transfre la charge dans un mlangeur radial, appel racteur, partir
des particules chaudes de coke recycl. Les gaz et les vapeurs sont soutirs du racteur et refroidis pour arrter la raction,
puis fractionns. Le coke obtenu est achemin vers un ballon tampon, puis vers un distributeur et un trieur o les plus grosses
particules sont limines. Le coke restant est envoy dans le prchauffeur du racteur o il est recycl avec le produit
dentre. Il sagit dun procd automatique o le coke et la charge circulent en continu et o la cokfaction a lieu tant dans le
racteur que dans le ballon tampon.

Lors de la cokfaction, la temprature devrait tre maintenue dans une plage troite, car une temprature trop leve
donnerait un coke trop dur pour pouvoir tre extrait du ballon de carbonisation, tandis quune temprature trop basse
donnerait une pte teneur leve en matires asphaltiques. Une mauvaise rgulation de la temprature pourrait entraner une
raction exothermique.

Lors du craquage thermique de bruts acides, il peut y avoir corrosion si la temprature des surfaces mtalliques est comprise
entre 232 C et 482 C. Il semble que le coke forme une couche protectrice sur le mtal une temprature suprieure 482
C. Toutefois, il y a corrosion par le sulfure dhydrogne lorsque la temprature nest pas convenablement rgule au-dessus
de 482 C. La partie infrieure de la tour, les changeurs haute temprature, les fours et les ballons de maturation risquent
dtre corrods. Les changements thermiques continus provoquent le renflement et la fissuration de lenveloppe des ballons
de carbonisation.

On injecte de leau ou de la vapeur pour empcher laccumulation de coke dans les tubes des fours de cokfaction diffre.
Lunit de cokfaction devrait tre dbarrasse compltement de leau quelle contient, si lon veut viter une explosion
lorsquelle est recharge avec du coke chaud. Il faut prvoir des voies dvacuation durgence partir de la plate-forme se
trouvant au-dessus des ballons de carbonisation.

Il y a risque de brlure lors de la manipulation de coke chaud, par exposition la vapeur en cas de fuite sur une conduite, ou
encore par contact avec leau chaude, le coke chaud ou les produits pteux chauds qui peuvent schapper lors de louverture
des fours de cokfaction. Il y a risque dexposition des naphtas aromatiques contenant du benzne, du sulfure dhydrogne
et du monoxyde de carbone ltat gazeux, ainsi qu des traces de HAP cancrognes produits lors des oprations de
cokfaction. Les eaux acides uses peuvent tre trs alcalines et contenir du ptrole, des sulfites, de lammoniac et du phnol.
Lorsque le coke est retir sous forme pteuse, il peut y avoir diminution de la teneur en oxygne en milieu confin, par
exemple dans des silos de stockage, car le carbone humide adsorbe loxygne.

Les procds de craquage catalytique
Le craquage catalytique permet dobtenir des molcules plus simples par fragmentation dhydrocarbures complexes,
damliorer ainsi la qualit et daugmenter la quantit de produits lgers plus intressants et de diminuer la quantit de
rsidus. Des hydrocarbures lourds sont exposs, dans des conditions de temprature leve et de basse pression, des
catalyseurs qui initient les ractions chimiques. Au cours de ce processus, il y a rarrangement de la structure molculaire, ce
qui transforme les charges dhydrocarbures lourds en fractions plus lgres, par exemple krosne, essence, gaz de ptrole
liqufis, fioul domestique et charges ptrochimiques (voir figures 78.9 et 78.10). On choisit le catalyseur de faon obtenir
la fois la ractivit la plus leve possible et la meilleure rsistance lattrition. Les catalyseurs utiliss dans les units de
craquage des raffineries sont normalement des matires solides poreuses (zolite, hydrosilicate daluminium, argile de
bentonite traite, terre foulon, bauxite et silico-aluminates) se prsentant sous forme de poudres, de billes, de pastilles ou de
granules faonns appels extrudites.

Tous les procds de craquage catalytique comportent trois fonctions de base:

raction la charge ragit avec le catalyseur et est fragmente en diffrents hydrocarbures;
rgnration le catalyseur est ractiv par combustion du coke;
fractionnement les produits de craquage sont spars en diverses fractions.

Les procds de craquage catalytique sont trs souples; on peut ajuster les paramtres de marche en fonction de lvolution de
la demande. Il existe actuellement trois types de base de procds de craquage catalytique:

le craquage catalytique sur lit fluidis (fluid catalytic cracking (FCC));
le craquage catalytique sur lit mobile;
le craquage catalytique sur lit mobile selon le procd TCC (thermofor catalytic cracking).
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Figure 78.9 Procd de craquage catalytique

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Figure 78.10 Schma du procd de craquage catalytique

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Le craquage catalytique sur lit fluidis (FCC)
Les units de craquage catalytique sur lit fluidis comportent une section de catalyse (colonne montante, racteur et
rgnrateur) et une section de fractionnement, qui fonctionnent ensemble comme une unit de traitement intgre. Lunit
FCC utilise un catalyseur se prsentant sous forme dune poudre fine en suspension dans de la vapeur dhydrocarbures ou
dans un gaz qui agit comme milieu de fluidisation. Le craquage est ralis dans une colonne montante par laquelle le mlange
catalyseur-hydrocarbures scoule dans le racteur.

Dans le procd FCC, une charge dhydrocarbures prchauffs est mlange avec le catalyseur rgnr chaud dans la
colonne dentre du racteur. La charge est combine aux hydrocarbures recycls et vaporise, puis sa temprature est porte
la temprature du racteur par le catalyseur chaud. Le craquage est ralis sous faible pression au fur et mesure que le
mlange scoule dans le racteur, et il se poursuit jusqu ce que les vapeurs dhydrocarbures soient spares du catalyseur
dans les cyclones du racteur. Le produit obtenu passe dans une colonne de fractionnement, et une certaine partie des
hydrocarbures lourds sont renvoys dans la colonne montante pour tre recycls.

Le catalyseur puis est rgnr pour en extraire le coke accumul. Il est achemin vers un sparateur, puis vers un
rgnrateur o il est mlang de lair prchauff pour brler la plus grande partie des dpts de coke. On ajoute du
catalyseur neuf et on limine le catalyseur puis pour optimiser le procd de craquage.

Le craquage catalytique sur lit mobile
Le craquage catalytique sur lit mobile est semblable au craquage catalytique sur lit fluidis; toutefois, le catalyseur se
prsente sous forme de pastilles et non dune poudre fine. Ces pastilles sont amenes par un convoyeur ou un transporteur
pneumatique jusqu une trmie situe au-dessus de lunit; elles redescendent ensuite par gravit, dabord vers le racteur,
puis vers le rgnrateur. Le rgnrateur et la trmie sont isols du racteur par de la vapeur dtanchit. Le produit craqu
est spar en gaz de recyclage, hydrocarbures, hydrocarbures clarifis, distillats, naph-tas et gaz humides.

Le craquage catalytique sur lit mobile selon le procd TCC
Dans ce type de craquage, la charge prchauffe scoule par gravit dans le racteur. Les vapeurs sont spares du catalyseur
et achemines vers une colonne de fractionnement. Le catalyseur us est rgnr, refroidi et recycl, et les gaz provenant du
rgnrateur sont achemins vers une chaudire alimente en monoxyde de carbone, de manire rcuprer la chaleur.

Il faut rgulirement prlever des chantillons et analyser la charge, les produits obtenus et les produits recycls pour
sassurer que le procd de craquage se droule comme prvu et quaucun contaminant na pntr dans le circuit. Toute
matire corrosive ou tout dpt prsents dans la charge pourraient encrasser les compresseurs de gaz. Lors du traitement de
bruts acides, il peut y avoir corrosion si les tempratures sont infrieures 482 C. Il y a galement risque de corrosion en
prsence simultane de liquides et de vapeurs et aux endroits soumis un refroidissement local, par exemple les supports de
buses et les points dappui dune plateforme. Lors du traitement de charges riches en substances azotes, la prsence
dammoniac et de cyanure pourrait entraner la corrosion, la fissuration et le cloquage par lhydrogne des quipements en
acier inoxydable du circuit de tte; un lavage leau ou lutilisation dinhibiteurs de corrosion peuvent minimiser ces
problmes. On peut galement utiliser le lavage leau pour protger les condenseurs de tte de la colonne principale soumis
lencrassement par lhydrosulfure dammonium.

Il importe dinspecter les quipements critiques, y compris les pompes, compresseurs, fours, et les changeurs de chaleur. On
devrait sassurer, lors des inspections, quil nexiste ni fuite provoque par lrosion, ni dautres dfectuosits telles quune
accumulation de catalyseur sur le dispositif de transport ou une cokfaction dans le circuit dalimentation de tte rsultant de
la prsence de rsidus dans la charge, ni des conditions de fonctionnement anormales.

La prsence dhydrocarbures liquides dans le catalyseur ou dans lair de combustion chauff peut provoquer des ractions
exothermiques. Dans certains procds, il faut sassurer que les poussires de catalyseur natteignent pas des concentrations
explosives durant le rechargement ou llimination. Il peut y avoir des feux de sulfure de fer durant le dchargement du
catalyseur recouvert de coke. Comme le sulfure de fer senflamme spontanment lair, il faut lasperger deau pour
empcher quil ne provoque linflammation des vapeurs. On peut refroidir le catalyseur recouvert de coke jusqu une
temprature infrieure 49 C avant de lintroduire dans le racteur; on peut aussi le placer dabord dans des conteneurs
inerts lazote et le refroidir avant de le manipuler.

Il y a des risques dexposition des liquides ou des vapeurs dhydrocarbures extrmement chauds lors du prlvement
dchantillons dans les circuits ou en cas de fuite ou de rejet. Durant le rejet de produits ou de vapeurs, on peut tre expos
des HAP cancro-gnes, du naphta aromatique contenant du benzne, des gaz acides (gaz combustibles produits par des
procds tels que le craquage catalytique et lhydrotraitement, qui contiennent du sulfure dhydrogne et du dioxyde de
carbone), du sulfure dhydrogne ou du dioxyde de carbone. Il peut y avoir formation accidentelle de nickel-carbonyle
trs toxique dans les procds de craquage utilisant des catalyseurs au nickel, do le risque dexpositions dangereuses.

La rgnration du catalyseur comprend un strippage la vapeur et un dcokage qui peuvent prsenter un risque dexposition
des rsidus liquides pouvant contenir diverses quantits deaux acides, dhydrocarbures, de phnols, dammoniac, de
sulfure dhydrogne, de mercaptans et dautres substances, selon la charge, le ptrole brut ou le procd utiliss. Il faut
appliquer des mthodes de travail axes sur la scurit et utiliser un quipement de protection individuelle appropri pour
manipuler le catalyseur puis, pour le recharger ou encore en cas de fuites ou de rejets.

Lhydrocraquage
Lhydrocraquage est un procd en deux tapes combinant le craquage catalytique et lhydrognation, procd au cours
duquel les produits souhaits sont obtenus par craquage de fractions distilles en prsence dhydrogne et de catalyseurs
spciaux. Lhydro-craquage prsente, par rapport au craquage catalytique, lavantage de permettre de traiter sans
dsulfuration pralable des charges riches en soufre. Dans ce procd, la charge de substances aromatiques lourdes est
convertie en produits plus lgers sous de trs fortes pressions et des tempratures assez leves. Lorsque la charge renferme
beaucoup de substances paraffiniques, lhydrogne empche la formation de HAP, rduit la formation de goudron et vite
laccumulation de coke sur le catalyseur. Lhydrocraquage produit des quantits relativement importantes disobutane,
soumis ensuite lalkylation, et produit en outre une isomrisation qui permet de rgler le point dcoulement et le point de
fume, deux paramtres importants dans les carburacteurs de haute qualit.

Dans la premire tape, la charge est mlange de lhydrogne recycl, puis chauffe et achemine dans le racteur
primaire, qui en convertit une quantit importante en distillats moyens. Les composs soufrs et azots sont convertis en
sulfure dhydrogne et en ammoniac, laide dun catalyseur, dans le racteur primaire. Le rsidu est chauff et envoy dans
un sparateur haute pression o les gaz riches en hydrogne sont rcuprs et recycls. Les hydrocarbures restants sont
stripps ou purifis pour en extraire le sulfure dhydrogne, lammoniac et les gaz lgers qui sont recueillis dans un
accumulateur, o lessence est spare du gaz acide.

Les hydrocarbures liquides purs qui proviennent du racteur primaire sont mlangs de lhydrogne et envoys dans un
racteur secondaire o ils sont transforms par craquage en essence, en carburacteur et en essence de base de haute qualit.
On fait passer ces produits dans une srie de sparateurs haute et basse pression pour liminer les gaz, qui sont recycls. Les
hydrocarbures liquides sont stabiliss, spars et purs; les produits de naphtas lgers provenant de lunit dhydrocraquage
sont utiliss pour prparer de lessence, tandis que les naphtas plus lourds sont recycls ou envoys dans une unit de
reformage catalytique (voir figure 78.11).

Il importe dinspecter et de vrifier les dispositifs de scurit en raison des pressions trs leves intervenant dans ce procd.
Il faut contrler de prs le procd pour prvenir lencrassement des lits des racteurs. Etant donn les tempratures de
fonctionnement et la prsence dhydrogne, il convient de maintenir la teneur en sulfure dhydrogne de la charge au niveau
le plus bas possible pour rduire les risques de corrosion. On doit aussi tenir compte de ce type de risques causs par le
dioxyde de carbone humide dans les zones de condensation. Lors du traitement de charges riches en composs azots,
lammoniac ragit avec le sulfure dhydrogne pour former de lhydrosulfure dammonium, lequel provoque de graves
corrosions des tempratures infrieures au point de rose de leau. Il y a galement de lhydrosulfure dammonium dans les
rsidus de strippage des eaux acides. Compte tenu des pressions et des tempratures de fonctionnement trs leves des
units dhy-drocraquage, il importe, pour prvenir les incendies, de sassurer quil ny a ni fuites dhydrocarbures ni rejets
dhydrogne.
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Figure 78.11 Procd dhydrocraquage

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Comme il sagit dun procd en circuit ferm, les risques dexposition pour le personnel sont minimes en temps normal. Il y
a surtout un risque dexposition du naphta aliphatique contenant du benzne, des HAP cancrognes, des missions de
gaz et de vapeurs dhydrocarbures, des gaz riches en hydrogne et du sulfure dhydrogne, en cas de fuites dans les
circuits haute pression. Il peut aussi y avoir des rejets de grandes quantits de monoxyde de carbone durant la rgnration et
le changement du catalyseur. Le strippage la vapeur et la rgnration du catalyseur produisent des rsidus qui contiennent
des eaux acides et de lammoniac. Il convient dobserver des mthodes de travail axes sur la scurit et dutiliser un
quipement de protection individuelle appropri pour manipuler le catalyseur puis. Dans certains procds, on devrait
veiller ce que les poussires de catalyseur natteignent pas des concentrations explosives durant le rechargement. On devrait
galement prendre des prcautions spciales durant le dchargement du catalyseur recouvert de coke pour prvenir les
incendies provoqus par le sulfure de fer. Enfin, il faut refroidir le catalyseur recouvert de coke jusqu une temprature
infrieure 49 C avant de lliminer, ou bien le mettre dans des conteneurs inerts lazote jusqu ce quil soit refroidi.

Les procds de combinaison
Deux procds de combinaison, la polymrisation et lalkylation, permettent de lier de petites molcules pauvres en
hydrogne, appeles olfines, obtenues lors du craquage thermique et du craquage catalytique, pour produire de meilleures
essences de base.

La polymrisation
La polymrisation est un procd permettant de combiner au moins deux molcules organiques non satures (olfines) en une
seule molcule plus lourde dans laquelle les lments de la molcule dorigine sont prsents dans les mmes proportions. Elle
convertit des olfines gazeuses, comme lthylne, le propylne et le butylne, obtenues dans les units de craquage
thermique et de craquage sur lit fluidis, en molcules plus complexes et plus lourdes et indice doctane plus lev, comme
le naphta et les charges ptrochimiques. On soumet la charge olfinique un traitement pralable destin la dbarrasser des
composs soufrs et dautres composs indsirables, puis on la fait passer sur un catalyseur au phosphore, gnralement un
catalyseur solide ou de lacide phosphorique liquide; il se produit alors une raction de polymrisation exothermique. Il faut
utiliser de leau de refroidissement et injecter la charge ltat froid dans le racteur pour contrler la temprature diverses
pressions. On procde ensuite un lavage la soude caustique pour dbarrasser les liquides de lacide quils contiennent; ces
liquides sont enfin spars et le catalyseur acide est recycl. On fractionne les vapeurs pour liminer les butanes, puis on les
neutralise pour liminer les traces dacide (voir figure 78.12).
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Figure 78.12 Procd de polymrisation

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Il y aura corrosion svre, conduisant des pannes, si lacide phosphorique entre en contact avec de leau, par exemple lors
du lavage leau durant les priodes darrt. Il peut aussi se produire une corrosion dans les collecteurs, les rebouilleurs, les
changeurs et les autres endroits o lacide peut se dposer. Le personnel peut tre expos aux solutions de lavage caustiques
(hydroxyde de sodium), lacide phosphorique utilis lors du procd ou limin durant la rvision complte de
linstallation, ainsi quaux poussires de catalyseur. Il y a aussi risque de raction exothermique incontrle en cas de perte
deau de refroidissement.

Lalkylation
Lalkylation combine les molcules dolfines obtenues par cra-quage catalytique avec des molcules disoparaffines et
accrot ainsi le volume et lindice doctane des essences de base. Les olfines ragissent avec les isoparaffines en prsence
dun catalyseur trs actif, gnralement de lacide sulfurique ou de lacide fluorhydri-que (ou du chlorure daluminium), pour
donner une molcule paraffinique longue chane ramifie, appele alkylat (iso-octane), qui possde des qualits
antidtonantes exceptionnelles. Lalkylat est ensuite spar et fractionn. Les tempratures de raction relativement faibles de
10 16 C pour lacide sulfurique, de 27 0 C pour lacide fluorhydrique et de 0 C pour le chlorure daluminium sont
contrles par rfrigration (voir figure 78.13).

Alkylation lacide sulfurique. Dans les units dalkylation en cascade lacide sulfurique, les charges, comprenant du
propylne, du butylne, de lamylne et de lisobutane frais, sont mises en contact dans le racteur avec de lacide sulfurique
servant de catalyseur. Le racteur est divis en zones: les olfines sont amenes dans chaque zone par des distributeurs, tandis
que lacide sulfurique et les isobutanes scoulent dune zone lautre en passant par des chicanes. Lvaporation de
lisobutane permet dliminer la chaleur de raction. Lisobutane gazeux est soutir au sommet du racteur, puis refroidi et
recycl; une partie est dirige vers la tour de dpropanisation. Le rsidu se trouvant dans le racteur est spar et lacide
sulfurique est soutir au fond et remis en circulation. Des purateurs solution caustique ou eau liminent les petites
quantits dacide du produit trait qui est ensuite envoy dans la tour de disobutanisation. Lisobutane provenant du
dbutaniseur est recycl, et les hydrocarbures restants sont spars dans une tour de redistillation ou achemins vers lunit de
mlange.

Alkylation lacide fluorhydrique. Il y a deux types dalkylation lacide fluorhydrique: le procd Phillips et le procd UOP.
Dans le procd Phillips, on assche la charge dolfines et disobutane, puis on lenvoie dans un ensemble
racteur/dcanteur. Les hydrocarbures provenant de la zone de dcantation sont chargs dans la colonne de rectification
principale, puis le produit soutir au sommet de cette colonne est envoy dans le dpropaniseur. Le propane, qui renferme des
traces dacide fluorhydrique, est envoy dans un stripper dacide fluorhydrique, puis est catalytiquement dfluor, trait et
stock. Lisobutane est soutir de la colonne de fractionnement principale, puis recycl dans le racteur/dcan-teur, et
lalkylat soutir au fond de lunit de fractionnement principale est achemin vers un sparateur.

Dans le procd UOP, on utilise deux racteurs et des dcan-teurs distincts. La moiti de la charge assche est charge dans
le premier racteur avec la matire recycle et lisobutane dappoint, puis ce mlange est envoy dans le dcanteur associ o
lacide est recycl et les hydrocarbures chargs dans le second racteur. Lautre moiti de la charge alimente le second
racteur, avec lacide dcant et recycl et les hydrocarbures chargs dans la colonne de fractionnement principale. Le reste
du procd est semblable au procd Phillips: le produit de tte de la colonne de fractionnement principale va dans le
dpropaniseur, lisobutane est recycl et lalkylat est envoy dans un sparateur.

Lacide sulfurique et lacide fluorhydrique sont des produits chimiques dangereux, et il faut prendre des prcautions lors de
leur livraison et de leur dchargement. La concentration de lacide sulfurique devrait tre maintenue entre 85 et 95% pour
assurer la bonne marche du procd et limiter la corrosion. Pour empcher la corrosion par lacide fluorhydrique, il faut, dans
lunit de traitement, maintenir la concentration de lacide au-dessus de 65% et la teneur en humidit au-dessous de 4%. Il se
produit une certaine corrosion et un encrassement des units dalkylation lacide sulfurique en raison de la dcomposition
des esters sulfuri-ques ou de laddition dune substance caustique comme neutralisant. On peut liminer ces esters en
procdant un traitement avec de lacide neuf et un lavage leau chaude.

La perte de leau de refroidissement ncessaire au maintien des tempratures lors du procd peut provoquer des
perturbations. Pour empcher la contamination de leau, il faut maintenir la pression du ct eau de refroidissement et vapeur
des changeurs au-dessous de la pression minimale du ct acide. On peut relier les vents des purateurs garnis de
carbonate de sodium, pour neutraliser le fluorure dhydrogne ou les vapeurs dacide fluorhy-drique avant leur rejet. On peut
prvoir des cuvettes de retenue, un systme de drainage et des mesures disolement permettant de confiner lunit de
traitement, pour que les effluents puissent tre neutraliss avant dtre rejets dans le rseau dgouts.

Avant de procder la rvision complte de linstallation et de pntrer lintrieur des units dalkylation lacide
fluorhydri-que, il faut les vider intgralement et les soumettre un nettoyage chimique pour liminer toutes les traces de
fluorures et dacide fluorhydrique. Aprs un arrt, lorsquon a utilis de leau, on devrait veiller asscher lunit avant dy
introduire de lacide fluorhydrique. Les fuites, dversements ou rejets dacide fluorhy-drique ou dhydrocarbures contenant
de lacide fluorhydrique sont extrmement dangereux. Il faut prendre des prcautions pour sassurer que les quipements et
les matriaux ayant t en contact avec de lacide fluorhydrique sont manipuls avec soin et soigneusement dcontamins
avant leur sortie de la zone de traitement ou de la raffinerie. Des cuves de lavage par immersion sont souvent installes pour
la neutralisation des quipements ayant t en prsence dacide fluorhydrique.
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Figure 78.13 Procd dalkylation

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Les fuites, dversements ou rejets risquent de donner lieu de graves expositions des substances dangereuses. Tout contact
direct avec de lacide sulfurique ou de lacide fluorhydrique peut causer de graves lsions cutanes et oculaires, tandis que
linhalation de brouillards dacide ou de vapeurs dhydrocarbures contenant un acide peut entraner une grave irritation et des
lsions des voies respiratoires. Il faut prvoir des mesures spciales dintervention en cas durgence et des mesures de
protection appropries. On devrait observer des mthodes de travail axes sur la scurit et porter un quipement de
protection cutane et respiratoire appropri chaque fois quil y a risque dexposition de lacide sulfurique ou de lacide
fluorhydrique lors des oprations de routine, par exemple lors de la lecture dun instrument de mesure, dune inspection ou
dun prlvement dchantillons, ainsi quau cours des interventions durgence, des activits de maintenance et des rvisions.
Il faut aussi sassurer que lquipement et les vtements de protection utiliss lors doprations comportant des risques
dexposition lacide sulfurique ou lacide fluorhydrique y compris les vtements de protection contre les produits
chimiques, les crans de protection faciale et les lunettes de protection, ainsi que lquipement de protection respiratoire
sont parfaitement propres et ont t dcontamins avant tout nouvel usage.

Les procds de conversion
Le reformage catalytique et lisomrisation sont des procds qui permettent de modifier les molcules dhydrocarbures et
dobtenir ainsi des produits prsentant des caractristiques diffrentes. Aprs cra-quage, il faut traiter certaines essences pour
amliorer leurs performances, mme si elles sont constitues de molcules de taille approprie; certaines de leurs qualits,
comme lindice doctane ou la teneur en soufre, peuvent en effet tre amliores. Le reformage la vapeur constitue une
autre source dhydrogne qui est utilis dans le procd dhydrognation.

Le reformage catalytique
Les procds de reformage catalytique permettent de convertir les naphtas lourds faible indice doctane en hydrocarbures
aromatiques pouvant servir de matires premires pour lindustrie ptrochimique et en constituants pour lessence indice
doctane lev, appelsreformats, par rarrangement molculaire ou dshydrogna-tion. Selon la charge et les catalyseurs,
les reformats peuvent avoir des concentrations trs leves de tolune, de benzne, de xylne et dautres constituants
aromatiques utiles dans la prparation de lessence et dans les procds ptrochimiques. Lhydrogne, important sous-
produit, est spar du reformat en vue dtre recycl et utilis dans dautres procds. Le produit obtenu dpend de la
temprature et de la pression dans le racteur, du catalyseur utilis et du taux de recyclage de lhydrogne. Certaines units de
reformage catalytique fonctionnent basse pression, tandis que dautres fonctionnent haute pression. Dans certaines units,
le catalyseur est rgnr en continu; dans dautres, les catalyseurs de tous les racteurs sont rgnrs durant les oprations
de rvision totale, alors que dans dautres encore, on met lun aprs lautre les racteurs hors service pour rgnrer le
catalyseur.

Durant le reformage catalytique, on traite la charge de naphta avec de lhydrogne pour liminer les contaminants, comme les
composs chlors, soufrs et azots, qui pourraient altrer le catalyseur. Le produit est vaporis par dtente et fractionn dans
des tours o lon limine les gaz et les contaminants rsiduels. La charge de naphta dsulfur est achemine dans lunit de
reformage catalytique o elle est chauffe jusqu vaporisation, puis envoye dans un racteur comportant un lit fixe de
catalyseur mtallique ou bimtallique contenant une petite quantit de platine, de molybdne, de rhnium ou dautres mtaux
nobles. Les deux principales ractions qui se produisent sont la production de composs aromatiques indice doctane lev,
par limination de lhydrogne des molcules de la charge, et la conversion des paraffines linaires en paraffines ramifies ou
isoparaffines.

Dans un autre procd de reformage catalytique appel platforming, la charge non hydrodsulfure est combine au gaz de
recyclage et envoye dabord sur un catalyseur moins coteux. Toutes les impurets qui restent sont converties en sulfure
dhydrogne et en ammoniac; elles sont ensuite limines avant passage de la charge sur le catalyseur au platine. On remet en
circulation la vapeur riche en hydrogne pour inhiber les ractions susceptibles daltrer le catalyseur. Le produit qui sort du
racteur est spar en reformat liquide, qui est dirig vers une colonne de rectification, et en gaz, qui est comprim et recycl
(voir figure 78.14).

Il faut mettre au point des procdures opratoires adquates pour limiter les zones de surchauffe durant le dmarrage. On
devrait veiller ne pas briser ni broyer le catalyseur lors du chargement des lits, car la poudre fine qui serait alors produite
bloquerait les grilles de lunit de reformage. Il faut prvoir des mesures de dpoussirage lors de la rgnration ou du
remplacement du catalyseur. Il peut y avoir mission de petites quantits de monoxyde de carbone et de sulfure dhydrogne
durant la rgnration du catalyseur. Il y a lieu denvisager un lavage leau lorsque le stabilisateur des units de reformage a
t encrass par du chlorure dammonium et des sels de fer. Il peut y avoir formation de chlorure dammonium dans les
changeurs de prtraitement, ce qui entrane corrosion et encrassement. Le chlorure dhydrogne obtenu lors de
lhydrognation des composs chlors peut former des acides et du sel de chlorure dammonium. En cas de fuite ou de rejet,
il y a un risque dexposition du personnel des naphtas aliphatiques et aromatiques, des gaz riches en hydrogne, du
sulfure dhydrogne et du benzne.
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Figure 78.14 Procd de reformage catalytique

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Figure 78.15 Isomrisation du C4

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Lisomrisation
Lisomrisation permet de convertir le n-butane, le n-pentane et le n-hexane en leurs isoparaffines respectives. Certains des
constituants des paraffines linaires du naphta lger obtenu par distillation directe ont un indice doctane peu lev. On peut
convertir ces constituants en isomres ramifis indice doctane lev en rarrangeant les liaisons interatomiques sans
changer le nombre ni le type des atomes. Lisomrisation ressemble au reformage catalytique, car elle comporte, elle aussi,
un rarrangement des molcules dhydrocarbures; cependant, contrairement au reformage catalyti-que, lisomrisation ne fait
que convertir les paraffines linaires en isoparaffines. Le catalyseur utilis pour lisomrisation est diffrent de celui employ
pour le reformage catalytique.

Les deux procds distincts disomrisation sont lisomrisation du butane (C
4
) et lisomrisation du pentane/hexane (C
5
/C
6
).

Lisomrisation du butane (C
4
) produit une charge dalkylation. Dans un procd basse temprature, on utilise du chlorure
daluminium trs actif ou du chlorure dhydrogne comme catalyseur, sans chauffage, pour isomriser le n-butane. La charge
traite et prchauffe est ajoute au flux de recyclage, mlange de lacide chlorhydrique (HCl), puis passe dans le
racteur (voir figure 78.15).

Lisomrisation du pentane/hexane permet daugmenter lindice doctane en convertissant le n-pentane et le n-hexane. Dans
un procd typique disomrisation du pentane/hexane, la charge sche et dsulfure est mlange une petite quantit dun
chlorure organique et dhydrogne recycl, puis elle est porte la temprature du racteur. Ce mlange passe ensuite sur un
catalyseur mtallique dpos sur un support dans le premier racteur o le benzne et les olfines sont hydrogns. La charge
est ensuite envoye dans le racteur disomrisation o les paraffines sont transformes par isomrisation catalytique en
isoparaffines; la charge est ensuite refroidie et achemine vers un sparateur. Le gaz et lhydrogne sortant du sparateur,
auxquels on a ajout de lhydrogne dappoint, sont recycls. Le liquide est neutralis laide dune substance alcaline, puis
achemin vers une colonne dpuisement o le chlorure dhydrogne est rcupr et recycl (voir figure 78.16).
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Figure 78.16 Procd disomrisation

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Figure 78.17 Procd de reformage la vapeur

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Il peut y avoir formation dacide si la charge nest pas compltement sche et dsulfure, ce qui altrerait le catalyseur et
entranerait la corrosion du mtal. Leau ou la vapeur ne doivent pas pntrer dans les zones contenant du chlorure
dhydrogne. Il faut prvoir des mesures pour en prvenir le rejet dans les gouts et les tuyaux dvacuation. Pour le
personnel, il y a risque dexposition lisopentane, des vapeurs et des liquides de naphtas aliphatiques, un gaz riche en
hydrogne, de lacide chlorhy-drique, du chlorure dhydrogne et des poussires (lorsquon utilise un catalyseur solide).

La production dhydrogne (reformage la vapeur)
Il faut disposer dhydrogne trs pur (95 99%) pour lhydrod-sulfuration, lhydrognation, lhydrocraquage et les procds
ptrochimiques. Il faut donc en produire si la quantit obtenue comme sous-produit des procds de raffinage nest pas
suffisante pour satisfaire la demande globale de la raffinerie.

Dans le reformage la vapeur, les gaz dsulfurs sont mlangs de la vapeur surchauffe et le reformage est ralis dans
des tubes contenant un catalyseur base de nickel. Le gaz reform, qui est constitu de vapeur, dhydrogne, de monoxyde
de carbone et de dioxyde de carbone, est refroidi et trait dans des convertisseurs o le monoxyde de carbone ragit avec la
vapeur pour donner de lhydrogne et du dioxyde de carbone. Le dioxyde de carbone est lav dans des solutions damine et
rejet dans latmosphre pendant que les solutions sont ractives par chauffage. Le monoxyde de carbone qui subsiste dans
le reformat est converti en mthane (voir figure 78.17).

Il importe de procder des inspections et des essais lorsquil existe un risque de dfaillance des vannes du fait de la
prsence de contaminants dans lhydrogne. Il convient dempcher lentranement des matires prsentes dans les laveurs
caustiques pour viter la corrosion dans les prchauffeurs; il faut aussi viter que les chlorures prsents dans la charge ou
dans le systme de vapeur ne pntrent dans les tubes de reformage et y contaminent le catalyseur. Il peut y avoir un risque
dexposition du personnel la suite de la contamination du condensat par des matires de traitement, telles que des
substances caustiques et des composs amins, et en raison de la prsence dun excs dhydrogne, de monoxyde de carbone
ou de dioxyde de carbone. Enfin, le rejet de gaz chauds et de vapeur surchauffe risque de causer des brlures.

Les divers procds de raffinage

Les lubrifiants de base et les cires
Les huiles lubrifiantes et les cires sont obtenues par raffinage de diverses fractions provenant de la distillation atmosphrique
et de la distillation sous vide. On a dcouvert, lors de linvention de la distillation sous vide, que le rsidu cireux constitue un
meilleur lubrifiant que les graisses animales qui taient jusque-l utilises cette fin. Cette invention marque le dbut de la
technologie moderne de raffinage des lubrifiants base dhydrocarbures; son objectif principal est de dbarrasser les
fractions rsiduelles des produits indsirables quelles contiennent, tels que les bitumes, les composs aromatiques sulfons et
les cires paraffiniques et isopa-raffiniques, afin de produire des lubrifiants de haute qualit. Les procds utiliss cette fin
comprennent le dsasphaltage, lextraction par les solvants et les procds de sparation et de traitement tels que le
dparaffinage et lhydrofinissage (voir figure 78.18).
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Figure 78.18 Procd de fabrication dhuiles lubrifiantes et de paraffines

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Dans le procd dextraction, le brut rduit provenant de lunit de distillation sous vide est dsasphalt au propane et
combin une charge dhuile lubrifiante obtenue par distillation directe; ce mlange est prchauff, puis soumis extraction
par les solvants pour obtenir une charge appele raffinat. Dans un procd dextraction typique utilisant du phnol comme
solvant, la charge est mlange au phnol dans la section de traitement une temprature infrieure 204 C. Le phnol est
ensuite spar du raffinat et recycl. On peut alors soumettre le raffinat une autre extraction, mais en utilisant cette fois du
furfural pour sparer les composs aromatiques des hydrocarbures non aromatiques; on obtient ainsi un raffinat plus ple
possdant un indice de viscosit amlior et une meilleure stabilit loxydation et la chaleur.

On peut aussi soumettre le raffinat dparaffin dautres traitements pour amliorer les qualits de lhuile de base. On utilise
des adsorbants base dargile pour dbarrasser les lubrifiants de base des molcules instables de couleur fonce quils
contiennent. Dans un autre procd, lhydrofinissage des lubrifiants, on fait passer le raffinat dparaffin chaud et de
lhydrogne sur un catalyseur qui modifie lgrement la structure molculaire, ce qui donne une huile de couleur plus ple
aux caractristiques amliores. On mlange ou on combine ensuite des additifs les huiles lubrifiantes de base ainsi traites,
pour quelles satisfassent aux caractristiques physiques et chimiques exiges des huiles moteur, des lubrifiants industriels
et des huiles de coupe.

Deux types distincts de cires sont tirs du ptrole brut: les cires de paraffine obtenues partir de distillats, et les cires
microcristallines, fabriques partir de rsidus. Le raffinat provenant de lunit dextraction contient une quantit
considrable de cire quil est possible denlever par extraction par les solvants et cristallisation. Le raffinat est mlang un
solvant tel quun mlange de propane, de mthylthylctone (MEK) et de tolune ou de mthylisobutylctone (MIBK),
par exemple , puis il est refroidi dans des changeurs de chaleur. On atteint la temprature de cristallisation en faisant
vaporer le propane dans le refroidisseur et dans le bac dalimentation du filtre. La cire est extraite en continu par filtration,
puis lave laide dun solvant froid pour rcuprer lhuile quelle contient. Le solvant est extrait du raffinat dparaffin par
dtente sous vide et strippage la vapeur, puis il est recycl.

La cire est chauffe dans un solvant chaud, refroidie, filtre, puis lave une dernire fois pour enlever toutes les traces
dhuile. Il faut, avant de lutiliser, la soumettre un hydrofinissage destin amliorer son odeur et liminer toutes les
traces de composs aromatiques, afin quelle puisse tre utilise dans lindustrie alimentaire. Le raffinat dparaffin qui
contient de petites quantits de paraffines, de naphtnes et de certains composs aromatiques, peut encore subir un traitement
plus pouss en vue de son utilisation comme huile lubrifiante de base.

Il est important de rguler la temprature du purificateur pour prvenir la corrosion par le phnol. La cire peut bloquer les
systmes dgout ou dvacuation de lhuile et tre nuisible au traitement des eaux uses. Il existe un risque dexposition du
personnel aux solvants utiliss lors du procd, comme le phnol, le propane, le mlange MEK/tolune ou la MIBK.
Linhalation de gaz ou de vapeurs dhydrocarbures, de naphta aromatique contenant du benzne, du sulfure dhydrogne et
des gaz riches en hydrogne utiliss lors du procd prsente aussi des risques.

Le traitement des bitumes
Aprs les oprations de distillation primaires, il faut faire subir aux bitumes, qui constituent une portion du rsidu, un
traitement qui leur donneront les caractristiques requises pour leur utilisation finale. Le bitume destin aux matriaux de
couverture est obtenu par soufflage dair. Le rsidu est chauff dans un four tubulaire jusqu une temprature atteignant
presque son point dclair, puis il est charg dans une tour de soufflage o de lair chaud est inject pendant une dure
prdtermine. La dshydrognation du bitume donne du sulfure dhydrogne et loxydation produit du dioxyde de soufre.
On injecte de la vapeur au sommet de la tour pour entraner les contaminants, puis on fait passer cette vapeur dans un
purateur pour condenser les hydrocarbures.

En gnral, on utilise la distillation sous vide pour produire le bitume utilis pour les revtements routiers. Le rsidu est
chauff, puis charg dans une colonne maintenue sous vide pour viter quil y ait craquage.

Leau obtenue par condensation de la vapeur utilise dans les divers procds de traitement du bitume renferme des traces
dhydrocarbures. Toute perte de vide peut entraner lentre dair atmosphrique et provoquer un incendie. Lors de la
production de bitume, laugmentation de la temprature au fond de la tour de distillation sous vide pour amliorer lefficacit
du procd peut entraner la production de mthane par craquage thermique. Il risque alors dy avoir, dans les rservoirs de
stockage du bitume, production de vapeurs en concentrations comprises dans la plage dinflammabilit, mais non dtectables
par lessai flash. Lair souffl peut entraner la formation de HAP. Leau obtenue par condensation lors du traitement du
bitume par soufflage dair peut aussi contenir divers contaminants.
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Figure 78.19 Procd dextraction par les solvants

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Les procds dadoucissement et de traitement des hydrocarbures
De nombreux produits, comme les naphtas thermiques obtenus par viscorduction, cokfaction ou craquage thermique, ainsi
que les naphtas et les distillats riches en soufre produits par distillation du ptrole brut, doivent subir un traitement avant
dtre utiliss dans les mlanges dessence et de mazout. Les produits de distillation, comprenant le krosne et dautres
distillats, peuvent contenir des traces de composs aromatiques, tandis que les naphtnes et les huiles lubrifiantes de base
peuvent contenir de la cire. Ces produits indsirables sont limins soit aux tapes de raffinage intermdiaires, soit juste avant
les oprations de mlange et de stockage, grce des procds de raffinage tels que lextraction et le dparaffinage par les
solvants. Divers produits intermdiaires et produits finis, comprenant les distillats moyens, lessence, le krosne, les
carburacteurs et les gaz acides, doivent tre schs et adoucis. Le traitement seffectue lors dune tape intermdiaire du
raffinage ou juste avant les oprations de mlange et de stockage; il permet de dbarrasser lhuile de contaminants tels que les
composs organiques contenant du soufre, de lazote et de loxygne, les mtaux dissous, les sels inorganiques et les sels
solubles dissous dans de leau mulsifie. Les substances de traitement comprennent des acides, des solvants, des alcalis, des
oxydants et des adsorbants. Les traitements acides permettent damliorer lodeur, la couleur et dautres proprits des
lubrifiants de base, de prvenir la corrosion et la contamination des catalyseurs et daccrotre la stabilit du produit. Le
sulfure dhydrogne limin des gaz acides secs par adsorption (sur de la dithanolamine) est envoy la torche, utilis
comme combustible ou converti en soufre. Le type de traitement ou de produits employs dpend du ptrole brut trait, des
procds intermdiaires et des spcifications du produit final.

Les procds de traitement par solvant
Lextraction par les solvants permet de sparer les composs aromatiques, les naphtnes et les impurets du produit en les
dissolvant ou en les prcipitant. Cela permet de prvenir la corrosion, de protger le catalyseur lors des oprations chimiques
ultrieures et damliorer les produits finis en liminant les hydrocarbures insaturs et aromatiques des lubrifiants et des
graisses de base.

On assche la charge puis on la soumet un traitement par solvant en conditions dcoulement continu contre-courant.
Dans un procd, on lave la charge avec un liquide dans lequel les substances liminer sont plus solubles que le produit
recherch. Dans un autre, laddition de solvants slectionns provoque la prcipitation des impurets. Le solvant est spar du
produit par chauffage, vaporation ou fractionnement; les traces qui restent dans le raffinat sont ensuite limines par
puisement ou dtente sous vide. On peut faire appel la prcipitation lectrostatique pour sparer les composs
inorganiques. Le solvant est ensuite rgnr et rutilis.

Parmi les produits chimiques normalement utiliss dans le procd dextraction, on compte une grande varit dacides,
dalcalis et de solvants, dont le phnol et le furfural, ainsi que des oxydants et des adsorbants. Dans le procd dadsorption,
les substances liquides sont adsorbes sur la surface de matires solides trs poreuses. Le choix du procd et des produits
chimiques dpend de la nature de la charge traiter, des contaminants prsents et des exigences relatives aux produits finis
(voir figure 78.19).

Le dparaffinage par solvant, qui limine la cire prsente dans le distillat ou le rsidu dhuiles de base, peut tre appliqu
nimporte quelle tape du raffinage. La charge contenant des matires cireuses est refroidie par passage dans un changeur de
chaleur et par rfrigration, puis un solvant est ajout pour faciliter la formation de cristaux qui sont extraits par filtration
sous vide. Lhuile dparaffine et le solvant sont soumis une dtente sous vide et purs par puisement, puis la cire passe
dans un dcanteur eau, une colonne de fractionnement du solvant et une tour de dtente (voir figure 78.20).

Le dsasphaltage par solvant permet de sparer les fractions dhuile lourde et dobtenir de lhuile lubrifiante lourde, des
produits destins au craquage catalytique et des bitumes. On pompe la charge et du propane (ou de lhexane) liqufi dans
une tour dextraction, en proportions, une temprature et une pression rgles avec prcision. La sparation est ralise
dans un contacteur rotatif disques qui exploite les diffrences de solubilit. On vapore les produits, puis on les spare par
entranement la vapeur pour rcuprer le propane qui est recycl. Le dsasphaltage par solvant permet aussi de dbarrasser
la charge des composs soufrs et azots, des mtaux, des rsidus de carbone et des paraffines quelle contient (voir figure
78.21).

Dans le dsasphaltage par solvant, toute perte de vide risque de provoquer un incendie en raison de la pntration dair dans
lunit. On peut aussi tre expos aux vapeurs de solvant de dparaffinage, constitu dun mlange de MEK et de tolune.
Bien que lextraction par solvant soit un procd en circuit ferm, elle comporte un risque dexposition aux HAP
cancrognes prsents dans les huiles traites et aux solvants dextraction, comme le phnol, le furfural, le glycol, la MEK,
des amines et dautres produits mis en uvre ou manipuls lors des oprations.

Il faut rguler la temprature et la pression avec prcision durant le dsasphaltage pour viter toute perturbation. De plus,
lhumidit, un excs de solvant et une baisse de la temprature de traitement peuvent entraner la formation de mousse et
affecter ainsi le bon fonctionnement des oprations. Le contact avec de lhuile chaude provoque des brlures de la peau. Il
existe un risque dexposition du personnel de lhuile chaude contenant des composs aromatiques polycycliques
cancrognes, du propane liqufi et des vapeurs de propane, du sulfure dhydrogne et du dioxyde de soufre.
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Figure 78.20 Procd de dparaffinage par solvant

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Figure 78.21 Procd de dsasphaltage par solvant

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Les procds dhydrotraitement
Lhydrotraitement permet dliminer environ 90% des contaminants, y compris lazote, le soufre, les mtaux et les
hydrocarbures non saturs (olfines) prsents dans les fractions ptrolires liquides, comme lessence de distillation directe.
Lhydrotraitement est semblable lhydrocraquage, les deux procds utilisant de lhydrogne et un catalyseur pour
augmenter la teneur en hydrogne de la charge dolfines. Cependant, le degr de saturation est plus faible que celui obtenu
par hydrocraquage. Normalement, lhy-drotraitement seffectue avant des oprations comme le reformage catalytique, pour
viter que le catalyseur ne soit contamin par la charge non traite. Lhydrotraitement est aussi pratiqu avant le craquage
catalytique pour rduire la teneur en soufre, amliorer les rendements et convertir les fractions de distillats moyens en
krosne fini, en carburant diesel et en fioul de chauffage.

Les procds dhydrotraitement varient selon les charges et les catalyseurs. Lhydrodsulfuration limine le soufre prsent
dans le krosne, rduit les composs aromatiques et les caractristiques de formation de gommes et sature les olfines.
Lhydroformage est un procd de dshydrognation permettant de rcuprer lhydrogne en excs et dobtenir des essences
indice doctane lev. Les produits hydrotraits sont mlangs dautres produits ou sont utiliss comme charges de
reformage catalytique.

Dans lhydrodsulfuration catalytique, la charge est dsare, mlange de lhydrogne, prchauffe, puis introduite sous
haute pression dans un racteur catalytique lit fixe. Lhydrogne est spar et recycl, puis le produit est stabilis dans une
colonne dpuisement, dont on soutire les fractions lgres. Au cours de cette opration, les composs soufrs et azots
prsents dans la charge sont convertis en sulfure dhydrogne (H
2
S) et en ammoniac (NH
3
). Le sulfure dhydrogne et
lammoniac rsiduels sont enlevs par entranement la vapeur, passage dans un sparateur haute et basse pression ou lavage
dans une solution damines, ce qui permet dobtenir un mlange trs riche en sulfure dhydrogne dont il est possible
dextraire le soufre lmentaire (voir figures 78.22 et 78.23).

Lors de lhydrotraitement, il faut maintenir au plus bas niveau possible la teneur en sulfure dhydrogne de la charge pour
rduire la corrosion. Il peut y avoir formation de chlorure dhydrogne qui se condensera sous forme dacide chlorhydrique
dans les zones moins chaudes de lunit. Il peut aussi y avoir formation dhydro-sulfure dammonium dans les units
fonctionnant temprature et pression leves. En cas de rejet, il y a un risque dexposition du personnel des vapeurs de
naphta aromatique contenant du benzne, du sulfure dhydrogne ou de lhydrogne; en cas de fuite ou de dversement deau
acide, il y a un risque dexposition de lammoniac. Il peut aussi y avoir prsence de phnols lors du traitement de charges
possdant un point dbullition lev.

Un temps de contact excessif ou une temprature trop leve entraneront la formation de coke dans lunit. Lors du
dchargement du catalyseur enrob de coke, il faut prendre des prcautions pour viter que le sulfure de fer ne provoque un
incendie. Il faut, dans ces cas, refroidir le catalyseur jusqu une temprature infrieure 49 C avant de procder son
dchargement, ou le placer dans des conteneurs inertiss lazote et le laisser refroidir avant de le manipuler. On peut utiliser
des additifs antimousse spciaux pour prvenir la contamination du catalyseur par le silicone entran dans la charge de
lunit de cokfaction.
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Figure 78.22 Procd dhydrodsulfuration

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Figure 78.23 Schma du procd dhydrodsulfuration

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Autres procds dadoucissement et de traitement
Les procds de traitement, de schage et dadoucissement permettent de dbarrasser les essences de base des impurets
quelles contiennent (voir figure 78.24).

Dans les procds dadoucissement, on utilise de lair ou de loxygne. Un excs doxygne peut provoquer un incendie dans
le dcanteur compte tenu de la prsence dlectricit statique. Il y a un risque dexposition du personnel du sulfure
dhydrogne, du dioxyde de soufre, des substances caustiques (hydroxyde de sodium), des substances caustiques uses,
au catalyseur puis (Merox), des poussires de catalyseur et des agents dadoucissement (carbonate de sodium et
bicarbonate de sodium).

Les installations de traitement des gaz acides par des amines
Il faut traiter les gaz acides (gaz combustibles contenant du sulfure dhydrogne et du dioxyde de carbone, obtenus lors
doprations telles que le craquage catalytique et lhydrotraitement) avant de les utiliser comme combustibles dans la
raffinerie. Le traitement par des amines dbarrasse les circuits de gaz acides et dhydrocarbures des contaminants corrosifs
quils contiennent. Dans une installation de ce genre, les hydrocarbures gazeux et liquides contenant du dioxyde de carbone
ou du sulfure dhydrogne sont chargs dans une tour dabsorption des gaz ou dans un extracteur liquide, o les contaminants
acides sont absorbs dans des solutions amines (monothanolamine (MEA), dithanolamine (DEA) ou mthyldi-
thanolamine (MDEA)) par lavage contre-courant. Les gaz ou les liquides purs sont soutirs au sommet de linstallation
et les amines achemines dans un rgnrateur o les constituants acides sont extraits par chauffage et traitement dans un
rebouilleur, puis limins; les amines sont recycles.

Pour combattre la corrosion, il faut adopter des mthodes de travail prouves et contrler la temprature au fond du
rgnrateur ainsi que celle du rebouilleur. On veillera ce que les installations soient exemptes doxygne pour prvenir
loxydation des amines. Il y a risque dexposition des composs amins (par exemple, MEA, DEA ou MDEA), du sulfure
dhydrogne et du dioxyde de carbone.
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Figure 78.24 Procd dadoucissement et de traitement

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Ladoucissement et le schage
Lors de ladoucissement (limination des mercaptans), on traite les composs soufrs (sulfure dhydrogne, thiophne et
mercaptans) afin damliorer la couleur, lodeur et la stabilit loxydation du produit et de rduire les concentrations de
dioxyde de carbone dans lessence. Certains mercaptans sont limins par contact avec un produit hydrosoluble (par exemple,
lacide sulfurique) avec lequel ils ragissent. On utilise un liquide caustique (hy-droxyde de sodium), des composs amins
(dithanolamine) ou un lit fixe catalytique pour convertir les mercaptans en disulfures, dodeur moins dsagrable.

Le schage du produit (limination de leau) est ralis par adsorption de leau en prsence ou non dadsorbants. Certains
procds comportant ladsorption sur des tamis molculaires permettent deffectuer simultanment le schage et
ladoucissement.

La rcupration du soufre
La rcupration du soufre permet dliminer le sulfure dhydrogne contenu dans les gaz acides et les hydrocarbures. Le
procd Claus convertit le sulfure dhydrogne en soufre lmentaire grce des ractions thermiques et catalytiques. On
brle le sulfure dhydrogne dans des conditions contrles, puis, grce des sparateurs, on limine leau et les
hydrocarbures des gaz dalimentation que lon catalyse ensuite pour rcuprer le soufre restant. Les vapeurs de soufre
obtenues lors du brlage et de la conversion sont condenses et rcupres.

Le traitement des gaz rsiduaires
Le traitement des gaz rsiduaires provenant des units de rcupration du soufre est ralis par oxydation ou par rduction
selon la composition des gaz et les impratifs conomiques. Les procds doxydation convertissent par combustion tous les
composs soufrs en dioxyde de soufre, tandis que les procds de rduction les transforment en sulfure dhydrogne.

Llimination du sulfure dhydrogne
Llimination du sulfure dhydrogne est un traitement primaire que lon fait subir la charge dhydrocarbures pour viter la
contamination des catalyseurs. Selon la charge utilise et la nature des contaminants, la dsulfuration pourra seffectuer soit
par absorption sur du charbon actif, la temprature ambiante, soit par une hydrognation catalytique haute temprature
suivie dun traitement loxyde de zinc.

Les units de traitement des gaz saturs et non saturs
Les produits provenant de diverses units dune raffinerie sont achemins vers les units de traitement des gaz, o les butanes
et les butnes sont extraits en vue de servir de charge dalkylation; les constituants plus lourds sont envoys lunit de
mlange des essences, tandis que le propane est rcupr pour la production de GPL et que le propylne est rcupr pour
lindustrie ptrochimique.

Dans les units de traitement des gaz saturs, on spare les constituants des gaz de raffinerie qui comprennent les butanes
destins lalkylation, les pentanes qui entrent dans la prparation de lessence, les GPL qui servent de combustible et
lthane qui est utilis dans lindustrie ptrochimique. Il y a deux procds de traitement des gaz saturs: labsorption-
fractionnement et le fractionnement direct. Dans le procd dabsorption-fractionnement, les gaz et les liquides provenant de
diverses units sont achemins vers un absorbeur/dsthaniseur o les fractions en C
2
et les fractions plus lgres sont
spares par absorption dans une huile pauvre, puis rcupres pour tre utilises comme gaz combustible ou charge
ptrochimique. Les fractions plus lourdes restantes sont pures puis envoyes dans un dbutaniseur, et lhuile dabsorption
est retourne dans labsorbeur/dsthaniseur. La fraction contenant les hydrocarbures en C
3
/C
4
est spare des pentanes dans
le dbutaniseur, pure pour liminer le sulfure dhydrogne, puis achemine vers une colonne de sparation en vue de
sparer le propane et le butane. Il ny a pas dtape dabsorption dans les units de fractionnement. Le choix du procd de
traitement des gaz saturs dpend de la charge utilise et des produits demands.

La prsence de sulfure dhydrogne, de dioxyde de carbone ou dautres composs forms lors de traitements antrieurs
constitue une source de corrosion. Il faut asscher les flux contenant de lammoniac avant de procder au traitement. On
ajoute lhuile dabsorption des produits destins prvenir lencrassement des changeurs de chaleur. On utilise des
inhibiteurs de corrosion pour viter la corrosion dans les installations de tte. Il y a un risque dexposition du personnel au
sulfure dhydrogne, au dioxyde de carbone, lhydroxyde de sodium, ainsi qu la MEA, la DEA et la MDEA utilises lors
des traitements antrieurs.

Dans les units de traitement des gaz non saturs, on rcupre les hydrocarbures lgers contenus dans les gaz humides
provenant des units de craquage catalytique et des accumulateurs de tte ou des rcepteurs de fractionnement de lunit de
cokfaction retarde. Dans un procd typique, les gaz humides sont comprims et traits par des amines pour liminer le
sulfure dhydrogne soit avant, soit aprs passage dans un absorbeur de fractionnement o ils sont mlangs un courant
dessence dbutanise. Les fractions lgres sont spares par chauffage dans un rebouilleur; les gaz rejets sont achemins
vers un absorbeur spongieux, tandis que les rsidus sont envoys dans une colonne de sparation. Une partie des
hydrocarbures dbutaniss est recycle et le reste va dans un sparateur. On envoie les gaz de tte dans un dpropaniseur pour
les utiliser comme charge dalkylation (voir figure 78.25).
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Figure 78.25 Procd de traitement des gaz non saturs

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Il y a risque de corrosion par le sulfure dhydrogne et les cyanures humides dans les units de traitement des gaz non saturs
o sont achemines des charges des units FCC. Lorsque les charges proviennent dune unit de cokfaction retarde ou
dune unit TCC, il peut y avoir corrosion par le sulfure dhydrogne et formation de dpts ammoniacaux dans la partie
haute pression des compresseurs de gaz. Il y a un risque dexposition du personnel du sulfure dhydrogne, ainsi qu des
composs amins comme la MEA, la DEA et la MDEA.

Les procds de mlange des essences, des fiouls lgers et des lubrifiants de base
Le mlangeage consiste mettre physiquement en contact un certain nombre de fractions liquides diffrentes
dhydrocarbures en vue dobtenir des produits finis prsentant les caractristiques spcifiques recherches. On peut mlanger
les produits en continu au moyen dun collecteur (manifold), ou en discontinu, cest--dire par lots, dans des rservoirs et des
bacs. On mlange en continu lessence, les distillats, les carburacteurs et les lubrifiants de base en injectant des proportions
dtermines de chaque constituant dans le circuit principal o elles sont parfaitement mlanges par la turbulence ambiante.

Les essences sont des mlanges de reformats, dalkylats, dessence de distillation directe, dessences obtenues par craquage
thermique et catalytique, dessence de cokfaction, de butane et dadditifs appropris.
Le fioul et le carburant diesel sont des mlanges de distillats et de coupes ptrolires recycles; les carburacteurs peuvent
tre constitus dun distillat direct ou tre un mlange de distillat et de naphta.
Les huiles lubrifiantes sont des mlanges dhuiles de base raffines.
Le bitume est un mlange constitu de diverses matires rsiduelles, selon lutilisation prvue.

On ajoute souvent des additifs lessence et aux carburants pendant ou aprs le mlange pour leur confrer des proprits
spcifiques que lon ne trouve pas dans les hydrocarbures ptroliers. Ces additifs comprennent, entre autres, des amliorants
de lindice doctane, des antidtonants, des antioxydants, des inhibiteurs de gomme, des antimoussants, des inhibiteurs de
rouille, des nettoyants de carburateur, des dtergents de nettoyage des injec-teurs, des odorisants pour carburant diesel, des
colorants, des antistatiques, des agents oxydants pour lessence comme le mtha-nol, lthanol et le mthyl-tert-butylther
ainsi que des dsactiva-teurs de mtaux.

Il faut contrler de prs toutes les oprations de mlange en vue de maintenir la qualit demande. Il importe de nettoyer
toutes les surfaces o il y a eu dversement et de colmater les fuites pour liminer les risques de glissade et de chute. Les
additifs en fts et en sacs seront manipuls avec prcaution pour viter les efforts excessifs et lexposition des produits
nocifs. Il y a risque de contact avec des additifs dangereux, des produits chimiques, du benzne et dautres matires durant les
oprations de mlangeage; il faut donc mettre en place des mesures de prvention technique, prvoir le port dun quipement
de protection individuelle et appliquer des mesures dhygine pour minimiser les risques dexposition.

Les oprations auxiliaires
Dans une raffinerie, les oprations auxiliaires comprennent celles dont le but est de fournir de la chaleur ou du froid, de
contrler la pression, de rduire les missions dangereuses, de rcuprer et de traiter les eaux uses, de fournir de lnergie
lectrique (vapeur, air ou gaz) et dassurer le pompage, le stockage, le traitement et le refroidissement de leau ncessaire aux
oprations.

Le traitement des eaux uses
Les eaux uses produites lors du raffinage comprennent la vapeur condense, les eaux dpuisement, les solutions caustiques
uses, leau de purge des tours de refroidissement et des chaudires, leau de lavage, leau de neutralisation des dchets
alcalins et acides et leau utilise dans dautres procds. Typiquement, les eaux uses contiennent des hydrocarbures, des
matires dissoutes, des solides en suspension, des phnols, de lammoniac, des sulfures et dautres composs. Les traitements
dpuration sont appliqus aux eaux de procd, aux eaux de ruissellement et aux eaux dgout avant leur rejet. Des
autorisations peuvent tre ncessaires pour ces traitements; dans les autres cas, les eaux doivent tre recycles.

Il existe un risque dincendie si les vapeurs manant deaux uses contenant des hydrocarbures se trouvent en contact avec
une source dinflammation. Il y a un risque dexposition du personnel divers produits chimiques et dchets pendant les
prlvements oprs dans les diffrents circuits, les inspections, les travaux de maintenance et les rvisions des installations.

Le prtraitement
Le prtraitement est lopration initiale qui consiste sparer les hydrocarbures et les solides prsents dans les eaux uses.
On utilise pour ce faire des sparateurs API (American Petroleum Institute), des plaques de dshuilage et des bassins de
dcantation pour liminer les hydrocarbures en suspension, les boues huileuses et les solides par sparation par gravit, par
cumage et par filtration. Les eaux uses acides sont neutralises avec de lammoniac, de la chaux ou du carbonate de
sodium. Les eaux uses alcalines sont traites avec de lacide sulfurique, de lacide chlor-hydrique, des gaz de carneau riches
en dioxyde de carbone ou du soufre. Certaines mulsions dhuile dans leau sont dabord chauffes pour sparer lhuile de
leau. La sparation par gravit dpend de la diffrence de densit entre leau et les gouttelettes dhuile non miscible qui
permet dobtenir la surface des eaux uses une couche dhuile libre qui est limine par cumage.

Lpuration par rectification
On obtient de leau contenant des sulfures, appele eau acide, lors du craquage catalytique et de lhydrotraitement et chaque
fois que de la vapeur est condense en prsence de gaz contenant du sulfure dhydrogne.

Les sulfures et lammoniac sont limins par rectification, tandis que les phnols le sont par extraction par les solvants. Il
peut tre ncessaire de refroidir les eaux uses recycler pour en extraire la chaleur ou de les soumettre une oxydation par
pulvrisation ou par puisement lair pour en liminer les phnols, les nitrates et lammoniac.

Les traitements secondaires
Aprs le prtraitement, on limine les solides en suspension par sdimentation ou par flottation avec insufflation dair. Les
eaux uses faible teneur en matires solides sont tamises ou filtres; on ajoute parfois des floculants pour faciliter la
sparation. Des matires prsentant de trs bonnes caractristiques dadsorption peuvent tre utilises dans les filtres lit fixe
ou ajoutes dans les eaux uses afin dobtenir des boues qui seront extraites par sdimentation ou par filtration. Les procds
secondaires permettent de dgrader biologiquement et doxyder les matires organiques solubles; ils mettent en uvre des
boues actives, des lagunes ares ou non, des filtres bactriens ou des traitements anarobies. Dautres mthodes de
traitement permettent dpurer les eaux uses des huiles et des produits chimiques quelles contiennent.

Les traitements tertiaires
Les traitements tertiaires permettent dliminer certains autres polluants et de satisfaire ainsi aux exigences rglementaires en
matire de rejets. Ils comprennent la chloration, lozonation, lchange dions, losmose inverse et ladsorption sur charbon
actif. On peut introduire de loxygne sous pression dans les circuits deaux uses pour oxyder certains produits chimiques ou
pour satisfaire aux exigences relatives la teneur en oxygne imposes par la rglementation.

Les tours de refroidissement
Les tours de refroidissement permettent dextraire la chaleur de leau de procd, par vaporation et transfert de chaleur
latente entre leau chaude et lair. Il y a deux types de tours: les tours contre-courant et les tours coulement transversal.

Dans le refroidissement contre-courant, leau chaude est pompe dans la chambre la plus haute, do elle retombe
lintrieur de la tour. De nombreuses chicanes situes sur toute la hauteur de la tour dispersent leau et favorisent son
refroidissement. Simultanment, de lair sous pression est inject au bas de la tour, contre-courant de leau. Les tours
tirage aspir comportent des ventilateurs au point de sortie de lair, tandis que celles tirage pressuris comportent des
ventilateurs ou des soufflantes au point dentre de lair.
Dans les tours coulement transversal, lair est inject angle droit par rapport la direction du courant deau dans toute
la structure.

Leau de refroidissement qui est recircule doit tre traite pour liminer les impurets et les hydrocarbures dissous. Les
impurets prsentes dans leau de refroidissement peuvent corroder et encrasser les tuyauteries et les changeurs de chaleur;
le tartre provenant de sels en solution peut se dposer dans les tuyaux et des micro-organismes peuvent endommager les tours
qui sont construites en bois.

Leau des tours de refroidissement peut tre contamine par des matires utilises dans le procd et par des sous-produits
(dioxyde de soufre, sulfure dhydrogne et dioxyde de carbone notamment), avec les risques correspondants dexposition. Il
y a aussi risque dexposition aux produits de traitement de leau et au sulfure dhydrogne lorsque des eaux uses sont
traites la sortie des tours de refroidissement. Comme leau est sature doxygne durant son refroidissement dans lair, les
risques de corrosion sont plus importants. On peut viter la corrosion en ajoutant leau de refroidissement une substance qui
forme une couche protectrice sur les tuyauteries et autres surfaces mtalliques.

Si leau de refroidissement est contamine par des hydrocarbures, des vapeurs inflammables peuvent tre entranes dans lair
rejet et causer un incendie au contact dune source dinflammation. Il existe un risque dincendie particulier en prsence de
zones relativement sches dans les tours de refroidissement tirage induit faites de matriaux combustibles. Une panne
dnergie dans lalimentation des ventilateurs ou des pompes peut avoir de srieuses consquences sur le bon droulement de
la production.

La production de vapeur
La vapeur indispensable aux oprations est produite par des chaudires groupes dans une centrale ou partir des gaz de
carneau ou de la chaleur provenant dautres sources. Les installations utilises cette fin comprennent:

les foyers, ainsi que leurs brleurs et systmes dalimentation en air de combustion;
les circuits tirage aspir ou pressuris permettant de capter les gaz de carneau des fours, les souffleurs de suie et les
systmes air comprim qui maintiennent ltanchit des garnitures qui empchent les gaz de carneau de schapper;
les chaudires, constitues de tubulures pour la circulation du mlange vapeur-eau dans le foyer de manire maximiser le
transfert de chaleur (ces tubulures relient les collecteurs de vapeur, situs la partie suprieure de la chaudire, aux
collecteurs deau, situs la partie infrieure);
les collecteurs de vapeur recueillant la vapeur et la dirigeant dans un surchauffeur avant quelle ne soit achemine vers le
circuit de distribution de vapeur.

Le dmarrage du foyer est lopration potentiellement la plus dangereuse. Un mlange gaz-air inflammable peut saccumuler
si la flamme dun ou de plusieurs brleurs vient steindre au moment de lallumage. Des procdures prcises de dmarrage
devraient tre fixes pour chaque type dunit, comprenant la purge avant lallumage et lapplication de procdures durgence
en cas de rat dallumage. Si lalimentation en eau est insuffisante ou inexistante, il y aura surchauffe et rupture des tubes.
Par contre, sil y a trop deau, celle-ci sera entrane dans le systme de distribution de vapeur et pourra endommager les
turbines. Les chaudires devraient donc tre munies de systmes de purge continue ou intermittente permettant dextraire
leau des collecteurs de vapeur et de limiter lentartrage des aubes des turbines et des tubes du surchauffeur. On veillera ne
pas surchauffer le foyer durant le dmarrage et larrt des chaudires. Une source de combustible de substitution devrait tre
prvue au cas o lalimentation en gaz combustible serait interrompue en raison de larrt de la raffinerie ou dune situation
durgence.

Les combustibles
On peut alimenter les foyers avec divers combustibles: gaz de raffinerie, gaz naturel, fioul, charbon pulvris, etc. Les gaz
rejets par les units de traitement de la raffinerie seront collects et combins avec du gaz naturel et des GPL dans un ballon
rgulateur du gaz combustible. Cela permet de stabiliser la pression, de fournir un combustible contenu nergtique
relativement stable et de sparer automatiquement les liquides en suspension dans les vapeurs; on vite aussi lentranement
de bouchons de condensat dans le circuit de distribution.

Normalement, le fioul est un mlange constitu de ptrole brut de raffinerie, de rsidus de distillation directe, de rsidus de
cra-quage et dautres produits. Un systme dalimentation fournit le combustible aux foyers des units de production et aux
gnrateurs de vapeur la temprature et la pression voulues. Le fioul est amen la temprature de pompage dsire,
aspir au travers dun filtre primaire grossier et tempr dans un rchauffeur temprature contrle. Il passe ensuite au
travers dun filtre plus fin avant dtre envoy au brleur. Des sparateurs installs dans les units de production permettent
dextraire les liquides du gaz combustible avant son entre dans les brleurs.

Des chaudires alimentes au monoxyde de carbone (CO) rcuprent parfois la chaleur produite par les units de craquage
catalytique en brlant compltement le monoxyde de carbone prsent dans les gaz de carneau. Dans dautres procds, les
units de rcupration utilisent la chaleur des gaz de combustion pour produire de la vapeur.

La distribution de vapeur
Normalement, la vapeur est produite par un ensemble foyer-chaudire constituant une unit. Elle quitte la chaudire la
pression maximale ncessaire pour les units de production ou pour le gnrateur dlectricit. La pression diminue ensuite
lors de son passage dans les turbines qui entranent les pompes et les compresseurs. Pour lentranement des turbines des
groupes gnrateurs servant produire de llectricit, la vapeur doit tre fournie sous une pression beaucoup plus leve que
celle utilise dautres fins. Le systme de distribution de vapeur comprend des vannes, des raccords, des joints et des
tuyauteries capables de rsister la pression de la vapeur intrieure. La plus grande partie de la vapeur utilise dans la
raffinerie est transforme, par condensation dans les changeurs de chaleur, en eau qui est recycle pour alimenter les
chaudires ou achemine vers lunit de traitement des eaux uses.

Leau dalimentation
Le systme dalimentation en eau constitue un lment important de lunit de production de vapeur. La masse deau entrant
dans le systme de production de vapeur doit toujours tre gale la masse de vapeur qui en sort. Leau servant produire de
la vapeur ne doit pas contenir de contaminants, tels que matires minrales et impurets en solution, qui risqueraient
dendommager le systme ou de compromettre son bon fonctionnement. Les matires en suspension, comme les limons, les
eaux dgout et les huiles, qui peuvent former des dpts et des boues, seront retenues par coagulation ou filtration. Les gaz
dissous, plus particulirement le dioxyde de carbone et loxygne, qui peuvent causer la corrosion des chaudires, seront
extraits par dsaration et traitement. Les substances minrales, comme les sels mtalliques, le calcium et les carbonates, qui
provoquent lentartrage, la corrosion et la formation de dpts sur les aubes des turbines, seront enleves par prcipitation
avec de la chaux ou du carbonate de sodium. Selon ses caractristiques, leau brute alimentant les chaudires sera traite par
clarification, sdimentation, filtration, change dions, dsaration ou traitement interne. Il faut aussi traiter leau de
refroidissement remise en recirculation pour en liminer les hydrocarbures et autres contaminants.

Les rchauffeurs, les changeurs de chaleur et les refroidisseurs
Les rchauffeurs et les changeurs de chaleur prchauffent les produits qui entrent dans les tours de distillation et les
installations de raffinage afin de les porter la temprature de raction. La plus grande partie de la chaleur fournie aux units
de production provient des rchauffeurs brlant un combustible, que lon trouve dans les units de prchauffage du brut et du
reformeur, les prchauffeurs des units de cokfaction et les rebouilleurs grande colonne, chauffs au gaz de raffinerie ou
au gaz naturel, au distillat ou aux huiles rsiduelles. En gnral, les rchauffeurs sont conus pour un procd particulier; la
plupart sont du type cylindre vertical ou caisson. En ce qui concerne les changeurs de chaleur, ils utilisent comme source
de chaleur de la vapeur ou des hydrocarbures chauds provenant dautres sections du procd.

Dans certains procds, on prlve aussi de la chaleur par divers moyens (changeurs air et eau, rfrigrants ailettes,
refroidisseurs gaz et liquide et condenseurs monts en tte de colonne). Le systme de rfrigration mcanique de base par
compression est utilis pour desservir une ou plusieurs units de production; il comprend un vaporateur, un compresseur, un
condenseur, des systmes de rgulation, ainsi que des tuyauteries. On utilise couramment comme fluides frigorignes de
leau, un mlange dalcool et deau ou diverses solutions base de glycol.

Il convient de prvoir un tirage suffisant ou une purge la vapeur pour rduire les risques dexplosion lors de lallumage des
foyers des rchauffeurs. Des procdures spcifiques de dmarrage et durgence sont ncessaires pour chaque type dunit.
Tout contact des flammes avec les ailettes pourrait provoquer une rupture par surchauffe. Il existe aussi un risque dincendie
en cas de fuite dans un changeur de chaleur ou un refroidisseur qui laisserait schapper un produit inflammable.

Il convient de sassurer de labsence de surpression dans les tubes du rchauffeur avant de dmonter les bouchons du
collecteur ou dun raccord. Une soupape de sret devrait tre monte sur la tuyauterie des changeurs de chaleur, dans
lventualit o elle serait bloque alors quelle est encore pleine de liquide. Lors dune perte de rgulation, il peut y avoir
des variations de temprature ou de pression de part et dautre de lchangeur de chaleur. Sil y a rupture des tubes de
lchangeur de chaleur et que la pression ct procd est suprieure la pression du fluide chaud, le produit pourrait
pntrer dans le rchauffeur, ce qui causerait des problmes en aval. Si, par contre, la pression est infrieure, le fluide chaud
pourrait entrer dans le procd. Sil y a arrt de la circulation dans les refroidisseurs circuit liquide ou gazeux, la monte en
temprature du produit pourrait affecter les oprations en aval, do la ncessit de prvoir un dispositif de dtente.

Selon le combustible utilis, le procd mis en uvre et la conception de linstallation, il existe des risques dexposition au
sulfure dhydrogne, au monoxyde de carbone, aux hydrocarbures, aux boues de leau dalimentation des chaudires et aux
produits de traitement de leau. Il faut viter tout contact de la peau avec leau de purge des chaudires qui peut contenir des
composs phnoliques. Il faut compter aussi avec des risques dexposition la chaleur rayonnante, la vapeur surchauffe et
des projection dhydrocarbures brlants.

Les dispositifs de limitation de la pression et les rseaux de torchage
Les mesures techniques prises pour rduire les concentrations de vapeurs inflammables comprennent la ventilation, la
dilution et linertage. On pressurise les salles de commande une pression suprieure la pression atmosphrique afin de
minimiser les risques dentre de vapeurs. Les dispositifs de limitation de la pression permettent dvacuer les vapeurs et les
liquides; ils se dclenchent automatiquement lorsque la pression atteint une valeur prdtermine. Par contre, la purge
dsigne normalement le rejet intentionnel de matires, par exemple lors du dmarrage des units de traitement, de la purge
des fours, de larrt des installations et des situations durgence. La dpressuration des vapeurs consiste soutirer rapidement
les vapeurs contenues dans un rcipient sous pression en cas durgence; pour ce faire, on utilise un disque de rupture calcul
pour cder une pression suprieure la pression de la soupape de sret.

Les soupapes de sret
Les soupapes de sret servent limiter les surpressions dair, de vapeur, de gaz ou dhydrocarbures ltat de vapeurs ou de
liquides; elles souvrent proportionnellement lexcdent de pression au-dessus de la pression normale de fonctionnement.
Celles qui sont conues principalement pour vacuer des volumes importants de vapeur souvrent normalement dun seul
coup. Dans le cas dune soupape de sret destine un liquide, le volume vacuer est plus faible et la surpression requise
pour soulever la soupape augmente au fur et mesure que celle-ci souvre, en raison de la rsistance croissante oppose par
un ressort. Les soupapes de sret pilotes, dont le dbit peut atteindre six fois celui des soupapes de sret ordinaires, sont
utilises lorsquon exige un degr dtanchit lev. Aprs vacuation, les liquides non volatils sont normalement envoys
par pompage dans un systme de sparation huile/eau puis dans un systme de rcupration, tandis que les liquides volatils
sont achemins vers des units fonctionnant une pression plus faible.

Les torchres
En gnral, un systme ferm de limitation de la pression et de torchage comprend des soupapes de sret, des tuyauteries
provenant des units de production pour le transport des produits rejeter, des ballons pour la sparation des vapeurs et des
liquides, des garnitures ou des dispositifs de purge de gaz pour empcher les retours de flamme et des torchres pour le
brlage des vapeurs quil est interdit de rejeter directement dans latmosphre. On injecte parfois de la vapeur dans les
torchres pour rduire les missions de fumes visibles.

Les liquides ne devraient pas tre rejets dans un systme dlimination des vapeurs. Les ballons sparateurs et les torchres
devraient avoir une capacit suffisante pour absorber les produits vacus lors des purges durgence; ces ballons devraient
tre munis dune soupape de sret destine les protger en cas de surpression. Par ailleurs, on devrait prvoir des soupapes
de sret lorsquil y a risque de surpression dans les installations de raffinage, notamment:

sil y a perte deau de refroidissement, ce qui peut causer une chute de pression plus forte dans les condenseurs et, partant,
une augmentation de pression dans lunit de production;
sil y a vaporisation rapide et augmentation de la pression la suite de linjection dun liquide faible point dbullition (y
compris de leau) dans une partie de linstallation fonctionnant des tempratures plus leves;
sil y a expansion de vapeurs, entranant une surpression due de la vapeur de procd surchauffe, du fait dun dfaut de
fonctionnement des rchauffeurs ou dun incendie;
sil y a dfaillance dun systme de rgulation automatique, fermeture dun conduit de sortie, panne dun changeur de
chaleur, etc.;
sil y a explosion interne, raction chimique, dilatation thermique, accumulation de gaz, etc.;
sil y a perte de reflux, ce qui entrane une surpression dans les tours de distillation.

Etant donn que la quantit de reflux influe sur le volume des vapeurs qui quittent la tour de distillation, une diminution de
volume entranera une chute de la pression dans les condenseurs et une augmentation de la pression dans les tours de
distillation.

La maintenance joue un rle primordial, car les soupapes doivent fonctionner parfaitement. Voici quelques-uns des
problmes couramment observs:

les soupapes ne souvrent pas la pression fixe, car elles peuvent tre bouches lentre ou la sortie ou tre corrodes,
auquel cas le porte-disque et le guide ne peuvent fonctionner correctement;
les soupapes ne se referment pas compltement aprs leur ouverture, en raison de la prsence de rsidus, de dpts ou de
corrosion sur leur sige ou leurs pices mobiles, ou encore de particules solides dans la veine gazeuse qui entaillent le disque
de la soupape;
le disque des soupapes bute sur leur sige ou souvre trop tt, la pression dans linstallation tant trop proche de la pression
fixe pour leur ouverture.

Lalimentation en eau et en lectricit
Eau. Selon leur emplacement et les ressources disponibles sur place, les raffineries peuvent soit sapprovisionner en eau
potable et en eau destine la marche des installations partir du rseau public de distribution deau, soit pomper et traiter
leur propre eau potable. Leau peut faire lobjet de divers traitements: dessalage, filtration, chloration et analyse.

Eaux uses. Sil nexiste pas dinstallations municipales ou prives pour le traitement des eaux uses, les raffineries pourront
tre amenes organiser elles-mmes la collecte, le traitement et le rejet de leurs dchets sanitaires.

Electricit. Les raffineries sapprovisionnent en lectricit auprs de sources extrieures ou produisent leur propre lectricit
avec des gnratrices entranes par des turbines vapeur ou des moteurs gaz. Leurs installations sont classes en diverses
zones risque selon le type de protection ncessaire pour viter linflammation de vapeurs par une tincelle ou pour contenir
une explosion lintrieur dun appareil lectrique. Les sous-stations sont situes normalement hors des zones classes,
lcart des sources de vapeurs dhydrocarbures inflammables ou de leau pulvrise sortant des tours de refroidissement; elles
alimentent en lectricit les postes de distribution situs dans le primtre des units de production. Ces postes peuvent se
trouver dans des zones classes pour autant quils satisfassent aux prescriptions en matire de scurit lectrique.

Les installations lectriques devraient faire lobjet des mesures de protection habituelles: semelles de fondation sches, mises
en garde haute tension, dispositifs de protection contre les risques dlectro-cution, etc. Le personnel devrait tre
familiaris avec les mthodes de travail propres aux installations lectriques dans les raffineries. Des procdures de
consignation/tiquetage appropries devraient prvenir toute mise sous tension intempestive pendant lexcution de travaux
sur des installations haute tension. Il convient galement de tenir compte des risques pouvant survenir lors de travaux
effectus proximit de transformateurs ou de disjoncteurs contenant un liquide dilectrique exigeant des prcautions
spciales. Ces sujets sont abords plus en dtail ailleurs dans lEncyclopdie.

Les compresseurs et les turbines

Les compresseurs dair et les compresseurs de gaz
Dans les raffineries, des systmes de ventilation par extraction et dalimentation en air sont mis en place pour capter ou diluer
les gaz, fumes, poussires et vapeurs susceptibles de contaminer les aires de travail ou latmosphre extrieure. Les
contaminants ainsi capturs sont soit rcuprs, si la chose est faisable, soit rejets aprs puration ou incinration. Les
systmes dalimentation en air comprennent des compresseurs, des refroidisseurs, des rservoirs dair, des dispositifs de
schage de lair, des systmes de rgulation et des canalisations de distribution. On utilise aussi des soufflantes pour fournir
lair ncessaire certaines oprations. De lair comprim sert alimenter les outils pneumatiques, les units de rgnration
des catalyseurs et les rchauffeurs employs lors des traitements ou pour assurer le dcokage vapeur-air, loxydation des eaux
acides, ladoucissement de lessence, le soufflage du bitume et diverses utilisations. Dautres sources dair comprim
alimentent les appareils et les systmes de rgulation pneumatiques, les moteurs air comprim et les dispositifs de purge.
Des sources de gaz, de lazote par exemple, servent linertage des enceintes et dautres fins.

Les compresseurs dair devraient tre situs de faon ne pas aspirer des vapeurs inflammables ou des gaz corrosifs. Il existe
un risque dincendie en cas de fuite sur un compresseur de gaz. Des ballons tampons sont ncessaires pour retenir les liquides
pouvant tre entrans dans les compresseurs de gaz. Il faut prvoir des filtres si les gaz sont contamins par des matires
solides. Toute panne des systmes de rgulation automatique des compresseurs aura de graves rpercussions sur la marche
des installations de production. Des soupapes de sret seront prvues si la pression maximale risque de dpasser la pression
nominale du compresseur ou de linstallation. Il faut aussi installer des protections pour les pices mobiles des compresseurs.
Ceux-ci devraient tre logs dans des btiments adquats quips dune ventilation efficace.

Lorsque de lair produit dans la raffinerie est utilis comme source dappoint pour alimenter des instruments, le raccordement
doit se faire en amont du systme de schage de lair dalimentation des instruments pour viter la contamination de ceux-ci
par de lair humide. Dautres sources peuvent tre ncessaires pour lalimentation des instruments, par exemple de lazote, en
cas de panne dlectricit ou de dfaillance de compresseur. Il faut viter que des gaz ou de lair produits dans lusine ne
soient employs pour pressuriser les systmes deau potable ou pour la respiration.

Les turbines
Les turbines, qui sont normalement des turbines gaz ou vapeur, servent entraner les pompes, les compresseurs, les
soufflantes et dautres quipements de production. La vapeur est admise dans la turbine une temprature et une pression
leves, se dtend et entrane les aubes de la roue mobile aprs avoir travers un distributeur aubages fixes.

Les turbines vapeur servant lvacuation sous vide doivent tre munies, du ct chappement, dune soupape de sret
destine protger la machine et retenir la vapeur en cas de perte de vide. Ces turbines doivent tre dotes de dispositifs de
scurit lorsque la pression maximale de service risque de dpasser la pression nominale. Linstallation de rgulateurs et de
limiteurs de vitesse est recommande.

Les pompes, les tuyauteries et les vannes
On utilise des pompes centrifuges ou des pompes piston pour faire circuler les hydrocarbures, leau de procd, leau
incendie et les eaux uses lintrieur de la raffinerie. Ces pompes sont entranes par des moteurs lectriques, des turbines
vapeur ou des moteurs combustion interne.

Les tuyauteries assurent la distribution des hydrocarbures, de la vapeur, de leau et dautres produits. Leurs dimensions et le
matriau dont elles sont constitues dpendent du type de service, de la pression, de la temprature et de la nature des
produits. Elles comportent des vents, des raccords de purge et des robinets de prlvement et peuvent tre obtures par des
brides. On utilise diffrents types de vannes, manuelles ou automatiques: robinets-vannes, vannes tout ou rien, vannes de
drivation, vannes sphri-ques, vannes tournant, vannes disolement, vannes de purge, clapets de retenue, etc. selon le but
recherch.

Un moyen sr devrait permettre daccder aux vannes et aux instruments. Des vannes tlcommandes, des vannes coupe-feu
et des vannes disolement peuvent tre utilises pour limiter la perte de produits dans la colonne daspiration des pompes en
cas de fuite ou dincendie. Les vents et les raccords de purge peuvent tre munis de doubles vannes de sectionnement ou
dune vanne de sectionnement et dun bouchon ou dune bride pleine, pour prvenir les rejets. Il peut tre ncessaire, selon la
nature du produit et celle des interventions requises, dviter tout reflux dans la colonne de refoulement. Il faut galement
tenir compte de la dilatation et des dformations des tuyauteries sous leffet des variations de temprature auxquelles elles
sont soumises afin dviter quil y ait rupture. Les pompes fonctionnant sous dbit faible ou nul peuvent surchauffer et se
fissurer. La pression et la temprature de service peuvent tre affectes en cas de dfaillance du systme de rgulation
automatique des pompes. Enfin, un limi-teur de pression devrait tre mont sur la colonne de refoulement pour parer au
risque de surpression.

Les rservoirs de stockage
Des rservoirs de stockage pression atmosphrique et des rservoirs de stockage sous pression sont destins au stockage du
ptrole brut, des hydrocarbures intermdiaires et des produits finis, tant liquides que gazeux. Dautres rservoirs peuvent
contenir de lair, de leau, des acides, de lhydrogne, des additifs et divers produits chimiques. Le choix du type de
rservoirs, leurs dimensions, leur mode de construction et leur emplacement dpendent de leur destination et de la nature, de
la pression de vapeur, du point dclair et du point dcoulement des produits stocks. On trouve divers types de rservoirs
dans les raffineries, les plus simples tant les rservoirs cylindriques toit fixe servant au stockage de liquides combustibles
(non volatils) comme le carburant diesel, le fioul et les huiles lubrifiantes. Les rservoirs toit flottant sont destins au
stockage des liquides inflammables volatils, comme lessence et le ptrole brut; les vapeurs qui se forment au-dessus de la
surface du liquide sont comprimes et leur concentration permet dviter quelles ne senflamment.

Il existe des risques dincendie lorsque les rservoirs de stockage contiennent une quantit excessive dhydrocarbures ou
prsentent des fuites par lesquelles des liquides et des vapeurs peuvent schapper et atteindre des sources dinflammation. Il
faut donc prvoir des jaugeages manuels pour viter un surremplissage ou installer des systmes automatiques dvacuation
du trop-plein et dalarme. Les rservoirs peuvent tre quips de systmes de protection incendie mousse-eau fixes ou semi-
fixes. On peut aussi les doter de vannes tlcommandes, de vannes disolement et de clapets coupe-feu permettant de les
vider ou de les isoler en cas dincendie. Des mesures visant laration, le nettoyage et lentre dans des espaces confins
seront appliques lors des travaux raliss lintrieur des rservoirs, et des rgimes dautorisation instaurs pour les travaux
proximit de sources dinflammation ventuelles.

La manutention, lexpdition et le transport des produits
La distribution et le chargement dhydrocarbures gazeux ou liquides dans des pipelines, des wagons-citernes, des camions-
citernes, des bateaux ou des barges en vue de les transporter vers des terminaux pour les acheminer jusquaux consommateurs
constituent la dernire opration ralise en raffinerie. Les caractristiques des produits, les besoins en matire de
distribution, les exigences relatives la prvention des incendies ainsi que les critres de protection de lenvironnement et
dexploitation sont des aspects importants dans la conception des quais maritimes, des rampes de chargement et des
claviatures. Lexpditeur et le destinataire doivent convenir des modes opratoires et sy conformer; ils resteront en
communication durant le transfert des produits. Les camions-citernes et les wagons-citernes peuvent tre chargs par le haut
ou par le bas. Le chargement et le dchargement des gaz de ptrole liqufis (GPL) exigent des mesures spciales qui
sappliquent en plus de celles prvues pour les hydrocarbures liquides. Il convient en cas de ncessit dinstaller un systme
de rcupration des vapeurs sur les rampes de chargement et sur les quais maritimes.

Le port dun quipement de protection individuelle pourra simposer lors des oprations de chargement et de dchargement,
lors du nettoyage des surfaces contamines la suite dun dversement ou dune fuite, ou encore lors des oprations de
jaugeage, dinspection ou de prlvement ou de lexcution de travaux dentretien dans les installations de chargement ou
dans les systmes de rcupration des vapeurs. Dans des situations durgence, par exemple le dbordement dun
compartiment dun camion-citerne ou dun wagon-citerne, il faut interrompre le pompage ou dtourner le produit vers un
autre rcepteur.

Les raffineries mettent en uvre de nombreux produits chimiques dangereux toxiques en quantits trs variables, allant des
petites quantits de ractifs utiliss dans les laboratoires jusquaux volumes dacide sulfurique et dacide fluorhydrique
utiliss lors des traitements alcalins. Ces produits doivent tre rceptionns, stocks et manipuls de faon approprie. Leurs
fabricants fournissent en gnral des renseignements que les raffineries peuvent utiliser pour laborer des procdures de
scurit, des mesures techniques, des rgles en matire de protection individuelle et des mesures dintervention en cas
durgence.

La nature des risques dans les installations de chargement et de dchargement dpend des produits en cause, ainsi que de
ceux qui ont t transports prcdemment dans le wagon-citerne, le camion-citerne ou le bateau. Une interconnexion permet
dgaliser les charges lectriques entre la rampe de chargement et le vhicule rcepteur, tandis quune mise la terre
neutralise les courants vagabonds. On utilise des brides isolantes sur les raccords des canalisations des quais pour viter
laccumulation et les dcharges dlectricit statique. Les rampes de chargement et les canalisations des systmes de
rcupration des vapeurs sont munies de pare-flammes pour prvenir les retours de flamme. Des mesures de scurit
spciales devraient tre prises lorsquun chargement altern est autoris.

Les bras dalimentation des rampes de chargement devraient tre munis de systmes de fermeture automatiques ou manuels
en cas de fuite ou de dbordement. Des garde-corps seront installs pour prvenir les chutes. Des systmes dvacuation et de
rcupration pourront tre mis en place aux rampes de chargement par le haut, pour lvacuation des eaux de pluie et pour
reprendre les produits rpandus la suite dun dbordement ou dune fuite. Dans les installations de chargement des GPL,
des prcautions devraient tre prises pour viter les dbords et les surpressions dans les wagons-citernes et les camions-
citernes.

Les activits et les installations auxiliaires dans les raffineries
Selon lemplacement de la raffinerie et les ressources dont elle dispose, on trouvera sur place un certain nombre
dinstallations et dactivits qui posent chacune leurs propres problmes en matire de scurit et de sant.

Les activits administratives
Selon la politique de la compagnie de raffinage et les services publics disposition, toute une srie dactivits administratives
diverses sont ncessaires pour assurer une exploitation sans heurt. Le service charg de grer les mouvements du ptrole
avant, pendant et aprs le raffinage est propre chaque raffinerie. On peut ventiler les fonctions administratives comme suit.
La marche des units de production incombe au service dexploitation alors que les dispositions prises pour assurer un
approvisionnement continu en ptrole brut relvent dun autre service. On trouve galement les services mdicaux (durgence
ou permanents), un service de restauration pour le personnel, les services dingnierie, un service de conciergerie, un service
de maintenance ainsi que les services courants dadministration et de gestion prsents dans la plupart des industries
(comptabilit, achats, relations humaines, etc.). Un service assure la formation des agents de matrise et des travailleurs et
couvre aussi bien la formation de base que le recyclage et la formation palliative. Il se charge aussi de lorientation et de la
formation du personnel et des sous-traitants dans le domaine des interventions durgence et des procdures de scurit.

La maintenance
Pour assurer un bon droulement de la production, il importe dlaborer et dappliquer des programmes de maintenance
rgulire et dentretien prventif. La rvision des installations peut comporter la mise hors service de lensemble dune
raffinerie ou dunits entires en vue de procder en une seule fois la remise en tat ou au remplacement de la totalit de
lquipement. Les activits visant assurer lintgrit mcanique telles que linspection, la rparation, lessai et la
certification des vannes et des dispositifs de scurit qui font partiedu programme de gestion de lascurit des oprations
sont essentielles pour une exploitation continue sans heurt, tout comme les travaux de maintenance effectus dans le cadre du
programme de gestion du changement de la raffinerie. Les systmes dautorisations de travail permettent de contrler les
oprations qui comportent des risques particuliers (isolement et consignation dinstallations, entre dans des espaces
confins, etc.). Les services de maintenance dune raffinerie ont notamment pour tches:

deffectuer des travaux dlicats et de prcision pour vrifier, entretenir et talonner les dispositifs de rgulation, les
instruments, les ordinateurs, etc.;
deffectuer des travaux de soudage;
de rparer et de remettre en tat les quipements;
dentretenir les vhicules;
deffectuer des travaux de menuiserie, etc.

La scurit et la protection de la sant lors des oprations de maintenance et lors des interventions font appel entre autres aux
techniques ci-aprs.

Lisolement
Pour procder la maintenance et la rparation en toute scurit des installations de production, il faut souvent isoler des
bacs, des rservoirs et des circuits de tuyauteries afin dviter que des liquides ou des vapeurs inflammables ne pntrent dans
une zone o des travaux sont effectus sur des pices portes haute temprature. Normalement, on procde lisolement en
dconnectant et en obturant toutes les tuyauteries entrant ou sortant dun rservoir, en obturant par une bride pleine ou en
fermant une tuyauterie prs dun rservoir, en fermant un systme de doubles vannes disolement montes sur la tuyauterie et
encore en ouvrant la vanne de purge situe entre les deux vannes une fois que celles-ci ont t fermes.

La consignation et la dconsignation
Les programmes de consignation et de dconsignation sont destins empcher la mise en marche intempestive dune
installation (lectrique, mcanique, hydraulique ou pneumatique) durant des travaux de maintenance ou de rparation. Dans
le cas dune installation lectrique, on vitera une remise sous tension en consignant le disjoncteur ou linterrupteur principal
et en les condamnant, puis en procdant un essai pour vrifier que la mise hors tension est effective. Sil sagit dun
quipement mcanique, hydraulique ou pneumatique, il conviendrait, avant le dbut des travaux, de couper et de consigner la
source dnergie. Les vannes qui commandent lisolement de tuyauteries faisant lobjet de travaux et qui ont t isoles
devraient aussi tre bloques ou consignes pour viter leur ouverture sans autorisation.

Linspection mtallurgique
Linspection mtallurgique a pour objet de vrifier la rsistance et lintgrit des tuyauteries, des rservoirs, des bacs et des
racteurs qui sont susceptibles dtre attaqus par des substances corrosives produites ou mises en uvre lors du traitement
du ptrole brut. On a recours des mthodes de contrle non destructif pour dceler les zones de corrosion ou dusure avant
quelles ne puissent atteindre un stade dangereux. Des prcautions devraient tre prises pour viter lexposition excessive des
travailleurs qui manipulent ou qui peuvent tre exposs des rayonnements ionisants, des colorants ou des produits
chimiques dangereux.

Les entrepts
Les pices, le matriel, les produits et lquipement ncessaires lexploitation de la raffinerie sont stocks dans des
entrepts o lon peut aussi trouver les vtements et lquipement de protection individuelle requis (casques, gants, tabliers,
lunettes de protection, crans faciaux, appareils de protection respiratoire, bottes de scurit, bottes impermables, vtements
rsistant aux flammes, vtements rsistant aux acides, etc.). Lentreposage correct et spar des liquides inflammables et
combustibles et des produits chimiques dangereux est indispensable pour viter les dversements, les incendies et la mise en
contact de produits incompatibles.

Les laboratoires
Les laboratoires ont pour tche de dterminer les caractristiques physiques et chimiques des charges de ptrole brut et de
contrler la qualit des produits finis. Le personnel de laboratoire devrait avoir reu la formation ncessaire pour reconnatre
les dangers que comportent la manipulation et le mlange de produits chimiques toxiques et de liquides inflammables et pour
assurer sa protection et celle des autres.

La scurit, lhygine et la protection de lenvironnement
Les autres activits de soutien dans les raffineries portent sur la scurit, la prvention des incendies et la lutte contre le feu,
la protection de lenvironnement et lhygine industrielle. Elles peuvent tre menes de manire spare ou faire partie
intgrante des tches relevant des services dexploitation. La scurit, la prparation aux situations durgence et les mesures
dintervention durgence, la prvention des incendies et la lutte contre le feu font souvent partie de la mme fonction. Les
programmes de gestion de la scurit dexploitation sont rattachs la fonction scurit et sont mis en uvre par le personnel
charg de lexamen des plans, du contrle de lavancement des travaux de construction et des vrifications qui prcdent la
mise en service des installations. Ce personnel participe souvent lexamen des qualifications des entreprises charges de
lexcution des travaux, contrle la qualit et examine les incidents impliquant des employs ou des entreprises. Il peut aussi
assurer la surveillance des travaux soumis autorisation, comme lentre dans des espaces confins, les travaux proximit
de pices portes haute temprature et la vrification de la disponibilit et du bon tat des extincteurs portatifs, des
installations de dcontamination, des douches durgence, des fontaines dirrigation oculaire, des dispositifs fixes de dtection
et dalarmes ainsi que des appareils respiratoires autonomes placs en des points stratgiques.

Programmes de scurit. La fonction scurit de la raffinerie comprend llaboration et la gestion de divers programmes de
prvention des accidents et des incidents. Elle comprend, sans que la liste en soit nominative, les lments ci-aprs:

lexamen de la conception des installations sous langle de la scurit et les contrles prcdant la mise en service;
lexamen et la dclaration des accidents, incidents dangereux et quasi-accidents;
llaboration de plans dintervention en cas durgence;
la mise au point des programmes de scurit visant les entreprises extrieures;
la dfinition de mthodes de travail axes sur la scurit;
llaboration de procdures de consignation et dtiquetage;
les prcautions en cas dentre dans des espaces confins ou des atmosphres inertes;
la scurit des chafaudages;
la scurit lectrique (mise la terre des installations, protection contre les courants de dfaut, etc.);
la protection des machines;
la mise en place de panneaux de scurit et de mises en garde;
la dlivrance dautorisations de travail pour les travaux prsentant des risques particuliers.

Services du feu. Les sapeurs-pompiers et le personnel des quipes dintervention durgence des raffineries peuvent tre des
membres plein temps des services du feu, lesquels peuvent galement faire appel des employs de la raffinerie qui auront
reu une formation spciale et qui, en plus de leurs activits rgulires, auront t dsigns pour intervenir en cas dincendie.
En dehors de la lutte contre le feu, ces services interviennent en gnral lors dincidents survenant dans la raffinerie, comme
les missions dacides ou de gaz, le sauvetage de personnes en situation de danger dans des rservoirs, les dbordements, etc.
Ils peuvent tre chargs en outre de linspection et de la vrification des systmes de dtection et dalarme ainsi que de
lquipement fixe ou portatif de lutte contre le feu (vhicules de sapeurs-pompiers, pompes incendie, rseaux deau, bornes
dincendie, tuyaux, lances, etc.).

La lutte contre le feu dans les raffineries se distingue par la particularit quil est souvent prfrable de laisser brler certains
feux plutt que de chercher les teindre. Chaque type dhydrocarbure (liquide, gaz ou vapeur) prsente des caractristiques
spcifiques de combustion qui doivent tre parfaitement connues si lon veut pouvoir mettre en uvre les mesures
dextinction les plus efficaces possibles. Ainsi, lextinction dun feu de vapeurs dhydrocarbures, si lon na pas au pralable
mis fin lmission de ces vapeurs, ne ferait que prolonger lexistence dun nuage de vapeurs capables de senflammer
nouveau et dexploser. Les feux dans les rservoirs contenant du ptrole brut ou des rsidus lourds doivent tre combattus par
des techniques spciales afin de prvenir une explosion ou un dbordement par bouillonnement.

Souvent, pour teindre un feu dhydrocarbures, on interrompt larrive du produit et on laisse le feu brler tout en arrosant les
installations avoisinantes avec de leau pour les refroidir. De nombreux systmes fixes de protection contre lincendie sont
conus dans ce but prcis. Pour lutter efficacement contre le feu dans des units de fabrication sous pression, un examen
approfondi de la situation et une formation spciale sont ncessaires, surtout en prsence de catalyseurs tels que lacide
fluorhydrique. On peut utiliser des agents extincteurs spciaux, comme de la poudre sche et des solutions mousse-eau, pour
teindre les feux dhydrocarbures en limitant les missions de vapeurs.

Mesures durgence. Les raffineries doivent laborer et mettre en application des plans dintervention durgence pour faire
face des situations telles quune explosion, un incendie, un rejet de produits dangereux ou une opration de sauvetage. Les
plans durgence devraient prvoir le recours une assistance extrieure (autorits ou autres entreprises ou entreprises du
mme secteur) ainsi que la disponibilit de fournitures et dquipements spciaux (mousses extinctrices, matriel de
confinement des dversements, matriaux absorbants, etc.).

Lanalyse des gaz et des vapeurs
On procde rgulirement, dans les raffineries, au contrle, au prlvement et lanalyse des gaz, des particules en
suspension et des vapeurs des fins de scurit. Les analyses qui sont effectues laide de divers instruments et techniques
ont pour objet de mesurer la teneur de latmosphre ambiante en oxygne, en vapeurs et en gaz dhydrocarbures, et de
dterminer les niveaux dexposition du personnel des matires dangereuses. Des rsultats fiables et prcis exigent des
instruments correctement talonns et rgls au pralable par des personnes qualifies. Selon la nature des oprations et des
risques rencontrs, les analyses, prlvements et contrles peuvent tre excuts soit avant le dbut des travaux, soit des
intervalles spcifis au cours de leur ralisation, soit encore de faon continue pendant les oprations.

Lors des prlvements et des analyses datmosphres inflammables, inertes ou toxiques dans une raffinerie, il faudrait le cas
chant envisager le port dun quipement de protection individuelle, y compris dun appareil de protection respiratoire
appropri. Il convient de noter que les appareils cartouche filtrante ne sont pas adapts aux atmosphres pauvres en
oxygne. Les exigences en matire danalyse devraient tre fonction du degr de risque existant en cas de dfaillance de
linstrument.

Les analyses destines dterminer la concentration des substances ci-aprs peuvent tre ralises avec des instruments
portatifs ou fixes:

Oxygne. Le fonctionnement des appareils de mesure des gaz combustibles est bas sur la combustion dune infime quantit
de latmosphre analyse. Pour une mesure prcise de la teneur en gaz combustibles, latmosphre analyse doit contenir au
moins 10% et au plus 25% doxygne. La teneur en oxygne de latmosphre est dtermine laide dun oxygnomtre
avant que lon ne procde la mesure des gaz combustibles ou en mme temps. La connaissance de la teneur en oxygne est
indispensable lorsquon travaille dans des espaces confins ou clos. En effet, un taux normal denviron 21% doxygne est
ncessaire pour quon puisse se dispenser dune protection respiratoire ( condition que latmosphre soit exempte de
substances toxiques). Les oxygnomtres servent aussi mesurer la teneur en oxygne dans les atmosphres inertes, afin de
sassurer que cette teneur est suffisamment basse pour exclure toute combustion lors de travaux proximit de pices portes
haute temprature, par exemple.

Gaz et vapeurs dhydrocarbures. Les pices portes haute temprature peuvent constituer une source dinflammation en
prsence de vapeurs ou de gaz inflammables. Cest notamment le cas lors des travaux de soudage, de dcoupage, de meulage,
de sablage et de lutilisation dun moteur combustion interne. Avant dentreprendre de tels travaux, on contrlera au moyen
de dtecteurs de gaz combustibles que la concentration des vapeurs dhydrocarbures dans latmosphre ne prsente pas de
danger. En effet, les gaz et les vapeurs dhydrocarbures ne peuvent senflammer et brler dans lair que sils sont prsents
dans certaines proportions bien dtermines. Si la concentration est insuffisante, on dit que le mlange est trop pauvre pour
pouvoir brler; en revanche, si elle est trop leve (trop peu doxygne), le mlange est dit trop riche. Les concentrations
limites sont appeles limites infrieure et suprieure dinflammabilit et sont exprimes en pourcentages (vo-lumtriques)
de vapeurs dans lair. Chaque hydrocarbure ou mlange dhydrocarbures a des limites dinflammabilit diffrentes, situes en
gnral entre 1 et 10%. Ainsi, les vapeurs dessence ont des limites infrieure et suprieure qui se situent 1,4% et 7,6%,
respectivement.

Atmosphres toxiques. On utilise des instruments spciaux pour mesurer les concentrations de gaz, de vapeurs et de matires
particulaires dangereuses dans latmosphre des lieux de travail et en dduire le type et le niveau de protection ncessaires
(ventilation avec renouvellement complet de latmosphre, port dun appareil de protection respiratoire et dun quipement
de protection individuelle, etc.). Les substances dangereuses auxquelles on peut tre expos dans les raffineries comprennent
lamiante, le benzne, le sulfure dhydrogne, le chlore, le dioxyde de carbone, lacide sulfurique, lacide fluorhydrique, les
amines et les phnols.

Les programmes de scurit et de sant
Les activits dhygine industrielle dans les raffineries sont toutes fondes sur un ensemble de mesures administratives et
techniques qui visent la prvention des expositions aux substances toxiques, la scurit et lhygine en laboratoire,
lergonomie et la surveillance mdicale.

Les services officiels et lindustrie tablissent des limites dexposition divers produits toxiques. Le rle de lhyginiste
industriel est dassurer des contrles rguliers afin de sassurer que le personnel nest pas expos des concentrations
dpassant les valeurs admissibles. Il peut mettre au point ou prconiser des mesures de prvention technique, des mthodes
de travail sres, le remplacement des substances toxiques par des substances moins toxiques ou inoffensives, le port
dquipements de protection individuelle ou de vtements protecteurs et toutes autres mesures utiles pour rduire les risques
le plus possible.

Programmes mdicaux. En gnral, les raffineries procdent des examens mdicaux pralables lembauche, puis
priodiquement par la suite, pour dterminer si lemploy peut accomplir et continuer daccomplir la tche qui lui est confie
et pour sassurer que les conditions de travail et dexposition ne mettront pas en danger sa scurit ou sa sant.

Risques inhrents aux produits mis en uvre. La lutte contre les risques associs aux produits chimiques auxquels on peut tre
expos au cours du travail implique une connaissance suffisante des risques en question, des prcautions quils appellent et
des mesures prendre en cas dingestion, dinhalation ou de contact cutan accidentels. Cela prsuppose des tudes
toxicologiques srieuses sur le ptrole brut et les divers produits entrant ou se trouvant dans les circuits de raffinage, les
produits finis et les nouveaux produits que lon envisage de mettre en uvre. Les donnes recueillies dans le cadre de ces
tudes permettent de proposer des limites admissibles dexposition ou les teneurs maximales de substances dangereuses dans
les produits. Elles sont normalement diffuses sous forme de fiches de donnes de scurit (FDS) ou de notices analogues et
sont portes la connaissances du personnel intress.

La protection de lenvironnement
La protection de lenvironnement est une considration importante dans le raffinage du ptrole si lon tient compte la fois
de lobligation de respecter la rglementation en vigueur et de la ncessit dviter le gaspillage des ressources en raison de
lescalade des prix du brut et des cots de production. Les raffineries peuvent mettre dans latmosphre ou rejeter dans leau
de nombreux produits qui peuvent tre dangereux pour lenvironnement. Certains sont des polluants prsents dans le ptrole
brut, alors que dautres sont le rsultat des oprations de raffinage. Parmi les produits rejets dans lair figurent le sulfure
dhydrogne, le dioxyde de soufre, les oxydes dazote et le monoxyde de carbone (voir tableau 78.2). Les eaux uses
contiennent gnralement des hydrocarbures, des matires dissoutes, des solides en suspension, des phnols, de lammoniac,
des sulfures, des acides, des alcalis et dautres polluants. Il existe aussi des risques de dversement accidentel ou de fuite
dune grande diversit de produits chimiques inflammables ou toxiques.

Toute une srie de mesures peuvent tre prises pour contrler les missions de liquides et de vapeurs et rduire ainsi les cots
dexploitation:

Economies dnergie. Les mesures prendre dans ce domaine comprennent la limitation des fuites de vapeur et la
rcupration des condensats afin dconomiser lnergie et daccrotre le rendement des installations de production dnergie.
Pollution de leau. La lutte contre la pollution de leau comprend le traitement des eaux uses dans des sparateurs API et
des installations spciales, la collecte et le traitement des eaux de ruissellement, ainsi que la prvention des fuites et la
rtention des dbords.
Pollution atmosphrique. Les raffineries tant exploites en continu, la dtection des fuites, en particulier au droit des
vannes et des raccords, revt une importance primordiale. Les mesures antipollution comprennent la rduction des missions
de vapeurs dhydrocarbures et de leurs rejets dans latmosphre, le contrle de ltanchit des vannes et des raccords, le
confinement des vapeurs, le contrle de lanneau dtanchit des rservoirs toit flottant, ainsi que la rcupration des
vapeurs aux installations de chargement et de dchargement et lors de la purge des bacs et des rservoirs.
Pollution des sols. Lutilisation de cuvettes de rtention et dvacuation des polluants vers des zones de confinement
spcifiques protges devrait permettre de prvenir la pollution des sols et la contamination des eaux souterraines lors des
dversements de ptrole. Pour viter la contamination en cas de collecte de polluants dans les cuvettes de rtention, on peut
adopter des mesures additionnelles telles quun doublage en plastique impermable ou en argile.
Intervention en cas de dversement. Les raffineries devraient laborer et mettre en uvre des mesures destines faire
face aux dversements de ptrole brut, de produits chimiques et de produits finis, tant sur le sol que dans leau. Ces mesures
peuvent comprendre le recours, en cas durgence, des quipes de travailleurs ayant reu une formation spciale, des
organismes extrieurs ou des sous-traitants. Le plan dintervention devrait prciser le type, les quantits ncessaires et les
conditions de disponibilit, sur le site ou ailleurs, des fournitures et de lquipement indispensables.

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