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en gmol CH
4
/(gcatlizador*min) (1)
La cual depende de las presiones parciales de los reactivos, y se representan de
acuerdo a la siguiente forma
( )
( )
,
_
+
,
_
,
_
X e v
T R Z
T
T
P
P
X F P
i
H
CO CO
o
1
1
0
0 0
0
2
En bares (2)
( )
( )
,
_
+
,
_
,
_
X e v
T R Z
T
T
P
P
X F P
i
H
CO H
o
1
3
0
0 0
0
2
2
En bares (3)
teniendo en cuenta la desviacin de la idealidad ocasionada por el efecto de la alta
presin a la cual trascurre la reaccin (20 bares), la cual se incluye en la factor de
compresibilidad Z, donde el volumen fue determinado a partir de la ecuacin
cbica de estado de Peng Robinson, ecuacin ()
En donde:
R = 83.14, en bar*cm^3/(gmol*K)
Po = Presin inicial, en bar
To = Temperatura inicial, en K
F
To
= Flujo de Alimentacin a la Entrada, en mol/h
F
COo
= Flujo de Alimentacin de CO, en gmol/h
F
H2o
= Flujo de Alimentacin de H
2
, en gmol/h
ei = Cambio en el nmero de moles para la conversin entre el nmero total de
moles alimentados al reactor.
Zo = Factor de compresibilidad inicial.
Vo = Flujo Volumtrico.
0 0
T CO CO
F y F
0 2
0
2
T H H
F y F
CO
H
H
y
y
2
2
CO i
y e
,
_
o
o o
o
T R
V P
Z
,
_
o
T o o
o
P
F T R Z
V
o
2.2 Anlisis Termodinmico para la sntesis de metano
En el anlisis termodinmico se tuvo en cuenta el rango de temperatura que se
cita en la literatura bajo el cual se lleva a cabo la reaccin, este es entre 500 y
600 K y para la reaccin principal y secundaria
CO + 3H
2
CH
4
+ H
2
O
2CO + 2 H
2
CH
4
+ CO
2
Cuya solucin se bas en las siguientes ecuaciones y correlaciones:
Propiedades de cada uno de los compuestos
Calculo de las Capacidades Calorficas
Las constantes de la capacidad calorficas para la ecuacin de la forma:
Cp = CPVAP A + (CPVAP B) x T+ (CPVAP C) x T
2
+ (CPVAP D) x T
3
COMPUESTO CPVAP A CPVAP B CPVAP C CPVAP D DELH
f
DELG
f
Monxido de
carbono
3.087E1 -1.285E-2 2.789E-5 -1.272E-8 -1.106E5 -1.374E5
Hidrgeno - - - - - -
Metano 1.925E1 5.213E-2 1.197E-5 -1.132E-8 -7.490E4 -5.087E4
Agua 3.224E1 1.924E-3 1.055E-5 -3.596E-9 -2.420E5 -2.288E5
Donde:
Cp : Joule / mol.K
DELH
f
y DELG
f
: Joule / mol
Ecuaciones y constantes tomadas del libro de Propiedades de Gases y Lquidos
de Robert C. Reid en las pags. 657, 668 y 671.
Calor de Reaccin en funcin de la temperatura
H
rxn
(T) = H
rxn
+
T
TR
dT Cp.
H
rxn
(T) = H
rxn
+ a(T - T
R
) + b
(T
2
- T
R
2
) + c
(T
3
- T
R
3
) + d
(T
4
- T
R
4
)
2 3 4
H
rxn
(T) = J
+ a.T + b.T
2
+ c
.
T
3
+ d
.
T
4
2 3 4
Donde : J = H
rxn
- (a.T
R
+ b.T
R
2
+ c
.
T
R
3
+ d
.
T
R
4
)
2 3 4
T
R =
298.15 K
a =
i .
a
i
b =
i .
b
i
c =
i .
c
i
d =
i .
d
i
i
: Coeficientes estequiometricos
2.2.2 Energa libre de Gibbs de formacin en funcin de la temperatura
( )
( )
R
rxn
R
rxn
R R R
R R
R
rxn
T
TR
rxn
rxn
RT
G
T
d
T
R
c
T
R
b
T Ln
R
a
RT
J
I Donde
I T
d
T
R
c
T
R
b
T Ln
R
a
RT
J
RT
T G
T
G
T T
d
T T
c
T T
b
T
T
Ln a
T T R
J
T
T G
RT
G
RT
T H
RT
T G
RT
T H
dT
RT
don T G
d
+
+
+
,
_
,
_
,
_
3 2
3 2
3 3 2 2
2
2
.
12
) .(
6
.
2
) ( .
.
12
) .(
6
.
2
) ( .
) (
) .(
12
) .(
6
) .(
2
.
1 1 ) (
) (
) (
:
Constante de equilibrio en funcin de la temperatura
I T
d
T
R
c
T
R
b
T Ln
R
a
RT
J
RT
T G
T K Ln
R
3 2
.
12
.
6
.
2
) ( .
) (
) (
Entropa como una funcin de la temperatura
O
O
O
T
G H
S
Las graficas que se muestran a continuacin se obtuvieron por solucin numrica
al resolver las ecuaciones planteadas en el anlisis termodinmico mediante un
programa desarrollado en Matlab el cual se encuentra consignado en los anexos.
Anexo 2
CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
2
4
6
8
10
12
x 10
9
Temperatura (K)
C
o
n
s
t
a
n
t
e
d
e
e
q
u
i
l
i
b
r
i
o
(
K
e
)
Dado que la reaccin es exotrmica como se puede observar en la grfica esta se
favorece aun mas a bajas temperaturas, dado que el orden de magnitud es
bastante alto (10
9
), para este rango la constante de equilibrio no es una limitante
termodinmica; por lo cual la temperatura a elegir sera 500 K , adems que
econmicamente es ms rentable ya que a menor temperatura menor costo.
Energa de Gibbs vs Temperatura
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
-9.5
-9
-8.5
-8
-7.5
x 10
4
Temperatura (K)
E
n
e
r
g
i
a
d
e
G
i
b
b
s
(
G
)
Dado que la magnitud de la energa de Gibbs es negativa demuestra que el
proceso es factible.
Calor de reaccin vs Temperatura
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
-2.15
-2.145
-2.14
-2.135
-2.13
x 10
5
Temperatura (K)
C
a
l
o
r
d
e
r
e
a
c
c
i
o
n
(
D
H
r
)
Se observa que este presenta un comportamiento lineal frente a la temperatura,
Este comportamiento mostrara que menor temperatura es menor la cantidad de
calor que hay que eliminar por lo cual seria mas favorable nuevamente llevar la
reaccin a bajas temperaturas desde el punto de vista de transferencia de calor.
Entropa Vs T
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
-236
-235.5
-235
-234.5
-234
-233.5
-233
-232.5
-232
Temperatura (K)
E
n
t
r
o
p
i
a
(
S
)
Dada que la magnitud de la entropa es muy negativa, esto mostrara que existe
un grado de desorden de los reactivos mayor que el de los productos por lo cual la
reaccin se ve favorecida en este sentido como lo muestra la constante de
equilibrio.
Anlisis termodinmico para la reaccin secundaria en la sntesis de metano
2 4 2
2 2 CO CH H CO + +
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
0.5
1
1.5
2
2.5
3
x 10
12
Temperatura (K)
C
o
n
s
t
a
n
t
e
d
e
e
q
u
i
l
i
b
r
i
o
(
K
e
)
La reaccin secundaria igualmente que la principal se favorece a bajas
temperatura y el valor de su constate de equilibrio en 500K presenta un valor
mayor comparado con el de la reaccin principal. Sin embargo dado que ambas
reacciones las cuales ocurren en paralelo, entregan el mismo producto deseado
no es una limitante el hecho de que este valor sea superior al de la reaccin
principal
Energa de Gibss vs T
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
-1.15
-1.1
-1.05
-1
x 10
5
Temperatura (K)
E
n
e
r
g
i
a
d
e
G
i
b
b
s
(
G
)
La reaccin es viable dada la magnitud de la Energa de Gibbs, y su valor supera
en 10 veces el valor dado para la reaccin principal, nos cabe preguntar Es esta
en realidad la reaccin secundaria o es la principal dado que su energia libre de
Gibbs y su constante de equilibrio son superiores a los de la que se considera
como la reaccin principal? Inferimos entonces que quien el papel primordial es el
catalizador el cual favorece o promueve el mecanismo por el cual se da la
reaccin considerada como principal.
Calor de reaccin vs T
Su comportamiento es completamente adverso al de la reaccin principal, a una
menor temperatura la cantidad de calor desprendido es mayor que a una alta
temperatura.
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
-2.43
-2.425
-2.42
-2.415
-2.41
-2.405
-2.4
-2.395
-2.39
x 10
5
Temperatura (K)
C
a
l
o
r
d
e
r
e
a
c
c
i
o
n
(
D
H
r
)
Entropa Vs T
500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600
-246
-245
-244
-243
-242
-241
-240
-239
Temperatura (K)
E
n
t
r
o
p
i
a
(
S
)
Magnitud de la entropa negativa, reaccin factible, alta probabilidad de choque a
menor temperatura, nuevamente presenta un mayor favorecimiento
termodinmicamente respecto a la reaccin principal.
2.3 Condiciones ptimas de proceso
En base a los resultados del anlisis termodinmico se modelar un reactor no
isotrmico tubular de lecho empacado seudo homogneo y sin dispersin radial .
Dado los altos desprendimientos de calor debido a que las reacciones son
altamente exotrmicas no es posible emplear un reactor con el catalizador
empacado en su dimetro total, por lo cual se emplearan varios tubos con un
dimetro no superior a dos pulgadas con el fin de asegurar una optima
transferencia de calor y as evitar la desactivacin del catalizador.
La temperatura de entrada de los reactivos es de 500 K y una presin de 20 bares
la temperatura mxima de salida es de 700 K. Para la sntesis de metano se
requiere una relacin de alimentacin molar de 3:1 H
2
:CO respectivamente. Dado
que la variacin de la temperatura es bastante alta (Entre 100 y 200K) y se trabaja
a una elevada presin , Se modelaran las propiedades como una funcin de la
temperatura, composicin y presin , la cual puede ser calculada punto a punto
por medio de la relacin directa que posee frente al grado de avance.
2.4 Separacin del producto
De acuerdo a las reacciones observadas las cuales se llevan a cabo en fase
gaseosa se obtienen los subproductos dixido de carbono mas vapor de agua,
estos pueden ser separados por absorcin (Dixido de carbono) y por
condensacin ( vapor de agua) .
Dado que solo fue posible encontrar la expresin de la velocidad de reaccin para
la primera reaccin, el unico subproducto fue vapor de agua para el cual se diseo
un condensador en base a la teoria de condesadores captulo 12 Transferencia
de calor, Donald Kern
Este calculo se presenta en el anexo 5
Parmetro Valor
Nt
Dimetro interno de coraza
Numero de pasos por coraza
Espaciado de los deflectores
Arreglo de los tubos
Espaciado entre centros de tubos
Dimetro externo de tubos
Dimetro interno de tubos
Fluido de servicio
Temperatura promedio del fluido
de servicio
Longitud de los tubos
BWG
Numero de pasos por tubo
108
0.38735 m
1
0.07747 m
Cuadrado
0.0254 m
0.01905 m
0.015748 m
Agua
310 K
2.4384 m
16
6
variables de salida de interes
Variables Medida
Rd
% De adicion de rea
Caida de presin por
coraza
Caida de presin por
tubos
(Pie^2*F*h)/Btu
27.8747
0.2474 psi
10.7060 psi
CALCULOS
3. CRITERIOS
3.1 Productividad:
Dado a que no fue posible encontrar la produccin mundial de metano o
Colombiana, y no llegamos a preguntar al profesor para llegar a un comn
acuerdo, tomamos la decisin de producir (en el momento de disear el reactor)
208 toneladas/ao.
Condiciones de operacin, analizar el efecto de la presin y de la
temperatura en la constante de equilibrio
Del anlisis termodinmico la temperatura optima de trabajo es de 500 K, ya que
para este valor de temperatura el sistema presenta, la mxima constante de
equilibrio, la mxima energa de Gibbs del sistema con magnitud negativa, y el
mximo grado de desorden de las molculas de reactivos.
3.3 Parmetros de conversin, selectividad y rendimiento necesitados
Dado a que el producto obtenido por ambas reacciones es metano, la selectividad
no se ve afectada por la presencia de la reaccin secundaria, el nico fin de
emplear el catalizador selectivo hacia la primera reaccin, a parte de acelerar la
velocidad de reaccin, es evitar la formacin de dixido de carbono como
coproducto, ya que como lo mencionamos anteriormente este representa una
mayor dificultad en la separacin y un mayor costo.
Sin embargo no fue posible disear el reactor teniendo en cuenta la segunda
reaccin ya que no contamos con la expresin cintica para esta, por lo cual nos
vimos en la obligacin de disear el reactor solo en funcin de la reaccin:
CO + 3 H
2
CH
4
+ H
2
O
La conversin alcanzada es cercana al 95 %.
Conveniencia de un reactor isotrmico o no isotrmico.
Dado que termodinmicamente la reaccin se ve favorecida a bajas temperaturas,
se podra inferir que sera conveniente el empleo de un reactor isotrmico, ademas
de ello, se evitara la desactivacin del catalizador por fenmenos tales como la
descomposicin o la cristalizacin, as mismo el evitar mltiples estados estables
(lo cual ocurre por el efecto de la temperatura) ; la velocidad de reaccin no sera
afectada negativamente por el incremento de la temperatura negativamente (y
quela metanacin es un proceso exotrmico) idealmente este sera el mejor
modelopara el diseo del reactor. Sin embargo la alta exotermicidad de la reaccin
mol J Hr / 212000
Es casi imposible llevar la reaccin a condiciones isotrmicas, ya que este
implicara una alta rea de transferencia de calor, as como de un enorme cantidad
de fluido de enfriamiento , lo cual no es econmicamente rentable, por lo cual es
mas conveniente el diseo de un reactor no isotrmico.
Sin embargo para la realizacin de los clculos en el diseo del reactor no fue
posible realizarlo a condiciones no isotrmicas , puesto que la expresin cintica
de velocidad de reaccin encontrada (ecuacin (1)), no presenta un dependencia
de la constante especifica de velocidad respecto a la temperatura, por tanto
tomamos la decisin de disear el reactor isotrmicamente.
3.5 . Seleccin del tipo de reactor o sistema de reactores en funcin del tipo
de reaccin, cintica, productividad, y efectividad requerida
De acuerdo a la cintica encontrada y debido a que la reaccin es cataltica
heterognea el reactor que consideramos es el mas apropiado es un REACTOR
DE LECHO EMPACADO (PBR) multi tubular, el cual se comporta de manera
semejante a un intercambiador de calor por lo tanto los clculos para el reactor se
realizaran con base en la teora de los intercambiadores de calor.
4. DESARROLLO DE LOS CLCULOS
4.1 Balance molar y msico general
Las especificaciones de los balances de materia se tomaron del ejemplo 4.7 de l
libro de Balances de Materia y Energia Reklaitis 1989.
Debido a la crisis energtica esperada a largo plazo, actualmente se invierte un
esfuerzo considerable en el desarrollo de procesos para mejorar fuentes de
energa de baja calidad hasta combustibles de alta calidad. El diagrama de flujo
ejemplifica un proceso de ese tipo. En dicho proceso se gasifica carbn con alto
contenido de azfre (un combustible que no podra usarse de otra forma debido a
la contaminacin ambiental) , para producir gas natural sinttico limpio.
Al reactor se cargan carbn pulverizado y vapor de agua (0.8 lb de agua / libra de
carbn), en donde la alta temperatura y presin producen una mezcla compleja de
gases incluye el 10% de metano ( en base molar). El calor para la reaccin se
obtiene de algo de carbn alimentado, con oxgeno que se introduce directamente
al reactor .El crudo producido se enfra, se trata para eliminar las cenizas
arrastradas en el mismo, y se enva a otro reactor de conversin. En esta unidad
la proporcin molar de CO a H
2
es ( 1 a 0.56) se incrementa a travs de la
conversin del 62.5 % del CO. El gas convertido, que contiene an 10% de CH
4
se
procesa para eliminar los gases cidos H
2
S y CO
2
. Finalmente, el gas residual que
contiene 49.2 % de hidrgeno en base libre de agua se enva a un reactor
cataltico que produce metano adicional.
El gas producto final en base libre de agua contiene 5 % de hidrgeno, 0.1% de
CO y el resto de CH
4
(en base molar).
Si se cuenta con un carbn cuyo anlisis en base msica de 66% de carbono, 3%
de hidrgeno, 3% de azufre, 18% de cenizas y 10% de agua.
Calcule todos los flujos y composiciones del proceso en base a una alimentacin
de 10000 (Ton / da) de carbn y suponiendo que 25% del carbn alimentado
aparece finalmente en el producto.
Relaciones
8 . 0
2
1
1
2
F
F
C
O H
R 56 . 0
8
8
2
2
CO
H
N
N
R
8
9
2
375 . 0
CO
CO N N R
492 . 0
1
10
10
4
2
2
X
X
H
H
R
7 7 7 7
5
2 2 4
* * 90 . 0 * 001 . 0 25 . 0 * 66 . 0
CO CO CH CO
N X N N R + +
Tablas de Balance
GASIFICADO
R
REACTOR
DE
CONVERSI
N
ELIMINADOR
DE CIDO
METANADOR PROCESO GLOBAL
NVI 14 12 12 9 31 15
Q,W - - - - - -
NT - - - - - -
NBEI 5 4 4 3 16 5
NBM - - - - - -
NBE - - - - - -
NFC - - - - - -
NCC 5 2 1 2 8 6
Q,W - - - - - -
NT - - - - - -
R1 1 - - - 1 1
R2 1 1 - - 1 -
R3 - 1 - - 1 -
R4 - - 1 - 1 -
R5 - - - - 1 1
R6 - - - - - -
RC1 - - - - - -
RC2 - - - - - -
TOTA
L
2 4 6 4 2 2
Estrategia de Solucin (balance de materia)
1)Con base en una alimentacin de carbn de 10000 ton/ao se resuelve y se
conocen los flujo de la corriente Uno, cinco, seis y siete se agotan las relaciones 1
y 5.
2) Se Actualizan grados de libertad:
Gasificador: 2-4( 0 ) _ _ ( 1 ) ( 1 ) , , ,
1
4 3
2 1
2
2
+ + cenizas de Balance R F N
O
O H N F
3)Se Resuelve el gasificador y se conocen los flujos de la corriente ocho, y de la
relacin 3 se conoce
9
CO
N se agotan R
2
,R
3
.
4)Se Actualizan grados de libertad:
Convertidor: 4-6( 0 ) , ( 2 ) , , , , ,
2 1
8 8 8 8 8 8
2 2 2 2
+ R R N N N N N N
CO CO S H H O H CO
5)Se Resuelve el convertidor y se conoce los flujo de la corriente nueve
6)Finalmente se resuelve en el eliminador de gas cido y se comprueba en el
metanador.
Nota: La solucin a los balances de materia se realizaron en matlab por el mtodo
de eliminacin Gaussiana.
Anexo 3
Balances globales
N
3
O
2
N
5
H
2
S N
5
CO
2
N
6
H
2
O N
7
H 0 2 0 2 0.1+4*x
c
1300
O -2 0 2 1 0.001+2*(0.949+x
c
) 500
C 0 0 1 0 0.95 550
S 0 1 0 0 0 9.375
0 0 0 0 1 144.74
Cuya solucin es
N
3
O
2
N
5
H
2
S
N
5
CO
2
N
6
H
2
O
N
7
341.8270
9.3750
412.4970
358.5933
144.7400
De donde X
c
= 0.9494
De la comprobacin del balance de masa se tiene
Masa de entrada - Masa de salida = 1.1250
Balances en el Gasificador
N
8
CO
2
N
8
CO N
8
H
2
N
8
H
2
S N
8
H
2
O N
8
CH
4
H 0 0 2 2 2 4 1300
O 2 1 0 0 1 0 500
C 1 1 0 0 0 1 550
S 0 0 0 1 0 0 9.375
-0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 0.9 0
0 -0.56 1 0 0 0 0
Cuya solucin es
N
8
CO
2
N
8
CO
N
8
H
2
N
8
H
2
S
N
8
H
2
O
N
8
CH
4
349.4777
100.5223
56.2925
9.3750
384.3325
100.0000
De la comprobacin del balance de masa se tiene
Masa de entrada - Masa de salida = -0.0550
Balances en el convertidor
N
9
CO
2
N
9
CO N
9
H
2
N
9
H
2
S N
9
H
2
O N
9
CH
4
H 0 0 2 2 2 4 1300
O 2 1 0 0 1 0 1183.6549
C 1 1 0 0 0 1 550
s 0 0 0 0 0 0 9.375
0 1 0 1 0 0 37.7334
-0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 0.9 0
De los balances en el convertidor se obtuvo:
N
9
CO
2
N
9
CO
N
9
H
2
N
9
H
2
S
N
9
H
2
O
N
9
CH
4
412.3041
37.6959
119.1189
9.3750
321.5061
100.0000
De la comprobacin del balance de masa se tiene
Masa de entrada - Masa de salida = -0.0377
Balances en el Eliminador Gas cido
N
10
CH
4
N
10
CO N
10
H
2
O N
10
H
2
CH
4
1 0 0 0 100.000
CO 0 1 0 0 37.6959
H
2
O 0 0 1 0 321.5061
H
2
0 0 0 1 119.1189
Cuya solucin es
N
10
CH
4
N
10
CO
N
10
H
2
O
N
10
H
2
100.0000
37.6959
321.5061
119.1189
De la comprobacin del balance de masa se tiene
Masa de entrada - Masa de salida = -1.6288
4.2 Ecuaciones de diseo en funcin del tipo de reactor o de reactores
utilizados
4.3 Ecuacin cintica. Si es necesario obtenerla a partir de datos
experimentales reportados en alguna fuente bibliogrfica
A continuacin se presentan las ecuaciones analticas para el desarrollo de los
calculos de la simulacin del reactor. La solucin que se dio a estas se anexa en
el anexo 4. Estas se resolvieron empleando el lenguaje de programacin de
matlab.
TABLA ESTEQUIOMTRICA
Especie Tasa de
Alimentacin
( mol / tiempo)
Cambio dentro
del reactor
( mol / tiempo)
Tasa de efluente del reactor ( mol / tiempo)
A: CO
Ao
F
X F
Ao
( )
( )
,
_
,
_
,
_
Z
Z
P
P
T
T
X v
X F
F
o
o
o
o
Ao
A
2 1
1
B: H
2
Ao B Bo
F F X F
Ao
3
( )
( )
,
_
,
_
,
_
Z
Z
P
P
T
T
X v
X F
F
o
o
o
o
B Ao
B
2 1
3
C: CH
4
Ao C Bo
F F X F
Ao
( )
( )
,
_
,
_
,
_
Z
Z
P
P
T
T
X v
X F
F
o
o
o
o
C Ao
C
2 1
D: H
2
O
Ao D Do
F F X F
Ao
( )
( )
,
_
,
_
,
_
Z
Z
P
P
T
T
X v
X F
F
o
o
o
o
D Ao
D
2 1
TOTAL
To
F X F
Ao
2
( )
,
_
,
_
,
_
Z
Z
P
P
T
T
X v
X F
F F
o
o
o
o
Ao
To T
2 1
2
0652 . 0
2062 . 0
Ao
Bo
B
y
y
0652 . 0
1729 . 0
Ao
Co
C
y
y
0652 . 0
5559 . 0
Ao
Do
D
y
y
Ecuacin de diseo para un reactor de lecho empacado
ENTRA SALE + REACCIONA = ACUMULA
Ecuacin del balance de masa
A A
r
dW
dX
F
O
Ecuacin 2.17 (Sott Fogler)
de donde ra es igual a:
2
2
4
5 . 1 1
10 83 . 1
2 / 1 2
'
H
CO H
CH
P
P P
+
en gmol CH
4
/(gcatlizador*min)
Ecuacin del balance de energa
) (
) )( ( ( ) ))( * /( ) * 4 ((
M
P T
A rxn a b a
C F
r T H T T D U
dW
dT +
Ecuacin 8-10.12 (Scott Fogler)
Ecuacin de cantidad de movimiento
O C C
P A * ) 1 ( * *
* 2
+
G
D D g
G
P P C O
O
* 75 . 1
* ) 1 ( * 150
* * *
) 1 ( *
3
,
_
m m
i j
ij ij ij j i
m
k
M k y y
M
(9-5.28)
La cual necesita del calculo de los siguientes parmetros de acuerdo con las
reglas de combinado :
2593 . 1
ci i ii
T
k k
(9-5.34)
2 / 1
,
_
k k k
j
i
ij
ij
(9-5.35)
3 / 1
809 . 0
ci i ii
V (9-5.32)
( )
2 / 1
j i ij ij
(9-5.33)
j i
j i
ij
M M
M M
M
+
2
(9-5.40)
( )
3
3
m
ij ij
i j
j i
m
k y y
k
,
_
(9-5.27)
i j
ij j i m
y y
3 3
(9-5.25)
( )
3
809 . 0
m cm
V (9-5.43)
m
cm
k
T
,
_
2593 . 1 (9-5.44)
( )
( ) [ ] { }
* *
6
1
2
2 / 1
*
*
+ +
y E G F
T
cm
vm
m
(9-6.17)
La anterior ecuacin a partir de los siguientes parmetros:
( )
m
m
k
T
T
*
(9-5.26)
m rm m cm
F + +
4
059035 . 0 275 . 0 1 (9-5.41)
3
3
m
i i
ij ij j i
m
y y
(9-5.29)
,
_
i j
ij
j i j i
m m
y y
3
2 2
3 4
(9-5.30)
i j
ij j i m
y y (9-5.31)
i ii
(9-5.36)
2
j i
ij
+
(9-5.37)
i ii
(9-5.38)
( )
2 / 1
j i ij
(9-5.39)
ij
y
ij
son parmetros binarios de interaccin que son normalmente iguales a la
unidad. El trmino F
cm
de la ecuacin (9-5.24) esta definida como:
Donde
rm
esta dada por:
( )
2 / 1
3 . 131
cm cm
m
rm
T V
(9-5.42)
6
cm m
m
V
y
(9-6.18)
( )
3 1
1
5 , 0 1
m
m
y
y
G
(9-6.19)
( ) [ ] { } ( )
3 2 4 1
1 3 5 1 2 4 1
2
exp exp 1
E E E E
G E y E G E y y E E
G
m m m
+ +
+ +
(9-6.20)
( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ]
* * *
exp exp
m m
B
m vm
T F E T D C T A + +
(9-4.3)
A = 1.16145
B = 0.14874
C = 0.52487
D = 0.77320
E = 2.16178
F = 2.43787
( ) [ ]
2
*
9 8 2
2
7
* *
exp
+
m
T E E G y E (9-6.21)
m i rm i m i i i
d c w b a E + + +
4
Tabla 9-5 Chung et al. Coeficientes para el calculo de E
i
i a
i
b
i
c
i
d
i
1 6.324 50.412 -51.680 1189.0
2
1.210 x
10
-3
-1.154 x
10
-3
-6.257 x
10
-3
0.03728
3 5.283 254.209 -168.48 3898.0
4 6.623 38.096 -8.464 31.42
5 19.745 7.630 -14.354 31.53
6 -1.900 -12.537 4.985 -18.15
7 24.275 3.450 -11.297 69.35
8 0.7279 1.117 0.01235 -4.117
9 -0.2382 0.0677 -0.8163 4.025
10 0.06863 0.3479 0.5926 -0.727
Calculo para la Conductividad Trmica de la Mezcla a Alta Presin Cap 10
( )
2
2 / 1 2
7 6
1
2
2 . 31
G T y B q y B G
M
rm m m
m
o
m
+ +
(10-5.5)
( )
3 / 2
2 / 1
3
10 586 . 3
cm m cm
V M T q
( )
3 1
1
5 , 0 1
m
m
y
y
G
(10-5.7)
( ) ( ) [ ] ( )
3 2 4 1
1 3 5 1 2 4 1
2
exp exp 1
B B B B
G B y B G B y B y B
G
m m m
+ +
+ +
(10-5.8)
m i rm i m i i i
d c w b a B + + +
4
Tabla 10-4 Chung et al. Coeficientes para el calculo de B
i
i a
i
b
i
c
i
d
i
1
2.4166
E+0
7.4824 E-1 -9.1858 E-1
1.2172
E+2
2
-5.0924 E-
1
-1.5094
E+0
-4.9991
E+1
6.9983
E+1
3
6.6107
E+0
5.6207
E+0
6.4760 E+1
2.7039
E+1
4
1.4543
E+1
-8.9139
E+0
-5.6379
E+0
7.4344
E+1
5 7.9274 E-1 8.2019 E-1 -6.9369 E-1
6.3173
E+0
6
-5.8634
E+0
1.2801
E+1
9.5893 E+0
6.5529
E+1
7
9.1089
E+1
1.2811
E+2
5.4217 E+1
5.2381
E+2
( )
vm m
m cm o
m
T M F
2
2 / 1
69 . 26
(9-5.24)
ECUACIN CBICA DE ESTADO. PENG-ROBINSON
( ) ( )
2 2
b w V b u V
a
b V
T R
P
+ +
( 3-6.1 )
( ) ( ) 0 1
3 * 2 * * * 2 * * 2 * * 2 * * 3
+ + + B w B w B A Z B u B u B w A Z B u B Z
( 3-
6.2 )
Donde:
2 2
*
T R
P a
A
T R
P b
B
*
Segn Peng-Robison las cuatro constantes se describen as:
2 u
1 w
( ) [ ]
2
2 / 1
2 2
1 1
45724 . 0
r
c
c
T fw
P
T R
a +
2
26992 . 0 54226 . 1 37464 . 0 w w fw +
c
c
P
T R
b
07780 . 0
4.4 Calculo de las variables de salida de acuerdo al tipo de reactor
Composiciones de salida
Sustancia Composicin molar
Metano
Agua
Hidrgeno
monxido de carbono
0.2650
0.7005
0.0289
0.0057
En base libre de agua se tiene
Sustancia Composicin molar
Metano
Hidrgeno
monxido de carbono
0.8845
0.0965
0.0190
Propiedades del fluido
Propiedades Unidad
Viscosidad
Densidad
Capacidad calorfica
0.1836
7.33
37.3936
Kg/m*s
Kg/m^3
J/gmol*K
4.5 Sobredimensionamiento de variables de salida no mayor a un 25 %
Para un masa de catalizador de 5 Kg por tubo se tiene que ocupa en un tubo de
dimetro 0.040894m :
C
Ac
W
z
* * ) 1 (
3
2
600
3 3134 . 1
4 . 0
m Kg
m e Ac
C
z=10.5744 m
El catalizador ocupar un longitud de 10.5744 m en un tubo de dimetro 0.04089
m, para un sobredimensionamiento del 25% se tiene que la longitud de los tubos
sera
m en z
z
2181 . 13
25 . 1 * 5744 . 10
4.6 Balance de Energa
Los balances de energa se resolvieron bajo el supuesto de las temperaturas de
entrada y de salida de las unidades que conforman el proceso ya que no se cont
con esta informacin, pero esta es modificable para cualquier valor de temperatura
Se colocaron segn como sigue:
Para el calculo de la cantidad de energa se realiza as:
Rxn Salida Entrada
H H H Q
Unidades Temperatura de
Entrada (K)
Temperatura de Salida
(K)
Cantidad de Energa
(J/mol)
Convertidor
800
850
2.1381e+005
Eliminador Gas - cido
500
500
-1.4265e+007
Metanador
500
700
-1.7664e+005
4.7 Parmetros de diseo para la transferencia de calor segn el reactor
Reactor isotrmico
El reactor se diseara en base a la teora de intercambiadores de calor de coraza
y tubo, la transferencia de calor, las especificaciones para este fueron tomada del
libro Transferencia de calor , Donald Kern
Parmetro
Nt
Dimetro interno de coraza
Numero de pasos por coraza
Espaciado de los deflectores
Arreglo de los tubos
Espaciado entre centros de tubos
Dimetro externo de tubos
Cdula
Fluido de servicio
Temperatura promedio del fluido
de servicio
488
0.6858 m
1
0.1372 m
Triangular
0.0508 m
0.04826 m
40
Agua
400 K
4.8 Cada de Presin, clculos
Masa Cat (Kg) Presin (Bar) Masa Cat (Kg) Presin (Bar)
0 20 2,6 18,0533
0,1 19,9221 2,7 17,98
0,2 19,8444 2,8 17,9065
0,3 19,7671 2,9 17,833
0,4 19,6902 3 17,7592
0,5 19,6135 3,1 17,6856
0,6 19,5371 3,2 17,6117
0,7 19,461 3,3 17,5376
0,8 19,3852 3,4 17,4632
0,9 19,3097 3,5 17,3886
1 19,2344 3,6 17,3137
1,1 19,1594 3,7 17,2385
1,2 19,0846 3,8 17,1629
1,3 19,0101 3,9 17,0871
1,4 18,9357 4 17,0108
1,5 18,8616 4,1 16,9341
1,6 18,7876 4,2 16,857
1,7 18,7138 4,3 16,7795
1,8 18,6401 4,4 16,7015
1,9 18,5666 4,5 16,623
2 18,4931 4,6 16,5439
2,1 18,4198 4,7 16,4643
2,2 18,3464 4,8 16,3842
2,3 18,2732 4,9 16,3034
2,4 18,1999 5 16,222
2,5 18,1266
Perfil de Conversin vs masa de catalizador
Masa Cat (Kg) Conversin Masa Cat (Kg) Conversin
0 0 2,6 0,7185
0,1 0,0401 2,7 0,7338
0,2 0,0792 2,8 0,7484
0,3 0,1173 2,9 0,7622
0,4 0,1543 3 0,7754
0,5 0,1903 3,1 0,7878
0,6 0,2253 3,2 0,7997
0,7 0,2592 3,3 0,8108
0,8 0,2921 3,4 0,8214
0,9 0,3239 3,5 0,8314
1 0,3548 3,6 0,8408
1,1 0,3847 3,7 0,8497
1,2 0,4135 3,8 0,8581
1,3 0,4414 3,9 0,866
1,4 0,4682 4 0,8734
1,5 0,4941 4,1 0,8804
1,6 0,5191 4,2 0,887
1,7 0,543 4,3 0,8932
1,8 0,5661 4,4 0,8991
1,9 0,5882 4,5 0,9046
2 0,6094 4,6 0,9097
2,1 0,6297 4,7 0,9146
2,2 0,6491 4,8 0,9191
2,3 0,6677 4,9 0,9234
2,4 0,6854 5 0,9274
2,5 0,7023
5. Prediseo mecnico
Especificaciones del reactor
Reactor de lecho empacado multitubular . 488 tubos distribuidos en arreglo
triangular, cuyo espaciado entre centros de tubos (Pt) de es de 0.0508 m. Los
tubos, son de acero al carbn, de cedula 40 con un dimetro externo (De) de
0.04826 m y un dimetro interno (Di) de 0.040894 m ; son de tamao nominal de 2
(IPS); tienen una longitud de 13.2181
Los tubos estan contenido en una coraza de Dimetro interno 0.6858 m, y un
espesor de 0.0254 m de acero al carbn. Se escogi este material para ser
trabajado pues es el que se recomendaba en la literatura para este caso y para la
presin a trabajar.